本發(fā)明涉及高分子功能性薄膜的制備技術(shù)，特別是涉及一種陰離子交換膜的制備。本發(fā)明采用共輻照接枝技術(shù)制備陰離子交換膜。
背景技術(shù)：
：：陰離子交換膜被廣泛應(yīng)用于燃料電池中，是一種含有傳遞陰離子的功能化基團(tuán)的離子聚合物。其作為燃料電池的重要部件，在電池運(yùn)行過程中通過傳遞oh-、cl-等陰離子實現(xiàn)離子交換，維持電池內(nèi)部平衡。為了滿足電池的運(yùn)行，要求陰離子交換膜在滿足較高的離子傳導(dǎo)率和良好機(jī)械強(qiáng)度的同時，亦需要較高的化學(xué)穩(wěn)定性，以增加電池壽命。輻射接枝技術(shù)可將具有不同功能的材料結(jié)合起來，優(yōu)勢互補(bǔ)，形成新型膜材料。輻照接枝方法因其操作簡便、成本低廉而成為研究熱點(diǎn)。輻照接枝技術(shù)通?？梢苑譃閮煞N，預(yù)輻照和共輻照。預(yù)輻照過程可概述為三步：①用物理/化學(xué)方法輻照聚合物膜/粉末，使其產(chǎn)生自由基，②與帶有離子交換基團(tuán)的乙烯類單體發(fā)生共聚反應(yīng)，將其接枝到聚合物膜/粉末上或是先接枝上不含官能團(tuán)的單體，③通過季氨化或季膦化等反應(yīng)使其產(chǎn)生離子交換基團(tuán)制得功能性薄膜。而共輻照過程概述為兩步：①將聚合物膜/粉末置于帶有離子交換基團(tuán)的乙烯類單體溶液中同時產(chǎn)生自由基，將乙烯類單體接枝到聚合物膜/粉末上，②通過季氨化或季膦化等反應(yīng)制得功能性薄膜。二者相比，共輻照接枝因為反應(yīng)在溶液中進(jìn)行，大部分輻照能量被溶液吸收，對本體基材傷害較小，又接枝效率高，在較小劑量率下就可以獲得較高的接枝率。含氟聚烯烴是一類具有良好物理和化學(xué)性能的膜材料，對含氟聚烯烴薄膜進(jìn)行輻射接枝改性，可以制得熱穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性與力學(xué)性能俱佳的離子交換膜，這些離子交換膜可以用于氯堿工業(yè)、燃料電池、生物醫(yī)藥等諸多領(lǐng)域，具有極其廣闊的應(yīng)用前景。輻照接枝制備陰離子交換膜的相關(guān)研究已經(jīng)展開。其中，英國surrey大學(xué)的varcoe等曾使用輻照接枝的方法制備陰離子交換膜(analkalinepolymerelectrochemicalinterface:abreakthroughinapplicationofalkalineanion-exchangemembranesinfuelcells[j].chemicalcommunications,2006,13(13):1428-9.)，他們將含氟基膜預(yù)輻照處理后，浸泡在乙烯基芐氯溶液中，然后用三甲胺溶液浸泡接枝所得的聚乙烯基芐基氯使其季氨化，成功獲得季銨鹽型陰離子交換膜材料；danks等(comparisonofpvdfandfepbasedradiation-graftedalkalineanion-exchangemembranesforuseinlowtemperatureportabledmfcs[j].researchgate,2002,12(12):3371-3373.)將聚全氟乙丙烯作為基材薄膜，鈷60預(yù)輻照處理后，與氯甲基苯乙烯溶液完成接枝反應(yīng)，之后用三甲胺溶液浸泡接枝產(chǎn)物得到含功能化基團(tuán)的陰離子交換膜材料，50℃下測得離子傳導(dǎo)率為23ms·cm-1；楊義旭等(燃料電池用陰離子交換膜的制備及其性能研究[d].廈門大學(xué),2011.)研究了以乙烯-四氟乙烯共聚物薄膜為基底薄膜，采用預(yù)輻射接枝技術(shù)制備了多季銨鹽型陰離子交換膜?；妆∧ぴ阝捲礋o氧氣氛下預(yù)輻射劑量為90kgy，在輻射產(chǎn)生的陷落自由基引發(fā)下，在基膜上先接枝對氯甲基苯乙烯，然后經(jīng)過三乙烯二胺交聯(lián)季銨化、對二氯芐烷基化、三甲胺二次季銨化，經(jīng)氫氧化鉀堿化處理后，最終得到堿性多季銨鹽陰離子交換膜。30℃時傳導(dǎo)率為26ms·cm-1，且在20～80℃溫度范圍內(nèi)功能薄膜的電導(dǎo)率隨著溫度的升高而不斷變大，在堿性環(huán)境中穩(wěn)定性極差。heliu等(preparationandcharacterizationofradiation-graftedpoly(tetrafluoroethylene-co-perfluoropropylvinylether)membranesforalkalineanion-exchangemembranefuelcells[d].journalofmembranescience,2011.)同樣采用預(yù)輻照在基膜上接枝氯甲基苯乙烯，以咪唑類單體溶液作為季胺溶液處理接枝產(chǎn)物獲得所需功能化陰離子交換膜，其性能結(jié)果與前人研究相似，同樣未能提高功能薄膜的化學(xué)穩(wěn)定性。輻照方法制備季銨鹽型陰離子交換膜目前研究已較為成熟，其發(fā)展所面臨的主要問題是由于季胺基團(tuán)分子量一般較小，熱穩(wěn)定性低，在堿性環(huán)境中穩(wěn)定性較差，容易發(fā)生降解反應(yīng)，限制了該類功能性膜的發(fā)展和實際應(yīng)用，隨著近些年的研究發(fā)現(xiàn)季膦型陰離子交換膜因季膦基團(tuán)帶有苯環(huán)結(jié)構(gòu)，故所得膜具有較強(qiáng)的耐堿性和機(jī)械強(qiáng)度，呈現(xiàn)出良好的穩(wěn)定性能，因此出現(xiàn)了多種接枝新型官能團(tuán)的陰離子交換膜。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是解決現(xiàn)有季銨鹽型陰離子交換膜化學(xué)穩(wěn)定性差的缺點(diǎn)，提供一種輻照接枝制備季膦型陰離子交換膜的方法，以改善和提高陰離子交換膜的耐化學(xué)穩(wěn)定性。為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明所提供的方法是以含氟聚合物作為基膜，氯甲基苯乙烯為接枝單體，采用共輻照接枝技術(shù)，以鈷輻射源共輻照含氟聚合物基膜和氯甲基苯乙烯單體溶液，使其產(chǎn)生自由基的同時完成接枝反應(yīng)，再將得到的接枝聚合物基膜溶解后與三甲氧基苯基膦溶液進(jìn)行季膦化反應(yīng)，以反應(yīng)物溶液流延鋪膜，堿洗處理得到高化學(xué)穩(wěn)定性的季膦型陰離子交換膜。其中，所述的含氟聚合物是聚四氟乙烯(ptfe)、聚六氟丙烯（phfp）、聚偏氟乙烯(pvdf)、聚全氟乙丙烯(fep)或聚氟乙烯(pvf)中的一種。具體地，本發(fā)明所述方法包括以下步驟：1）、以所述含氟聚合物基膜的不良溶劑作為清洗劑，洗凈含氟聚合物基膜表面的雜質(zhì)并烘干；2）、將洗凈的含氟聚合物基膜置于氯甲基苯乙烯單體溶液中，并向溶液體系中充入惰性氣體，密封后以鈷輻射源輻照，進(jìn)行接枝反應(yīng)制備接枝含氟聚合物基膜；3）、將所述接枝含氟聚合物基膜溶解在基膜的良溶劑中，加入含苯環(huán)的季膦化合物三甲氧基苯基膦，季膦化反應(yīng)制備功能化膜材料溶液；4）、將所述功能化膜材料溶液流延成膜，堿洗處理后烘干，得到季膦型陰離子交換膜。本發(fā)明中，所述的鈷輻射源為鈷60伽馬射線，輻照總劑量1～50kgy，輻照時間1～25h。本發(fā)明中，所述用于溶解接枝含氟聚合物基膜的良溶劑為任何對于基膜溶解性好的溶劑，包括n,n-二甲基甲酰胺(dmf)、甲苯、四氫呋喃(thf)、n-甲基吡咯烷酮(nmp)等任何所述基膜的良溶劑。對應(yīng)地，作為清洗劑的所述含氟聚合物基膜的不良溶劑是對所述基膜沒有溶解性的溶劑，本發(fā)明優(yōu)選的清洗劑為丙酮或乙醇。本發(fā)明向輻照接枝反應(yīng)溶液中充入惰性氣體的時間應(yīng)不少于0.5h，優(yōu)選地，所述惰性氣體為氮?dú)饣驓鍤?。本發(fā)明所述的季膦化反應(yīng)是在60～80℃條件下進(jìn)行的，所述季膦化反應(yīng)的時間優(yōu)選為10～12h，進(jìn)一步地，所述季膦化反應(yīng)中，接枝含氟聚合物基膜與三甲氧基苯基膦的物質(zhì)的量比為1∶4。本發(fā)明將功能化膜材料溶液流延成膜后，進(jìn)行堿洗處理的目的是將cl-型陰離子交換膜轉(zhuǎn)換成oh-型陰離子交換膜。一般地，是以氫氧化鉀溶液作為堿洗液進(jìn)行堿洗處理的，本發(fā)明優(yōu)選使用濃度為1～2mol/l的氫氧化鉀溶液。進(jìn)一步地，本發(fā)明還可以在所述接枝反應(yīng)中，在所述單體溶液中加入不超過單體質(zhì)量5%的阻聚劑。所涉阻聚劑是常用的抑制均聚的阻聚劑，性能較佳的阻聚劑包括銅鹽或鐵鹽阻聚劑，例如硫酸銅、硫酸亞鐵等。本發(fā)明還可以在所述接枝反應(yīng)中，向單體溶液中加入占單體質(zhì)量2～5%的交聯(lián)劑。所述交聯(lián)劑為常用的二乙烯基苯(dvb)。本發(fā)明通過上述方法，在含氟聚合物上接枝氯甲基苯乙烯，再與三甲氧基苯基膦反應(yīng)得到了新型的季膦型陰離子交換膜，薄膜厚度10～50μm。對所述季膦型陰離子交換膜進(jìn)行耐堿性測試，將交換膜分別在常溫和60℃下的2mol/lkoh溶液中浸泡30天，比較其電導(dǎo)率與處理前變化不明顯，證明本發(fā)明新型季膦型陰離子交換膜在堿性環(huán)境中可以穩(wěn)定存在，提高了電池的壽命。本發(fā)明制備的季膦型陰離子交換膜解決了現(xiàn)有季銨鹽型功能化膜材料化學(xué)穩(wěn)定性差的缺點(diǎn)，改善和提高了陰離子交換膜的耐化學(xué)穩(wěn)定性，促進(jìn)了該類功能性薄膜的發(fā)展和實際應(yīng)用價值。本發(fā)明制備方法中，可以通過調(diào)節(jié)氯甲基苯乙烯單體濃度、輻照總劑量、輻照劑量率等條件，來控制改善所制備季膦型陰離子交換膜的傳導(dǎo)率及化學(xué)穩(wěn)定性，以滿足不同使用性能的要求，拓展其應(yīng)用范圍。附圖說明圖1是實施例1中聚偏氟乙烯基膜、接枝聚偏氟乙烯基膜與季膦型陰離子交換膜的紅外光譜比對效果圖。圖中，a—聚偏氟乙烯(originalpvdf)，b—接枝聚偏氟乙烯(graftedpvdf)，c—季膦型陰離子交換膜(aaem-oh)。具體實施方式下述實施例僅為本發(fā)明的優(yōu)選技術(shù)方案，并不用于對本發(fā)明進(jìn)行任何限制。對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，本發(fā)明可以有各種更改和變化。凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。聚偏氟乙烯基膜的制備：稱取1g聚偏氟乙烯白色粉末，置于50ml錐形瓶中，緩慢加入20mldmf攪拌至溶解均勻。采用流延成膜法，將均一溶液緩慢平鋪在玻璃板上，放入鼓風(fēng)干燥箱中，50℃加熱過夜，制成薄膜厚度25μm左右的聚偏氟乙烯基膜。將制備的聚偏氟乙烯基膜裁剪成1cm×3cm的樣條，置于燒杯中，以丙酮攪拌洗去表面雜質(zhì)，取出烘干。實施例1。將預(yù)處理好的聚偏氟乙烯基膜稱量后置于石英管中，加入2mol/l氯甲基苯乙烯甲醇溶液，氮?dú)夤臍獗３?.5h后密封。將石英管置于鈷源輻照室內(nèi)輻照25h，得到接枝聚偏氟乙烯基膜。輻照劑量率20gy·min-1，總劑量30kgy。自石英管中取出接枝聚偏氟乙烯基膜，置于丙酮溶劑中，抽提清洗掉基膜表面的均聚物等其他雜質(zhì)，置于烘箱中烘干，取出稱重。根據(jù)聚偏氟乙烯基膜接枝反應(yīng)前后的質(zhì)量變化計算接枝率。接枝率=(m-m0)/m0×100%。其中，m0和m分別為聚偏氟乙烯基膜接枝前、后的質(zhì)量。計算出聚偏氟乙烯基膜的接枝率為2.5%。取0.1g接枝聚偏氟乙烯基膜，置于2mldmf中溶解完全，加入1g三甲氧基苯基膦單體，升溫至80℃攪拌反應(yīng)12h，冷卻至常溫，按照聚偏氟乙烯基膜的制備流延平鋪在玻璃板上，加熱烘干，得到cl-型陰離子交換膜，以2mol/lkoh溶液堿洗處理后，得到oh-型陰離子交換膜。圖1的紅外光譜圖可以看出，與聚偏氟乙烯基膜(a)相比，接枝聚偏氟乙烯基膜(b)在1598.7cm-1和674.89cm-1處出現(xiàn)了新的特征峰，其中1598.7cm-1處為苯環(huán)上的c-c伸縮振動峰，674.89cm-1處為c-cl鍵的伸縮振動峰，此兩處特征峰的出現(xiàn)，證明在pvdf基膜上成功接枝了氯甲基苯乙烯單體(vbc)。季膦型陰離子交換膜(c)與a和b比較，在3403.16cm-1和1032cm-1處分別出現(xiàn)了o-h伸縮振動的包峰和c-p伸縮振動峰，同時，在1598.7cm-1處的伸縮振動峰明顯增強(qiáng)，這是因為季膦化反應(yīng)后，基膜自身含有更多的苯環(huán)，宏觀表現(xiàn)為c-c伸縮振動峰增強(qiáng)，以上特征峰的出現(xiàn)，均證明成功制備了季膦型陰離子交換膜。實施例2。取預(yù)處理好的聚偏氟乙烯基膜置于石英管中，加入2mol/l氯甲基苯乙烯甲醇溶液，氬氣鼓氣保持0.5h后密封。將石英管置于鈷源輻照室內(nèi)輻照16.7h，得到接枝聚偏氟乙烯基膜。輻照劑量率30gy·min-1，總劑量30kgy。將接枝聚偏氟乙烯基膜以丙酮抽提清洗后烘干，根據(jù)接枝前后質(zhì)量變化計算出接枝率為3.24%。取0.1g接枝聚偏氟乙烯基膜，置于2mldmf中溶解完全，加入2g三甲氧基苯基膦單體，升溫至80℃攪拌反應(yīng)12h，冷卻至常溫，按照聚偏氟乙烯基膜的制備流延平鋪在玻璃板上，加熱烘干，得到cl-型陰離子交換膜，以2mol/lkoh溶液堿洗處理后，得到oh-型陰離子交換膜。實施例3。取預(yù)處理好的聚偏氟乙烯基膜置于石英管中，加入2mol/l氯甲基苯乙烯甲醇溶液，氬氣鼓氣保持0.5h后密封。將石英管置于鈷源輻照室內(nèi)輻照12.5h，得到接枝聚偏氟乙烯基膜。輻照劑量率40gy·min-1，總劑量30kgy。將接枝聚偏氟乙烯基膜以丙酮抽提清洗后烘干，根據(jù)接枝前后質(zhì)量變化計算出接枝率為3.8%。取0.1g接枝聚偏氟乙烯基膜，置于2mldmf中溶解完全，加入2g三甲氧基苯基膦單體，升溫至80℃攪拌反應(yīng)12h，冷卻至常溫，按照聚偏氟乙烯基膜的制備流延平鋪在玻璃板上，加熱烘干，得到cl-型陰離子交換膜，以2mol/lkoh溶液堿洗處理后，得到oh-型陰離子交換膜。實施例4。取預(yù)處理好的聚偏氟乙烯基膜置于石英管中，加入2mol/l氯甲基苯乙烯甲醇溶液，氬氣鼓氣保持0.5h后密封。將石英管置于鈷源輻照室內(nèi)輻照10h，得到接枝聚偏氟乙烯基膜。輻照劑量率50gy·min-1，總劑量30kgy。將接枝聚偏氟乙烯基膜以丙酮抽提清洗后烘干，根據(jù)接枝前后質(zhì)量變化計算出接枝率為3.4%。取0.1g接枝聚偏氟乙烯基膜，置于2mldmf中溶解完全，加入1g三甲氧基苯基膦單體，升溫至80℃攪拌反應(yīng)12h，冷卻至常溫，按照聚偏氟乙烯基膜的制備流延平鋪在玻璃板上，加熱烘干，得到cl-型陰離子交換膜，以2mol/lkoh溶液堿洗處理后，得到oh-型陰離子交換膜。實施例5。取預(yù)處理好的聚偏氟乙烯基膜置于石英管中，加入2mol/l氯甲基苯乙烯甲醇溶液，氬氣鼓氣保持0.5h后密封。將石英管置于鈷源輻照室內(nèi)輻照8.33h，得到接枝聚偏氟乙烯基膜。輻照劑量率60gy·min-1，總劑量30kgy。將接枝聚偏氟乙烯基膜以丙酮抽提清洗后烘干，根據(jù)接枝前后質(zhì)量變化計算出接枝率為2.47%。取0.1g接枝聚偏氟乙烯基膜，置于2mldmf中溶解完全，加入1g三甲氧基苯基膦單體，升溫至80℃攪拌反應(yīng)12h，冷卻至常溫，按照聚偏氟乙烯基膜的制備流延平鋪在玻璃板上，加熱烘干，得到cl-型陰離子交換膜，以2mol/lkoh溶液堿洗處理后，得到oh-型陰離子交換膜。實施例6。取預(yù)處理好的聚偏氟乙烯基膜置于石英管中，加入3mol/l氯甲基苯乙烯甲醇溶液，氬氣鼓氣保持0.5h后密封。將石英管置于鈷源輻照室內(nèi)輻照25h，得到接枝聚偏氟乙烯基膜。輻照劑量率20gy·min-1，總劑量30kgy。將接枝聚偏氟乙烯基膜以丙酮抽提清洗后烘干，根據(jù)接枝前后質(zhì)量變化計算出接枝率為5.7%。取0.1g接枝聚偏氟乙烯基膜，置于2mldmf中溶解完全，加入3g三甲氧基苯基膦單體，升溫至80℃攪拌反應(yīng)12h，冷卻至常溫，按照聚偏氟乙烯基膜的制備流延平鋪在玻璃板上，加熱烘干，得到cl-型陰離子交換膜，以2mol/lkoh溶液堿洗處理后，得到oh-型陰離子交換膜。實施例7。取預(yù)處理好的聚偏氟乙烯基膜置于石英管中，加入3mol/l氯甲基苯乙烯甲醇溶液，氬氣鼓氣保持0.5h后密封。將石英管置于鈷源輻照室內(nèi)輻照16.7h，得到接枝聚偏氟乙烯基膜。輻照劑量率30gy·min-1，總劑量30kgy。將接枝聚偏氟乙烯基膜以丙酮抽提清洗后烘干，根據(jù)接枝前后質(zhì)量變化計算出接枝率為6.2%。取0.1g接枝聚偏氟乙烯基膜，置于2mldmf中溶解完全，加入3g三甲氧基苯基膦單體，升溫至80℃攪拌反應(yīng)12h，冷卻至常溫，按照聚偏氟乙烯基膜的制備流延平鋪在玻璃板上，加熱烘干，得到cl-型陰離子交換膜，以2mol/lkoh溶液堿洗處理后，得到oh-型陰離子交換膜。實施例8。取預(yù)處理好的聚偏氟乙烯基膜置于石英管中，加入3mol/l氯甲基苯乙烯甲醇溶液，氬氣鼓氣保持0.5h后密封。將石英管置于鈷源輻照室內(nèi)輻照12.5h，得到接枝聚偏氟乙烯基膜。輻照劑量率40gy·min-1，總劑量30kgy。將接枝聚偏氟乙烯基膜以丙酮抽提清洗后烘干，根據(jù)接枝前后質(zhì)量變化計算出接枝率為10.3%。取0.1g接枝聚偏氟乙烯基膜，置于2mldmf中溶解完全，加入5g三甲氧基苯基膦單體，升溫至80℃攪拌反應(yīng)12h，冷卻至常溫，按照聚偏氟乙烯基膜的制備流延平鋪在玻璃板上，加熱烘干，得到cl-型陰離子交換膜，以2mol/lkoh溶液堿洗處理后，得到oh-型陰離子交換膜。實施例9。取預(yù)處理好的聚偏氟乙烯基膜置于石英管中，加入3mol/l氯甲基苯乙烯甲醇溶液，氬氣鼓氣保持0.5h后密封。將石英管置于鈷源輻照室內(nèi)輻照10h，得到接枝聚偏氟乙烯基膜。輻照劑量率50gy·min-1，總劑量30kgy。將接枝聚偏氟乙烯基膜以丙酮抽提清洗后烘干，根據(jù)接枝前后質(zhì)量變化計算出接枝率為8.7%。取0.1g接枝聚偏氟乙烯基膜，置于2mldmf中溶解完全，加入4g三甲氧基苯基膦單體，升溫至80℃攪拌反應(yīng)12h，冷卻至常溫，按照聚偏氟乙烯基膜的制備流延平鋪在玻璃板上，加熱烘干，得到cl-型陰離子交換膜，以2mol/lkoh溶液堿洗處理后，得到oh-型陰離子交換膜。實施例10。取預(yù)處理好的聚偏氟乙烯基膜置于石英管中，加入3mol/l氯甲基苯乙烯甲醇溶液，氬氣鼓氣保持0.5h后密封。將石英管置于鈷源輻照室內(nèi)輻照8.33h，得到接枝聚偏氟乙烯基膜。輻照劑量率60gy·min-1，總劑量30kgy。將接枝聚偏氟乙烯基膜以丙酮抽提清洗后烘干，根據(jù)接枝前后質(zhì)量變化計算出接枝率為8.2%。取0.1g接枝聚偏氟乙烯基膜，置于2mldmf中溶解完全，加入4g三甲氧基苯基膦單體，升溫至80℃攪拌反應(yīng)12h，冷卻至常溫，按照聚偏氟乙烯基膜的制備流延平鋪在玻璃板上，加熱烘干，得到cl-型陰離子交換膜，以2mol/lkoh溶液堿洗處理后，得到oh-型陰離子交換膜。實施例11。取預(yù)處理好的聚偏氟乙烯基膜置于石英管中，加入4mol/l氯甲基苯乙烯甲醇溶液，氬氣鼓氣保持0.5h后密封。將石英管置于鈷源輻照室內(nèi)輻照12.5h，得到接枝聚偏氟乙烯基膜。輻照劑量率40gy·min-1，總劑量30kgy。將接枝聚偏氟乙烯基膜以丙酮抽提清洗后烘干，根據(jù)接枝前后質(zhì)量變化計算出接枝率為16.2%。取0.1g接枝聚偏氟乙烯基膜，置于2mldmf中溶解完全，加入8g三甲氧基苯基膦單體，升溫至80℃攪拌反應(yīng)12h，冷卻至常溫，按照聚偏氟乙烯基膜的制備流延平鋪在玻璃板上，加熱烘干，得到cl-型陰離子交換膜，以2mol/lkoh溶液堿洗處理后，得到oh-型陰離子交換膜。實施例12。取預(yù)處理好的聚偏氟乙烯基膜置于石英管中，加入5mol/l氯甲基苯乙烯甲醇溶液，氬氣鼓氣保持0.5h后密封。將石英管置于鈷源輻照室內(nèi)輻照12.5h，得到接枝聚偏氟乙烯基膜。輻照劑量率40gy·min-1，總劑量30kgy。將接枝聚偏氟乙烯基膜以丙酮抽提清洗后烘干，根據(jù)接枝前后質(zhì)量變化計算出接枝率為8.7%。取0.1g接枝聚偏氟乙烯基膜，置于2mldmf中溶解完全，加入4g三甲氧基苯基膦單體，升溫至80℃攪拌反應(yīng)12h，冷卻至常溫，按照聚偏氟乙烯基膜的制備流延平鋪在玻璃板上，加熱烘干，得到cl-型陰離子交換膜，以2mol/lkoh溶液堿洗處理后，得到oh-型陰離子交換膜。實施例13。取預(yù)處理好的聚偏氟乙烯基膜置于石英管中，加入含有3%交聯(lián)劑二乙烯基苯的4mol/l氯甲基苯乙烯甲醇溶液，氬氣鼓氣保持0.5h后密封。將石英管置于鈷源輻照室內(nèi)輻照12.5h，得到接枝聚偏氟乙烯基膜。輻照劑量率40gy·min-1，總劑量30kgy。將接枝聚偏氟乙烯基膜以丙酮抽提清洗后烘干，根據(jù)接枝前后質(zhì)量變化計算出接枝率為20.8%。取0.1g接枝聚偏氟乙烯基膜，置于2mldmf中溶解完全，加入10g三甲氧基苯基膦單體，升溫至80℃攪拌反應(yīng)12h，冷卻至常溫，按照聚偏氟乙烯基膜的制備流延平鋪在玻璃板上，加熱烘干，得到cl-型陰離子交換膜，以2mol/lkoh溶液堿洗處理后，得到oh-型陰離子交換膜。當(dāng)前第1頁12當(dāng)前第1頁12