本發(fā)明涉及一種環(huán)氧樹脂組合物及其制備方法、纖維樹脂復(fù)合材料、鋁/纖維/樹脂復(fù)合材料。
背景技術(shù)：
：鋁/纖維/樹脂復(fù)合材料，相比于單層材料來說，其同時(shí)具備兩種材料的材料特性，其沖擊強(qiáng)度、疲勞強(qiáng)度和斷裂韌性顯著提高，在現(xiàn)有的制作技術(shù)中常采用不飽和樹脂體系以手糊工藝成型于鋁合金之上，而不飽和樹脂與鋁的粘接強(qiáng)度都不夠強(qiáng)，且不飽和樹脂在手糊過程中，會釋放苯乙烯等危害氣體。這是由不飽和樹脂本身的反應(yīng)特性所決定的，該類樹脂的固化一般為自由基過程，苯乙烯作為交聯(lián)單體使用的同時(shí)，也是良好的溶劑。在采用不飽和樹脂的手糊實(shí)際生產(chǎn)過程中，由于不能使用較高的固化溫度(一般低于100度)和固化壓力(常壓下)，因此苯乙烯會殘留在手糊制品中，在使用過程中，會揮發(fā)出來，對人體健康產(chǎn)生影響。不飽和樹脂與鋁之間，由于不存在特殊的化學(xué)相互作用，因此粘接強(qiáng)度不高。現(xiàn)有另一種通過環(huán)氧樹脂組合物代替不飽和樹脂體系的方法，但該方法仍存在著粘接強(qiáng)度不高的問題，現(xiàn)有解決的方案通常是通過對鋁合金的表面處理來達(dá)到提高復(fù)合材料結(jié)合力的效果，然而對鋁合金的表面處理存在成本高，工藝要求高、操作復(fù)雜等問題。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：針對現(xiàn)有鋁/纖維/樹脂復(fù)合材料的樹脂體系存在的粘接強(qiáng)度不高、存在環(huán)境污染的問題，本發(fā)明提供了一種環(huán)氧樹脂組合物，通過設(shè)計(jì)特殊的環(huán)氧樹脂混合物，實(shí)現(xiàn)在常溫或低溫固化工藝條件下鋁/纖維/樹脂復(fù)合材料之間的高強(qiáng)連接，且降低對鋁型材表面處理過程復(fù)雜程度的要求。本發(fā)明解決上述技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案如下：提供一種環(huán)氧樹脂組合物，包括a組分和b組分：所述a組分包括：環(huán)氧樹脂；所述b組分包括：固化劑以及硅烷偶聯(lián)劑；所述硅烷偶聯(lián)劑為帶有兩個(gè)以上氨基基團(tuán)的有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑。進(jìn)一步的，所述環(huán)氧樹脂組合物中還含有稀釋劑、觸變劑、促進(jìn)劑中的一種或多種。進(jìn)一步的，所述a組分包括重量組分：環(huán)氧樹脂80～100份、稀釋劑0～20份，觸變劑1～3份；所述b組分包括重量組分：固化劑30～35份、促進(jìn)劑1～5份以及硅烷偶聯(lián)劑1～5份。進(jìn)一步的，所述硅烷偶聯(lián)劑包括n-(6-氨基己基)氨基甲基三乙氧基硅烷、n-(2-n-芐基氨乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷、雙[3-(三甲氧基硅基)丙基]乙二胺和n-3-[氨基異丙基(聚氧異丙基)]氨基丙基三甲氧基硅烷中的一種或多種。進(jìn)一步的，所述環(huán)氧樹脂包括雙酚a、雙酚f、多官能團(tuán)縮水甘油胺、氫化雙酚a、低粘度酚醛環(huán)氧中的一種或多種。進(jìn)一步的，所述固化劑包括改性聚酰胺、改性脂肪胺、改性脂環(huán)胺中的一種或多種。進(jìn)一步的，所述a組分和b組分的質(zhì)量比為1～5:1。進(jìn)一步的，所述稀釋劑包括十二-十四烷基縮水甘油醚、芐基縮水甘油醚、聚丙二醇縮水甘油醚和己二醇縮水甘油醚中的一種或多種；所述觸變劑包括氣相二氧化硅和膨潤土中的一種或多種；所述促進(jìn)劑包括叔胺類促進(jìn)劑。一種環(huán)氧樹脂組合物的制備方法，包括以下步驟：步驟一：a組分的制備：將環(huán)氧樹脂與其他組分混合均勻即得a組分；步驟二：b組分的制備：將固化劑、硅烷偶聯(lián)劑以及其他組分進(jìn)行混合攪拌，混合均勻后即得b組分。一種纖維樹脂復(fù)合材料，采用手糊工藝將纖維與樹脂組合物結(jié)合形成纖維樹脂復(fù)合體，所述樹脂組合物為如上所述的環(huán)氧樹脂組合物。進(jìn)一步的，所述纖維包括玻璃纖維、碳纖維、聚芳酰胺纖維中的一種或多種。一種鋁/纖維/樹脂復(fù)合材料，包括將鋁合金基材及位于鋁合金基材表面的纖維樹脂復(fù)合材料，所述纖維樹脂復(fù)合材料為如上所述的纖維樹脂復(fù)合材料。相對于現(xiàn)有的不飽和樹脂體系，本發(fā)明公開的一種環(huán)氧樹脂組合物能夠很好的提高鋁/纖維/樹脂復(fù)合材料的粘接強(qiáng)度，且本環(huán)氧樹脂組合物中不含有苯乙烯等有毒物質(zhì)，對施工環(huán)境友好。環(huán)氧樹脂本身與鋁表面的al-oh可形成相應(yīng)的化學(xué)鍵接，但是在常溫或低溫的固化條件下，環(huán)氧樹脂與al-oh的反應(yīng)速度緩慢，而本發(fā)明還采用了帶有兩個(gè)以上氨基基團(tuán)的有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑，該分子的硅氧烷部分在空氣中一定濕度的參與下易與鋁表面的al-oh發(fā)生縮合反應(yīng)，同時(shí)兩個(gè)氨基基團(tuán)的引入，使得該分子有可能與環(huán)氧樹脂的兩個(gè)環(huán)氧乙烷反應(yīng)，從而提高接觸界面的交聯(lián)密度，加強(qiáng)鋁/纖維/樹脂復(fù)合材料中鋁合金基材與環(huán)氧樹脂之間的結(jié)合力，且該反應(yīng)能夠在較低的溫度下進(jìn)行，反應(yīng)條件溫和。具體實(shí)施方式為了使本發(fā)明所解決的技術(shù)問題、技術(shù)方案及有益效果更加清楚明白，以下結(jié)合實(shí)施例，對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實(shí)施例僅僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。本發(fā)明公開了一種環(huán)氧樹脂組合物，包括a組分和b組分：所述a組分包括：環(huán)氧樹脂；所述b組分包括：固化劑以及硅烷偶聯(lián)劑；所述硅烷偶聯(lián)劑為帶有兩個(gè)以上氨基基團(tuán)的有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑。本發(fā)明采用了環(huán)氧樹脂作為主體樹脂，具備較好的抗拉伸力和韌性，不需要用到苯乙烯作為交聯(lián)單體，對生產(chǎn)環(huán)境友好，避免了在手糊制品中殘留苯乙烯。作為本發(fā)明的一種優(yōu)選的實(shí)施方式，所述環(huán)氧樹脂組合物中還含有稀釋劑、觸變劑、促進(jìn)劑中的一種或多種。所述a組分包括重量組分：環(huán)氧樹脂80～100份、稀釋劑0～20份，觸變劑1～3份；所述b組分包括重量組分：固化劑30～35份、促進(jìn)劑1～5份以及硅烷偶聯(lián)劑1～5份。本環(huán)氧樹脂組合物主要用于鋁金屬或鋁合金基材的手糊工藝；采用的硅烷偶聯(lián)劑為帶有兩個(gè)以上氨基基團(tuán)的有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑，在常溫下，可通過硅烷偶聯(lián)劑本身的硅氧烷基團(tuán)與鋁表面的al-oh在一定濕度條件下發(fā)生縮合反應(yīng)，提高接觸界面的交聯(lián)密度，同時(shí)，硅烷偶聯(lián)劑帶有的兩個(gè)以上的氨基能夠與環(huán)氧樹脂的兩個(gè)環(huán)氧乙烷發(fā)生反應(yīng)結(jié)合，加強(qiáng)硅烷偶聯(lián)劑與環(huán)氧樹脂之間的結(jié)合，從而提高鋁/纖維/樹脂復(fù)合材料中鋁基材和環(huán)氧樹脂組合物的整體結(jié)合強(qiáng)度。所述硅烷偶聯(lián)劑包括n-(6-氨基己基)氨基甲基三乙氧基硅烷、n-(2-n-芐基氨乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷、雙[3-(三甲氧基硅基)丙基]乙二胺和n-3-[氨基異丙基(聚氧異丙基)]氨基丙基三甲氧基硅烷中的一種或多種；需要說明的是，以上所述硅烷偶聯(lián)劑僅是本發(fā)明優(yōu)選，實(shí)現(xiàn)同種功能的還有其他帶有兩個(gè)以上氨基基團(tuán)的有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑，均應(yīng)包括在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。所述環(huán)氧樹脂包括雙酚a、雙酚f、多官能團(tuán)縮水甘油胺、氫化雙酚a、低粘度酚醛環(huán)氧中的一種或多種。以上所述雙酚a、雙酚f、多官能團(tuán)縮水甘油胺、氫化雙酚a、低粘度酚醛環(huán)氧為合成本發(fā)明中環(huán)氧樹脂所需原料，所述雙酚a即雙酚a型環(huán)氧樹脂，主要為低分子量環(huán)氧樹脂，是由雙酚a、環(huán)氧氯丙烷在堿性條件下縮合，經(jīng)水洗，脫溶劑精制而成的高分子化合物。所述雙酚f即雙酚f型環(huán)氧樹脂,是由苯酚與甲醛在酸性催化下反應(yīng)生成雙酚f，再與環(huán)氧氯丙烷在氫氧化鈉存在下進(jìn)行縮聚反應(yīng)制得，其他原料，如多官能團(tuán)縮水甘油胺、氫化雙酚a、低粘度酚醛環(huán)氧均指代以其為原料制備得到的環(huán)氧樹脂。所述固化劑包括改性聚酰胺、改性脂肪胺、改性脂環(huán)胺中的一種或多種。所述固化劑的作用是促進(jìn)環(huán)氧樹脂的固化，通過固化劑與環(huán)氧樹脂發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，使得環(huán)氧樹脂由線型分子結(jié)構(gòu)交聯(lián)形成網(wǎng)狀分子結(jié)構(gòu)，使其固化；本發(fā)明選擇的固化劑為胺類固化劑，胺類固化劑是環(huán)氧樹脂廣泛使用的一種固化劑，本領(lǐng)域技術(shù)人員也可根據(jù)需要選擇酸酐類固化劑、咪唑及其衍生物等。所述a組分和b組分的質(zhì)量比為1～5:1。環(huán)氧樹脂具有較高的粘接性，但在室溫下，粘度比較大，不利于手糊操作。為了克服這一缺點(diǎn)，本發(fā)明在用于手糊工藝的環(huán)氧樹脂中加入一定量的稀釋劑以增加環(huán)氧樹脂對玻璃纖維及其織物的浸潤能力，改善成型工藝性能，同時(shí)可以增加填料的用量。所述稀釋劑包括十二-十四烷基縮水甘油醚、芐基縮水甘油醚、聚丙二醇縮水甘油醚和己二醇縮水甘油醚中的一種或多種，所述十二-十四烷基縮水甘油醚、芐基縮水甘油醚、聚丙二醇縮水甘油醚和己二醇縮水甘油醚均為活性稀釋劑，分子內(nèi)含醚鍵和環(huán)氧基，在固化時(shí)參與反應(yīng)，形成均一體系。本發(fā)明所采用的所述觸變劑包括氣相二氧化硅和膨潤土中的一種或多種。環(huán)氧樹脂是含有環(huán)氧基、羥基等多種極性官能團(tuán)的預(yù)聚物，它對各種無機(jī)物表面均有良好的潤濕性。在環(huán)氧樹脂物料中添加氣相二氧化硅，除可以增稠以外，還可以改進(jìn)環(huán)氧樹脂固化物的均勻性能，配合膨潤土使用能夠進(jìn)一步提高環(huán)氧樹脂組合物的均勻性。環(huán)氧樹脂與固化劑反應(yīng)，除了一般的脂肪胺和部分脂肪族胺可在常溫固化外，其他大部分固化劑需要在較高溫度下才能發(fā)生固化交聯(lián)反應(yīng)，在反應(yīng)物中加入促進(jìn)劑可相應(yīng)降低固化溫度，本發(fā)明中，所述促進(jìn)劑包括叔胺類促進(jìn)劑，所述叔胺類促進(jìn)劑包括dmp-30，所述dmp-30即2，4，6—三(二甲胺基甲基)苯酚。本發(fā)明還公開了一種環(huán)氧樹脂組合物的制備方法，包括以下步驟：步驟一：a組分的制備：將環(huán)氧樹脂與其他組分混合均勻即得a組分；步驟二：b組分的制備：將固化劑、硅烷偶聯(lián)劑以及其他組分進(jìn)行混合攪拌，混合均勻后即得b組分。設(shè)置了a組分和b組分將環(huán)氧樹脂與固化劑、促進(jìn)劑和硅烷偶聯(lián)劑分開，當(dāng)需要使用該環(huán)氧樹脂組合物進(jìn)行粘接的時(shí)候，再將a組分和b組分混合，促進(jìn)環(huán)氧樹脂的交聯(lián)固化，進(jìn)行手糊工藝操作。本發(fā)明還公開了一種纖維樹脂復(fù)合材料，采用手糊工藝將纖維與樹脂組合物結(jié)合形成纖維樹脂復(fù)合體，所述樹脂組合物為如上所述的環(huán)氧樹脂組合物。所述纖維包括玻璃纖維、碳纖維、聚芳酰胺纖維中的一種或多種，玻璃纖維、碳纖維、聚芳酰胺纖維通過環(huán)氧樹脂組合物的手糊工藝中加入，以加強(qiáng)環(huán)氧樹脂的強(qiáng)度和耐高溫性。本發(fā)明還公開了一種鋁/纖維/樹脂復(fù)合材料，包括將鋁合金基材及位于鋁合金基材表面的纖維樹脂復(fù)合材料，所述纖維樹脂復(fù)合材料為如上所述的纖維樹脂復(fù)合材料。作為本發(fā)明的一種優(yōu)選的實(shí)施方式，所述環(huán)氧樹脂組合物通過手糊工藝在鋁合金基材表面成型，得到該鋁/纖維/樹脂復(fù)合材料，具體包括以下步驟：步驟一：準(zhǔn)備鋁合金基材，對鋁合金基材進(jìn)行表面處理，除去油污和水分，通過模具對鋁合金基材進(jìn)行固定；步驟二：將環(huán)氧樹脂組合物的a組分和b組分按質(zhì)量比1～5:1混合，攪拌均勻，得到環(huán)氧樹脂混合液；步驟三：在鋁合金基材的表面涂刷一層環(huán)氧樹脂混合液，再在其上鋪貼一層纖維，擠壓纖維使其均勻浸膠并排除氣泡，重復(fù)涂刷環(huán)氧樹脂混合液和鋪貼纖維直至達(dá)到所需厚度；步驟四：環(huán)氧樹脂混合液固化成型，得到鋁/纖維/樹脂復(fù)合材料。需要說明的是，本環(huán)氧樹脂組合物不僅適用于鋁/纖維/樹脂復(fù)合材料的手糊工藝，也可用單獨(dú)作為膠黏劑使用，尤其適用于鋁與樹脂材料之間的粘合。以下通過實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步的說明。實(shí)施例1本實(shí)施例用于說明本發(fā)明公開的一種環(huán)氧樹脂組合物的制備方法，包括如下步驟：步驟一：a組分的制備：將90份環(huán)氧樹脂170，10份稀釋劑十二-十四烷基縮水甘油醚和1.5份氣相二樣化硅進(jìn)行混合攪拌，常溫?cái)嚢?0min，即得a組分；步驟二：b組分的制備：將10份聚酰胺350a，35份改性脂肪胺eh226a、1.5份dmp-30和1.5份n-(6-氨基己基)氨基甲基三乙氧基硅烷進(jìn)行混合攪拌，常溫?cái)嚢?0min，即得b組分；步驟三：將a組分和b組分按質(zhì)量比2:1混合，攪拌均勻，得到環(huán)氧樹脂混合液s1。實(shí)施例2本實(shí)施例用于說明本發(fā)明公開的一種環(huán)氧樹脂組合物的制備方法，包括如下步驟：步驟一：a組分的制備：將90份環(huán)氧樹脂170，10份稀釋劑十二-十四烷基縮水甘油醚和1.5份氣相二樣化硅進(jìn)行混合攪拌，常溫?cái)嚢?0min，即得a組分；步驟二：b組分的制備：將10份聚酰胺350a，35份改性脂肪胺eh226a、1.5份dmp-30和0.5份n-(6-氨基己基)氨基甲基三乙氧基硅烷進(jìn)行混合攪拌，常溫?cái)嚢?0min，即得b組分；步驟三：將a組分和b組分按質(zhì)量比2:1混合，攪拌均勻，得到環(huán)氧樹脂混合液s2。實(shí)施例3本實(shí)施例用于說明本發(fā)明公開的一種環(huán)氧樹脂組合物的制備方法，包括如下步驟：步驟一：a組分的制備：將90份環(huán)氧樹脂170，10份稀釋劑十二-十四烷基縮水甘油醚和1.5份氣相二樣化硅進(jìn)行混合攪拌，常溫?cái)嚢?0min，即得a組分；步驟二：b組分的制備：將10份聚酰胺350a，35份改性脂肪胺eh226a、1.5份dmp-30和2.5份n-(6-氨基己基)氨基甲基三乙氧基硅烷進(jìn)行混合攪拌，常溫?cái)嚢?0min，即得b組分；步驟三：將a組分和b組分按質(zhì)量比2:1混合，攪拌均勻，得到環(huán)氧樹脂混合液s3。實(shí)施例4本實(shí)施例用于說明本發(fā)明公開的一種環(huán)氧樹脂組合物的制備方法，包括如下步驟：步驟一：a組分的制備：將90份環(huán)氧樹脂170，10份稀釋劑十二-十四烷基縮水甘油醚和1.5份氣相二樣化硅進(jìn)行混合攪拌，常溫?cái)嚢?0min，即得a組分；步驟二：b組分的制備：將10份聚酰胺350a，35份改性脂肪胺eh226a、1.5份dmp-30和1.5份二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷進(jìn)行混合攪拌，常溫?cái)嚢?0min，即得b組分；步驟三：將a組分和b組分按質(zhì)量比2:1混合，攪拌均勻，得到環(huán)氧樹脂混合液s4。對比例1本對比例用于說明現(xiàn)有的一種環(huán)氧樹脂組合物的制備方法，包括如下步驟：步驟一：a組分的制備：將90份環(huán)氧樹脂170，10份稀釋劑十二-十四烷基縮水甘油醚和1.5份氣相二樣化硅進(jìn)行混合攪拌，常溫?cái)嚢?0min，即得a組分；步驟二：b組分的制備：將10份聚酰胺350a，35份改性脂肪胺eh226a和1.5份dmp-30進(jìn)行混合攪拌，常溫?cái)嚢?0min，即得b組分；步驟三：將a組分和b組分按質(zhì)量比2:1混合，攪拌均勻，得到環(huán)氧樹脂混合液d1。對比例2本對比例用于對比說明本發(fā)明公開的一種環(huán)氧樹脂組合物的制備方法，包括如下步驟:步驟一：a組分的制備：將90份環(huán)氧樹脂170，10份稀釋劑十二-十四烷基縮水甘油醚和1.5份氣相二樣化硅進(jìn)行混合攪拌，常溫?cái)嚢?0min，即得a組分；步驟二：b組分的制備：將10份聚酰胺350a，35份改性脂肪胺、1.5份dmp-30和1.5份乙烯基三乙氧基硅烷進(jìn)行混合攪拌，常溫?cái)嚢?0min，即得b組分；步驟三：將a組分和b組分按質(zhì)量比2:1混合，攪拌均勻，得到環(huán)氧樹脂混合液d2。對比例3本對比例用于對比說明本發(fā)明公開的一種環(huán)氧樹脂組合物的制備方法，包括如下步驟:步驟一：a組分的制備：將90份環(huán)氧樹脂170，10份稀釋劑十二-十四烷基縮水甘油醚和1.5份氣相二樣化硅進(jìn)行混合攪拌，常溫?cái)嚢?0min，即得a組分；步驟二：b組分的制備：將10份聚酰胺350a，35份改性脂肪胺eh226a、1.5份dmp-30和1.5份kh550進(jìn)行混合攪拌，常溫?cái)嚢?0min，即得b組分；步驟三：將a組分和b組分按質(zhì)量比2:1混合，攪拌均勻，得到環(huán)氧樹脂混合液d3。性能測試分別取100克上述制備得到的環(huán)氧樹脂混合液s1、s2、s3以及d1、d2，觀察膠的凝膠化時(shí)間和固化時(shí)間，得到的測試結(jié)果填入表1。表1對上述制備得到的環(huán)氧樹脂混合液s1、s2、s3、s4以及d1、d2、d3作為粘接劑進(jìn)行鋁合金基材和玻纖增強(qiáng)環(huán)氧基材之間的粘合，具體通過以下步驟得到：步驟一：準(zhǔn)備多個(gè)鋁合金基材和玻纖增強(qiáng)環(huán)氧基材，對鋁合金基材和玻纖增強(qiáng)環(huán)氧基材進(jìn)行表面處理，除去油污和水分；步驟二：在不同鋁合金基材的表面分別涂刷一層環(huán)氧樹脂混合液s1、s2、s3、s4以及d1、d2、d3，將玻纖增強(qiáng)環(huán)氧基材疊合到鋁合金基材涂有環(huán)氧樹脂混合液的一面；步驟四：待環(huán)氧樹脂混合液固化，得到復(fù)合材料s5、s6、s7、s8以及d4、d5、d6。將上述制備得到的復(fù)合材料s5、s6、s7、s8以及d4、d5、d6參照國家標(biāo)準(zhǔn)gbt7124-2008進(jìn)行剪切強(qiáng)度的測試。得到的測試結(jié)果填入表2。表2樣品剪切強(qiáng)度s510.0mpas69.8mpas710.2mpas812.0mpad45.2mpad55.5mpad67.0mpa從表1的測試結(jié)果可以看出，相比于對比例1和對比例2得到的環(huán)氧樹脂混合液所制得的復(fù)合材料d4、d5和d6，本發(fā)明公開的一種環(huán)氧樹脂組合物所制得的復(fù)合材料s5、s6、s7和s8具有較高的剪切強(qiáng)度，即環(huán)氧樹脂組合物與鋁合金基材和玻纖增強(qiáng)環(huán)氧基材之間均具有較強(qiáng)的結(jié)合能力，且其結(jié)合能力與環(huán)氧樹脂組合物中帶有兩個(gè)以上氨基基團(tuán)的有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑的含量呈正相關(guān)，表明了帶有兩個(gè)以上氨基基團(tuán)的有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑促進(jìn)了該環(huán)氧樹脂組合物與鋁合金基板和玻纖增強(qiáng)環(huán)氧基材的結(jié)合。同時(shí)，由s5(含兩個(gè)氨基)、s8(含三個(gè)氨基)和d6對比可知，其剪切強(qiáng)度與有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑中氨基基團(tuán)的數(shù)量呈正相關(guān)。以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。當(dāng)前第1頁12