本發(fā)明涉及在陰離子表面活性劑的存在下用陽離子聚合物來穩(wěn)定吡啶硫酮鋅分散體。
背景技術(shù):
:高濃度含水的吡啶硫酮鋅(ZPT)分散體在個人護理組合物的制造中被用作原材料。此類濃縮分散體的典型ZPT重量含量范圍在約25%和約50%之間,因此個人護理組合物通常包含小于或等于約2%ZPT。濃縮的ZPT分散體可在中心位置制備并且海運至不同的制造地點。因為經(jīng)濟原因,諸如較高的分散體制造生產(chǎn)率和較低的運輸成本,以及最終產(chǎn)品的制劑靈活性兩者,高濃度穩(wěn)定的ZPT是優(yōu)選的。就許多分散體而言,在運輸和存儲期間隨著時間推移,通常遭遇顆粒的沉淀,在即將用于最終產(chǎn)品制造方法前,需要顆粒的再混合或再分散。該再混合步驟的要求,需要使用較小的運輸包裝,其可經(jīng)由旋漿更容易并且經(jīng)濟地混合。在一些情況下,還必須的是頻繁打開包裝,這繼而會導(dǎo)致經(jīng)由物質(zhì)或微生物沾污的可能的污染,并且耗盡所包含的防腐劑。因此,在濃縮的ZPT分散體分散和沉淀穩(wěn)定性方面的改善實現(xiàn)多種有益效果,無論是在成本還是質(zhì)量上。技術(shù)實現(xiàn)要素:在本發(fā)明的一個實施方案中,組合物包含約25%至約60%的巰基吡啶氧化物或巰基吡啶氧化物的多價金屬鹽;約0.01%至約1%的陽離子聚合物;約0.01%至約2.0%的陰離子表面活性劑,其中所述陽離子聚合物具有約100,000至約2,000,000的分子量范圍。具體實施方式在本發(fā)明的所有實施方案中,除非另外特別說明,所有百分比均是按所述總組合物的重量計的。除非另外特別說明,所有比率均為重量比。所有范圍都是包括端值在內(nèi)的且可合并的。有效數(shù)字表示既不限制所指示的量也不限制測量精度。所有數(shù)值應(yīng)被理解為被詞“約”修飾,除非另外特別說明。除非另外指明,所有測量均被理解為是在25℃下和環(huán)境條件下進行的,其中“環(huán)境條件”是指在約一個大氣壓和在約50%相對濕度下的條件。除非另外指明,所有與所列成分相關(guān)的上述重量均基于活性物質(zhì)含量計,并且不包括可能包含在市售材料中的載體或副產(chǎn)物。如本文所用,術(shù)語“包括/包含”是指可加入不影響最終結(jié)果的其它步驟和其它成分。該術(shù)語包括“由...組成”和“基本上由...組成”。本發(fā)明的組合物和方法/工藝可包括本文所述的本發(fā)明的基本成分和限制條件以及本文所述的任何附加或任選成分、組分、步驟或限制條件,由其組成和基本上由其組成。如本文所用,術(shù)語“包括”、“包含”和“含有”旨在是非限制性的,并且理解為分別是指“具有”、“具備”和“涵蓋”。在本專利申請的測試方法部分中所公開的測試方法應(yīng)被用來確定申請人發(fā)明參數(shù)的相應(yīng)值。除非另外指明,所有組分或組合物含量均是就該組分或組合物的活性物質(zhì)部分而言,不包括可能存在于這些組分或組合物的市售來源中的雜質(zhì),例如殘余溶劑或副產(chǎn)物。除非另外指明,所有百分比和比率均按重量計。除非另外指明,所有百分比和比率均基于總組合物計。本文術(shù)語“重量百分比”可表示為“重量%”。應(yīng)當(dāng)理解,貫穿本說明書給出的每一最大數(shù)值限度包括每一更低數(shù)值限度,如同此類更低數(shù)值限度在本文中明確寫出。貫穿本說明書給出的每一最大數(shù)值限度將包括每一更高數(shù)值限度,如同此類每一更高數(shù)值限度在本文中明確寫出。貫穿本說明書給出的每一數(shù)值范圍將包括落在此類更寬數(shù)值范圍內(nèi)的每一更窄數(shù)值范圍,如同此類更窄數(shù)值范圍在本文中完全明確寫出。本發(fā)明涉及在陽離子改性的瓜爾膠(瓜爾羥丙基三甲基氯化銨),連同聚萘磺酸鈉類別的陰離子表面活性劑的存在下的ZPT分散體的穩(wěn)定性,一個非限制性示例為Darvan,得自R.T.VanderbiltCompany,Inc(Norwalk,CN)。在載體中ZPT顆粒的穩(wěn)定性通過防止顆粒的聚集/附聚并且經(jīng)由防止沉淀而實現(xiàn)。聚集/附聚穩(wěn)定性的機理是經(jīng)由顆粒空間和/或靜電效應(yīng),并且沉淀穩(wěn)定性通過增加載體的低剪切粘度而實現(xiàn)。更具體地,陽離子改性的瓜爾膠(瓜爾羥丙基三甲基氯化銨)增稠連續(xù)的介質(zhì)延遲ZPT顆粒沉淀下來的速率,并且陰離子表面活性劑改性在ZPT顆粒表面上的電荷,在介于那些顆粒之間形成靜電排斥,這有利于再分散的容易性。陽離子瓜爾膠和陰離子表面活性兩者還可微弱地結(jié)合在ZPT顆粒上,并且因為它們的聚合性質(zhì),提供立體穩(wěn)定性。A.吡啶硫酮顆粒/吡啶硫酮或吡啶硫酮的多價金屬鹽吡啶硫酮顆粒是適用于本發(fā)明組合物中的顆粒。在一個實施方案中,吡啶硫酮為1-羥基-2-吡啶硫酮鹽,并且為顆粒形式。在一個實施方案中,吡啶硫酮鹽為由以下物質(zhì)形成的那些:重金屬,諸如鋅、錫、鎘、鎂、鋁、鋯、鋇、鉍、鍶、銅以及它們的混合物。在一個實施方案中,重金屬可為鋅,一個非限制性示例為1-羥基-2-吡啶硫酮的鋅鹽(已知為“吡啶硫酮鋅”或“ZPT”),通常為片狀顆粒形式的1-羥基-2-吡啶硫酮鹽。在一個實施方案中,本發(fā)明可包含吡啶硫酮或吡啶硫酮的多價金屬鹽。可使用任何形式的巰基吡啶氧化物多價金屬鹽,包括板狀結(jié)構(gòu)和針狀結(jié)構(gòu)。在一個實施方案中,片狀顆粒形式的1-羥基-2-吡啶硫酮鹽具有至多約20微米,或至多約5微米,或至多約2.5微米的平均粒度。由其它陽離子如鈉形成的鹽也可為適宜的。吡啶硫酮去頭皮屑活性物質(zhì)描述于例如美國專利2,809,971;美國專利3,236,733;美國專利3,753,196;美國專利3,761,418;美國專利4,345,080;美國專利4,323,683;美國專利4,379,753和美國專利4,470,982中。在本發(fā)明的一個實施方案中,巰基吡啶氧化物或巰基吡啶氧化物的多價金屬鹽可以約25%至約60%存在;在另一個實施方案中可以約30%至約50%存在。B.陽離子聚合物所述分散體組合物包含陽離子聚合物。聚合物可包括以下中的至少一種:(a)陽離子瓜爾膠聚合物,(b)陽離子非瓜爾膠半乳甘露聚糖聚合物,(c)陽離子淀粉聚合物,(d)丙烯酰胺單體和陽離子單體的陽離子共聚物,(e)合成的陽離子聚合物,(f)陽離子纖維素聚合物,或(g)此類聚合物的混合物。陽離子聚合物的分子量可為約100,000至約10,000,000,并且其電荷密度可介于約0.1meq/g至約7meq/g之間。(a)陽離子瓜爾膠聚合物根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案,所述分散體組合物包含陽離子瓜爾膠聚合物,其為陽離子取代的半乳甘露聚糖(瓜爾)膠衍生物。用于制備這些瓜爾膠衍生物的瓜爾膠通常以天然存在的得自瓜爾膠植物種子的材料形式獲得。瓜爾膠分子自身為直鏈甘露聚糖,其在規(guī)則間隔處支化,在交替的甘露糖單元上具有單節(jié)半乳糖單元。甘露糖單元經(jīng)由β(1-4)糖苷鍵連接基彼此連接。經(jīng)由α(1-6)鍵,發(fā)生半乳糖支化。通過聚半乳糖甘露聚糖的羥基基團與反應(yīng)性季銨化合物之間的反應(yīng),獲得瓜爾膠的陽離子衍生物。陽離子瓜爾膠聚合物可由季銨化合物形成。在一個實施方案中,用于形成陽離子瓜爾膠聚合物的季銨化合物符合通式1:其中R3、R4和R5為甲基或乙基基團;R6為具有通式2的環(huán)氧烷基基團:或R6為具有通式3的鹵代醇基團:其中R7為C1至C3亞烷基;X為氯或溴,并且Z為陰離子諸如Cl-、Br-、I-或HSO4-。在一個實施方案中,所述陽離子瓜爾膠聚合物符合通式4:其中R8為瓜爾膠;并且其中R4、R5、R6和R7如上文定義;并且其中Z為鹵素。在一個實施方案中,所述陽離子瓜爾膠聚合物符合式5:適宜的陽離子瓜爾膠聚合物包括陽離子瓜爾膠衍生物,諸如瓜爾羥丙基三甲基氯化銨。在一個實施方案中,所述陽離子瓜爾膠聚合物為瓜爾羥丙基三甲基氯化銨。瓜爾羥丙基三甲基氯化銨的具體示例包括可從Rhone-PoulencInc.商購獲得的系列,例如可從Rhodia商購獲得的C-500。C-500具有0.8meq/g的電荷密度,和500,000g/mol的分子量。C-17具有約0.6meq/g的陽離子電荷密度和約2,200,000g/mol的分子量,并且購自RhodiaCompany。C13S,其具有2,200,000g/mol的分子量和約0.8meq/g的陽離子電荷密度(購自RhodiaCompany)。其它適宜的瓜爾羥丙基三甲基氯化銨為:具有約1.1meq/g的電荷密度和約500,000g/mol的分子量的瓜爾羥丙基三甲基氯化銨購自ASI,具有約1.5meq/g的電荷密度和約500,000g/摩爾的分子量的瓜爾羥丙基三甲基氯化銨購自ASI。其它適宜的瓜爾羥丙基三甲基氯化銨為:Hi-Care1000,其具有約0.7meq/g的電荷密度和約600,000g/摩爾的分子量,并且購自Rhodia;N-Hance3269和N-Hance3270,其具有約0.7meq/g的電荷密度和約425,000g/mol的分子量,并且購自ASI;N-Hance3196,其具有約0.8meq/g的電荷密度和約1,100,000g/摩爾的分子量,并且購自ASI。AquaCatCG518,其具有約0.9meq/g的電荷密度和約50,000g/摩爾的分子量,并且購自ASI。BF-13,其為具有約1.1meq/g的電荷密度和約800,000的分子量的無硼酸鹽(硼)的瓜爾膠,并且BF-17為具有約1.7meq/g的電荷密度和約800,000的分子量的無硼酸鹽(硼)的瓜爾膠,二者均購自ASI。(b)陽離子非瓜爾膠半乳甘露聚糖聚合物本發(fā)明的分散體組合物包含半乳甘露聚糖聚合物衍生物,以單體對單體計,所述半乳甘露聚糖聚合物衍生物的甘露糖與半乳糖的比率介于5:1和1:1之間,所述半乳甘露聚糖聚合物衍生物選自陽離子半乳甘露聚糖聚合物衍生物和具有凈正電荷的兩性半乳甘露聚糖聚合物衍生物。如本文所用,術(shù)語“陽離子半乳甘露聚糖”是指向其中加入了陽離子基團的半乳甘露聚糖聚合物。術(shù)語“兩性半乳甘露聚糖”是指向其中加入了陽離子基團和陰離子基團以使所述聚合物具有凈正電荷的半乳甘露聚糖聚合物。半乳甘露聚糖聚合物存在于豆科種子胚乳中。半乳甘露聚糖聚合物由甘露糖單體和半乳糖單體的組合構(gòu)成。所述半乳甘露聚糖分子為按規(guī)則的間隔在特定甘露糖單元上以一個半乳糖單元支化的直鏈甘露聚糖。甘露糖單元經(jīng)由β(1-4)糖苷鍵彼此連接。經(jīng)由α(1-6)鍵產(chǎn)生半乳糖支化。甘露糖單體與半乳糖單體的比率根據(jù)植物的品種而變化,并且還受氣候的影響。以單體對單體計,本發(fā)明的非瓜爾膠半乳甘露聚糖聚合物衍生物具有大于2:1的甘露糖與半乳糖的比率。適宜的甘露糖與半乳糖的比率可大于約3:1,并且甘露糖與半乳糖的比率可大于約4:1。甘露糖與半乳糖比率的分析是本領(lǐng)域熟知的,并且通?;诎肴樘呛康臏y量。用于制備非瓜爾膠半乳甘露聚糖聚合物衍生物的樹膠通常以天然存在的物質(zhì)形式獲得,例如來自植物的種子或豆形果實。多種非瓜爾膠半乳甘露聚糖聚合物的示例包括但不限于刺云豆膠(3份甘露糖/1份半乳糖)、長角豆膠或角豆膠(4份甘露糖/1份半乳糖)和肉桂膠(5份甘露糖/1份半乳糖)。在本發(fā)明的一個實施方案中,所述半乳甘露聚糖聚合物衍生物為非瓜爾膠半乳甘露聚糖聚合物的陽離子衍生物,其由聚半乳甘露聚糖聚合物的羥基基團與反應(yīng)性季銨化合物之間的反應(yīng)獲得。適用于形成陽離子半乳甘露聚糖聚合物衍生物的季銨化合物包括符合如上定義的通式1-5的那些。由上述試劑形成的陽離子非瓜爾膠半乳甘露聚糖聚合物衍生物由通式6表示:其中R為樹膠。陽離子半乳甘露聚糖衍生物可為樹膠羥丙基三甲基氯化銨,其可更具體地由通式7表示:在本發(fā)明的另一個實施方案中,所述半乳甘露聚糖聚合物衍生物為當(dāng)所述陽離子半乳甘露聚糖聚合物衍生物還包含陰離子基團時獲得的具有凈正電荷的兩性半乳甘露聚糖聚合物衍生物。在本發(fā)明的一個實施方案中,陽離子非瓜爾膠半乳甘露聚糖具有大于約4:1的甘露糖與半乳糖的比率。本發(fā)明的分散體組合物可包含按所述組合物的重量計的半乳甘露聚糖聚合物衍生物。在本發(fā)明的一個實施方案中,所述組合物包含按所述組合物的重量計約0.05%至約2%的半乳甘露聚糖聚合物衍生物。(C)陽離子改性淀粉聚合物本發(fā)明的分散體組合物包含水溶性陽離子改性淀粉聚合物。如本文所用,術(shù)語“陽離子改性淀粉”是指在淀粉降解至較小分子量之前向其中加入陽離子基團的淀粉,或在使淀粉改性以獲得期望的分子量之后向其中加入陽離子基團的淀粉。術(shù)語“陽離子改性淀粉”的定義還包括兩性改性的淀粉。術(shù)語“兩性改性的淀粉”是指向其中加入陽離子基團和陰離子基團的淀粉水解產(chǎn)物。本發(fā)明的分散體組合物按所述組合物的重量計以約0.01%至約10%的范圍包含陽離子改性淀粉聚合物,在一個實施方案中約0.01%至約0.5%,在一個實施方案中約0.01%至約1%。本文公開的陽離子改性淀粉聚合物具有約0.5%至約4%的結(jié)合氮百分比。如本文所用,術(shù)語“分子量”是指重均分子量。所述重均分子量可通過凝膠滲透色譜(“GPC”)來測量,使用Waters600EHPLC泵和配備有PolymerLaboratoriesPLGelmIXED-AGPC柱(部件號1110-6200,600×7.5mm,20um)的Waters717自動取樣機,在55攝氏度柱溫下和1.0mL/min流速下(流動相由包含0.1%溴化鋰的二甲亞砜組成),并且使用WyattDAWNEOSMALLS(多角度激光光散射檢測器)和串聯(lián)布置的WyattOptilabDSP(干涉折射計)檢測器(使用0.066的dn/dc),所有均在50℃檢測器溫度下,利用通過使用聚合物實驗室窄分散多糖標(biāo)準(zhǔn)物(分子量=47,300)建立的方法,其中注射體積為200μL。本發(fā)明的分散體組合物包括淀粉聚合物,其為通過向淀粉分子中添加氨基和/或銨基基團而化學(xué)改性的。這些銨基基團的非限制性示例可包括取代基,如羥丙基三甲基氯化銨、三甲基羥丙基氯化銨、二甲基硬脂基羥丙基氯化銨和二甲基十二烷基羥丙基氯化銨。參見Solarek,D.B.的CationicStarchesinModifiedStarches:PropertiesandUses”(Wurzburg,O.B.編輯,CRCPress,Inc.,BocaRaton,F(xiàn)la.1986,第113-125頁)。陽離子基團可在淀粉降解至較小分子量之前加入到淀粉中,或陽離子基團可在此改性之后加入到其中。本發(fā)明的陽離子改性淀粉聚合物通常具有約0.1至約7的陽離子基團的取代度。如本文所用,所述陽離子改性淀粉聚合物的“取代度”是每個由取代基衍生的葡糖酐單元上羥基數(shù)的平均量度。由于每個葡糖酐單元具有三個可被取代的羥基,所以最大可能的取代度為3。以摩爾平均計,取代度表示為每摩爾葡糖酐單元具有的取代基摩爾數(shù)。取代度可用本領(lǐng)域熟知的質(zhì)子核磁共振光譜(“.sup.1HNMR”)方法測定。適宜的.sup.1HNMR技術(shù)包括描述于以下文獻中的那些:“ObservationonNMRSpectraofStarchesinDimethylSulfoxide,Iodine-Complexing,andSolvatinginWater-DimethylSulfoxide”,Qin-JiPengandArthurS.Perlin,CarbohydrateResearch,160(1987),第57-72頁;和“AnApproachtotheStructuralAnalysisofOligosaccharidesbyNMRSpectroscopy”,J.HowardBradburyandJ.GrantCollins,CarbohydrateResearch,71,(1979),第15-25頁。在化學(xué)改性之前的淀粉來源可選自多種來源,例如塊莖、豆類、谷類和糧食。這種來源的淀粉的非限制性示例可包括玉米淀粉、小麥淀粉、稻谷淀粉、蠟質(zhì)玉米淀粉、燕麥淀粉、木薯淀粉、蠟質(zhì)大麥淀粉、蠟質(zhì)稻谷淀粉、麩質(zhì)稻谷淀粉、糯米淀粉、支鏈淀粉、馬鈴薯淀粉、木薯淀粉、燕麥淀粉、西米淀粉、甜稻谷淀粉、或它們的混合物。在本發(fā)明的一個實施方案中,陽離子改性淀粉聚合物選自降解的陽離子玉米淀粉、陽離子木薯、陽離子馬鈴薯淀粉、以及它們的混合物。在另一個實施方案中,陽離子改性淀粉聚合物為陽離子玉米淀粉和陽離子木薯。在降解至較小分子量之前或在改性至較小分子量之后,淀粉可包括一種或多種附加的改性。例如,這些改性可包括交聯(lián)、穩(wěn)定化反應(yīng)、磷酸化和水解。穩(wěn)定性反應(yīng)可包括烷基化和酯化。本發(fā)明中的陽離子改性淀粉聚合物可以水解淀粉(例如酸、酶或堿降解)、氧化淀粉(例如過氧化物、過酸、次氯酸鹽、堿或任何其它氧化劑)、物理/機械降解淀粉(例如經(jīng)由處理設(shè)備的熱機械能輸入)或它們組合的形式摻入到所述組合物中。淀粉的最佳形式是一種易于溶解于水中并在水中形成基本上澄清(600nm下的透射百分比>80)溶液的形式。組合物的透明度可通過紫外/可見(UV/VIS)分光光度測定法來測定,其依照相關(guān)指導(dǎo)說明,使用GretagMacbethColorimeterColori5,測定樣本對UV/VIS光的吸收或透過。已證實,600nm的光波長足以表征化妝品組合物的透明度。適用于本發(fā)明組合物中的陽離子改性淀粉可購自已知的淀粉供應(yīng)商。還適用于本發(fā)明中的是非離子改性淀粉,如本領(lǐng)域所已知的,所述非離子改性淀粉可被進一步衍生為陽離子改性淀粉。如本領(lǐng)域所已知,其它適宜的改性淀粉原料可被季銨化以制得適用于本發(fā)明的陽離子改性淀粉聚合物。淀粉降解過程:在本發(fā)明的一個實施方案中,淀粉漿液通過在水中混合顆粒狀的淀粉來制備。溫度升至約35℃。然后加入基于淀粉計約50ppm濃度的高錳酸鉀水溶液。用氫氧化鈉將pH升至約11.5,并且將漿液充分?jǐn)嚢?,以防止淀粉沉淀。然后加入在水中稀釋的約30%的過氧化氫溶液,使過氧化物的含量基于淀粉計為約1%。然后通過加入額外的氫氧化鈉,將pH恢復(fù)至約11.5。所述反應(yīng)在約1至約20小時的時段內(nèi)完成。然后所述混合物用稀鹽酸中和。所述降解淀粉通過過濾后洗滌并干燥來重新獲得。(d)丙烯酰胺單體和陽離子單體的陽離子共聚物根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案,所述分散體組合物包含丙烯酰胺單體和陽離子單體的陽離子共聚物。在一個實施方案中,所述陽離子共聚物為丙烯酰胺單體與陽離子單體的合成陽離子共聚物。在一個實施方案中,所述陽離子共聚物包含:(i)具有下式AM的丙烯酰胺單體:其中R9為H或C1-4烷基;并且R10和R11獨立地選自H、C1-4烷基、CH2OCH3、CH2OCH2CH(CH3)2和苯基,或合在一起為C3-6環(huán)烷基;和(ii)符合化合物CM的陽離子單體:其中k=1,v、v'和v”中的每一個獨立地為1至6的整數(shù),w為零或1至10的整數(shù),并且X-為陰離子。在一個實施方案中,陽離子單體符合式CM,并且其中k=1,v=3并且w=0,z=1并且X-為Cl-,以形成以下結(jié)構(gòu):上述結(jié)構(gòu)可被稱為二季銨鹽。在另一個實施方案中,陽離子單體符合式CM,并且其中v和v”各自為3,v'=1,w=1,y=1,并且X-為Cl-,如:上文結(jié)構(gòu)可被稱為三季銨鹽。在一個實施方案中,丙烯酰胺單體為丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。在一個實施方案中,陽離子共聚物(b)為AM:TRIQUAT,其為丙烯酰胺和N-[2-[[[二甲基[3-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙基]銨基]乙酰基]氨基]乙基]2-羥基-N,N,N',N',N'-五甲基-1,3-丙二銨三氯化物的共聚物。AM:TRIQUAT還被稱為聚季銨鹽76(PQ76)。AM:TRIQUAT可具有1.6meq/g的電荷密度和1,100,000g/mol的分子量。在另選的實施方案中,陽離子共聚物具有丙烯酰胺單體和陽離子單體,其中所述陽離子單體選自:(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二叔丁基氨基乙酯、二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺;乙烯亞胺、乙烯胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶;三甲基(甲基)丙烯酰氧乙基氯化銨、三甲基(甲基)丙烯酰氧乙基甲酯硫酸銨、二甲基銨(甲基)丙烯酰氧乙基芐基氯化銨、4-苯甲?;S基二甲基丙烯酰氧乙基氯化銨、三甲基(甲基)丙烯酰胺基乙基氯化銨、三甲基(甲基)丙烯酰胺基丙基氯化銨、乙烯基芐基三甲基氯化銨、二烯丙基二甲基氯化銨、以及它們的混合物。在一個實施方案中,所述陽離子共聚物包含陽離子單體,所述陽離子單體選自:包括以下的陽離子單體:三甲基(甲基)丙烯酰氧乙基氯化銨、三甲基(甲基)丙烯酰氧乙基甲酯硫酸銨、二甲基銨(甲基)丙烯酰氧乙基芐基氯化銨、4-苯甲酰基芐基二甲基丙烯酰氧乙基氯化銨、三甲基(甲基)丙烯酰胺基乙基氯化銨、三甲基(甲基)丙烯酰胺基丙基氯化銨、乙烯基芐基三甲基氯化銨、以及它們的混合物。在一個實施方案中,所述陽離子共聚物是水溶性的。在一個實施方案中,所述陽離子共聚物由以下形成:(1)(甲基)丙烯酰胺和基于(甲基)丙烯酰胺的陽離子單體和/或水解穩(wěn)定的陽離子單體的共聚物,(2)(甲基)丙烯酰胺、基于陽離子(甲基)丙烯酸酯的單體、和基于(甲基)丙烯酰胺的單體、和/或水解穩(wěn)定的陽離子單體的三聚物?;陉栯x子(甲基)丙烯酸酯的單體可為包含季銨化N原子的(甲基)丙烯酸的陽離子化酯。在一個實施方案中,包含季銨化N原子的(甲基)丙烯酸的陽離子化酯為烷基和亞烷基基團中具有C1-C3的季銨化(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯。在一個實施方案中,包含季銨化N原子的(甲基)丙烯酸的陽離子化酯選自:用氯甲烷季銨化的(甲基)丙烯酸二甲基氨基甲酯的銨鹽、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯的銨鹽、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯的銨鹽、(甲基)丙烯酸二乙基氨基甲酯的銨鹽、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯的銨鹽;以及(甲基)丙烯酸二乙基氨基丙酯的銨鹽。在一個實施方案中,包含季銨化N原子的(甲基)丙烯酸的陽離子化酯為用鹵代烷或用氯甲烷或芐氯或硫酸二甲酯季銨化的丙烯酸二甲基氨基乙酯(ADAME-Quat)。在一個實施方案中,當(dāng)基于(甲基)丙烯酰胺時,所述陽離子單體為烷基和亞烷基基團中具有C1-C3的季銨化二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺,或二甲基氨基丙基丙烯酰胺,其用鹵代烷或用氯甲烷或芐氯或硫酸二甲酯季銨化。在一個實施方案中,基于(甲基)丙烯酰胺的陽離子單體為烷基和亞烷基基團中具有C1至C3的季銨化二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺。在一個實施方案中,基于(甲基)丙烯酰胺的陽離子單體為二甲基氨基丙基丙烯酰胺,其用鹵代烷(尤其是氯甲烷)或芐氯或硫酸二甲酯季銨化。在一個實施方案中,所述陽離子單體為水解穩(wěn)定的陽離子單體。除了二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺以外,水解穩(wěn)定的陽離子單體還可為OECD水解測試認(rèn)為穩(wěn)定的所有單體。在一個實施方案中,所述陽離子單體是水解穩(wěn)定的,并且所述水解穩(wěn)定的陽離子單體選自:二烯丙基二甲基氯化銨和水溶性陽離子苯乙烯衍生物。在一個實施方案中,所述陽離子共聚物為丙烯酰胺、用氯甲烷季銨化的(甲基)丙烯酸2-二甲基銨乙酯(ADAME-Q)、和用氯甲烷季銨化的3-二甲基銨丙基(甲基)丙烯酰胺(DIMAPA-Q)的三元共聚物。在一個實施方案中,所述陽離子共聚物由丙烯酰胺和丙烯酰胺基丙基三甲基氯化銨形成,其中所述丙烯酰胺基丙基三甲基氯化銨具有約1.0meq/g至約3.0meq/g的電荷密度。在一個實施方案中,所述陽離子共聚物為三甲基銨丙基甲基丙烯酰胺氯化物-N-丙烯酰胺共聚物,其還被稱為AM:MAPTAC。AM:MAPTAC可具有約1.3meq/g的電荷密度和約1,100,000g/mol的分子量。在一個實施方案中,所述陽離子共聚物為AM:ATPAC。AM:ATPAC可具有約1.8meq/g的電荷密度和約1,100,000g/mol的分子量。(e)陽離子合成聚合物根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案,所述分散體組合物包含可由以下形成的陽離子合成聚合物i)一種或多種陽離子單體單元,和任選的ii)一種或多種帶有負(fù)電荷的單體單元,和/或iii)非離子單體,其中共聚物的隨后電荷是正的。三種類型的單體的比率以“m”、“p”和“q”給出,其中“m”為陽離子單體的數(shù)目,“p”為帶有負(fù)電荷的單體的數(shù)目,并且“q”為非離子單體的數(shù)目。在一個實施方案中,陽離子聚合物為具有下列結(jié)構(gòu)的水溶性或可分散的、非交聯(lián)的、合成陽離子聚合物:其中A可為以下陽離子部分中的一種或多種:其中@=酰氨基、烷基酰氨基、酯、醚、烷基或烷基芳基;其中Y=C1-C22烷基、烷氧基、烷叉基、烷基或芳氧基;其中ψ=C1-C22烷基、烷氧基、烷基芳基、或烷基芳氧基;其中Z=C1-C22烷基、烷氧基、芳基、或芳氧基;其中R1=H、C1-C4直鏈或支鏈烷基;其中s=0或1,n=0或≥1;其中T和R7=C1-C22烷基;并且其中X-=鹵素、氫氧根、鏈烷醇根、硫酸根或烷基硫酸根。其中帶有負(fù)電荷的單體由以下定義:R2’=H、C1-C4直鏈或支鏈烷基,并且R3為:其中D=O、N、或S;其中Q=NH2或O;其中u=1-6;其中t=0-1;并且其中J=包含以下元素P、S、C的氧化官能團。其中非離子單體由以下定義:R2”=H、C1-C4直鏈或支鏈烷基,R6=直鏈或支鏈烷基、烷基芳基、芳氧基、烷氧基、烷基芳氧基,并且β定義為并且其中G‘和G”彼此獨立地為O、S或N-H,并且L=0或1。陽離子單體的示例包括(甲基)丙烯酸氨烷基酯、(甲基)氨基烷基(甲基)丙烯酰胺;包含至少一個仲胺、叔胺或季銨官能團,或含氮原子、乙烯基胺或乙撐亞胺的雜環(huán)基團的單體;二烯丙基二烷基銨鹽;它們的混合物、它們的鹽、以及由它們衍生的大分子單體。陽離子單體的其它示例包括(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二叔丁基氨基乙酯、二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯亞胺、乙烯胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基甲硫酸銨、(甲基)丙烯酰氧乙基芐基二甲基氯化銨、4-苯甲?;S基丙烯酰氧乙基二甲基氯化銨、(甲基)丙烯酰胺基乙基三甲基氯化銨、(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化銨、乙烯基芐基三甲基氯化銨、二烯丙基二甲基氯化銨。適宜的陽離子單體包括包含式-NR3+的季銨基團的那些,其中R相同或不同,代表氫原子、包含1至10個碳原子的烷基,或芐基基團,任選帶有羥基基團,并且包含陰離子(抗衡離子)。陰離子的示例為鹵離子(諸如氯離子、溴離子)、硫酸根、硫酸氫根、烷基硫酸根(例如包含1至6個碳原子)、磷酸根、檸檬酸根、甲酸根和乙酸根。適宜的陽離子單體包括(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基甲硫酸銨、(甲基)丙烯酰氧乙基芐基二甲基氯化銨、4-苯甲?;S基丙烯酰氧乙基二甲基氯化銨、(甲基)丙烯酰胺基乙基三甲基氯化銨、(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化銨、乙烯基芐基三甲基氯化銨。其它適宜的陽離子單體包括(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化銨。在一個實施方案中,陽離子聚合物為聚二烯丙基二甲基氯化銨(聚DADMAC-具體地,聚季銨鹽6)。帶有負(fù)電荷的單體的示例包括包含磷酸鹽或膦酸鹽基團的α-烯鍵式不飽和單體、α-烯鍵式不飽和一元羧酸、α-烯鍵式不飽和二元羧酸的單烷基酯、α-烯鍵式不飽和二元羧酸的單烷基酰胺、包含磺酸基團的α-烯鍵式不飽和化合物、以及包含磺酸基團的α-烯鍵式不飽和化合物的鹽。帶有負(fù)電荷的適宜單體包括丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基磺酸、乙烯基磺酸的鹽、乙烯基苯磺酸、乙烯基苯磺酸的鹽、α-丙烯酰胺基甲基丙磺酸、α-丙烯酰胺基甲基丙磺酸的鹽、甲基丙烯酸-2-磺基乙酯、甲基丙烯酸-2-磺基乙酯的鹽、丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)、丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的鹽、以及苯乙烯磺酸鹽(SS)。非離子單體的示例包括乙酸乙烯酯、α-烯鍵式不飽和羧酸的酰胺、具有氫化的或氟化的醇的α-烯鍵式不飽和一元羧酸的酯、聚亞乙基氧(甲基)丙烯酸酯(即,聚乙氧基化(甲基)丙烯酸)、α-烯鍵式不飽和二元羧酸的單烷基酯、α-烯鍵式不飽和二元羧酸的單烷基酰胺、乙烯基腈、乙烯胺酰胺、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基芳族化合物。適宜的非離子單體包括苯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羥乙酯、以及甲基丙烯酸2-羥乙酯。與合成陽離子聚合物締合的陰離子抗衡離子(X-)可為任何已知的抗衡離子,只要聚合物在水中、在組合物中、或在組合物的凝聚層相中保持溶解或分散,并且只要所述抗衡離子與組合物的基本組分在物理上和化學(xué)上是相容的,或不會另外不當(dāng)?shù)負(fù)p害產(chǎn)品的性能、穩(wěn)定性或美觀性。此類抗衡離子的非限制性示例包括鹵離子(例如,氯、氟、溴、碘)、硫酸根和甲酯硫酸根。(f).陽離子纖維素聚合物適宜的陽離子纖維素聚合物為羥乙基纖維素與三甲基銨取代的環(huán)氧化物反應(yīng)得到的鹽,工業(yè)上(CTFA)被稱為聚季銨鹽10,并且可以它們的PolymerLR、JR和KG聚合物系列購自Dwo/AmercholCorp.(Edison,N.J.,USA)。其它適宜類型的陽離子纖維素包括羥乙基纖維素與月桂基二甲基銨取代的環(huán)氧化物反應(yīng)得到的聚合季銨鹽,其在工業(yè)上(CTFA)被稱為聚季銨鹽24。這些材料以商品名PolymerLM-200購自Dow/AmercholCorp.。其它適宜類型的陽離子纖維素包括羥乙基纖維素與月桂基二甲基銨取代的環(huán)氧化物以及三甲基銨取代的環(huán)氧化物反應(yīng)所得的聚合季銨鹽,其在工業(yè)領(lǐng)域(CTFA)內(nèi)被稱為聚季銨鹽67。這些材料以商品名SoftCAT聚合物SL-5、SoftCAT聚合物SL-30、聚合物SL-60、聚合物SL-100、聚合物SK-L、聚合物SK-M、聚合物SK-MH和聚合物SK-H購自Dow/AmercholCorp.。C.陰離子表面活性劑在一個實施方案中,本發(fā)明可包含陰離子表面活性劑。在一個實施方案中,陰離子表面活性劑可包含選自硫酸根、磺酸根、磺基琥珀酸根、羥乙基磺酸根、羧酸根、磷酸根和膦酸根的陰離子。在一個實施方案中,陰離子表面活性劑可為聚萘磺酸鈉,一個非限制性示例為Darvan,得自R.T.VanderbiltCompany,Inc。在另一個實施方案中,所述陰離子表面活性劑可為烷基硫酸鹽或烷基醚硫酸鹽。這些材料具有相應(yīng)的式R9OSO3和R9O(C2H4O)xSO3M,其中R9為具有約8至約18個碳原子的烷基或鏈烯基,x為值為約1至約10的整數(shù),并且M為陽離子諸如銨、鏈烷醇銨如三乙醇胺、一價金屬陽離子如鈉離子和鉀、或多價金屬陽離子如鎂和鈣。表面活性劑的溶解度將取決于具體的陰離子表面活性劑和選定的陽離子。在一個實施方案中,在烷基硫酸鹽和烷基醚硫酸鹽二者中,R9具有約8至約18個碳原子,或約10至約16個碳原子,或約12至約14個碳原子。典型地,烷基醚硫酸鹽可作為環(huán)氧乙烷與包含約8個至約24個碳原子的一元醇的縮合產(chǎn)物來制備。醇可為合成的,或它們可衍生自脂肪如椰子油、棕櫚仁油、牛油。在一個實施方案中,所述醇為月桂醇和衍生自椰子油或棕櫚仁油的直鏈醇。此類醇與約0至約10,或約2至約5,或約3摩爾份數(shù)的環(huán)氧乙烷反應(yīng),并且具有例如每摩爾醇平均3摩爾環(huán)氧乙烷的所得分子種類的混合物被硫酸化并中和。在一個實施方案中,所述烷基醚硫酸鹽選自:椰油烷基三乙二醇醚硫酸鈉鹽和銨鹽、牛油烷基三乙二醇醚硫酸鈉鹽和銨鹽、牛油烷基六氧乙烯硫酸鈉鹽和銨鹽、以及它們的混合物。在一個實施方案中,所述烷基醚硫酸鹽包含各個化合物的混合物,其中混合物中的化合物具有約10至約16個碳原子的平均烷基鏈長,和約1至約4摩爾環(huán)氧乙烷的平均乙氧基化度。此類混合物還包含約0%至約20%的C12-13化合物;約60%至約100%的C14-15-16化合物;約0重量%至約20重量%的C17-18-19化合物;約3重量%至約30重量%的乙氧基化度為0的化合物;約45重量%至約90重量%的乙氧基化度為約1至約4的化合物;約10重量%至約25重量%的乙氧基化度為約4至約8的化合物;和約0.1重量%至約15重量%的乙氧基化度大于約8的化合物。在一個實施方案中,陰離子表面活性劑的非限制性示例為十二烷基硫酸銨、月桂基聚氧乙烯醚硫酸銨、月桂基硫酸三乙基胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙基胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸單乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸單乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂酸甘油單酯硫酸鈉、月桂基硫酸鈉、月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉、月桂基硫酸鉀、月桂基聚氧乙烯醚硫酸鉀、月桂基肌氨酸鈉、月桂酰肌氨酸鈉、肌氨酸月桂酯、椰油基肌氨酸、椰油基硫酸銨、十二烷?;蛩徜@、椰油基硫酸鈉、月桂酰硫酸鈉、椰油基硫酸鉀、月桂基硫酸鉀、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、椰油基硫酸單乙醇胺、月桂基硫酸單乙醇胺、以及它們的混合物。除了上述硫酸根、羥乙基磺酸根、磺酸根、磺基琥珀酸根以外,可用于陰離子表面活性劑的其它可能的陰離子還包括膦酸根、磷酸根和羧酸根。在本發(fā)明中,陰離子表面活性劑可以約0.01%至約2.0%的范圍存在,在另一個實施方案中以約0.05%至約1.75%的范圍存在,在另一個實施方案中以約0.08%至約1.25%的范圍存在。D.其它材料分散體組合物可包含除了非陽離子聚合物以外的其它材料。這些材料的非限制性示例為:1.基于丙烯酸、甲基丙烯酸或其它有關(guān)的衍生物的均聚物,諸如例如聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸乙酯和聚丙烯酰胺。2.堿性溶脹性和疏水改性的堿性溶脹性丙烯酸類共聚物或甲基丙烯酸酯類共聚物,諸如例如丙烯酸/丙烯腈共聚物、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/山崳醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/新癸酸乙烯酯交聯(lián)共聚物和丙烯酸酯/C10-C30烷基烷基丙烯酸酯交聯(lián)共聚物。3.可溶性交聯(lián)的丙烯酸類聚合物,非限制性示例為卡波姆。4.基于藻酸的材料,非限制性示例諸如藻酸鈉和藻酸丙二醇酯。5.締合型聚合增稠劑是重要類型的流變改性劑。其包括多種材料種類,非限制性示例為:a.疏水改性纖維素衍生物;b.疏水改性烷氧基化尿烷聚合物,諸如PEG-150/癸醇/SMDI共聚物、PEG-150/硬脂醇/SMDI共聚物、聚氨酯-39;c.疏水改性的堿性溶脹性乳液,諸如疏水改性的聚丙烯酸酯、疏水改性的聚丙烯酸和疏水改性的聚丙烯酰胺;d.疏水改性的聚醚。該類材料包括多個成員。通常,這些材料具有可選自鯨蠟基、硬脂基、油?;⒁约八鼈兊慕M合的疏水性部分,以及具有10-300個,更優(yōu)選30-200個,更優(yōu)選40-150個重復(fù)單元的重復(fù)亞乙基氧基團的親水性部分。該類型的非限制性示例包括PEG-120-甲基葡萄糖二油酸酯、PEG–(40或60)脫水山梨糖醇四油酸酯、PEG-150季戊四醇四硬脂酸酯、PEG-55丙二醇油酸酯、PEG-150二硬脂酸酯。6.纖維素及衍生物,非限制性示例包括a.微晶纖維素;b.羧甲基纖維素;c.羥乙基纖維素;d.羥丙基纖維素;e.羥丙基甲基纖維素;f.甲基纖維素;g.乙基纖維素;h.硝基纖維素;i.纖維素硫酸酯;j.纖維素粉末;k.疏水改性的纖維素7.聚氧化乙烯或聚氧化丙烯或POE-PPO共聚物8.聚乙烯吡咯烷酮、交聯(lián)的聚乙烯吡咯烷酮及衍生物。9.聚乙烯醇及衍生物。10.聚乙烯亞胺及衍生物。11.二氧化硅,非限制性示例包括熱解法二氧化硅、沉淀二氧化硅和有機硅-表面處理的二氧化硅。12.水溶脹性粘土,非限制性示例包括合成鋰皂石、膨潤土、蒙脫石、綠土和鋰蒙脫石。13.樹膠,非限制性示例包括黃原膠、瓜爾膠、羥丙基瓜爾膠、阿拉伯膠、黃蓍膠、半乳聚糖、長豆角膠、刺梧桐樹膠和刺槐豆膠。14.其它材料,非限制性示例包括二亞芐基山梨醇、角叉菜膠、果膠、瓊脂、溫柏樹籽(榅桲子)、淀粉(得自稻、玉米、馬鈴薯、小麥等)、淀粉衍生物(例如羧甲基淀粉、甲基羥丙基淀粉)、藻類提取物、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖和pulleran,15)乙二醇二硬脂酸酯顆粒、氫化的蓖麻油。分散劑在本發(fā)明的一個實施方案中,可存在分散劑。通常,小顆粒分散體需要穩(wěn)定以防止顆粒聚集/附聚并且還需要穩(wěn)定以防止顆粒沉淀。前者通過在空間上和/或靜電上保護顆粒的一種或多種表面活性劑或一種或多種聚合分散劑的存在而實現(xiàn)。后者通過尤其是在低剪切范圍增加粘度的流變改性劑的存在而實現(xiàn)??臻g和/或靜電顆粒保護可通過在分散體組合物中添加陰離子、非離子、陽離子、兩性的、兩性離子的表面活性劑或聚合分散劑而實現(xiàn)。通常,聚合分散劑分子包含錨固在顆粒上的官能團和與分散體的載體相容的官能團錨固基團選自非限制性示例,諸如羧基、羧酸酯、羥基、磺酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、膦酸鹽、硝基、碳水化合物、銨鹽、磷酸酯、羰基、氨基、酰胺、亞胺、脂族烴、芳族烴、雜環(huán)基團、聚環(huán)氧丙烷、硅氧烷、碳氟化合物、聚酯、氨基甲酸酯以及它們的混合物。穩(wěn)定基團選自非限制性示例,諸如聚環(huán)氧乙烷、聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇烷基,烷基二醇、烷基二醇醚、聚乙二醇酯、聚亞烷基氧、聚環(huán)氧丙烷、聚甘油酯、羧基、羧酸酯、羥基、磺酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、膦酸鹽、硝基、碳水化合物、銨鹽、磷酸酯、羰基、氨基、酰胺、亞胺、脂族烴、芳族烴、雜環(huán)基團、聚環(huán)氧丙烷、硅氧烷、碳氟化合物、聚酯以及它們的混合物。在本發(fā)明的另一個實施方案中,組合物可包含無機鹽,非限制性示例諸如氯化鈉、碳酸鋅以及包含傳統(tǒng)的防腐劑。在一個實施方案中,無機鹽可以約0.1%至5%的范圍存在,在另一個實施方案中,以約0.5%至3%的范圍存在。實驗部分示例性的含水ZPT分散體組合物可使用對本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的傳統(tǒng)的制劑和分散技術(shù)制備。所用的設(shè)備可包括高速分散器或其它研磨設(shè)備,諸如介質(zhì)研磨機。典型的方法包括在陰離子表面活性劑或表面活性劑的混合物的水性溶液中分散ZPT顆粒。陽離子聚合物的添加可在分散步驟之前或之后執(zhí)行。在后添加的情況下,陽離子聚合物可能需要經(jīng)過一段若干分鐘或更長的時間分批添加,隨后通過后添加混合以便實現(xiàn)均勻的分散。表1:實驗結(jié)果-總結(jié)注釋1:Darvan批號S1254,由R.T.VanderbiltCompany,Inc供應(yīng)注釋2:JaguarC500,批號95961379s-023,由Rhodia供應(yīng)注釋3:JaguarS,批號H1201044A,由Rhodia供應(yīng)表征方法:組合物使用描述于下文的方法評估。相穩(wěn)定性根據(jù)在兩層中分散體的分離(24小時和3個月后)該測試測量顆粒在含水的介質(zhì)中分離/沉淀的水平。穩(wěn)定的分散體隨著時間看起來更均勻。不穩(wěn)定的分散體看起來隨著時間具有長的、澄清的上清液層。不透明層對應(yīng)于分散的/沉淀的層,并且透明層對應(yīng)于上清液載體層。分散的不透明層的高度的比率:上清液透明層的高度與分散體的穩(wěn)定性具有直接的相關(guān)性。不透明層的高度超過澄清的上清液層的高度的比率越大,分散體就越穩(wěn)定。顆粒沉淀的速率(經(jīng)由LUMisizer測量)Lumifuge/Lumisizer儀器使用STEP技術(shù),其允許覆蓋完整樣品長度同時測量透射光的強度作為時間和位置的函數(shù)。LUMisizer在連續(xù)介質(zhì)中實時測量懸浮顆粒的沉淀速率(非連續(xù)介質(zhì)),并且被用來預(yù)測架藏穩(wěn)定性。透射特征是樣品中顆粒濃度變化的代表(低透射意味著高的顆粒濃度,高透射意味著低顆粒濃度)。餅硬度其涉及沉淀的顆粒餅的固結(jié)程度。這是半定量的測試,其測量當(dāng)它落到沉淀的顆粒餅上時直徑為3mm,長度為13.5cm和重量為0.2g的輕塑料棒面對的阻力。如果棒狀物一直穿過餅至容器的底部,那么餅是柔軟的,并且沉淀的物質(zhì)使用溫和的混合可容易地再分散。正相反,如果棒狀物僅輕微地穿透餅,餅的硬度高,并且沉淀的物質(zhì)將需要強力攪動以再分散。因此,棒狀物穿透餅的距離(以cm計)對應(yīng)于餅的硬度。棒狀物的穿透越大,餅越軟且越可再分散。再分散的容易性這是一種視覺測試,其定性地允許評估在沉淀后在介質(zhì)中顆粒再分散的容易性。測試由反轉(zhuǎn)一瓶先前沉淀的分散體,并且在視覺上評價沉淀的物質(zhì)有多少再分散回介質(zhì)中組成。易于再分散的物質(zhì)將再分散,在燒瓶的底部幾乎不留下或留下非常少的殘余物,然而不穩(wěn)定的并且難于再分散的物質(zhì)將形成很難消除的餅并且將不再分散至介質(zhì)中。表2描述了1-4評定等級用來評定ZPT分散體再分散的容易性。表2再分散容易性評級評價1非常柔軟的沉淀餅;基本上在廣口瓶翻轉(zhuǎn)后,所有的餅被再分散2軟的餅;在廣口瓶翻轉(zhuǎn)后非常少的餅層保持與介質(zhì)分離3硬的餅;即使廣口瓶翻轉(zhuǎn),仍有多于一半的餅保持與介質(zhì)分離4非常硬的餅;即使在攪拌后,基本上所有的餅保持與介質(zhì)分離。制備制備對應(yīng)于實驗1-6組合物的500g量的每種分散體,并且分離成100g的5等份,嵌入玻璃廣口瓶,并在室溫保持一定的時間段。廣口瓶標(biāo)記為:-T0(在分散體制備后15分鐘內(nèi)測試);-T1(在分散體制備后24小時測試);-T2(在分散體制備后1周測試);-T3(在分散體制備后3個月測試);所得的表1指出:a.ZPT不能成功地單獨分散于含水的介質(zhì)而沒有分散體/沉淀穩(wěn)定性添加劑,諸如表面活性劑和聚合物(參見實驗4結(jié)果)。b.陰離子表面活性劑對實現(xiàn)相穩(wěn)定性和容易地再分散ZPT分散體是必須的(參見實驗2和3對實驗4和5的結(jié)果)。c.然而,作為實驗2和3對實驗1的結(jié)果表明,陰離子表面活性劑的存在不足以通過其自身實現(xiàn)分散體穩(wěn)定性并且需要陽離子改性的瓜爾膠聚合物(與陰離子表面活性劑組合)。d.陽離子改性的瓜爾膠(不存在陰離子表面活性劑)也不足以提供分散體穩(wěn)定性(參見實驗2和3對實驗5)。e.用非陽離子瓜爾膠替換陽離子改性的瓜爾膠不能實現(xiàn)所需的穩(wěn)定性(參見實驗2對實驗6的結(jié)果)。不愿被理論所束縛,該調(diào)查的結(jié)果表明對于穩(wěn)定的ZPT分散體,人們需要開發(fā)包含分散添加劑和流變特性添加劑的組合物。分散劑防止顆粒聚集/附聚,并且需要流變改性劑以防止顆粒沉淀。本文所公開的量綱和值不應(yīng)被理解為所引用的精確值。相反,除非另外指明,否則每個這樣的量綱旨在表示所述值以及圍繞該值功能上等同的范圍。例如,公開為“40mm”的量綱旨在表示“約40mm”。除非明確排除或換句話講有所限制,否則將本文引用的每篇文獻,包括任何交叉引用或相關(guān)專利或?qū)@暾垼木砸梅绞讲⑷氡疚?。任何文獻的引用不是對其相對于任何本發(fā)明所公開的或本文受權(quán)利要求書保護的現(xiàn)有技術(shù)的認(rèn)可,或不是對其單獨地或以與任何其它參考文獻或多個參考文獻的組合提出、建議或公開了此類發(fā)明的認(rèn)可。此外,如果此文獻中術(shù)語的任何含義或定義與以引用方式并入本文的文獻中相同術(shù)語的任何含義或定義相沖突,將以此文獻中賦予該術(shù)語的含義或定義為準(zhǔn)。雖然已經(jīng)舉例說明和描述了本發(fā)明的具體實施方案,但是對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說顯而易見的是,在不脫離本發(fā)明的實質(zhì)和范圍的情況下可作出多個其它改變和變型。因此,本文旨在于所附權(quán)利要求中涵蓋屬于本發(fā)明范圍內(nèi)的所有此類改變和變型。當(dāng)前第1頁1 2 3