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亞苯基橋連的SALALEN催化劑的制作方法

文檔序號:11887051閱讀:來源:國知局

技術(shù)特征:

1.下式所示的催化劑化合物:

其中每個實線表示共價鍵,和每個箭頭表示具有不同的共價度和不同的配位度的鍵;

其中M是第4族金屬;

N1和N2是氮;

O是氧;

每個X1和X2獨立地是一價C1-C20烴基、包含來自于元素周期表第13-17族元素的官能團(tuán),或者X1和X2接合在一起來形成C4-C62環(huán)狀的或者多環(huán)的環(huán)結(jié)構(gòu);

其中每個R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16獨立地是氫、C1-C40烴基、包含來自于元素周期表第13-17族元素的官能團(tuán),R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16中的兩個或更多個獨立地接合在一起來形成C4-C62環(huán)狀的或者多環(huán)的環(huán)結(jié)構(gòu),或者其組合。

2.權(quán)利要求1的催化劑化合物,其中M是Hf。

3.權(quán)利要求1的催化劑化合物,其中M是Ti。

4.權(quán)利要求1的催化劑化合物,其中M是Zr。

5.權(quán)利要求1的催化劑化合物,其中每個X1和X2獨立地是鹵素或芐基。

6.權(quán)利要求1的催化劑化合物,其中每個R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16獨立地是氫、鹵素或者C1-C20烴基。

7.權(quán)利要求1的催化劑化合物,其中R3、R5、R10和R12中的至少一個獨立地是吸電子官能團(tuán),其包含-NO2、-CF3、-CCl3、-CBr3、-CI3、-CN、-SO3H、-COOH、-CHO、-F、-Cl、-Br、-I、-COORa、-CORa、-NRa3+或者其組合,其中每個Ra獨立地是氫或者C1-C20烷基。

8.權(quán)利要求1的催化劑化合物,其中R3、R5、R10和R12中的至少一個獨立地是C1-C10脂族基團(tuán)或者C1-C10脂環(huán)族基團(tuán)。

9.權(quán)利要求1的催化劑化合物,其中R3、R5、R10和R12中的至少一個獨立地是大體積官能團(tuán),它的分子尺寸大于或者等于異丙基官能團(tuán)的分子尺寸。

10.權(quán)利要求1的催化劑化合物,其中R3、R5、R10和R12中的至少一個獨立地是取代的或者未取代的具有4個或更多個碳的脂族基團(tuán)、取代的或者未取代的具有6個或更多個碳的脂環(huán)族基團(tuán)或者其組合。

11.權(quán)利要求1的催化劑化合物,其中R3、R5、R10和R12的至少一個獨立地是甲基、金剛烷基或者叔丁基。

12.權(quán)利要求1的催化劑化合物,其中R5和R12中的至少一個獨立地是取代的或者未取代的咔唑基。

13.權(quán)利要求1的催化劑化合物,其中每個R3和R5獨立地是吸電子官能團(tuán),其包含-NO2、-CF3、-CCl3、-CBr3、-CI3、-CN、-SO3H、-COOH、-CHO、-F、-Cl、-Br、-I、-COORa、-CORa、-NRa3+或者其組合,其中每個Ra獨立地是氫或者C1-C20烷基,和其中每個R10和R12獨立地是C1-C10脂族基團(tuán)或者C1-C10脂環(huán)族基團(tuán);或者

其中每個R3和R5獨立地是C1-C10脂族基團(tuán)或者C1-C10脂環(huán)族基團(tuán),和其中每個R10和R12獨立地是吸電子官能團(tuán),其包含-NO2、-CF3、-CCl3、-CBr3、-CI3、-CN、-SO3H、-COOH、-CHO、-F、-Cl、-Br、-I、-COORa、-CORa、-NRa3+或者其組合,其中每個Ra獨立地是氫或者C1-C20烷基。

14.權(quán)利要求1的催化劑化合物,其中每個R3和R5獨立地是吸電子官能團(tuán),其包含-NO2、-CF3、-CCl3、-CBr3、-CI3、-CN、-SO3H、-COOH、-CHO、-F、-Cl、-Br、-I、-COORa、-CORa、-NRa3+或者其組合,其中每個Ra獨立地是氫或者C1-C20烷基,和其中每個R10和R12獨立地是大體積官能團(tuán),它的分子尺寸大于或者等于異丙基官能團(tuán)的分子尺寸;或者

其中每個R3和R5獨立地是分子尺寸大于或者等于異丙基官能團(tuán)的分子尺寸的大體積官能團(tuán),和其中每個R10和R12獨立地是吸電子官能團(tuán),其包含-NO2、-CF3、-CCl3、-CBr3、-CI3、-CN、-SO3H、-COOH、-CHO、-F、-Cl、-Br、-I、-COORa、-CORa、-NRa3+或者其組合,其中每個Ra獨立地是氫或者C1-C20烷基。

15.權(quán)利要求1的催化劑化合物,其中R2的組成等同于R9,R3的組成等同于R10,R4的組成等同于R11,R5的組成等同于R12或者其組合。

16.權(quán)利要求1的催化劑化合物,其中R2的組成不同于R9,R3的組成不同于R10,R4的組成不同于R11,R5的組成不同于R12或者其組合。

17.權(quán)利要求1的催化劑化合物,其中M是Ti、Zr或者Hf;每個X1和X2獨立地是鹵素或者芐基;每個R1、R2、R4、R7、R8、R9、R11、R13、R14、R15和R16是氫,和其中:i)每個R3和R5是叔丁基,R6是甲基,和每個R10和R12獨立地是F、Cl、Br或者I;或者ii)每個R3和R6是甲基,R5是金剛烷基,和每個R10和R12獨立地是F、Cl、Br或者I;或者iii)每個R3、R6和R10是甲基,和每個R5和R10是金剛烷基;或者iv)每個R3、R5、R10和R12是叔丁基,和R6是甲基;或者v)每個R3和R5獨立地是F、Cl、Br或者I,每個R6和R10是甲基,和R12是金剛烷基;或者vi)每個R3、R5、R10和R12獨立地是F、Cl、Br或者I,和R6是甲基;或者vii)每個R3和R6是甲基,R5是金剛烷基,R10是叔丁基,和R12是4,4'-二叔丁基咔唑基。

18.催化劑體系,其包含:

活化劑和下式所示的催化劑化合物:

其中每個實線表示共價鍵,和每個箭頭表示具有不同的共價度和不同的配位度的鍵;

其中M是第4族金屬;

N1和N2是氮和O是氧;

每個X1和X2獨立地是一價C1-C20烴基、包含來自于元素周期表第13-17族元素的官能團(tuán),或者X1和X2接合在一起來形成C4-C62環(huán)狀的或者多環(huán)的環(huán)結(jié)構(gòu);

其中每個R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16獨立地是氫、C1-C40烴基、包含來自于元素周期表第13-17族元素的官能團(tuán),R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16中的兩個或更多個獨立地接合在一起來形成C4-C62環(huán)狀的或者多環(huán)的環(huán)結(jié)構(gòu),或者其組合。

19.權(quán)利要求18的催化劑體系,其中R3、R5、R10和R12中的至少一個獨立地是吸電子官能團(tuán),其包含-NO2、-CF3、-CCl3、-CBr3、-CI3、-CN、-SO3H、-COOH、-CHO、-F、-Cl、-Br、-I、-COORa、-CORa、-NRa3+或者其組合,其中每個Ra獨立地是氫或者C1-C20烷基。

20.權(quán)利要求18的催化劑體系,其中R3、R5、R10和R12中的至少一個獨立地是C1-C10脂族基團(tuán)或者C1-C10脂環(huán)族基團(tuán)。

21.權(quán)利要求18的催化劑體系,其中R3、R5、R10和R12中的至少一個獨立地是甲基、金剛烷基或者叔丁基。

22.權(quán)利要求18的催化劑體系,其中R5和R12中的至少一個獨立地是取代的或者未取代的咔唑基。

23.權(quán)利要求18的催化劑體系,其中:M是Ti、Zr或者Hf;每個X1和X2獨立地是鹵素或者芐基;每個R1、R2、R4、R7、R8、R9、R11、R13、R14、R15和R16是氫,和其中:i)每個R3和R5是叔丁基,R6是甲基,和每個R10和R12獨立地是F、Cl、Br或者I;或者ii)每個R3和R6是甲基,R5是金剛烷基,和每個R10和R12獨立地是F、Cl、Br或者I;或者iii)每個R3、R6和R10是甲基,和每個R5和R10是金剛烷基;或者iv)每個R3、R5、R10和R12是叔丁基,和R6是甲基;或者v)每個R3和R5獨立地是F、Cl、Br或者I,每個R6和R10是甲基,和R12是金剛烷基;或者vi)每個R3、R5、R10和R12獨立地是F、Cl、Br或者I,和R6是甲基;或者vii)每個R3和R6是甲基,R5是金剛烷基,R10是叔丁基,和R12是4,4'-二叔丁基咔唑基。

24.權(quán)利要求18的催化劑體系,其中該活化劑是鋁氧烷。

25.權(quán)利要求18的催化劑體系,其中該活化劑是非配位陰離子活化劑。

26.權(quán)利要求18的催化劑體系,其中該活化劑是選自下面的非配位陰離子活化劑:四(全氟苯基)硼酸N,N-二甲基苯銨,四(全氟苯基)硼酸甲基二(十八烷基)銨,四(全氟苯基)硼酸甲基二(C14-20烷基)銨,四(全氟萘基)硼酸三甲基銨,四(全氟萘基)硼酸三乙基銨,四(全氟萘基)硼酸三丙基銨,四(全氟萘基)硼酸三(正丁基)銨,四(全氟萘基)硼酸三(叔丁基)銨,四(全氟萘基)硼酸N,N-二甲基苯銨,四(全氟萘基)硼酸N,N-二乙基苯銨,四(全氟萘基)硼酸N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯銨),四(全氟萘基)硼酸四(全氟萘基)硼酸三苯基碳四(全氟萘基)硼酸三苯基鏻,四(全氟萘基)硼酸三乙基甲硅烷四(全氟萘基)硼酸苯(重氮),四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三甲基銨,四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三乙基銨,四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三丙基銨,四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三(正丁基)銨,四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三(叔丁基)銨,四(全氟聯(lián)苯基)硼酸N,N-二甲基苯銨,四(全氟聯(lián)苯基)硼酸N,N-二乙基苯銨,四(全氟聯(lián)苯基)硼酸N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯銨),四(全氟聯(lián)苯基)硼酸四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三苯基碳四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三苯基鏻,四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三乙基甲硅烷四(全氟聯(lián)苯基)硼酸苯(重氮)和[4-叔丁基-PhNMe2H][(C6F3(C6F5)2)4B],其中Ph是苯基,和Me是甲基。

27.權(quán)利要求18的催化劑體系,其中該活化劑是選自下面的非配位陰離子活化劑:四(全氟萘基)硼酸N,N-二甲基苯銨,四(全氟聯(lián)苯基)硼酸N,N-二甲基苯銨,四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸N,N-二甲基苯銨,四(全氟萘基)硼酸三苯基碳四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三苯基碳四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸三苯基碳四(全氟苯基)硼酸三苯基碳[Ph3C+][B(C6F5)4-],其中Ph是苯基和Me是甲基,[Me3NH+][B(C6F5)4-],其中Ph是苯基和Me是甲基,1-(4-(三(五氟苯基)硼酸根)-2,3,5,6-四氟苯基)吡咯烷四(五氟苯基)硼酸鹽和4-(三(五氟苯基)硼酸根)-2,3,5,6-四氟吡啶。

28.方法,其包括:

將一種或多種烯烴在一定的溫度、壓力,與催化劑體系接觸足以生產(chǎn)聚烯烴的時間;

該催化劑體系包含活化劑和下式所示的催化劑化合物:

其中每個實線表示共價鍵,和每個箭頭表示具有不同的共價度和不同的配位度的鍵;

其中M是第4族金屬;

N1和N2是氮和O是氧;

每個X1和X2獨立地是一價C1-C20烴基、包含來自于元素周期表第13-17族元素的官能團(tuán),或者X1和X2接合在一起來形成C4-C62環(huán)狀的或者多環(huán)的環(huán)結(jié)構(gòu);

其中每個R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16獨立地是氫、C1-C40烴基、包含來自于元素周期表第13-17族元素的官能團(tuán),R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16中的兩個或更多個獨立地接合在一起來形成C4-C62環(huán)狀的或者多環(huán)的環(huán)結(jié)構(gòu),或者其組合。

29.權(quán)利要求28的方法,其中該催化劑化合物位于載體上。

30.權(quán)利要求28的方法,其中該一種或多種烯烴包括丙烯,

其中該聚烯烴是丙烯聚合物,其通過差示掃描量熱法所測量的熔點大于145℃,和

其中該聚烯烴包含的內(nèi)消旋五單元組[mmmm]含量大于或者等于大約89%,其是通過13C NMR測定的。

31.權(quán)利要求30的方法,其中:M是Hf;R3是甲基;R5是金剛烷基;和R10和R12每個獨立地是溴基或碘基。

32.權(quán)利要求28的方法,其中該一種或多種烯烴包括丙烯,其中該聚烯烴是丙烯聚合物,其通過差示掃描量熱法所測定的熔點大于150℃,和其中該聚烯烴包含的內(nèi)消旋五單元組[mmmm]含量大于或者等于大約95%,其是通過13C NMR測定的。

33.權(quán)利要求32的方法,其中:M是Zr;R3是甲基;R5是金剛烷基;和R10和R12每個獨立地是溴基。

34.權(quán)利要求28的方法,其中該一種或多種烯烴包括丙烯;其中該聚烯烴是無規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物,和其中該聚烯烴包含重均分子量(Mw)大于100000g/mol和分子量分布(Mw/Mn)小于5,其中Mw和Mn每個是通過凝膠滲透色譜法測定的。

35.權(quán)利要求34的方法,其中:M是Ti;R3是C1-C10脂族基團(tuán);R5是脂族或者脂環(huán)族大體積官能團(tuán),它的分子尺寸大于或者等于異丙基官能團(tuán)的分子尺寸;和R10和R12每個獨立地是鹵素基團(tuán)。

36.權(quán)利要求28的方法,其中該活化劑是鋁氧烷。

37.權(quán)利要求28的方法,其中該活化劑是非配位陰離子活化劑。

38.權(quán)利要求28的方法,其中該活化劑是選自下面的非配位陰離子活化劑:四(全氟苯基)硼酸N,N-二甲基苯銨,四(全氟苯基)硼酸甲基二(十八烷基)銨,四(全氟苯基)硼酸甲基二(C14-20烷基)銨,四(全氟萘基)硼酸三甲基銨,四(全氟萘基)硼酸三乙基銨,四(全氟萘基)硼酸三丙基銨,四(全氟萘基)硼酸三(正丁基)銨,四(全氟萘基)硼酸三(叔丁基)銨,四(全氟萘基)硼酸N,N-二甲基苯胺,四(全氟萘基)硼酸N,N-二乙基苯銨,四(全氟萘基)硼酸N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯銨),四(全氟萘基)硼酸四(全氟萘基)硼酸三苯基碳四(全氟萘基)硼酸三苯基鏻,四(全氟萘基)硼酸三乙基甲硅烷四(全氟萘基)硼酸苯(重氮),四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三甲基銨,四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三乙基銨,四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三丙基銨,四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三(正丁基)銨,四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三(叔丁基)銨,四(全氟聯(lián)苯基)硼酸N,N-二甲基苯胺,四(全氟聯(lián)苯基)硼酸N,N-二乙基苯銨,四(全氟聯(lián)苯基)硼酸N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯銨),四(全氟聯(lián)苯基)硼酸四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三苯基碳四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三苯基鏻,四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三乙基甲硅烷四(全氟聯(lián)苯基)硼酸苯(重氮)和[4-叔丁基-PhNMe2H][(C6F3(C6F5)2)4B],其中Ph是苯基和Me是甲基。

39.權(quán)利要求28的方法,其中該活化劑是選自下面的非配位陰離子活化劑:四(全氟萘基)硼酸N,N-二甲基苯銨,四(全氟聯(lián)苯基)硼酸N,N-二甲基苯胺,四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸N,N-二甲基苯銨,四(全氟萘基)硼酸三苯基碳四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三苯基碳四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸三苯基碳四(全氟苯基)硼酸三苯基碳[Ph3C+][B(C6F5)4-],其中Ph是苯基和Me是甲基,[Me3NH+][B(C6F5)4-],其中Ph是苯基和Me是甲基,1-(4-(三(五氟苯基)硼酸根)-2,3,5,6-四氟苯基)吡咯烷四(五氟苯基)硼酸鹽和4-(三(五氟苯基)硼酸根)-2,3,5,6-四氟吡啶。

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