一種草銨膦制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種草銨膦制備方法，是以甲基膦酸酯類化合物(II)與苯亞甲基甘氨酸酯類化合物(III)經(jīng)過(guò)加成反應(yīng)得到苯基亞甲基膦?；∷狨ヮ惢衔?IV)，進(jìn)一步水解得到鹽酸鹽(V)，最終得到目標(biāo)產(chǎn)品草銨膦(I)。該方法避免了劇毒物質(zhì)氰化物的使用，反應(yīng)條件溫和，容易監(jiān)測(cè)，無(wú)需多次重結(jié)晶去除無(wú)機(jī)鹽。
【專利說(shuō)明】—種草銨膦制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種除草劑的合成技術(shù)，尤其涉及草銨膦的合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002]草銨膦是德國(guó)Hoechst公司開(kāi)發(fā)的一種高效、廣譜、低毒的非選擇性除草劑，靶標(biāo)酶是谷氨酰胺合成酶，草銨膦能抑制谷氨酰胺合成酶所有已知的形式，導(dǎo)致植物體內(nèi)氮代謝紊亂，氨的過(guò)量積累，葉綠體解體，從而使光合作用受抑，最終導(dǎo)致植物死亡。市售草銨膦是外消旋混合物，只有L-型具有除草活性，是目前轉(zhuǎn)基因抗性作物理想的除草劑，應(yīng)用前景廣闊。其合成方法主要有化學(xué)合成法和發(fā)酵法。發(fā)酵法主要是用雙丙氨磷經(jīng)微生物發(fā)酵來(lái)生產(chǎn)，化學(xué)合成法大多以三氯化磷或亞磷酸酯為起始原料制得。目前化學(xué)合成法比較成熟的工藝是strecker法(US6359162，CN1267305A)，該路線以甲基亞磷酸二乙酯為原料，與丙烯醛反應(yīng)后得到縮醛產(chǎn)物，再經(jīng)氰化物、氯化銨等反應(yīng)得到α -氨基腈類化合物，然后水解得到草銨膦，收率穩(wěn)定在30%左右(以甲基亞磷酸二乙酯計(jì))，條件溫和，但要用到劇毒的氰化物，對(duì)環(huán)境要求較高，而且反應(yīng)產(chǎn)生大量氯化銨，難以與產(chǎn)品草銨膦分離，純化工藝繁瑣，影響了產(chǎn)品純度與生產(chǎn)成本。此外，反應(yīng)中間體α-氨基腈類化合物不容易監(jiān)測(cè)，不利于生產(chǎn)控制。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]為了解決現(xiàn)有技術(shù)的不足和缺陷，本發(fā)明提供一種無(wú)需使用劇毒原料、反應(yīng)中間體易監(jiān)測(cè)、純化工藝簡(jiǎn) 單的草銨膦合成方法。
[0004]本發(fā)明提供的草銨膦(I)制備方法，包括以下步驟:
[0005](I)以甲基膦酸酯類衍生物(II)與苯亞甲基甘氨酸酯類化合物(III)為原料，溶于有機(jī)溶劑中，加入堿，于0-100°C反應(yīng)l-20h制得(IV)所示的化合物；甲基膦酸酯類衍生物與苯亞甲基甘氨酸酯類化合物的摩爾比為1:0.8-1.2 ;該反應(yīng)可在相轉(zhuǎn)移催化劑存在下進(jìn)行。
[0006]
【權(quán)利要求】
1.一種草銨膦(I)制備方法，其特征在于包括以下步驟: (1)以甲基膦酸酯類衍生物(II)與苯亞甲基甘氨酸酯類化合物(III)為原料，溶于有機(jī)溶劑中，加入堿，于0-100°C反應(yīng)l-20h制得(IV)所示的化合物；甲基膦酸酯類衍生物與苯亞甲基甘氨酸酯類化合物的摩爾比為1:0.8-1.2；
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟I中所述X為Br，R1為C1-C4烷基，R2為H或苯基，R3為C1-C4烷基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟I中所述有機(jī)溶劑為醇類溶劑、四氫呋喃或乙腈。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟I所述的堿為氫氧化鉀或碳酸鉀。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述 的方法，其特征在于步驟2所述的酸液為鹽酸或硫酸，濃度6_12mol/L0
【文檔編號(hào)】C07F9/30GK103965241SQ201410188023
【公開(kāi)日】2014年8月6日 申請(qǐng)日期:2014年5月6日 優(yōu)先權(quán)日:2014年5月6日
【發(fā)明者】毛明珍, 何琦文, 張媛媛, 蘇天鐸, 魏樂(lè), 王列平, 林雙政, 寧斌科 申請(qǐng)人:西安近代化學(xué)研究所