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一種陽(yáng)離子聚合方法與流程

文檔序號(hào):11803586閱讀:來(lái)源:國(guó)知局

技術(shù)特征:

1.一種陽(yáng)離子聚合方法,該方法包括在溶液聚合條件下,在至少一種聚合溶劑中,將至少一種單烯烴和至少一種共軛二烯烴與引發(fā)劑體系中的各組分接觸,所述引發(fā)劑體系含有至少一種能夠提供碳正離子的化合物、至少一種路易斯酸和至少一種活化劑,

所述活化劑選自式I-1所示的化合物和式I-2所示的化合物,

式I-1和式I-2中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各自為-H、-X1、-NO2、和-CN中的一種,X1和X2各自為鹵素基團(tuán)中的一種;

所述路易斯酸含有式II所示的化合物和式III所示的化合物,

式II中,R9和R10各自為C1~C8的直鏈或支鏈烷基,X3為鹵素基團(tuán)中的一種;

式III中,R11為C1~C8的直鏈或支鏈烷基,X4和X5各自為鹵素基團(tuán)中的一種;

所述單烯烴選自式IV所示的化合物,

式IV中,R12和R13各自為C1~C5的直鏈或支鏈烷基;或者R12為氫, R13為C3~C5的支鏈烷基;

所述共軛二烯烴選自式V所示的化合物,

式V中,R14、R15和R16各自為氫或者C1~C5的直鏈或支鏈烷基;

所述聚合溶劑為烷烴。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,所述能夠提供碳正離子的化合物與所述活化劑的摩爾比為0.1~100:1,優(yōu)選為0.15~50:1,更優(yōu)選為0.2~20:1,進(jìn)一步優(yōu)選為0.2~5:1,更進(jìn)一步優(yōu)選為0.2~2.5:1。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,所述路易斯酸與所述活化劑的摩爾比為4~1000:1,優(yōu)選為5~250:1,更優(yōu)選為5~50:1,進(jìn)一步優(yōu)選為8~25:1。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,將至少一種單烯烴和至少一種共軛二烯烴與所述引發(fā)劑體系中的各組分接觸的方法包括:將所述引發(fā)劑體系中的各組分溶解于溶劑中,并將得到的混合物陳化,得到引發(fā)劑溶液;將所述引發(fā)劑溶液與溶解于聚合溶劑中的所述單烯烴和所述共軛二烯烴混合。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法,其中,所述陳化的時(shí)間為15分鐘至10小時(shí),優(yōu)選為30分鐘以上,更優(yōu)選為60分鐘以上,進(jìn)一步優(yōu)選為60分鐘至120分鐘。

6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的方法,其中,所述陳化在-100℃至20℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行,優(yōu)選在-100℃至0℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行,更優(yōu)選在-100 ℃至-50℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行,進(jìn)一步優(yōu)選在-90℃至-70℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。

7.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的方法,其中,所述溶劑為選自烷烴、鹵代烷烴和芳烴中的一種或多種。

8.根據(jù)權(quán)利要求1~5中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,所述活化劑選自四氯苯醌、二氯二氰基苯醌、四氫苯醌和四氰基苯醌。

9.根據(jù)權(quán)利要求1~5中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,所述能夠提供碳正離子的化合物選自被取代的烷烴和被取代的芳烴,R17、R18、R19和R20各自為氫、C1~C8的烷基、苯基、C7~C10的苯基烷基、C7~C10的烷基苯基或C3~C8的環(huán)烷基,X6和X7各自為鹵素基團(tuán)中的一種,優(yōu)選為-Cl或-Br;

優(yōu)選地,所述能夠提供碳正離子的化合物選自2-氯-2,4,4-三甲基戊烷、1,4-二(2-氯異丙基)苯、1,4-二(2-溴異丙基)苯、芐基氯和芐基溴。

10.根據(jù)權(quán)利要求1~5中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,式II所示的化合物為二乙基氯化鋁,式III所示的化合物為二氯乙基鋁。

11.根據(jù)權(quán)利要求1~5中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,以所述路易斯酸的總量為基準(zhǔn),式II所示的化合物的含量為10~80重量%,優(yōu)選為30~70摩爾%,更優(yōu)選為50~70摩爾%,式III所示的化合物的含量為20~90重量%,優(yōu)選30~70摩爾%,更優(yōu)選為30~50摩爾%。

12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,以所述單烯烴和所述共軛二烯烴的總量為基準(zhǔn),所述單烯烴的含量為80~99.5重量%,優(yōu)選為90~98重量%;所述共軛二烯烴的含量為0.5~20重量%,優(yōu)選為2~10重量%。

13.根據(jù)權(quán)利要求1~5和12中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,所述單烯烴為異丁烯;和/或

所述共軛二烯烴為異戊二烯。

14.根據(jù)權(quán)利要求1~5和12中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,所述聚合溶劑選自C3~C10的脂肪族烷烴。

15.根據(jù)權(quán)利要求1~5和12中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,所述接觸在-100℃至20℃、優(yōu)選-100℃至0℃、更優(yōu)選-90℃至-40℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。

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