本發(fā)明涉及有機合成技術領域，具體涉及三唑醇的合成工藝。
背景技術：
目前光學異構體農藥發(fā)展現狀是：光學異構體問題在農藥研究領域中已得到足夠的重視。市場上常用的數百種農藥中,異構體農藥約占四分之一。但絕大部分是以混合體的形式銷售,只有為數不多的品種以單一對映體形式出售和使用。由于其含有無效或低效的對映異構體,不僅會降低藥效,而且會污染環(huán)境,降低農產品質量,還可能導致藥害或抗藥性的產生。例如,第1個人工合成并投入工業(yè)化生產的擬除蟲菊酯殺蟲劑—丙烯菊酯,其化學結構中有3個手性碳,共有8個光學異構體。研究表明，這些異構體之間殺蟲活性差異很大，活性最高的構型大約是其對映體的200倍左右。
再觀三唑醇的發(fā)展現狀：三唑醇是高效、廣譜的唑類殺菌劑，具預防、治療和鏟除作用?？梢种汽溄晴薮嫉纳锖铣桑饕糜邴滎悺⒐麡?、蔬菜、瓜類、花卉等作物，對小麥葉枯病、麥類云紋病、鳳梨黑腐病、玉米黑穗病等均有很好的效果。三唑醇在我國使用廣泛，屬低毒殺菌劑，為限制使用農藥。三唑醇具有二個手性中心和兩對對映體，不同對映體之間的生物活性差異很大，其有效成分主要為蘇式三唑醇，其活性比赤式高約100倍。日本肯定列表中，對三唑醇采用氣相色譜質譜法進行分析，在該色譜條件下三唑醇蘇式和赤式體的保留時間差異僅為0.1min，且蘇式三唑醇的含量遠高于赤式三唑醇，峰型略帶拖尾，影響定量結果；關于三唑醇對映體的拆分國外已有報道，如氣相色譜質譜法、超臨界流體色譜方法和纖維素類手性固定相液相色譜方法等。
而蘇式三唑醇合成方法的現狀是：根據已有的文獻報導，三唑醇都是以三唑酮為原料，采用不同的還原劑還原制備的，制備產物主要為蘇式和赤式的混合體。至今尚未見針對高含量蘇式三唑醇（含量大于等于99.5%）的制備報道。
公開號為cn103524437a的中國專利公開了一種三唑醇的制備方法，該方法將三唑酮與氫氣反應制備三唑醇，氫氣不僅危險高而且成本較高。
技術實現要素：
本發(fā)明的目的是克服上述不足問題，提出一種三唑醇的合成工藝，其工藝簡單、成本低、環(huán)境友好、純度高，且產物中式三唑醇的含量高于99%。
一種三唑醇的合成工藝，包括以下步驟：
a、在攪拌條件下依次將三唑酮、催化劑、有機溶劑混合均勻，加入反應釜中，在溫度為80~160℃、壓力為0.05~5×105pa的條件下反應2~6h，得到混合體系1，反應結束后冷卻至室溫；
b、向步驟a的混合體系中加入酸性物質進行酸化，酸化后加入堿性物質，將體系ph值調節(jié)至7，過濾得到三唑醇。
本發(fā)明通過將三唑酮與催化劑在高壓條件下進行反應，有利于產物三唑醇的產出。
優(yōu)選的，在步驟a中，所述三唑酮、催化劑、有機溶劑的質量比為1：（0.01~0.06）：（0.01~1）。
優(yōu)選的，所述三唑酮、催化劑、有機溶劑的質量比為1：0.04：0.1。
優(yōu)選的，在步驟a中，所述催化劑為異丙醇鋁、重鉻酸銅、乙基鋁、丁基鋁、乙酸鋁、甲酸鋁、草酸鋁、丙酸鋁等中的至少一種。
優(yōu)選的，在步驟a中，所述還原劑為甲醇、乙醇、異丙醇和異丁醇中的至少一種。
優(yōu)選的，在步驟a中，還包括以下步驟：將混合體系1升溫至60~80℃，蒸餾回收有機溶劑和/或副產物丙酮。
優(yōu)選的，在步驟b中，所述酸性物質為水溶液成酸性的物質，可以為無機酸、有機酸、強酸弱堿鹽等中的至少一種，優(yōu)選為磺酸、硫酸、鹽酸或硝酸中的至少一種，更優(yōu)選的，所述酸性物質為質量分數為50%的硫酸溶液。
優(yōu)選的，在步驟b中，所述堿性物質為有機堿、無機堿和強堿弱酸鹽中的至少一種，優(yōu)選為堿金屬氫氧化物、堿土金屬氫氧化物、銨鹽和季銨堿中的至少一種，如氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸銨、四甲基氫氧化銨等中的至少一種，更優(yōu)選的，所述堿性物質為質量分數為30%的氫氧化鈉溶液。
優(yōu)選的，還包括以下步驟：先采用柱層析凈化，洗脫劑為二氯甲烷與乙酸乙酯混合洗脫劑，洗脫后重結晶得到三唑醇。
與現有技術相比，本發(fā)明的技術效果為：本發(fā)明通過在高壓下，將三唑酮和催化劑進行接觸還原制備三唑醇，其制備工藝簡單，制得產物中蘇式三唑醇的含量高，有效含量在99%以上。
具體實施方式
為了使本發(fā)明的目的、技術方案及優(yōu)點更加清楚明白，以下結合實施例，對本發(fā)明進行進一步詳細說明。應當理解，此處所描述的具體實施例僅僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。
實施例1：
a、在攪拌條件下依次將10g95%三唑酮、0.4g異丙醇鋁、0.4g異丙醇混合均勻，加入反應釜中，在溫度為120℃、壓力為3×105pa的條件下反應3h，反應結束后冷卻至55℃，減壓蒸餾，收集丙酮，至無液體蒸出后，升溫至78℃，減壓蒸餾，收集異丙醇，得到混合體系1，所述混合體系1中含有0.5g異丙醇鋁、10.1g中間體；
b、向步驟a的混合體系中加入50ml質量分數為50%的硫酸進行酸化，得到三唑醇，酸化后加入質量分數為30%的氫氧化鈉溶液，將體系ph值調節(jié)至7，過濾得到三唑醇出產物；
c、所得粗產物先經柱層析凈化，200.0g硅膠粉、二氯甲烷填柱，取上述粗產物用120ml二氯甲烷溶解，上樣。洗脫劑用二氯甲烷：乙酸乙酯=8:1（體積比）；經柱層析凈化得到蘇式三唑醇和赤式三唑醇混合物，再重結晶，上述混合物用80.0ml乙醇溶解，升溫回流至全部溶解，自然降溫、結晶、過濾、干燥，得到白色固體粉末9.98g；經手性柱-液相色譜分析，所得到蘇式三唑醇含量為99.5%。
實施例2：
a、在攪拌條件下依次將10g95%三唑酮、4g重鉻酸銅、1g異丙醇混合均勻，加入反應釜中，在溫度為100℃、壓力為5×105pa的條件下反應2h，反應結束后冷卻至55℃，減壓蒸餾，收集丙酮，至無液體蒸出后，升溫至78℃，減壓蒸餾，收集異丙醇，得到混合體系1；
b、向步驟a的混合體系中加入50ml質量分數為35%的鹽酸進行酸化，得到三唑醇，酸化后加入質量分數為30%的氫氧化鈉溶液，將體系ph值調節(jié)至7，過濾得到三唑醇出產物；
c、所得粗產物先經柱層析凈化，200.0g硅膠粉、二氯甲烷填柱，取上述粗產物用120ml二氯甲烷溶解，上樣。洗脫劑用二氯甲烷：乙酸乙酯=8:1（體積比）；經柱層析凈化得到蘇式三唑醇和赤式三唑醇混合物，再重結晶，上述混合物用80.0ml乙醇溶解，升溫回流至全部溶解，自然降溫、結晶、過濾、干燥，得到白色固體粉末9.67g；經手性柱-液相色譜分析，所得到蘇式三唑醇含量為96.4%。
實施例3：
a、在攪拌條件下依次將10g95%三唑酮、1g乙基鋁、0.1g異丁醇混合均勻，加入反應釜中，在溫度為80℃、壓力為5×103pa的條件下反應3h，反應結束后冷卻至55℃，減壓蒸餾，收集丙酮，至無液體蒸出后，升溫至100℃，減壓蒸餾，收集異丁醇，得到混合體系1，所述混合體系1中含有0.5g異丙醇鋁、10.1g中間體；
b、向步驟a的混合體系中加入50ml質量分數為28%的硝酸進行酸化，得到三唑醇，酸化后加入質量分數為30%的氫氧化鈉溶液將體系ph值調節(jié)至7，過濾得到三唑醇出產物；
c、所得粗產物先經柱層析凈化，200.0g硅膠粉、二氯甲烷填柱，取上述粗產物用120ml二氯甲烷溶解，上樣。洗脫劑用二氯甲烷：乙酸乙酯=8:1（體積比）；經柱層析凈化得到蘇式三唑醇和赤式三唑醇混合物，再重結晶，上述混合物用80.0ml乙醇溶解，升溫回流至全部溶解，自然降溫、結晶、過濾、干燥，得到白色固體粉末9.25g；經手性柱-液相色譜分析，所得到蘇式三唑醇含量為92.2%。
實施例4：
a、在攪拌條件下依次將10g95%三唑酮、6g草酸鋁、10g異丁醇混合均勻，加入反應釜中，在溫度為160℃、壓力為5×104pa的條件下反應6h，反應結束后冷卻至55℃，減壓蒸餾，收集丙酮，至無液體蒸出后，升溫至100℃，減壓蒸餾，收集異丙醇，得到混合體系1，所述混合體系1中含有0.5g異丙醇鋁、10.1g中間體；
b、向步驟a的混合體系中加入50ml質量分數為50%的硫酸進行酸化，得到三唑醇，酸化后加入質量分數為30%的氫氧化鈉溶液將體系ph值調節(jié)至7，過濾得到三唑醇出產物；
c、所得粗產物先經柱層析凈化，200.0g硅膠粉、二氯甲烷填柱，取上述粗產物用120ml二氯甲烷溶解，上樣。洗脫劑用二氯甲烷：乙酸乙酯=8:1（體積比）；經柱層析凈化得到蘇式三唑醇和赤式三唑醇混合物，再重結晶，上述混合物用80.0ml乙醇溶解，升溫回流至全部溶解，自然降溫、結晶、過濾、干燥，得到白色固體粉末8.88g；經手性柱-液相色譜分析，所得到蘇式三唑醇含量為88.5%。
上述描述僅是對本發(fā)明部分實施例的描述，并非對本發(fā)明范圍的任何限定，本行業(yè)的普通技術人員可根據本發(fā)明對上述實施例做出改進或修改，但均屬于本發(fā)明保護范圍。