本發(fā)明屬于有機(jī)合成化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種高對(duì)應(yīng)選擇性1,1-二芳基硼化烷烴類化合物及其制備方法。

背景技術(shù)：

手性不對(duì)稱雙芳基或芳烷基的三級(jí)碳結(jié)構(gòu)普遍存在于大量生物活性物種或藥物分子中，例如，花青醛、(R)-托特羅定、足葉草霉素、丁苯嗎啡等，使其在藥物化學(xué)、生物化學(xué)和材料科學(xué)上都起著十分重要的作用。因此，發(fā)展高對(duì)應(yīng)選擇性的1,1-二取代烷烴類化合物對(duì)有機(jī)合成化學(xué)具有重要的研究價(jià)值(Schmidt,F.；Stemmler,R.T.；Rudolph,J.；Bolm,C.Chem.Soc.Rew.2006,35,454.)。

近年來，過渡金屬Rh、Co、Ir、Fe、Cu催化烯烴的氫硼化反應(yīng)備受關(guān)注，大量合成對(duì)應(yīng)選擇性烷烴的文獻(xiàn)被報(bào)道(Smith,S.M.；Takacs,J.M.J.Am.Chem.Soc.2010,132,1740.)。但是，這類文獻(xiàn)主要闡述了單取代烯烴以及1,2-二取代烯烴的不對(duì)稱反應(yīng)，對(duì)于1,1-二芳基烯烴的對(duì)應(yīng)選擇性不是很樂觀。經(jīng)過調(diào)查研究，主要原因是區(qū)分前手性底物的兩個(gè)相似平面具有很大挑戰(zhàn)，以至于很難合成高對(duì)應(yīng)選擇性的1,1-二芳基烷烴類化合物。例如，過渡金屬Co催化烯烴氫硼化的兩個(gè)例子中，1,1-二芳基烷烴僅有8％和54％的低對(duì)應(yīng)選擇性的結(jié)果(Zhang,L.；Zuo,Z；Wan,X.；Huang,Z.J.Am.Chem.Soc.2014)。

隨著全球生態(tài)環(huán)境的急劇惡化，如何實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展已成為人類面臨的重大問題，以從源頭上消除污染、節(jié)省資源為核心的綠色化學(xué)研究已經(jīng)成為解決日益嚴(yán)峻的生態(tài)環(huán)境問題的強(qiáng)有力手段。Cu催化1,1-二芳基烯烴不對(duì)稱氫硼化反應(yīng)就具有環(huán)境友好、價(jià)格低廉、實(shí)用高效等優(yōu)點(diǎn)。到目前為止，具有高對(duì)應(yīng)選擇性硼化的1,1-二芳基烷烴類化合物的反應(yīng)還未見文獻(xiàn)報(bào)道。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明提供一種高對(duì)應(yīng)選擇性1,1-二芳基硼化烷烴類化合物及其制備方法，該化合物具有高對(duì)應(yīng)選擇性。

本發(fā)明首先提供一種高對(duì)應(yīng)選擇性1,1-二芳基硼化烷烴類化合物，該化合物的結(jié)構(gòu)通式如式Ⅰ所示：

式Ⅰ中，R¹為芳基、烷基或氨基，R²為芳基、烷基或雜芳基。

優(yōu)選的是，所述的R¹為苯基、甲基、乙基、異丙基、烷氧基或N,N-二甲基。

優(yōu)選的是，R²為苯基、吲哚、噻吩或烷氧基。

優(yōu)選的是，所述的高對(duì)應(yīng)選擇性1,1-二芳基硼化烷烴類化合物具有2a-2s所示的結(jié)構(gòu)：

本發(fā)明還提供一種高對(duì)應(yīng)選擇性1,1-二芳基硼化烷烴類化合物的制備方法，該方法包括：

步驟一：將二芳基甲酮、Wittig試劑和正丁基鋰在極性溶劑中反應(yīng)，得到1,1-二芳基乙烯化合物；

步驟二：在反應(yīng)裝置中加入催化劑、配體((2S,4S)-(-)-2,4-雙(二苯基磷)戊烷)、抗衡離子和堿，然后再加入步驟一得到的1,1-二芳基乙烯化合物和聯(lián)硼酸頻那醇酯反應(yīng)，得到高對(duì)應(yīng)選擇性1,1-二芳基硼化烷烴類化合物。

優(yōu)選的是，所述的二芳基甲酮、Wittig試劑與正丁基鋰的摩爾比為1：(1.3-2)：(1.3-2)。

優(yōu)選的是，所述的二芳基甲酮為2-甲氧基二苯甲酮、2-甲基二苯甲酮、2-異丙基二苯甲酮、2-苯基二苯甲酮或1-萘基苯甲酮。

優(yōu)選的是，所述的Wittig試劑為甲基三苯基溴化膦。

優(yōu)選的是，所述的抗衡離子為(四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸鈉；堿為叔丁醇鈉。

優(yōu)選的是，所述的1,1-二芳基乙烯化合物和聯(lián)硼酸頻那醇酯的摩爾比為1：(1.2-1.5)。

本發(fā)明的有益效果

本發(fā)明首先提供一種高對(duì)應(yīng)選擇性1,1-二芳基硼化烷烴類化合物，該化合物的結(jié)構(gòu)通式如式Ⅰ所示，該1,1-二芳基硼化烷烴類化合物，是在堿的催化下，銅鹽與堿生成叔丁氧銅中間體，之后與聯(lián)硼酸頻那醇酯生成銅硼物種插入碳碳雙鍵，在醇的作用下得到氫硼化的產(chǎn)物。本發(fā)明的1,1-二芳基硼化烷烴類化合物具有高對(duì)應(yīng)選擇性，通過高效液相色譜實(shí)驗(yàn)證明其ee值可達(dá)90％以上。

本發(fā)明還提供一種高對(duì)應(yīng)選擇性1,1-二芳基硼化烷烴類化合物的制備方法，該方法原料試劑易得，條件溫和，反應(yīng)體系綠色環(huán)保，產(chǎn)物易分離純化、操作簡單，適用于合成多種高對(duì)應(yīng)選擇性的1,1-二芳基烷烴類化合物，可進(jìn)行大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)。

附圖說明

圖1為實(shí)施例1制備得到的1,1-二芳基硼化烷烴類化合物2a的¹H-NMR的核磁共振譜；

圖2為實(shí)施例1制備得到的1,1-二芳基硼化烷烴類化合物2a的¹³C-NMR的核磁共振譜；

圖3為實(shí)施例2制備得到的1,1-二芳基硼化烷烴類化合物2b的¹H-NMR的核磁共振譜；

圖4為實(shí)施例2制備得到的1,1-二芳基硼化烷烴類化合物2b的¹³C-NMR的核磁共振譜；

圖5為實(shí)施例1制備得到的1,1-二芳基硼化烷烴類化合物2a的高效液相色譜圖；

圖6為實(shí)施例2制備得到的1,1-二芳基硼化烷烴類化合物2b的高效液相色譜圖。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明首先提供一種高對(duì)應(yīng)選擇性1,1-二芳基硼化烷烴類化合物，該化合物的結(jié)構(gòu)通式如式Ⅰ所示：

式Ⅰ中，R¹為芳基、烷基或氨基，優(yōu)選為苯基、甲基、乙基、異丙基、烷氧基或N,N-二甲基；R²為芳基、烷基或雜芳基，優(yōu)選為苯基、吲哚、噻吩或烷氧基。

按照本發(fā)明，所述的高對(duì)應(yīng)選擇性1,1-二芳基硼化烷烴類化合物優(yōu)選具有2a-2s所示的結(jié)構(gòu)：

本發(fā)明還提供一種高對(duì)應(yīng)選擇性1,1-二芳基硼化烷烴類化合物的制備方法，該方法包括：

步驟一：將二芳基甲酮、Wittig試劑和正丁基鋰在極性溶劑中反應(yīng)，得到1,1-二芳基乙烯化合物；

步驟二：在反應(yīng)裝置中加入催化劑、配體((2S,4S)-(-)-2,4-雙(二苯基磷)戊烷)、抗衡離子和堿，然后再加入步驟一得到的1,1-二芳基乙烯化合物和聯(lián)硼酸頻那醇酯反應(yīng)，得到高對(duì)應(yīng)選擇性1,1-二芳基硼化烷烴類化合物。

按照本發(fā)明，在反應(yīng)裝置中加入Wittig試劑和極性溶劑，優(yōu)選將反應(yīng)裝置降溫至-78℃，然后滴加正丁基鋰，滴加完畢后，優(yōu)選在室溫下反應(yīng)30min，然后在反應(yīng)裝置中加入二芳基甲酮，優(yōu)選在室溫下反應(yīng)24h，TLC檢測底物消失，反應(yīng)結(jié)束，將反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過萃取、干燥抽濾，得到1,1-二芳基乙烯化合物；

按照本發(fā)明，所述的二芳基甲酮、Wittig試劑與正丁基鋰的摩爾比優(yōu)選為1：(1.3-2)：(1.3-2)；所述的二芳基甲酮優(yōu)選為2-甲氧基二苯甲酮、2-甲基二苯甲酮、2-異丙基二苯甲酮、2-苯基二苯甲酮或1-萘基苯甲酮；所述極性溶劑優(yōu)選為四氫呋喃、乙醚、1,4-二氧六環(huán)或甲基叔丁基醚；所述的Wittig試劑優(yōu)選為甲基三苯基溴化膦。

按照本發(fā)明，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在反應(yīng)裝置中加入催化劑、配體、抗衡離子和堿，再加入極性溶劑，優(yōu)選在室溫下攪拌10min，然后向反應(yīng)裝置中加入聯(lián)硼酸頻那醇酯，優(yōu)選在室溫下攪拌10min，再加入上述1,1-二芳基乙烯化合物和反應(yīng)溶劑，優(yōu)選在室溫下攪拌24h，并用TLC檢測反應(yīng)完成，將反應(yīng)物經(jīng)淬滅、萃取，合并有機(jī)相、干燥、抽濾,加圧蒸留除去有機(jī)溶劑，得到1,1-二芳基烷烴類化合物。

所述的催化劑優(yōu)選為氯化亞銅，催化劑的用量優(yōu)選為1,1-二芳基乙烯化合物摩爾量的5mol％；配體優(yōu)選為(S,S)-BDPP((2S,4S)-(-)-2,4-雙(二苯基磷)戊烷)，配體用量優(yōu)選為1,1-二芳基乙烯化合物摩爾量的5mol％；本發(fā)明選用(S,S)-BDPP作為反應(yīng)配體，(S,S)-BDPP對(duì)于兩個(gè)芳基識(shí)別是十分高效的，主要由于其中一個(gè)芳基的2號(hào)位置存在取代基團(tuán)，使其中的一個(gè)芳環(huán)位阻增大。因此由于位阻效應(yīng)，在配體識(shí)別時(shí)，能夠有效區(qū)分兩個(gè)芳基，得到具有高對(duì)應(yīng)選擇性的產(chǎn)物。然而，如果芳環(huán)上的取代基存在于位阻效應(yīng)較弱的3，4號(hào)位置時(shí)，那么配體對(duì)于兩個(gè)芳環(huán)的選擇性就會(huì)較低(ee<20％)。

所述的抗衡離子優(yōu)選為NaBARF(四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸鈉，抗衡離子用量優(yōu)選為1,1-二芳基乙烯化合物摩爾量的5mol％；堿優(yōu)選為叔丁醇鈉，堿的用量優(yōu)選為1,1-二芳基乙烯化合物摩爾量的15mmol％。

按照本發(fā)明，所述的1,1-二芳基乙烯化合物和聯(lián)硼酸頻那醇酯的摩爾比優(yōu)選為1：(1.2-1.5)。所述極性溶劑優(yōu)選為甲苯、乙醚、四氫呋喃、甲基叔丁基醚或二氯甲烷；更優(yōu)選為四氫呋喃。所述的反應(yīng)溶劑為甲醇。

下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)的說明，實(shí)施例中涉及到的原料均為商購。

實(shí)施例1

1)1,1-二芳基乙烯1a的制備

向帶有磁力攪拌裝置的25mL圓底燒瓶中加入甲基三苯基溴化膦(2.6mmol)和四氫呋喃(5ml)。將反應(yīng)移到-78℃，向體系中滴加正丁基鋰(2.6mmol)，滴加完畢后，室溫反應(yīng)半小時(shí)，再向體系加入二芳基甲酮(2mmol)，室溫?cái)嚢?4h，TLC檢測底物消失，反應(yīng)結(jié)束。將飽和氯化銨水溶液(10mL)倒入反應(yīng)中，用二氯甲烷(3×10mL)萃取，合并有機(jī)相，無水硫酸鈉干燥、抽濾，然后減壓蒸餾除去有機(jī)溶劑，經(jīng)過硅膠柱層析(洗脫液為V_石油醚：V_乙醚＝20:1)，得到無色油狀液體，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)經(jīng)過NMR、MS證實(shí)為1a，收率為90％。

2)1,1-二芳基烷烴的制備

氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向帶有磁力攪拌裝置的25mL圓底燒瓶中加入氯化亞銅(5mol％)、(S,S)-BDPP(5mol％)、NaBARF(5mol％)和叔丁醇鈉(0.15mmol)，再加入四氫呋喃(2ml)，室溫下攪拌10min。攪拌10min后，向體系中加入聯(lián)硼酸頻那醇酯(0.18mmol)，繼續(xù)攪拌10min，然后，加入1a(0.15mmol)和甲醇(0.3mmol)。將反應(yīng)放在室溫?cái)嚢?4h，并用TLC檢測反應(yīng)完成。反應(yīng)用水(10ml)淬滅，二氯甲烷(3×10ml)萃取，合并有機(jī)相，用無水硫酸鈉干燥、抽濾,加圧蒸留除去有機(jī)溶劑。最后經(jīng)過硅膠柱層析，得到1,1-二芳基烷烴類化合物2a，產(chǎn)率為88％，ee值為84％。

圖1為實(shí)施例1制備得到的1,1-二芳基硼化烷烴類化合物2a的¹H-NMR的核磁共振譜；圖2為實(shí)施例1制備得到的1,1-二芳基硼化烷烴類化合物2a的¹³C-NMR的核磁共振譜；圖5為實(shí)施例1制備得到的1,1-二芳基硼化烷烴類化合物2a的高效液相色譜圖；其中圖a為反應(yīng)配體為三苯基膦，且不加NarBARF，其它反應(yīng)條件和實(shí)施例1相同，得到的1,1-二芳基烷烴類化合物的高效液相色譜圖；圖b為本發(fā)明實(shí)施例1制備得到的1,1-二芳基硼化烷烴類化合物2a的高效液相色譜圖，具體數(shù)據(jù)如下：

¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ:7.29-7.18(m,5H),7.14-7.07(m,2H),6.89(t,J＝7.6Hz,1H),6.78(d,J＝8.0Hz,1H),4.70(t,J＝8.8Hz,1H),3.75(s,3H),1.57(d,J＝8.4Hz,2H),1.03(s,6H),1.02(s,6H)；¹³C NMR(100MHz,CDCl₃)δ:156.83,146.55,141.33,135.00,127.85,127.82,127.61,126.87,125.47,120.35,110.57,82.91,55.38,39.04,24.51.Mass Spectrometry:HRMS(ESI-TOF)(m/z):Calcd for C₂₁H₂₇BNaO₃([M+Na]⁺):361.1949；found:361.1959.[α]_D²⁸＝+17.2,(c＝0.40,CHCl₃).HPLC analysis(Chiralpak AD-H column,hexanes/i-PrOH＝98/2,0.5ml/min,254nm,t_R(minor)＝10.4min,t_R(major)＝12.8min).

從圖5可以看出，本發(fā)明制備的實(shí)施例1制備得到的1,1-二芳基硼化烷烴類化合物具有高對(duì)應(yīng)選擇性。

實(shí)施例2

1)1,1-二芳基乙烯1b的制備

氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向帶有磁力攪拌裝置的25mL圓底燒瓶中加入甲基三苯基溴化膦(2.6mmol)和四氫呋喃(5ml)。將反應(yīng)移到-78℃，向體系中滴加正丁基鋰(2.6mmol)，滴加完畢后，室溫反應(yīng)半小時(shí)，再向體系加入二芳基甲酮(2mmol)，室溫?cái)嚢?4h，TLC檢測底物消失，反應(yīng)結(jié)束。將飽和氯化銨水溶液(10mL)倒入反應(yīng)中，用二氯甲烷(3×10mL)萃取，合并有機(jī)相，無水硫酸鈉干燥、抽濾，然后減壓蒸餾除去有機(jī)溶劑，經(jīng)過硅膠柱層析(洗脫液為石油醚)，得到無色油狀液體，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)經(jīng)過NMR、MS證實(shí)為1b，收率為95％。

2)1,1-二芳基烷烴的制備

氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向帶有磁力攪拌裝置的25mL圓底燒瓶中加入氯化亞銅(5mol％)、(S,S)-BDPP(5mol％)、NaBARF(5mol％)和叔丁醇鈉(0.15mmol)，再加入四氫呋喃(2ml)，室溫下攪拌10min。攪拌10min后，向體系中加入聯(lián)硼酸頻那醇酯(0.18mmol)，繼續(xù)攪拌10min，然后，加入1b(0.15mmol)和甲醇(0.3mmol)。將反應(yīng)放在室溫?cái)嚢?4h，并用TLC檢測反應(yīng)完成。反應(yīng)用水(10ml)淬滅，二氯甲烷(3×10ml)萃取，合并有機(jī)相，用無水硫酸鈉干燥、抽濾,加圧蒸留除去有機(jī)溶劑。最后經(jīng)過硅膠柱層析，得到1,1-二芳基烷烴類化合物2b，產(chǎn)率為86％，ee值為95.5％。

圖3為實(shí)施例2制備得到的1,1-二芳基硼化烷烴類化合物2b的¹H-NMR的核磁共振譜；圖4為實(shí)施例2制備得到的1,1-二芳基硼化烷烴類化合物2b的¹³C-NMR的核磁共振譜；圖6為實(shí)施例2制備得到的1,1-二芳基硼化烷烴類化合物2b的高效液相色譜圖。其中圖a為反應(yīng)配體為三苯基膦，且不加NarBARF，其它反應(yīng)條件和實(shí)施例2相同，得到的1,1-二芳基烷烴類化合物的高效液相色譜圖；圖b為本發(fā)明實(shí)施例2制備得到的1,1-二芳基硼化烷烴類化合物2b的高效液相色譜圖，具體數(shù)據(jù)如下：

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ:7.36(d,J＝8.0Hz,1H),7.22-7.16(m,5H),7.13-7.07(m,3H),4.46(t,J＝8.5Hz,1H),2.29(s,3H),1.57(d,J＝7.5Hz,2H),1.07(s,6H),1.02(s,6H)；¹³C NMR(125MHz,CDCl₃)δ:146.41,143.99,136.10,130.67,128.12,127.73,126.75,125.87,125.86,125.62,83.04,42.26,24.57,24.51,19.94.Mass Spectrometry:HRMS(ESI-TOF)(m/z):Calcd for C₂₁H₂₇BNaO₂([M+Na]⁺):345.2000；found:345.1994.[α]_D²⁸＝-20.6,(c＝1.00,CHCl₃).HPLC analysis(Chiralpak OD-H column,hexanes/i-PrOH＝98/2,0.5ml/min,254nm,t_R(minor)＝8.4min,t_R(major)＝9.2min).

從圖6可以看出，本發(fā)明制備的實(shí)施例2制備得到的1,1-二芳基硼化烷烴類化合物具有高對(duì)應(yīng)選擇性。

實(shí)施例3

1)1,1-二芳基乙烯1d的制備

氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向帶有磁力攪拌裝置的25mL圓底燒瓶中加入甲基三苯基溴化膦(2.6mmol)和四氫呋喃(5ml)。將反應(yīng)移到-78℃，向體系中滴加正丁基鋰(2.6mmol)，滴加完畢后，室溫反應(yīng)半小時(shí)，再向體系加入二芳基甲酮(2mmol)，室溫?cái)嚢?4h，TLC檢測底物消失，反應(yīng)結(jié)束。將飽和氯化銨水溶液(10mL)倒入反應(yīng)中，用二氯甲烷(3×10mL)萃取，合并有機(jī)相，無水硫酸鈉干燥、抽濾，然后減壓蒸餾除去有機(jī)溶劑，經(jīng)過硅膠柱層析(洗脫液為石油醚)，得到無色油狀液體，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)經(jīng)過NMR、MS證實(shí)為1d，收率為63％。

2)1,1-二芳基烷烴的制備

氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向帶有磁力攪拌裝置的25mL圓底燒瓶中加入氯化亞銅(5mol％)、(S,S)-BDPP(5mol％)、NaBARF(5mol％)和叔丁醇鈉(0.15mmol)，再加入四氫呋喃(2ml)，室溫下攪拌10min。攪拌10min后，向體系中加入聯(lián)硼酸頻那醇酯(0.18mmol)，繼續(xù)攪拌10min，然后，加入1d(0.15mmol)和甲醇(0.3mmol)。將反應(yīng)放在室溫?cái)嚢?4h，并用TLC檢測反應(yīng)完成。反應(yīng)用水(10ml)淬滅，二氯甲烷(3×10ml)萃取，合并有機(jī)相，用無水硫酸鈉干燥、抽濾,加圧蒸留除去有機(jī)溶劑。最后經(jīng)過硅膠柱層析，得到1,1-二芳基烷烴類化合物2d，產(chǎn)率為92％，ee值為93％。

譜圖解析數(shù)據(jù)2d

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ:7.37-7.35(m,1H),7.25-7.14(m,7H),7.12-7.09(m,1H),4.62(t,J＝8.5Hz,1H),3.32-3.27(m,1H),1.58(d,J＝8.5Hz,2H),1.23(d,J＝7.0Hz,3H),1.06(s,6H),1.01(s,6H),0.95(d,J＝7.0Hz,3H)；¹³C NMR(125MHz,CDCl₃)δ:147.23,146.69,142.13,128.09,127.63,127.11,126.28,125.52,125.43,125.35,83.03,41.48,28.17,24.55,24.51,24.20,23.63.Mass Spectrometry:HRMS(ESI-TOF)(m/z):Calcd for C₂₃H₃₁BNaO₂([M+Na]⁺):373.2313；found:373.2302.[α]_D²⁷＝-7.5,(c＝1.33,CHCl₃).HPLC analysis(Chiralpak OD-H column,hexanes/i-PrOH＝98/2,0.5ml/min,254nm,t_R(minor)＝8.1min,t_R(major)＝9.4min).

實(shí)施例4

1)1,1-二芳基乙烯1e的制備

氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向帶有磁力攪拌裝置的25mL圓底燒瓶中加入甲基三苯基溴化膦(2.6mmol)和四氫呋喃(5ml)。將反應(yīng)移到-78℃，向體系中滴加正丁基鋰(2.6mmol)，滴加完畢后，室溫反應(yīng)半小時(shí)，再向體系加入二芳基甲酮(2mmol)，室溫?cái)嚢?4h，TLC檢測底物消失，反應(yīng)結(jié)束。將飽和氯化銨水溶液(10mL)倒入反應(yīng)中，用二氯甲烷(3×10mL)萃取，合并有機(jī)相，無水硫酸鈉干燥、抽濾，然后減壓蒸餾除去有機(jī)溶劑，經(jīng)過硅膠柱層析(洗脫液為石油醚)，得到無色油狀液體，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)經(jīng)過NMR、MS證實(shí)為1e，收率為36％。

2)1,1-二芳基烷烴的制備

氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向帶有磁力攪拌裝置的25mL圓底燒瓶中加入氯化亞銅(5mol％)、(S,S)-BDPP(5mol％)、NaBARF(5mol％)和叔丁醇鈉(0.15mmol)，再加入四氫呋喃(2ml)，室溫下攪拌10min。攪拌10min后，向體系中加入聯(lián)硼酸頻那醇酯(0.18mmol)，繼續(xù)攪拌10min，然后，加入1e(0.15mmol)和甲醇(0.3mmol)。將反應(yīng)放在室溫?cái)嚢?4h，并用TLC檢測反應(yīng)完成。反應(yīng)用水(10ml)淬滅，二氯甲烷(3×10ml)萃取，合并有機(jī)相，用無水硫酸鈉干燥、抽濾,加圧蒸留除去有機(jī)溶劑。最后經(jīng)過硅膠柱層析，得到1,1-二芳基烷烴類化合物2e，產(chǎn)率為45％，ee值為83％。

譜圖解析數(shù)據(jù)2e

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ:7.52(d,J＝7.5Hz,1H),7.36-7.32(m,4H),7.22-7.19(m,3H),7.14-7.11(m,3H),7.07-7.04(m,1H),6.94(d,J＝7.5Hz,2H),4.45-4.42(m,1H),1.65-1.60(m,1H),1.50-1.46(m,1H),1.03(s,6H),0.99(s,6H)；¹³C NMR(125MHz,CDCl₃)δ:147.18,143.01,141.87,130.04,129.52,127.96,127.76,127.46,127.38,127.16,126.65,125.70,125.42,82.98,41.98,29.70,24.59,24.44.Mass Spectrometry:HRMS(ESI-TOF)(m/z):Calcd for C₂₆H₂₉BNaO₂([M+Na]⁺):407.2157；found:407.2165.[α]D²⁸＝+6.5,(c＝0.39,CHCl₃).HPLC analysis(Chiralpak OD-H column,hexanes/i-PrOH＝98/2,0.5ml/min,254nm,t_R(minor)＝8.3min,t_R(major)＝9.4min).

實(shí)施例5

1)1,1-二芳基乙烯1g的制備

氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向帶有磁力攪拌裝置的25mL圓底燒瓶中加入甲基三苯基溴化膦(2.6mmol)和四氫呋喃(5ml)。將反應(yīng)移到-78℃，向體系中滴加正丁基鋰(2.6mmol)，滴加完畢后，室溫反應(yīng)半小時(shí)，再向體系加入二芳基甲酮(2mmol)，室溫?cái)嚢?4h，TLC檢測底物消失，反應(yīng)結(jié)束。將飽和氯化銨水溶液(10mL)倒入反應(yīng)中，用二氯甲烷(3×10mL)萃取，合并有機(jī)相，無水硫酸鈉干燥、抽濾，然后減壓蒸餾除去有機(jī)溶劑，經(jīng)過硅膠柱層析(洗脫液為V_石油醚：V_乙酸乙酯＝50:1)，得到無色油狀液體，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)經(jīng)過NMR、MS證實(shí)為1g，收率為75％。

2)1,1-二芳基烷烴的制備

氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向帶有磁力攪拌裝置的25mL圓底燒瓶中加入氯化亞銅(5mol％)、(S,S)-BDPP(5mol％)、NaBARF(5mol％)和叔丁醇鈉(0.15mmol)，再加入四氫呋喃(2ml)，室溫下攪拌10min。攪拌10min后，向體系中加入聯(lián)硼酸頻那醇酯(0.18mmol)，繼續(xù)攪拌10min，然后，加入1g(0.15mmol)和甲醇(0.3mmol)。將反應(yīng)放在室溫?cái)嚢?4h，并用TLC檢測反應(yīng)完成。反應(yīng)用水(10ml)淬滅，二氯甲烷(3×10ml)萃取，合并有機(jī)相，用無水硫酸鈉干燥、抽濾,加圧蒸留除去有機(jī)溶劑。最后經(jīng)過硅膠柱層析，得到1,1-二芳基烷烴類化合物2g，產(chǎn)率為90％，ee值為88％。

譜圖解析數(shù)據(jù)2g

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ:7.39(d,J＝7.0Hz,1H),7.31(d,J＝7.5Hz,2H),7.22-7.07(m,6H),4.98(t,J＝9.0Hz,1H),2.57(s,6H),1.58(d,J＝9.0Hz,2H),1.02(s,6H),0.98(s,6H)；¹³C NMR(125MHz,CDCl₃)δ:152.74,147.52,141.52,128.23,127.96,127.65,126.61,125.33,123.95,120.49,82.87,45.69,39.17,24.50,24.45.Mass Spectrometry:HRMS(ESI-TOF)(m/z):Calcd for C₂₂H₃₁BNO₂([M+H]⁺):352.2446；found:352.2462.[α]_D²⁸＝-4.0,(c＝0.50,CHCl₃).HPLC analysis(Chiralpak AD-H column,hexanes/i-PrOH＝98/2,0.5ml/min,254nm,t_R(minor)＝8.1min,t_R(major)＝10.3min).

實(shí)施例6

1)1,1-二芳基乙烯1i的制備

氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向帶有磁力攪拌裝置的25mL圓底燒瓶中加入甲基三苯基溴化膦(2.6mmol)和四氫呋喃(5ml)。將反應(yīng)移到-78℃，向體系中滴加正丁基鋰(2.6mmol)，滴加完畢后，室溫反應(yīng)半小時(shí)，再向體系加入二芳基甲酮(2mmol)，室溫?cái)嚢?4h，TLC檢測底物消失，反應(yīng)結(jié)束。將飽和氯化銨水溶液(10mL)倒入反應(yīng)中，用二氯甲烷(3×10mL)萃取，合并有機(jī)相，無水硫酸鈉干燥、抽濾，然后減壓蒸餾除去有機(jī)溶劑，經(jīng)過硅膠柱層析(洗脫液為石油醚)，得到白色固體，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)經(jīng)過NMR、MS證實(shí)為1i，收率為68％。

2)1,1-二芳基烷烴的制備

氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向帶有磁力攪拌裝置的25mL圓底燒瓶中加入氯化亞銅(5mol％)、(S,S)-BDPP(5mol％)、NaBARF(5mol％)和叔丁醇鈉(0.15mmol)，再加入四氫呋喃(2ml)，室溫下攪拌10min。攪拌10min后，向體系中加入聯(lián)硼酸頻那醇酯(0.18mmol)，繼續(xù)攪拌10min，然后，加入1i(0.15mmol)和甲醇(0.3mmol)。將反應(yīng)放在室溫?cái)嚢?4h，并用TLC檢測反應(yīng)完成。反應(yīng)用水(10ml)淬滅，二氯甲烷(3×10ml)萃取，合并有機(jī)相，用無水硫酸鈉干燥、抽濾,加圧蒸留除去有機(jī)溶劑。最后經(jīng)過硅膠柱層析，得到1,1-二芳基烷烴類化合物2i，產(chǎn)率為98％，ee值為88％。

譜圖解析數(shù)據(jù)2i

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ:8.16(d,J＝9.0Hz,1H),7.82-7.80(m,1H),7.70(d,J＝8.0Hz,1H),7.52(d,J＝7.0Hz,1H),7.46-7.40(m,3H),7.29(d,J＝7.0Hz,2H),7.21(t,J＝8.0Hz,2H),7.12-7.09(m,1H),5.09(t,J＝8.0Hz,1H),1.76-1.66(m,2H),1.06(s,6H),0.98(s,6H)；¹³C NMR(125MHz,CDCl₃)δ:146.82,141.87,133.89,131.69,128.56,128.23,127.68,126.80,125.79,125.65,125.29,125.18,124.31,124.25,83.11,41.89,24.53.Mass Spectrometry:HRMS(ESI-TOF)(m/z):Calcd for C₂₄H₂₇BNaO₂([M+Na]⁺):381.2001；found:381.1999.[α]_D²⁷＝+2.9,(c＝0.52,CHCl₃).HPLC analysis(Chiralpak OD-H column,hexanes/i-PrOH＝98/2,0.5ml/min,254nm,t_R(minor)＝11.8min,t_R(major)＝13.0min).

實(shí)施例7

1)1,1-二芳基乙烯1k的制備

氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向帶有磁力攪拌裝置的25mL圓底燒瓶中加入甲基三苯基溴化膦(2.6mmol)和四氫呋喃(5ml)。將反應(yīng)移到-78℃，向體系中滴加正丁基鋰(2.6mmol)，滴加完畢后，室溫反應(yīng)半小時(shí)，再向體系加入二芳基甲酮(2mmol)，室溫?cái)嚢?4h，TLC檢測底物消失，反應(yīng)結(jié)束。將飽和氯化銨水溶液(10mL)倒入反應(yīng)中，用二氯甲烷(3×10mL)萃取，合并有機(jī)相，無水硫酸鈉干燥、抽濾，然后減壓蒸餾除去有機(jī)溶劑，經(jīng)過硅膠柱層析(洗脫液為石油醚)，得到無色油狀液體，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)經(jīng)過NMR、MS證實(shí)為1k，收率為57％。

2)1,1-二芳基烷烴的制備

氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向帶有磁力攪拌裝置的25mL圓底燒瓶中加入氯化亞銅(5mol％)、(S,S)-BDPP(5mol％)、NaBARF(5mol％)和叔丁醇鈉(0.15mmol)，再加入四氫呋喃(2ml)，室溫下攪拌10min。攪拌10min后，向體系中加入聯(lián)硼酸頻那醇酯(0.18mmol)，繼續(xù)攪拌10min，然后，加入1k(0.15mmol)和甲醇(0.3mmol)。將反應(yīng)放在室溫?cái)嚢?4h，并用TLC檢測反應(yīng)完成。反應(yīng)用水(10ml)淬滅，二氯甲烷(3×10ml)萃取，合并有機(jī)相，用無水硫酸鈉干燥、抽濾,加圧蒸留除去有機(jī)溶劑。最后經(jīng)過硅膠柱層析，得到1,1-二芳基烷烴類化合物2k，產(chǎn)率為78％，ee值為87％。

譜圖解析數(shù)據(jù)2k

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ:7.24(d,J＝7.5Hz,1H),7.17-7.05(m,4H),6.91-6.90(m,1H),6.87(d,J＝5.0Hz 1H),4,52(t,J＝8.5Hz,1H),2.36(s,3H),1.62-1.51(m,2H),1.06(s,6H),1.04(s,6H)；¹³C NMR(125MHz,CDCl₃)δ:147.56,144.12,135.64,130.13,127.80,126.77,126.05,125.90,125.04,119.82,83.06,37.83,24.55,24.54,19.74.Mass Spectrometry:HRMS(ESI-TOF)(m/z):Calcd for C₁₉H₂₅BNaO₂S([M+Na]⁺):351.1564；found:351.1574.[α]_D²⁸＝+16.9,(c＝0.33,CHCl₃).HPLC analysis(Chiralpak AD-H column,hexanes/i-PrOH＝98/2,0.5ml/min,254nm,t_R(minor)＝8.7min,t_R(major)＝11.7min).

實(shí)施例8

1)1,1-二芳基乙烯1l的制備

氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向帶有磁力攪拌裝置的25mL圓底燒瓶中加入甲基三苯基溴化膦(2.6mmol)和四氫呋喃(5ml)。將反應(yīng)移到-78℃，向體系中滴加正丁基鋰(2.6mmol)，滴加完畢后，室溫反應(yīng)半小時(shí)，再向體系加入二芳基甲酮(2mmol)，室溫?cái)嚢?4h，TLC檢測底物消失，反應(yīng)結(jié)束。將飽和氯化銨水溶液(10mL)倒入反應(yīng)中，用二氯甲烷(3×10mL)萃取，合并有機(jī)相，無水硫酸鈉干燥、抽濾，然后減壓蒸餾除去有機(jī)溶劑，經(jīng)過硅膠柱層析(洗脫液為V_石油醚：V_乙醚＝20:1)，得到無色油狀液體，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)經(jīng)過NMR、MS證實(shí)為1l，收率為40％。

2)1,1-二芳基烷烴的制備

氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向帶有磁力攪拌裝置的25mL圓底燒瓶中加入氯化亞銅(5mol％)、(S,S)-BDPP(5mol％)、NaBARF(5mol％)和叔丁醇鈉(0.15mmol)，再加入四氫呋喃(2ml)，室溫下攪拌10min。攪拌10min后，向體系中加入聯(lián)硼酸頻那醇酯(0.18mmol)，繼續(xù)攪拌10min，然后，加入1l(0.15mmol)和甲醇(0.3mmol)。將反應(yīng)放在室溫?cái)嚢?4h，并用TLC檢測反應(yīng)完成。反應(yīng)用水(10ml)淬滅，二氯甲烷(3×10ml)萃取，合并有機(jī)相，用無水硫酸鈉干燥、抽濾,加圧蒸留除去有機(jī)溶劑。最后經(jīng)過硅膠柱層析，得到1,1-二芳基烷烴類化合物2l，產(chǎn)率為31％，ee值為91％。

譜圖解析數(shù)據(jù)2l

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ:7.44-7.39(m,2H),7.19-7.15(m,2H),7.08-7.05(m,3H),6.96(d,J＝3.0Hz,1H),6.36(d,J＝3.0Hz,1H),4.58(t,J＝8.5Hz,1H),3.71(s,3H),2.30(s,3H),1.63-1.61(m,2H),1.07(s,6H),1.01(s,6H)；¹³C NMR(125MHz,CDCl₃)δ:144.92,137.54,136.16,135.18,130.08,128.65,128.30,126.88,125.73,125.59,122.07,119.36,108.82,100.67,82.95,42.29,32.77,24.58,24.55,19.97.Mass Spectrometry:HRMS(ESI-TOF)(m/z):Calcd for C₂₄H₃₀BNNaO₂([M+Na]⁺):398.2266；found:398.2261.[α]_D²⁸＝-26.7,(c＝0.33,CHCl₃).HPLC analysis(Chiralpak OD-H column,hexanes/i-PrOH＝98/2,0.5ml/min,254nm,t_R(minor)＝19.1min,t_R(major)＝15.0min).

實(shí)施例9

1)1,1-二芳基乙烯1p的制備

氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向帶有磁力攪拌裝置的25mL圓底燒瓶中加入甲基三苯基溴化膦(2.6mmol)和四氫呋喃(5ml)。將反應(yīng)移到-78℃，向體系中滴加正丁基鋰(2.6mmol)，滴加完畢后，室溫反應(yīng)半小時(shí)，再向體系加入二芳基甲酮(2mmol)，室溫?cái)嚢?4h，TLC檢測底物消失，反應(yīng)結(jié)束。將飽和氯化銨水溶液(10mL)倒入反應(yīng)中，用二氯甲烷(3×10mL)萃取，合并有機(jī)相，無水硫酸鈉干燥、抽濾，然后減壓蒸餾除去有機(jī)溶劑，經(jīng)過硅膠柱層析(洗脫液為V_石油醚：V_乙醚＝20:1)，得到無色油狀液體，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)經(jīng)過NMR、MS證實(shí)為1p，收率為56％。

2)1,1-二芳基烷烴的制備

氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向帶有磁力攪拌裝置的25mL圓底燒瓶中加入氯化亞銅(5mol％)、(S,S)-BDPP(5mol％)、NaBARF(5mol％)和叔丁醇鈉(0.15mmol)，再加入四氫呋喃(2ml)，室溫下攪拌10min。攪拌10min后，向體系中加入聯(lián)硼酸頻那醇酯(0.18mmol)，繼續(xù)攪拌10min，然后，加入1p(0.15mmol)和甲醇(0.3mmol)。將反應(yīng)放在室溫?cái)嚢?4h，并用TLC檢測反應(yīng)完成。反應(yīng)用水(10ml)淬滅，二氯甲烷(3×10ml)萃取，合并有機(jī)相，用無水硫酸鈉干燥、抽濾,加圧蒸留除去有機(jī)溶劑。最后經(jīng)過硅膠柱層析，得到1,1-二芳基烷烴類化合物2p，產(chǎn)率為84％，ee值為84％。

譜圖解析數(shù)據(jù)2p

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ:7.17(d,J＝8.0Hz,1H),7.06(t,J＝7.5Hz,1H),6.98(d,J＝7.5Hz,1H),6.78(s,1H),6.73(s,2H),4.48(t,J＝8.5Hz,1H),3.82(s,3H),3.81(s,3H),2.25(s,3H),2.21(s,3H),1.53(dd,J＝8.5,2.0Hz,2H),1.07(s,6H),1.04(s,6H)；¹³C NMR(125MHz,CDCl₃)δ:148.51,146.90,144.22,139.47,136.50,134.43,127.64,125.19,124.60,119.68,111.40,110.88,83.02,55.83,55.72,42.15,24.61,24.56,21.01,15.16.Mass Spectrometry:HRMS(ESI-TOF)(m/z):Calcd for C₂₄H₃₃BNaO₄([M+Na]⁺):419.2368；found:419.2352.[α]_D²⁸＝+7.6,(c＝0.68,CHCl₃).HPLC analysis(Chiralpak AD-H column,hexanes/i-PrOH＝95/5,0.5ml/min,254nm,t_R(minor)＝15.1min,t_R(major)＝11.4min)；

實(shí)施例10

1)1,1-二芳基烯烴1q的制備

向帶有磁力攪拌裝置的25mL圓底燒瓶中加入底物(2mmol)、對(duì)甲苯磺酸(6.0mmol)和四氫呋喃(5ml)，加熱到120℃，回流6h，TLC檢測底物消失，反應(yīng)結(jié)束。將飽和氯化銨水溶液(10mL)倒入反應(yīng)中，用二氯甲烷(3×10mL)萃取，合并有機(jī)相，無水硫酸鈉干燥、抽濾，然后減壓蒸餾除去有機(jī)溶劑，經(jīng)過硅膠柱層析(洗脫液為石油醚)，得到無色油狀液體，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)經(jīng)過NMR、MS證實(shí)為1q，收率為45％。

2)1,1-二芳基烷烴的制備

氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向帶有磁力攪拌裝置的25mL圓底燒瓶中加入氯化亞銅(5mol％)、(S,S)-BDPP(5mol％)、NaBARF(5mol％)和叔丁醇鈉(0.15mmol)，再加入四氫呋喃(2ml)，室溫下攪拌10min。攪拌10min后，向體系中加入聯(lián)硼酸頻那醇酯(0.18mmol)，繼續(xù)攪拌10min，然后，加入1q(0.15mmol)和甲醇(0.3mmol)。將反應(yīng)放在室溫?cái)嚢?4h，并用TLC檢測反應(yīng)完成。反應(yīng)用水(10ml)淬滅，二氯甲烷(3×10ml)萃取，合并有機(jī)相，用無水硫酸鈉干燥、抽濾,加圧蒸留除去有機(jī)溶劑。最后經(jīng)過硅膠柱層析，得到1,1-二芳基烷烴類化合物2q，產(chǎn)率為73％，ee值為89％。

譜圖解析數(shù)據(jù)2q

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ:7.30-7.09(m,8H),6.90(d,J＝7.5Hz,1H),4.44(d,J＝11.0Hz,1H),3.18-3.13(m,1H),3.01-2.96(m,1H),1.90-1.83(m,1H),1.23(s,6H),1.22(s,6H)；¹³C NMR(125MHz,CDCl₃)δ:147.35,145.42,144.64,128.41,128.23,126.27,126.16,126.13,124.75,123.98,83.26,54.33,34.58,24.84,24.65.Mass Spectrometry:HRMS(ESI-TOF)(m/z):Calcd for C₂₁H₂₅BNaO₂([M+Na]⁺):343.1844；found:343.1840.[α]_D²⁸＝+10.0,(c＝0.40,CHCl₃).HPLC analysis(Chiralpak OD-H column,hexanes/i-PrOH＝98/2,0.5ml/min,254nm,t_R(minor)＝8.0min,t_R(major)＝7.3min).

實(shí)施例11

1)烯烴1r的制備

氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向帶有磁力攪拌裝置的25mL圓底燒瓶中加入甲基三苯基溴化膦(2.6mmol)和四氫呋喃(5ml)。將反應(yīng)移到-78℃，向體系中滴加正丁基鋰(2.6mmol)，滴加完畢后，室溫反應(yīng)半小時(shí)，再向體系加入2-萘乙酮(2mmol)，室溫?cái)嚢?4h，TLC檢測底物消失，反應(yīng)結(jié)束。將飽和氯化銨水溶液(10mL)倒入反應(yīng)中，用二氯甲烷(3×10mL)萃取，合并有機(jī)相，無水硫酸鈉干燥、抽濾，然后減壓蒸餾除去有機(jī)溶劑，經(jīng)過硅膠柱層析(洗脫液為石油醚)，得到無色油狀液體，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)經(jīng)過NMR、MS證實(shí)為1r，收率為84％。

2)芳硼烷2r的制備

氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向帶有磁力攪拌裝置的25mL圓底燒瓶中加入氯化亞銅(5mol％)、(S,S)-BDPP(5mol％)、NaBARF(5mol％)和叔丁醇鈉(0.15mmol)，再加入四氫呋喃(2ml)，室溫下攪拌10min。攪拌10min后，向體系中加入聯(lián)硼酸頻那醇酯(0.18mmol)，繼續(xù)攪拌10min，然后，加入1r(0.15mmol)和甲醇(0.3mmol)。將反應(yīng)放在室溫?cái)嚢?4h，并用TLC檢測反應(yīng)完成。反應(yīng)用水(10ml)淬滅，二氯甲烷(3×10ml)萃取，合并有機(jī)相，用無水硫酸鈉干燥、抽濾,加圧蒸留除去有機(jī)溶劑。最后經(jīng)過硅膠柱層析，得到1,1-二芳基烷烴類化合物2r，產(chǎn)率為77％，ee值為86％。

譜圖解析數(shù)據(jù)2r

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ:7.78-7.75(m,3H),7.65(s,1H),7.44-7.37(m,3H),3.23-3.19(m,1H),1.36(d,J＝7.0Hz,3H),1.30-1.20(m,2H),1.14(s,12H)；¹³C NMR(125MHz,CDCl₃)δ:146.67,133.55,132.05,127.71,127.54,127.49,125.81,125.64,124.89,124.36,83.00,35.85,24.74,24.69.Mass Spectrometry:HRMS(ESI-TOF)(m/z):Calcd for C₁₉H₂₅BNaO₂([M+Na]⁺):319.1843；found:319.1833.[α]_D²⁸＝-25.0,(c＝0.48,CHCl₃).HPLC analysis(Chiralpak OJ-H column,hexanes/i-PrOH＝99/1,0.5ml/min,254nm,t_R(minor)＝14.6min,t_R(major)＝15.1min).

實(shí)施例12

1)1,1-二芳基乙烯1s的制備

氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向帶有磁力攪拌裝置的25mL圓底燒瓶中加入甲基三苯基溴化膦(2.6mmol)和四氫呋喃(5ml)。將反應(yīng)移到-78℃，向體系中滴加正丁基鋰(2.6mmol)，滴加完畢后，室溫反應(yīng)半小時(shí)，再向體系加入二芳基甲酮(2mmol)，室溫?cái)嚢?4h，TLC檢測底物消失，反應(yīng)結(jié)束。將飽和氯化銨水溶液(10mL)倒入反應(yīng)中，用二氯甲烷(3×10mL)萃取，合并有機(jī)相，無水硫酸鈉干燥、抽濾，然后減壓蒸餾除去有機(jī)溶劑，經(jīng)過硅膠柱層析(洗脫液為V_石油醚：V_乙醚＝20:1)，得到無色油狀液體，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)經(jīng)過NMR、MS證實(shí)為1s，收率為89％。

2)1,1-二芳基烷烴的制備

氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向帶有磁力攪拌裝置的25mL圓底燒瓶中加入氯化亞銅(5mol％)、(S,S)-BDPP(5mol％)、NaBARF(5mol％)和叔丁醇鈉(0.15mmol)，再加入四氫呋喃(2ml)，室溫下攪拌10min。攪拌10min后，向體系中加入聯(lián)硼酸頻那醇酯(0.18mmol)，繼續(xù)攪拌10min，然后，加入1s(0.15mmol)和甲醇(0.3mmol)。將反應(yīng)放在室溫?cái)嚢?4h，并用TLC檢測反應(yīng)完成。反應(yīng)用水(10ml)淬滅，二氯甲烷(3×10ml)萃取，合并有機(jī)相，用無水硫酸鈉干燥、抽濾,加圧蒸留除去有機(jī)溶劑。最后經(jīng)過硅膠柱層析，得到1,1-二芳基烷烴類化合物2s，產(chǎn)率為86％，ee值為92％。

譜圖解析數(shù)據(jù)2s

¹H NMR(600MHz,CDCl₃)δ:7.10-7.02(m,4H),6.93-6.91(m,1H),6.78(s,1H),6.63(d,J＝8.4Hz,1H),6.47(d,J＝8.4Hz,1H),4.52(t,J＝7.8Hz,1H),2.18(s,3H),1.46-1.58(m,2H),1.07(s,6H),1.02(s,6H),0.92(s,9H),0.25(s,3H),0.19(s,3H)；¹³C NMR(125 MHz,CDCl₃)δ:150.62,146.64,136.76,129.77,128.88,127.87,127.83,126.85,125.40,117.94,82.82,38.85,25.96,24.54,20.75,18.34,-4.01,-4.08.Mass Spectrometry:HRMS(ESI-TOF)(m/z):Calcd for C₂₇H₄₁BNaO₃Si([M+Na]⁺):475.2815；found:475.2824.HPLC analysis(Chiralpak AD-H column,hexanes/i-PrOH＝98/2,0.5 ml/min,254 nm,t_R(minor)＝4.1 min,t_R(major)＝18.7min).