本發(fā)明涉及一種防浮色聚氨酯面層樹脂及其制備方法。
背景技術(shù)：
聚氨酯（PU）合成革自從上世紀(jì)八十年代進(jìn)入中國(guó)以來，因其性能優(yōu)良，在服裝、鞋類、箱包、家具、家居裝飾、汽車內(nèi)飾等多個(gè)領(lǐng)域都擁有著非常廣泛的用途，而得到迅猛的發(fā)展。目前我國(guó)的PU革工業(yè)已經(jīng)逐漸形成了比較完整的工業(yè)生產(chǎn)體系，干、濕法生產(chǎn)線多達(dá)數(shù)百條，已成為世界上最大的生產(chǎn)國(guó)。
聚氨酯干法面層樹脂不僅賦予合成革耐磨、耐折、滑爽等功能，而且賦予合成革豐富的色彩。在面層樹脂配色和使用過程中，常出現(xiàn)浮色現(xiàn)象（藍(lán)色、灰色、棕色等尤為嚴(yán)重）：或者出現(xiàn)發(fā)花現(xiàn)象，導(dǎo)致革表面色彩不一致；或者出現(xiàn)跑色現(xiàn)象，導(dǎo)致革面前后顏色不一樣。這就是本發(fā)明要解決的課題。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種改進(jìn)的聚酯多元醇，由其制備的聚氨酯面層樹脂防浮色效果優(yōu)良。
本發(fā)明解決技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是：一種用于合成防浮色聚氨酯面層樹脂的聚酯多元醇，其由二元羧酸與多元醇聚合而成，所述聚酯多元醇的反應(yīng)起始原料由二元醇40wt％～45wt％以及二元羧酸55wt％～60wt％組成；其中，所述二元醇是1,4丁二醇，所述二元羧酸為己二酸，所述聚酯多元醇的酸值＜1、羥值為54～58。
本發(fā)明中，反應(yīng)起始原料是指參與聚合反應(yīng)的反應(yīng)物質(zhì)即二元羧酸組分和多元醇組分。
所述聚酯多元醇的制備過程如下：首先向反應(yīng)釜內(nèi)通入氮?dú)猓瑢⒏獌?nèi)空氣置換后加入反應(yīng)起始原料以及重量為所述反應(yīng)起始原料重量的0.4wt％～0.6wt％的抗氧劑，加溫，當(dāng)反應(yīng)釜溫度升至150℃～160℃時(shí)開始進(jìn)行脫水，恒溫3.5～4.5小時(shí)，然后繼續(xù)升溫至195℃～210℃后，保持恒溫，在恒溫過程中，不斷進(jìn)行酸值測(cè)試，當(dāng)酸值降低至4.5～5時(shí)，加入催化劑，再繼續(xù)反應(yīng)至酸值小于1、且羥值為54～58，繼續(xù)保溫3～5小時(shí)后，降溫，停止反應(yīng)。
進(jìn)一步地，所述抗氧劑可以為2，6-二叔丁基對(duì)甲酚(BHT)，所述催化劑可以為辛酸亞錫、四異丙基鈦酸酯或二者的混合物；催化劑的加入量一般為20～30PPM(以反應(yīng)起始原料總重量為基準(zhǔn))。
本發(fā)明提供的又一技術(shù)方案是：一種防浮色聚氨酯面層樹脂，以重量份計(jì)，所述的聚氨酯面層樹脂的原料配方為：上述的聚酯多元醇17wt％～19wt％、異氰酸酯8wt％～12wt％、擴(kuò)鏈劑1wt％～3wt％、N，N-二甲基甲酰胺68wt％～72wt％、助劑適量。聚氨酯樹脂的制備方法如下：將上述配方比的聚酯多元醇、異氰酸酯以及擴(kuò)鏈劑分散在N，N-二甲基甲酰胺中，在70℃～90℃條件下反應(yīng)，至達(dá)到合適的聚合粘度后，降至室溫即得所述聚氨酯樹脂。
所述異氰酸酯優(yōu)選為4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)；所述擴(kuò)鏈劑為乙二醇。
本發(fā)明的有益效果是：與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明采用特定的二元醇與二元羧酸為原料，得到的聚酯多元醇合成的聚氨酯面層樹脂防浮色效果優(yōu)良，不會(huì)出現(xiàn)色彩不均和跑色現(xiàn)象。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明。以下實(shí)施例中各物料的用量均以重量份數(shù)計(jì)。
實(shí)施例1
聚酯多元醇采用表以下配方：二元醇40wt％以及二元羧酸60wt％組成，其中，所述二元醇是1,4丁二醇，所述二元羧酸為己二酸；并通過如下制備方法獲得：
(1)、向反應(yīng)釜內(nèi)通入氮?dú)猓瑢⒖諝庵脫Q后加入配方量的1,4丁二醇、己二酸以及質(zhì)量為所述原料總重量的0.4wt％～0.6wt％抗氧劑BHT，升溫至150～160℃時(shí)開始脫水，恒溫脫水約4小時(shí)后，繼續(xù)升溫至200℃恒溫。
(2)、恒溫過程中不斷進(jìn)行酸值測(cè)試，待酸值降低至5時(shí)，加入質(zhì)量為所述原料總重量的20～30PPM的催化劑，繼續(xù)反應(yīng)至酸值＜1，羥值54～58后，再繼續(xù)保溫4小時(shí)之后降溫，即得所述聚酯多元醇。
實(shí)施例2
聚酯多元醇采用表以下配方：二元醇41wt％以及二元羧酸59wt％組成，其中，所述二元醇是1,4丁二醇，所述二元羧酸為己二酸；并通過如下制備方法獲得：
(1)、向反應(yīng)釜內(nèi)通入氮?dú)猓瑢⒖諝庵脫Q后加入配方量的1,4丁二醇、己二酸以及質(zhì)量為所述原料總重量的0.4wt％～0.6wt％抗氧劑BHT，升溫至150～160℃時(shí)開始脫水，恒溫脫水約4小時(shí)后，繼續(xù)升溫至200℃恒溫。
(2)、恒溫過程中不斷進(jìn)行酸值測(cè)試，待酸值降低至5時(shí)，加入質(zhì)量為所述原料總重量的20～30PPM的催化劑，繼續(xù)反應(yīng)至酸值＜1，羥值54～58后，再繼續(xù)保溫4小時(shí)之后降溫，即得所述聚酯多元醇。
實(shí)施例3
聚酯多元醇采用表以下配方：二元醇45wt％以及二元羧酸55wt％組成，其中，所述二元醇是1,4丁二醇，所述二元羧酸為己二酸；并通過如下制備方法獲得：
(1)、向反應(yīng)釜內(nèi)通入氮?dú)猓瑢⒖諝庵脫Q后加入配方量的1,4丁二醇、己二酸以及質(zhì)量為所述原料總重量的0.4wt％～0.6wt％抗氧劑BHT，升溫至150～160℃時(shí)開始脫水，恒溫脫水約4小時(shí)后，繼續(xù)升溫至200℃恒溫。
(2)、恒溫過程中不斷進(jìn)行酸值測(cè)試，待酸值降低至5時(shí)，加入質(zhì)量為所述原料總重量的20～30PPM的催化劑，繼續(xù)反應(yīng)至酸值＜1，羥值54～58后，再繼續(xù)保溫4小時(shí)之后降溫，即得所述聚酯多元醇。
實(shí)施例4
一種防浮色聚氨酯面層樹脂，采用實(shí)施例1～3中任意一個(gè)聚酯多元醇，按下面的原料配方：聚酯多元醇18wt％、異氰酸酯10wt％、擴(kuò)鏈劑2wt％、N，N-二甲基甲酰胺70wt％、助劑適量；并通過如下方法制備得到：向反應(yīng)釜中充入氮?dú)?，依次加入配方量的DMF、聚酯多元醇、乙二醇和MDI，在75℃下反應(yīng)，當(dāng)達(dá)到規(guī)定的聚合粘度Z3～Z4后降溫即得聚氨酯樹脂。
對(duì)上述聚氨酯面層樹脂進(jìn)行了測(cè)試，結(jié)果表明，樹脂防浮色效果優(yōu)良，不會(huì)出現(xiàn)色彩不均和跑色現(xiàn)象。
以上實(shí)施方式僅用于說明本發(fā)明，而并非對(duì)本發(fā)明的限制，有關(guān)技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的情況下，還可以做出各種變化和變型，因此所有等同的技術(shù)方案也屬于本發(fā)明的范疇，本發(fā)明的專利保護(hù)范圍應(yīng)由權(quán)利要求限定。