本發(fā)明涉及殺蟲劑技術(shù)領(lǐng)域，具體為一種化學(xué)合成的雜環(huán)類殺蟲劑中間體及其制備方法。

背景技術(shù)：

滅多威是一種重要的殺蟲劑，它具有殺蟲譜廣、滲透性強(qiáng)和內(nèi)吸性等特點(diǎn)，滅多威肟是合成滅多威的重要中間體，滅多威肟又稱甲硫基乙醛肟。

滅多威肟的合成方法主要有乙醛肟法、硝基乙燒法、甲乙酮法和硫基乙醛肟法，其中后三種方法產(chǎn)品收率較低，工業(yè)上采用的較少。

目前，國內(nèi)生產(chǎn)廠家大部分采用乙醛肟法生產(chǎn)滅多威肟，但由于生產(chǎn)不穩(wěn)定，有些指標(biāo)控制欠佳，造成中間體甲硫基乙醛肟收率偏低，并且出現(xiàn)產(chǎn)品甲硫基乙醛肟的分解，產(chǎn)品外觀粘稠變黃、質(zhì)量下降等問題，造成較大的經(jīng)濟(jì)損失。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

(一)解決的技術(shù)問題

針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了一種化學(xué)合成的雜環(huán)類殺蟲劑中間體，具備收率高、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)，解決了現(xiàn)有中間體甲硫基乙醛肟收率低以及化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定的問題。

(二)技術(shù)方案

為實(shí)現(xiàn)上述的目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：一種化學(xué)合成的雜環(huán)類殺蟲劑中間體，包括以下重量份數(shù)配比的原料：

蒸餾水：100-150份；

硫酸羥胺：65-90份；

氨水：80-100份；

乙醛：20-30份；

氫氧化鈉：30-40份；

高錳酸鉀：35-50份；

濃鹽酸：45-60份；

飽和食鹽水：15-20份；

甲硫醇鈉：15-20份；

催化劑：15-20份；

雜環(huán)基：10-16份。

優(yōu)選的，所述氨水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％-25％。

優(yōu)選的，所述濃鹽酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40％-45％。

優(yōu)選的，所述飽和食鹽水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25％-30％。

優(yōu)選的，所述催化劑為三乙胺。

優(yōu)選的，所述雜環(huán)基由吡啶基、呋喃基和四唑基組成，雜環(huán)基還可以由嘧啶基、氮-氧化呲啶基和呋喃基組成。

優(yōu)選的，一種化學(xué)合成的雜環(huán)類殺蟲劑中間體的制備方法，包括以下步驟：

s1)制備乙醛肟：取一只容積為500毫升的燒瓶，加入65-90份硫酸羥胺，在冰水浴冷卻下不斷攪拌，控制溫度在3-4℃，通過恒壓漏斗向燒瓶中滴加適量氨水，調(diào)溶液ph至3.5-4之間，然后一次性加入20-30份乙醛，繼續(xù)滴加氨水將溶液ph調(diào)至4.5-5之間，控制溶液溫度在20-25℃，反應(yīng)25-30分鐘，此時溶液由無色透明變?yōu)榘咨珳啙?有鹽析出)，繼續(xù)滴加氨水，調(diào)溶液ph至6-7之間，反應(yīng)25-30分鐘，溶液分為三層，上層為淡黃色油層，中層為無色透明液體，下層為析出的鹽層，然后在80℃對溶液進(jìn)行蒸餾除鹽，得乙醛肟溶液，收率為85％-90％；

s2)制備氯化乙醛肟：稱取30-40份氫氧化鈉，加入適量蒸餾水，攪拌均勻，得35％的氫氧化鈉溶液，向s1中制得的乙醛肟溶液中添加適量的蒸餾水，攪拌均勻后得10％的乙醛肟水溶液，取35-50份高錳酸鉀粉末，通過漏斗向高錳酸鉀中滴加適量濃鹽酸，生產(chǎn)的氣體用玻璃管導(dǎo)入裝有15-20份的飽和食鹽水緩沖瓶中，(吸收揮發(fā)的氯化氫氣體)，最后導(dǎo)入反應(yīng)瓶中，將制得的10％的乙醛肟水溶液導(dǎo)入帶有攪拌器、溫度計，進(jìn)氣管和出氣管的瓶中，將溫度控制在-2℃左右，開始滴加濃鹽酸制備氯氣，通氯完畢后，溶液由無色透明變?yōu)榈G色，后至天藍(lán)色，所得天藍(lán)色溶液即為氯化乙醛肟，收率為80％-85％；

s3)制備甲硫基乙醛肟(滅多威肟中間體)：向s2中制得的氯化乙醛肟中滴加適量35％的氫氧化鈉溶液，用以中和氯代反應(yīng)中的鹽酸，然后將15-20份甲硫醇鈉滴加到氯化乙醛肟中，同時將15-20份三乙胺以及10-16份雜環(huán)基添加到氯化乙醛肟中，溫度控制在10℃以下，反應(yīng)30-40分鐘，溶液天藍(lán)色不斷褪去，逐漸變?yōu)槌赛S色，且伴隨有白色絮狀沉淀產(chǎn)生，反應(yīng)結(jié)束后，用35％的氫氧化鈉溶液將溶液ph調(diào)至7-7.7之間，將溶液稱重，計算實(shí)際通氯量，再經(jīng)過真空抽濾，濾餅即為產(chǎn)品，將產(chǎn)品烘干，稱重計算收率，產(chǎn)品為淡白色晶體，收率為75％-80％；該合成工藝涉及的化學(xué)反應(yīng)式如下：nh3·h2o+2nh2oh·h2so4+ch3cho＝c2h5no+(nh4)2so4+h2o；c2h5+cl2＝c2clch＝noh+hcl；ch3ccl·noh+ch3sna+naoh＝ch2(sch3)ch＝noh+nacl+h2o。

(三)有益效果

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供了一種化學(xué)合成的雜環(huán)類殺蟲劑中間體及其制備方法，具備以下有益效果：

1、該化學(xué)合成的雜環(huán)類殺蟲劑中間體，其制備方法較為成熟，工藝較為簡單，方便控制生產(chǎn)進(jìn)程以及各個指標(biāo)的用量配比，并且其合成原材料均為市場上常見的材料，便宜易得，降低了生產(chǎn)成本，便于大范圍推廣實(shí)施，有利于搶占市場，制成的中間體甲硫基乙醛肟收率高達(dá)75％-80％，遠(yuǎn)高于現(xiàn)有市場的平均收率，提高了藥效，并且該中間體甲硫基乙醛肟化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，在常溫下不會發(fā)生粘稠分解、變質(zhì)等問題，提高了經(jīng)濟(jì)效益。

具體實(shí)施方式

下面將結(jié)合本發(fā)明的實(shí)施例，對本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例。基于本發(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。

實(shí)施例一：一種化學(xué)合成的雜環(huán)類殺蟲劑中間體的制備方法，包括以下步驟：

s1)制備乙醛肟：取一只容積為500毫升的燒瓶，加入65份硫酸羥胺，在冰水浴冷卻下不斷攪拌，控制溫度在3-4℃，通過恒壓漏斗向燒瓶中滴加30份氨水，調(diào)溶液ph至3.5-4之間，然后一次性加入20份乙醛，繼續(xù)滴加30份氨水將溶液ph調(diào)至4.5-5之間，控制溶液溫度在20-25℃，反應(yīng)25-30分鐘，此時溶液由無色透明變?yōu)榘咨珳啙?有鹽析出)，繼續(xù)滴加20份氨水，調(diào)溶液ph至6-7之間，反應(yīng)25-30分鐘，溶液分為三層，上層為淡黃色油層，中層為無色透明液體，下層為析出的鹽層，然后在80℃對溶液進(jìn)行蒸餾除鹽，得乙醛肟溶液，收率為85％；

s2)制備氯化乙醛肟：稱取30份氫氧化鈉，加入60份蒸餾水，攪拌均勻，得35％的氫氧化鈉溶液，向s1中制得的乙醛肟溶液中添加40份的蒸餾水，攪拌均勻后得10％的乙醛肟水溶液，取35份高錳酸鉀粉末，通過漏斗向高錳酸鉀中滴加25份濃鹽酸，生產(chǎn)的氣體用玻璃管導(dǎo)入裝有15份的飽和食鹽水緩沖瓶中，(吸收揮發(fā)的氯化氫氣體)，最后導(dǎo)入反應(yīng)瓶中，將制得的10％的乙醛肟水溶液導(dǎo)入帶有攪拌器、溫度計，進(jìn)氣管和出氣管的瓶中，將溫度控制在-2℃左右，開始滴加20份濃鹽酸制備氯氣，通氯完畢后，溶液由無色透明變?yōu)榈G色，后至天藍(lán)色，所得天藍(lán)色溶液即為氯化乙醛肟，收率為80％；

s3)制備甲硫基乙醛肟(滅多威肟中間體)：向s2中制得的氯化乙醛肟中滴加適量35％的氫氧化鈉溶液，用以中和氯代反應(yīng)中的鹽酸，然后將15份甲硫醇鈉滴加到氯化乙醛肟中，同時將15份三乙胺以及10份雜環(huán)基添加到氯化乙醛肟中，溫度控制在10℃以下，反應(yīng)30-40分鐘，溶液天藍(lán)色不斷褪去，逐漸變?yōu)槌赛S色，且伴隨有白色絮狀沉淀產(chǎn)生，反應(yīng)結(jié)束后，用35％的氫氧化鈉溶液將溶液ph調(diào)至7-7.7之間，將溶液稱重，計算實(shí)際通氯量，再經(jīng)過真空抽濾，濾餅即為產(chǎn)品，將產(chǎn)品烘干，稱重計算收率，產(chǎn)品為淡白色晶體，收率為75％；該合成工藝涉及的化學(xué)反應(yīng)式如下：nh3·h2o+2nh2oh·h2so4+ch3cho＝c2h5no+(nh4)2so4+h2o；c2h5+cl2＝c2clch＝noh+hcl；ch3ccl·noh+ch3sna+naoh＝ch2(sch3)ch＝noh+nacl+h2o。

實(shí)施例二：一種化學(xué)合成的雜環(huán)類殺蟲劑中間體的制備方法，包括以下步驟：

s1)制備乙醛肟：取一只容積為500毫升的燒瓶，加入75份硫酸羥胺，在冰水浴冷卻下不斷攪拌，控制溫度在3-4℃，通過恒壓漏斗向燒瓶中滴加33份氨水，調(diào)溶液ph至3.5-4之間，然后一次性加入25份乙醛，繼續(xù)滴加33份氨水將溶液ph調(diào)至4.5-5之間，控制溶液溫度在20-25℃，反應(yīng)25-30分鐘，此時溶液由無色透明變?yōu)榘咨珳啙?有鹽析出)，繼續(xù)滴加24份氨水，調(diào)溶液ph至6-7之間，反應(yīng)25-30分鐘，溶液分為三層，上層為淡黃色油層，中層為無色透明液體，下層為析出的鹽層，然后在80℃對溶液進(jìn)行蒸餾除鹽，得乙醛肟溶液，收率為87％；

s2)制備氯化乙醛肟：稱取30-40份氫氧化鈉，加入70份蒸餾水，攪拌均勻，得35％的氫氧化鈉溶液，向s1中制得的乙醛肟溶液中添加55份的蒸餾水，攪拌均勻后得10％的乙醛肟水溶液，取42份高錳酸鉀粉末，通過漏斗向高錳酸鉀中滴加30份濃鹽酸，生產(chǎn)的氣體用玻璃管導(dǎo)入裝有18份的飽和食鹽水緩沖瓶中，(吸收揮發(fā)的氯化氫氣體)，最后導(dǎo)入反應(yīng)瓶中，將制得的10％的乙醛肟水溶液導(dǎo)入帶有攪拌器、溫度計，進(jìn)氣管和出氣管的瓶中，將溫度控制在-2℃左右，開始滴加22份濃鹽酸制備氯氣，通氯完畢后，溶液由無色透明變?yōu)榈G色，后至天藍(lán)色，所得天藍(lán)色溶液即為氯化乙醛肟，收率為83％；

s3)制備甲硫基乙醛肟(滅多威肟中間體)：向s2中制得的氯化乙醛肟中滴加適量35％的氫氧化鈉溶液，用以中和氯代反應(yīng)中的鹽酸，然后將17份甲硫醇鈉滴加到氯化乙醛肟中，同時將17份三乙胺以及13份雜環(huán)基添加到氯化乙醛肟中，溫度控制在10℃以下，反應(yīng)30-40分鐘，溶液天藍(lán)色不斷褪去，逐漸變?yōu)槌赛S色，且伴隨有白色絮狀沉淀產(chǎn)生，反應(yīng)結(jié)束后，用35％的氫氧化鈉溶液將溶液ph調(diào)至7-7.7之間，將溶液稱重，計算實(shí)際通氯量，再經(jīng)過真空抽濾，濾餅即為產(chǎn)品，將產(chǎn)品烘干，稱重計算收率，產(chǎn)品為淡白色晶體，收率為77％；該合成工藝涉及的化學(xué)反應(yīng)式如下：nh3·h2o+2nh2oh·h2so4+ch3cho＝c2h5no+(nh4)2so4+h2o；c2h5+cl2＝c2clch＝noh+hcl；ch3ccl·noh+ch3sna+naoh＝ch2(sch3)ch＝noh+nacl+h2o。

實(shí)施例三：一種化學(xué)合成的雜環(huán)類殺蟲劑中間體的制備方法，包括以下步驟：

s1)制備乙醛肟：取一只容積為500毫升的燒瓶，加入90份硫酸羥胺，在冰水浴冷卻下不斷攪拌，控制溫度在3-4℃，通過恒壓漏斗向燒瓶中滴加37份氨水，調(diào)溶液ph至3.5-4之間，然后一次性加入30份乙醛，繼續(xù)滴加36份氨水將溶液ph調(diào)至4.5-5之間，控制溶液溫度在20-25℃，反應(yīng)25-30分鐘，此時溶液由無色透明變?yōu)榘咨珳啙?有鹽析出)，繼續(xù)滴加27份氨水，調(diào)溶液ph至6-7之間，反應(yīng)25-30分鐘，溶液分為三層，上層為淡黃色油層，中層為無色透明液體，下層為析出的鹽層，然后在80℃對溶液進(jìn)行蒸餾除鹽，得乙醛肟溶液，收率為89％；

s2)制備氯化乙醛肟：稱取40份氫氧化鈉，加入80份蒸餾水，攪拌均勻，得35％的氫氧化鈉溶液，向s1中制得的乙醛肟溶液中添加70份的蒸餾水，攪拌均勻后得10％的乙醛肟水溶液，取50份高錳酸鉀粉末，通過漏斗向高錳酸鉀中滴加35份濃鹽酸，生產(chǎn)的氣體用玻璃管導(dǎo)入裝有20份的飽和食鹽水緩沖瓶中，(吸收揮發(fā)的氯化氫氣體)，最后導(dǎo)入反應(yīng)瓶中，將制得的10％的乙醛肟水溶液導(dǎo)入帶有攪拌器、溫度計，進(jìn)氣管和出氣管的瓶中，將溫度控制在-2℃左右，開始滴加25份濃鹽酸制備氯氣，通氯完畢后，溶液由無色透明變?yōu)榈G色，后至天藍(lán)色，所得天藍(lán)色溶液即為氯化乙醛肟，收率為84％；

s3)制備甲硫基乙醛肟(滅多威肟中間體)：向s2中制得的氯化乙醛肟中滴加適量35％的氫氧化鈉溶液，用以中和氯代反應(yīng)中的鹽酸，然后將20份甲硫醇鈉滴加到氯化乙醛肟中，同時將20份三乙胺以及16份雜環(huán)基添加到氯化乙醛肟中，溫度控制在10℃以下，反應(yīng)30-40分鐘，溶液天藍(lán)色不斷褪去，逐漸變?yōu)槌赛S色，且伴隨有白色絮狀沉淀產(chǎn)生，反應(yīng)結(jié)束后，用35％的氫氧化鈉溶液將溶液ph調(diào)至7-7.7之間，將溶液稱重，計算實(shí)際通氯量，再經(jīng)過真空抽濾，濾餅即為產(chǎn)品，將產(chǎn)品烘干，稱重計算收率，產(chǎn)品為淡白色晶體，收率為80％；該合成工藝涉及的化學(xué)反應(yīng)式如下：nh3·h2o+2nh2oh·h2so4+ch3cho＝c2h5no+(nh4)2so4+h2o；c2h5+cl2＝c2clch＝noh+hcl；ch3ccl·noh+ch3sna+naoh＝ch2(sch3)ch＝noh+nacl+h2o。

本發(fā)明的有益效果是：該化學(xué)合成的雜環(huán)類殺蟲劑中間體，其制備方法較為成熟，工藝較為簡單，方便控制生產(chǎn)進(jìn)程以及各個指標(biāo)的用量配比，并且其合成原材料均為市場上常見的材料，便宜易得，降低了生產(chǎn)成本，便于大范圍推廣實(shí)施，有利于搶占市場，制成的中間體甲硫基乙醛肟收率高達(dá)75％-80％，遠(yuǎn)高于現(xiàn)有市場的平均收率，提高了藥效，并且該中間體甲硫基乙醛肟化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，在常溫下不會發(fā)生粘稠分解、變質(zhì)等問題，提高了經(jīng)濟(jì)效益。

盡管已經(jīng)示出和描述了本發(fā)明的實(shí)施例，對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言，可以理解在不脫離本發(fā)明的原理和精神的情況下可以對這些實(shí)施例進(jìn)行多種變化、修改、替換和變型，本發(fā)明的范圍由所附權(quán)利要求及其等同物限定。