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一種離子液法合成2?鹵代?3?取代烴基磺酰基吡啶及其中間體的方法與流程

文檔序號(hào):12638611閱讀:來源:國(guó)知局

技術(shù)特征:

1.一種2-鹵代-3-取代烴基磺?;拎?,其結(jié)構(gòu)如式I所示:

式中,X表示F或Cl或Br或I;R3表示C1-C18的烴基或芐基或取代芐基;

優(yōu)選的,X為F或Br;

R3為C1-C18的烴基、苯基、芐基、(間羥基)芐基、(對(duì)羥基)芐基、(間甲氧)芐基、(對(duì)甲氧)芐基、(3',4'-二甲氧)芐基、(3',5'-二甲氧)芐基、(對(duì)氯)芐基、(間氯)芐基、(對(duì)溴)芐基、(間溴)芐基、(對(duì)氟)芐基、(間氟)芐基、(對(duì)碘)芐基、(間碘)芐基、(3',4'-二氯)芐基、(3',5'-二氯)芐基、(3',4'-二溴)芐基或(3',5'-二溴)芐基。

優(yōu)選的,R3為甲基、芐基、(間氯)芐基、(間溴)芐基、(對(duì)氟)芐基、(間氟)芐基、(對(duì)碘)芐基、(間碘)芐基、(3',4'-二氯)芐基、(3',5'-二氯)芐基、(3',4'-二溴)芐基或(3',5'-二溴)芐基。

進(jìn)一步優(yōu)選的,R3為甲基、(間氯)芐基、(間溴)芐基、(對(duì)氟)芐基、(3',4'-二氯)芐基、(3',5'-二氯)芐基、(3',4'-二溴)芐基或(3',5'-二溴)芐基。

2.權(quán)利要求1所述的2-鹵代-3-取代烴基磺?;拎さ闹苽浞椒?,其特征在于,步驟如下:

(1)以取代基氰乙基砜、取代氨基丙烯醛為原料,與離子液混合均勻進(jìn)行反應(yīng),跟蹤檢測(cè)至取代氨基丙烯醛或取代基氰乙基砜全部反應(yīng),分離,制備得到式II所示的中間體;

(2)向制備的中間體中加入鹵化氫繼續(xù)反應(yīng),跟蹤檢測(cè)至反應(yīng)完全,反應(yīng)液中加入堿液調(diào)節(jié)pH至7-8,靜置分層,將水層用有機(jī)溶劑萃取,合并有機(jī)層,精制,即制得2-鹵代-3-取代烴基磺?;拎?。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法,其特征在于,所述取代基氰乙基砜選自:甲基氰乙基砜、乙基氰乙基砜、正丙基氰乙基砜、異丙基氰乙基砜、正丁基氰乙基砜、異丁基氰乙基砜、正戊基氰乙基砜、異戊基氰乙基砜、正己基氰乙基砜、異己基氰乙基砜、正辛基氰乙基砜、異辛基氰乙基砜、正十二烷基氰乙基砜、正十八烷基氰乙基砜、芐基氰乙基砜或(取代基)芐基氰乙基砜;優(yōu)選的,所述取代基氰乙基砜選自:甲基氰乙基砜、乙基氰乙基砜、正丙基氰乙基砜、芐基氰乙基砜、(間羥基)芐基氰乙基砜、(對(duì)羥基)芐基氰乙基砜、(間甲氧)芐基氰乙基砜、(對(duì)甲氧)芐基氰乙基砜、(3,4-二甲氧)芐基氰乙基砜、(3,5-二甲氧)芐基氰乙基砜、(對(duì)氯)芐基氰乙基砜、(間氯)芐基氰乙基砜、(對(duì)溴)芐基氰乙基砜、(間溴)芐基氰乙基砜、(對(duì)氟)芐基氰乙基砜、(間氟)芐基氰乙基砜、(對(duì)碘)芐基氰乙基砜、(間碘)芐基氰乙基砜、(3,4-二氯)芐基氰乙基砜、(3,5-二氯)芐基氰乙基砜、(3,4-二溴)芐基氰乙基砜或(3,5-二溴)芐基氰乙基砜。

優(yōu)選的,所述取代基氰乙基砜選自:甲基氰乙基砜、芐基氰乙基砜、(間氯)芐基氰乙基砜、(間溴)芐基氰乙基砜、(對(duì)氟)芐基氰乙基砜、(間氟)芐基氰乙基砜、(對(duì)碘)芐基氰乙基砜、(間碘)芐基氰乙基砜、(3,4-二氯)芐基氰乙基砜、(3,5-二氯)芐基氰乙基砜、(3,4-二溴)芐基氰乙基砜或(3,5-二溴)芐基氰乙基砜。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法,其特征在于,所述取代氨基丙烯醛選自:3-氨基丙烯醛、3-正丁基氨基丙烯醛、3-正己基氨基丙烯醛、3-正辛基氨基丙烯醛、3-正十二烷基氨基丙烯醛、3-芐基氨基丙烯醛、3-二甲氨基丙烯醛、3-二乙氨基丙烯醛、3-雙(正丙基)氨基丙烯醛、3-雙(異丙基)氨基丙烯醛、3-雙(正丁基)氨基丙烯醛、3-雙(正辛基)氨基丙烯醛、3-雙(正十二烷基)氨基丙烯醛、3-(N-甲基-N-芐基)氨基丙烯醛、3-(N-乙基-N-芐基)氨基丙烯醛、3-(N-甲基-N-己基)氨基丙烯醛、3-(N-甲基-N–異辛基)氨基丙烯醛、3-(N-甲基-N–正辛基)氨基丙烯醛、3-(N-甲基-N-十二烷基)-氨基丙烯醛、3-(N-十二烷基)氨基丙烯醛或3-(N-十八烷基)-氨基丙烯醛;

優(yōu)選的,所述取代氨基丙烯醛選自:3-二甲氨基丙烯醛、3-二乙氨基丙烯醛或3-(N-甲基-N–芐基)氨基丙烯醛。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法,其特征在于,所述離子液為咪唑類離子液、季鏻類離子液、吡咯烷類離子液或哌啶類離子液;

優(yōu)選的,所述離子液選自:1-己基-3-甲基咪唑氯鹽、1-戊基-3-甲基咪唑溴鹽、三丁基己基膦雙(三氟甲烷磺酰)亞胺鹽、三甲基羥乙基銨六氟磷酸鹽、三甲基羥乙基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺鹽、1-甲基-1-十二烷基溴化吡咯烷或N-甲基-N-丁基吡咯烷雙(三氟甲烷磺酰)亞胺鹽。

6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法,其特征在于,所述取代基氰乙基砜、取代氨基丙烯醛和離子液加入量的比為:1mol:(0.5mol-2.0mol):(100mL-500mL);優(yōu)選的,取代基氰乙基砜、取代氨基丙烯醛和離子液加入量的比為:1mol:(0.9mol-1.2mol):(100mL-200mL)。

7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法,其特征在于,步驟(2)中,所述堿液為氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液、碳酸鉀溶液、碳酸鈉溶液、碳酸氫鉀溶液、碳酸氫鈉溶液或氨水;

優(yōu)選的,所述堿液為質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%-20%氫氧化鈉溶液。

8.根據(jù)權(quán)利要求2述的制備方法,其特征在于,步驟(2)中,所述的有機(jī)溶劑為二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、苯、甲苯、氯苯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙醚或石油醚;

優(yōu)選的,所述有機(jī)溶劑為二氯甲烷、乙酸甲酯或乙酸乙酯。

9.一種用于合成2-鹵代-3-取代烴基磺酰基吡啶中間體,其結(jié)構(gòu)如式II所示:

式中,R1和R2各自獨(dú)立為H或C1-C18的烴基或苯基或芐基;R3表示C1-C18的烴基或芐基或取代芐基。

10.權(quán)利要求1所述的2-鹵代-3-取代烴基磺?;拎ぴ谥苽錃⒕鷦┲械膽?yīng)用;優(yōu)選的,所述殺菌劑是用于防治小麥赤霉、水稻紋枯病菌和番茄早疫。

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