本發(fā)明涉及一種用順酐廢渣制備鄰苯二甲酸二乙酯的方法，屬于環(huán)境保護(hù)中三廢治理和化工生產(chǎn)技術(shù)技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

順酐的化學(xué)名稱叫順丁烯二酸酐。正丁烷法制順酐工藝，因后期為提高順酐收率，采用溶劑吸收法，所以廢水中有機(jī)酸的含量較多，要研究加以回收利用。

順丁烯二酸酐的生產(chǎn)過程中會(huì)產(chǎn)生大量的鄰苯二甲酸和順反丁烯二酸，生產(chǎn)廠家也已采取了各種手段將部分鄰苯二甲酸從中分離出來，部分順反丁烯二酸也被生產(chǎn)出富馬酸，盡管如此，仍有不少量的鄰苯二甲酸和順反丁烯二酸再也沒有辦法處理出來，這部分沒有處理出來的鄰苯二甲酸和順反丁烯二酸將被送進(jìn)焚燒爐中焚燒，這樣不但造成了資源的浪費(fèi)，還給環(huán)境帶來了危害。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明解決的技術(shù)問題是：提出一種工業(yè)固廢順酐廢渣的綜合利用，以及在順酐廢渣的綜合利用過程中，采用特殊的工藝對順酐廢渣進(jìn)行處理，再用特別的方法制備鄰苯二甲酸乙酯的方法。

為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提出的技術(shù)方案是：一種用順酐廢渣制備鄰苯二甲酸二乙酯的方法，包括如下步驟：

(1)將順酐廢渣用水溶，過濾，析晶得棕色順反丁烯二酸和鄰苯二甲酸混合物，將該混合物加水溶解，加活性炭脫色，加入大腸桿菌轉(zhuǎn)換，用鹽酸調(diào)節(jié)PH至2～4，濃縮后析出鄰苯二甲酸和天冬氨酸白色混合固體，濾出白色固體并烘干；

(2)將步驟(1)所得鄰苯二甲酸和天冬氨酸白色混合固體的混合物加入乙醇中，緩緩加入氯化亞砜，加熱回流5-12小時(shí)，蒸凈未反應(yīng)的乙醇和氯化亞砜，然后加入剩余物料體積1-3倍量的水?dāng)嚢瑁o置，分出油層；

(3)將步驟(2)所得油層脫水、減壓蒸餾可獲得天冬氨酸乙酯鹽酸鹽。

優(yōu)選的，所述步驟(1)中順反丁烯二酸和鄰苯二甲酸混合物與大腸桿菌投料重量比為1:0.002-0.02，反應(yīng)體系的PH為8.5-10.0。

優(yōu)選的，所述步驟(2)中鄰苯二甲酸和天冬氨酸混合物與乙醇投料重量比為1:4-10。

優(yōu)選的，所述步驟(2)中鄰苯二甲酸和天冬氨酸混合物與氯化亞砜投料重量比為1：1-3。

優(yōu)選的，所述步驟(2)中鄰苯二甲酸和天冬氨酸混合物酯化反應(yīng)在回流狀態(tài)下，反應(yīng)5-12小時(shí)。

優(yōu)選的，所述步驟(2)中蒸出乙醇和氯化亞砜后，加入水量的體積應(yīng)是剩余物的1-3倍，攪拌均勻后，靜置，分出水層，油層用水洗滌1-3次。

優(yōu)選的，所述步驟(3)中油層采用低真空濃脫水，真空度為200-300mmHg。

優(yōu)選的，所述步驟(3)中油層經(jīng)減壓蒸餾，獲得純度大于96wt％的鄰苯二甲酸二乙酯。

優(yōu)選的，所述步驟(1)中用鹽酸調(diào)PH為2～4。

本發(fā)明的有益效果：

本發(fā)明首先采用比較常規(guī)的方法對順酐廢渣進(jìn)行脫除雜質(zhì)的處理，獲得比較純粹的鄰苯二甲酸和順反丁烯二酸混合物，然后用大腸桿菌在特定的條件下，將順酐廢渣中順反丁烯二酸轉(zhuǎn)換成天冬氨酸，在特定的酸性條件下，將順酐廢渣中天冬氨酸和鄰苯二甲酸同時(shí)析晶出來并加以干燥。本發(fā)明再采用特別的方法將天冬氨酸和鄰苯二甲酸混合物同時(shí)酯化，最后，利用鄰苯二甲酸二乙酯的理化特性，用水將鄰苯二甲酸二乙酯分離出來，整個(gè)工藝過程操作簡單。

本發(fā)明就是采用特殊的工藝，先將順酐廢渣中的順反丁烯二酸在堿性條件及大腸桿菌的催化作用下，轉(zhuǎn)換成天冬氨酸，再在特定的酸性條件下，鄰苯二甲酸與天冬氨酸共同析出，共同酯化，最后利用鄰苯二甲酸二乙酯水中不溶的性質(zhì)，與天冬氨酸乙酯鹽酸鹽分離開來。如此可以很方便的獲得鄰苯二甲酸二乙酯，使得鄰苯二甲酸獲得最大限度的再生利用。

本發(fā)明對設(shè)備要求不高，操作簡單，鄰苯二甲酸二乙酯附加值更高，它是橡膠塑料行業(yè)最常用的增塑劑，它會(huì)給生產(chǎn)廠家?guī)砀蟮慕?jīng)濟(jì)效益。

具體實(shí)施方式

以下就是用具體的實(shí)例對本發(fā)明做進(jìn)一步的說明

實(shí)施例1

稱取順酐廢渣1000g,放入5000ml的玻璃燒杯中，加水2000g，并加熱至80度，攪拌1小時(shí)，趁熱過濾，濾液冷至室溫，析出大量固體。濾出固體再加入5000ml的玻璃燒杯中，加水1500g，加入顆粒活性炭20g，加熱至90度，攪拌1小時(shí)，趁熱過濾，濾液冷至室溫。濾液用氨水調(diào)PH至9，加入大腸桿菌5g，室溫?cái)嚢?8小時(shí)，用鹽酸調(diào)PH至2.5,蒸出1000ml水份，冷至室溫，析出大量固體，將固體濾出，在100度烘干3小時(shí)，得固體512g，母液可以套用。

將上述干燥固體512g碾碎加入3000ml三口燒瓶中，再加入600ml無水乙醇，邊攪拌邊滴加氯化亞砜438g，加完后回流8小時(shí)，蒸出乙醇和氯化亞砜。然后加水700ml，攪拌均勻，靜置，分出油層，油層再加水400ml,攪拌均勻,靜置，分出油層，油層再加水400ml,攪拌均勻,靜置，分出油層。有機(jī)相(油層)低真空脫水，然后減壓蒸餾，真空度為200-300mmHg，得淺黃色液體365g(含鄰苯二甲酸二乙酯97.1wt％)

實(shí)施例2

稱取順酐廢渣1200g,放入5000ml的玻璃燒杯中，加水2500g，并加熱至80度，攪拌1小時(shí)，趁熱過濾，濾液冷至室溫，析出大量固體。濾出固體再加入5000ml的玻璃燒杯中，加水1500g，加入顆粒活性炭25g，加熱至92度，攪拌1小時(shí)，趁熱過濾，濾液冷至室溫。濾液用氨水調(diào)PH至9.5，加入大腸桿菌8g。室溫?cái)嚢?0小時(shí)，用鹽酸調(diào)PH至2.8,蒸出1200ml水份，冷至室溫，析出大量固體，將固體濾出，在100度烘干3小時(shí)，得固體594g,母液可以套用。

將上述干燥固體594g碾碎加入3000ml三口燒瓶中，再加入800ml無水乙醇，邊攪拌邊滴加氯化亞砜560g，加完后回流10小時(shí)，蒸出乙醇和氯化亞砜。然后加水800ml，攪拌均勻，靜置，分出油層，油層再加水400ml,攪拌均勻,靜置，分出油層，油層再加水400ml,攪拌均勻,靜置，分出油層。有機(jī)相(油層)低真空脫水，然后減壓蒸餾，真空度為200-300mmHg，得淺黃色液體427g(含鄰苯二甲酸二乙酯96.4wt％)

實(shí)施例3

稱取順酐廢渣1400g,放入5000ml的玻璃燒杯中，加水2800g，并加熱至80度，攪拌1小時(shí)，趁熱過濾，濾液冷至室溫，析出大量固體。濾出固體再加入5000ml的玻璃燒杯中，加水2000g，加入顆?；钚蕴?0g，加熱至90度，攪拌1小時(shí)，趁熱過濾，濾液冷至室溫。濾液用氨水調(diào)PH至10，加入大腸桿菌10g。室溫?cái)嚢?8小時(shí)，用鹽酸調(diào)PH至3,蒸出1400ml水份，冷至室溫，析出大量固體，將固體濾出，在100度烘干3小時(shí)，得固體671g,母液可以套用。

將上述干燥固體671g碾碎加入3000ml三口燒瓶中，再加入850ml無水乙醇，邊攪拌邊滴加氯化亞砜690g，加完后回流9小時(shí)，蒸出乙醇和氯化亞砜。然后加水900ml，攪拌均勻，靜置，分出油層，油層再加水450ml,攪拌均勻,靜置，分出油層，油層再加水450ml,攪拌均勻,靜置，分出油層。有機(jī)相(油層)低真空脫水，然后減壓蒸餾，真空度為200-300mmHg，得淺黃色液體498g(含鄰苯二甲酸二乙酯96.7wt％)

本發(fā)明的不局限于上述實(shí)施例所述的具體技術(shù)方案，凡采用等同替換形成的技術(shù)方案均為本發(fā)明要求的保護(hù)范圍。