本申請要求2014年3月31日提交的臨時申請US61/972860的優(yōu)先權和權益。
技術領域：
本發(fā)明涉及亞苯基橋連的Salalen催化劑化合物和催化劑體系、使用這樣的催化劑的方法和由此生產(chǎn)的聚合物。
背景技術：
：烯烴聚合催化劑在工業(yè)上具有巨大的用途。因此，在尋找增加催化劑的商業(yè)有效性并允許生產(chǎn)具有改進性能的聚合物的新催化劑體系方面是令人感興趣的。WO2011/158241通常涉及均相催化體系(其包括第IV族金屬和salalen配體的前催化劑絡合物)用于聚合α-烯烴的用途。所獲得的α-烯烴聚合物的特征在于受控水平的立構規(guī)整度。還公開的是salalen配體及其與第IV族金屬的絡合物。EP1849778，EP2003135，JP2007284438，Berkessel等人“APracticalandVersatileAccess-Dihydrosalen(Salalen)Ligands：HighlyEnantioselectiveTitaniumInSituCatalystsforAsymmetricEpoxidationwithAqueousHydrogenPeroxide，Adv.Syn-Cat.2007，349，2385-2391，和Nakano等人“AlternatingCopolymerizationofCyclohexeneOxidewithCarbonDioxideCatalyzedby(salalen)CrClComplexes”，Macromolecules2009，42，6972-6980通常涉及不同的第4-6族salalen過渡金屬化合物作為催化劑用于不同的材料和加工的方法和用途。Whitelaw等人“Group4SalalenComplexesandTheirApplicationfortheRing-OpeningPolymerizationofrac-Lactide”Inorg.Chem.，2010，49(15)，pp7176-7181通常涉及第4族salalen絡合物，其適于在熔體中和溶液中聚合乳酸來生產(chǎn)外消旋丙交酯和全同立構聚乳酸。A.Yeori等人“Salalen：ahybridSalan/SalentetradentateAONNOUtypeLigandanditscoordinationbehaviorwithGroupIVMetals”Inorg.Chem.Commun.2004，7，280-282；和Tshuva等人“IsospecificlivingPolymerizationof1-hexenebyareadilyavailablenonmetallocene02-symmetricalzirconiumCatalyst，J.Am.Chem.Soc.2000，122，10706-10707通常涉及用于聚合α烯烴的催化劑。Press等人“SalalenTitaniumComplexesintheHighlyIsospecificPolymerizationof1-HexeneandPropylene”Angew.Chem.Int.Ed.2011,50，3529-3532通常涉及salalen催化劑，其能夠形成全同立構聚丙烯；和Press等人“ZirconiumandhafniumSalalencomplexesinisospecificPolymerisationofPropylene”，DaltonTrans.，2013，42，9096通常涉及二芐基鋯和二芐基鉿Salalen絡合物，其用于聚合丙烯，使用MAO作為助催化劑。其它相關的參考文獻包括U.Zucchini等人J.Organomet.Chem.1971,26，357-372；Bryliakov等人，Eur.J.Org.Chem.2008，3369-3376；Gendler等人，J.Am.Chem.Soc.2008，130，2144-2145；Cohen等人Macromolecules2010，43，1689-1691，和Altomare等人，J.Appl.Cryst.，1993，26，343-350。全部上面所列的參考文獻在此引入作為參考。因此，本領域需要新型和改進的催化劑和催化劑體系來獲得新型和改進的聚烯烴，聚合方法等。因此，本領域需要用于聚合烯烴的新型和改進的催化劑體系，來實現(xiàn)特定的聚合物性能例如高立構規(guī)整度，高分子量或者其組合。技術實現(xiàn)要素：本發(fā)明涉及催化劑化合物和包含這樣的化合物的催化劑體系、制備該催化劑化合物和體系的方法、和使用這樣的催化劑化合物和體系聚合烯烴的方法。在本發(fā)明的一個實施方案中，催化劑化合物是下式所示：其中每個實線表示共價鍵，和每個箭頭表示具有不同的共價度和不同的配位度的鍵；其中M是第4族金屬；N1和N2是氮；O是氧；每個X1和X2獨立地是一價C1-C20烴基、包含來自于元素周期表第13-17族元素的官能團，或者X1和X2接合在一起來形成C4-C62環(huán)狀的或者多環(huán)的環(huán)結構；其中每個R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16獨立地是氫、C1-C40烴基、包含來自于元素周期表第13-17族元素的官能團，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16中的兩個或更多個獨立地接合在一起來形成C4-C62環(huán)狀的或者多環(huán)的環(huán)結構，或者其組合。在本發(fā)明的一個實施方案中，催化劑體系包含活化劑和下式所示的催化劑化合物：其中每個實線表示共價鍵，和每個箭頭表示具有不同的共價度和不同的配位度的鍵；其中M是第4族金屬；N1和N2是氮；O是氧；每個X1和X2獨立地是一價C1-C20烴基、包含來自于元素周期表第13-17族元素的官能團，或者X1和X2接合在一起來形成C4-C62環(huán)狀的或者多環(huán)的環(huán)結構；其中每個R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16獨立地是氫、C1-C40烴基、包含來自于元素周期表第13-17族元素的官能團，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16中的兩個或更多個獨立地接合在一起來形成C4-C62環(huán)狀的或者多環(huán)的環(huán)結構，或者其組合。在本發(fā)明的一個實施方案中，方法包括將一種或多種烯烴在一定的溫度、壓力，與催化劑體系接觸足以生產(chǎn)聚烯烴的時間；該催化劑體系包含活化劑和下式所示的催化劑化合物：其中每個實線表示共價鍵，和每個箭頭表示具有不同的共價度和不同的配位度的鍵；其中M是第4族金屬；N1和N2是氮；O是氧；每個X1和X2獨立地是一價C1-C20烴基、包含來自于元素周期表第13-17族元素的官能團，或者X1和X2接合在一起來形成C4-C62環(huán)狀的或者多環(huán)的環(huán)結構；其中每個R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16獨立地是氫、C1-C40烴基、包含來自于元素周期表第13-17族元素的官能團，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16中的兩個或更多個獨立地接合在一起來形成C4-C62環(huán)狀的或者多環(huán)的環(huán)結構，或者其組合。附圖說明圖1顯示了根據(jù)本發(fā)明一個實施方案的催化劑的分子結構，其是通過X射線衍射來測定的；圖2顯示了根據(jù)本發(fā)明另一實施方案的催化劑的分子結構，其是通過X射線衍射測定的；圖3顯示了根據(jù)本發(fā)明另一實施方案的催化劑的分子結構，其是通過X射線衍射測定的；和圖4顯示了根據(jù)本發(fā)明另一實施方案的催化劑的分子結構，其是通過X射線衍射測定的。具體實施方式為了本發(fā)明和權利要求的目的來說，使用在Chem.Eng.News,1985，63，27中的周期表各族的編號方案。因此，“第4族金屬”是周期表中第4族的元素。在本說明書和權利要求當中描繪的結構中，實線表示化學鍵，箭頭表示該化學鍵可以是配位鍵，和每一虛線表示具有變化的共價度和變化的配位度的鍵。術語“烴基(hydrocarbylradical)”、“烴基(hydrocarbyl)”和“烴基基團”在本文中可互換使用，除非另有說明。對于本發(fā)明公開內容的目的來說，烴基定義為C1-C70基，或C1-C20基，或C1-C10基，或C6-C70基，或C6-C20基，或C7-C20基，它們可以是線性、支化或環(huán)狀，(芳族或非-芳族)；且包括被其它烴基和/或含元素周期表中第13-17族的元素的一種或多種官能團取代的烴基。術語“取代”是指在基本結構內的氫原子和/或碳原子已經(jīng)被烴基和/或官能團，和/或雜原子或含雜原子的基團代替。因此，術語“烴基”包括含雜原子的基團。對于本文的目的來說，雜原子定義為除了碳和氫以外的任何原子。例如，甲基環(huán)戊二烯(Cp)是被甲基(它也可稱為甲基官能團)取代的Cp基團(它是基本結構)，乙醇是被-OH官能團取代的乙基(它是基本結構)，和吡啶是在苯環(huán)的基本結構內的碳被氮原子取代的苯基。對于本文的目的來說，烴基可以獨立地選自取代或未取代的甲基、乙基、乙烯基、以及下述基團的異構體：丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，十八烷基，十九烷基，二十烷基，二十一烷基，二十二烷基，二十三烷基，二十四烷基，二十五烷基，二十六烷基，二十七烷基，二十八烷基，二十九烷基，三十烷基，丙烯基，丁烯基，戊烯基，己烯基，庚烯基，辛烯基，壬烯基，癸烯基，十一碳烯基，十二碳烯基，十三碳烯基，十四碳烯基，十五碳烯基，十六碳烯基，十七碳烯基，十八碳烯基，十九碳烯基，二十碳烯基，二十一碳烯基，二十二碳烯基，二十三碳烯基，二十四碳烯基，二十五碳烯基，二十六碳烯基，二十七碳烯基，二十八碳烯基，二十九碳烯基，三十碳烯基，丙炔基，丁炔基，戊炔基，己炔基，庚炔基，辛炔基，壬炔基，癸炔基，十一碳炔基，十二碳炔基，十三碳炔基，十四碳炔基，十五碳炔基，十六碳炔基，十七碳炔基，十八碳炔基，十九碳炔基，二十碳炔基，二十一碳炔基，二十二碳炔基，二十三碳炔基，二十四碳炔基，二十五碳炔基，二十六碳炔基，二十七碳炔基，二十八碳炔基，二十九碳炔基，和三十碳炔基。對于本文的目的來說，烴基也可包括飽和、部分不飽和和芳族環(huán)狀結構的異構體，其中該基團可另外進行以上所述類型的取代。術語“芳基”，“芳基(arylradical)”和/或“芳基基團”是指芳族環(huán)狀結構，它可以被本文定義的烴基和/或官能團取代。芳基的實例包括苊基，苊烯基，吖啶基，蒽基，苯并蒽基，苯并咪唑基，苯并異噁唑基，苯并熒蒽基，苯并呋喃基，苯并二萘嵌苯基，苯并芘基，苯并噻唑基，苯并噻吩基，苯并噁唑基，芐基，咔唑基，咔啉基，1,2-苯并菲基，鄰二氮雜萘基，暈苯基，環(huán)己基，環(huán)己烯基，甲基環(huán)己基，二苯并蒽基，熒蒽基，芴基，呋喃基，咪唑基，吲唑基，茚并芘基，吲哚基，二氫吲哚基，異苯并呋喃基，異吲哚基，異喹啉基，異噁唑基，甲基芐基，甲基苯基，萘基，噁唑基，菲基，苯基，嘌呤基，吡嗪基，吡唑基，芘基，噠嗪基，吡啶基，嘧啶基，吡咯基，喹唑啉基，喹諾酮基，喹喔啉基，噻唑基，苯硫基和類似基團。要理解，對于本文的目的來說，當列出一個基團時，它表示該基團的基本結構(基團類型)和對該基團進行以上所述的取代時形成的所有其它基團。所列舉的烷基、烯基和炔基包括所有異構體，其中包括視需要的環(huán)狀異構體，例如丁基包括正丁基，2-甲基丙基，1-甲基丙基，叔丁基和環(huán)丁基(和類似取代的環(huán)丙基)；戊基包括正戊基，環(huán)戊基，1-甲基丁基，2-甲基丁基，3-甲基丁基，1-乙基丙基和新戊基(和類似取代的環(huán)丁基和環(huán)丙基)；丁烯基包括1-丁烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，1-甲基-1-丙烯基，1-甲基-2-丙烯基，2-甲基-1-丙烯基，和2-甲基-2-丙烯基(和環(huán)丁烯基和環(huán)丙烯基)的E和Z形式。具有取代基的環(huán)狀化合物包括所有異構體形式，例如甲基苯基將包括鄰-甲基苯基，間-甲基苯基和對-甲基苯基；二甲基苯基將包括2,3-二甲基苯基，2,4-二甲基苯基，2,5-二甲基苯基，2,6-二苯基甲基，3,4-二甲基苯基，和3,5-二甲基苯基。同樣術語“官能團”，“基團”和“取代基”也可在本文獻中互換使用，除非另有說明。對于本文的目的來說，官能團包括含有元素周期表中第13,14,15,16,17族的元素的有機和無機基團以及結構部分。合適的官能團可包括烴基，例如烷基，烯基，芳基和/或鹵素(Cl，Br，I，F(xiàn))，O，S，Se，Te，NR*x，OR*，SeR*，TeR*，PR*x，AsR*x，SbR*x，SR*，BR*x，SiR*x，GeR*x，SnR*x，PbR*x,和/或類似物，其中每個R*獨立地是氫或者上面定義的C1-C20烴基，和其中x是合適的整數(shù)，以提供電中性結構部分。官能團的其它實例包括典型地稱為胺，酰亞胺，酰胺，醚，醇(氫氧根(hydroxides))，硫基(sulfide)，硫酸酯(鹽)，磷基(phosphide)，鹵基(halide)，膦酸酯(鹽)，烷氧基(alkoxide)，酯，羧酸酯(鹽)，醛和類似物的那些。對于本文的目的來說，負載的催化劑和/或活化劑指的是下述的催化劑化合物、活化劑或者其組合：其位于載體之上、之中或者與之連通，其中該活化劑、催化劑化合物或者其組合沉積到載體上、與之一起蒸發(fā)、鍵合到其上、混入其中、吸附或者吸收到其中、吸附或者吸收到其上。對于本文的目的來說，吸電子官能團是下述的原子或者官能團：其經(jīng)由例如共振或者誘導吸電子來從共軛的π系統(tǒng)中除去電子密度，因此使得該π系統(tǒng)是更大親電子的。吸電子基團的例子包括硝基(-NO2)，季胺基(-NRa3+)，三鹵化物基團(-CF3，-CCl3，CBr3，-CI3)，氰基(-CN)，異氰基(RaCN-)；磺酸根(-SO3H)，羧酸(-COOH)，酯(-COORa)，醛(-CHO)和/或酮(-CORa)或者其組合等，其中每個Ra獨立地是氫或者C1-C20烴基或C1-C20烷基。在此處提及兩個取代基接合在一起來形成環(huán)狀的或者多環(huán)的環(huán)結構的情況中，當兩個取代基一起僅僅形成不含原子的共價鍵時，一個取代基直接橋連到另一取代基上，即，如果它們一起包含至少一個原子的橋，則所述取代基不是直接橋連的。對于本文的目的來說，大體積官能團定義為分子尺寸大于或者等于異丙基結構部分的官能團。因此，在此大體積官能團包括取代的或者未取代的具有3個或更多個碳的大體積脂族基團，具有3個或更多個碳的大體積脂環(huán)族基團，和/或具有5個或更多個碳的大體積芳族基團，每個的分子尺寸大于或者等于異丙基結構部分。對于本文的目的來說，“烯烴”，或者稱為“烯屬烴”是具有至少一個雙鍵的含有碳和氫的線性、支化、或環(huán)狀化合物。對于本說明書和所附權利要求的目的來說，當聚合物或共聚物稱為含烯烴時，在這一聚合物或共聚物內存在的烯烴是烯烴的聚合形式。例如，當說到共聚物具有35wt％-55wt％的“乙烯”含量時，要理解為在該共聚物內的單體單元衍生于聚合反應中的乙烯，和所述衍生的單元以35wt％-55wt％存在，基于該共聚物的重量。對于本文的目的來說，“聚合物”具有兩個或更多個相同或不同的“單體(mer)”單元。“均聚物”是具有相同單體單元的聚合物?！肮簿畚铩笔蔷哂斜舜瞬煌膬煞N或更多種單體單元的聚合物?！叭簿畚铩笔蔷哂斜舜瞬煌娜N單體單元的聚合物。提到單體單元時的“不同”是指單體單元彼此相差至少一個原子或者單體單元異構不同。因此，本文中所使用的共聚物的定義包括三元共聚物和類似物。低聚物典型地是具有低分子量，例如Mn小于25,000g/mol，或者在本發(fā)明的一個實施方案中，小于2,500g/mol，或者低數(shù)量的單體單元，例如小于或等于75個單體單元的聚合物?！耙蚁┚酆衔铩被颉耙蚁┕簿畚铩笔呛辽?0mol％乙烯衍生的單元的聚合物或共聚物，“丙烯聚合物”或“丙烯共聚物”是含至少50mol％丙烯衍生的單元的聚合物或共聚物，如此類推。作為此處使用的，“全同立構”定義為具有至少10％全同立構五單元組(內消旋五單元組[mmmm])，優(yōu)選具有至少40％內消旋五單元組[mmmm]的衍生自丙烯的甲基，其是根據(jù)13C-NMR分析的，如此處所述。在此，高全同立構聚烯烴包含內消旋五單元組[mmmm]含量或者濃度大于或者等于大約60％內消旋五單元組[mmmm]，或者大于或者等于大約85％內消旋五單元組[mmmm]，或者大于或者等于大約90％內消旋五單元組[mmmm]，或者大于或者等于大約95％內消旋五單元組[mmmm]，或者大于或者等于大約98％內消旋五單元組[mmmm]，其是通過13CNMR測定的，基于材料中存在的五單元組的總量。作為此處使用的，“間同立構”定義為具有至少10％間同立構五單元組，優(yōu)選至少40％，根據(jù)13C-NMR來分析。在此，聚丙烯微觀結構是通過13C-NMR光譜法測定的，包括全同立構和間同立構二單元組([m]和[r])，三單元組([mm]和[rr])和五單元組([mmmm]和[rrrr])的濃度。名稱“m”或者“r”描述了一對相鄰丙烯基團的立體化學，“m”指的是內消旋和“r”是外消旋。將樣品溶解在d2-1,1,2,2-四氯乙烷中，并且使用市售的100MHz(或更高的)NMR分光計，在100℃-150℃，典型的120℃-125℃溫度來記錄光譜。聚合物共振峰提及為mmmm＝21.8ppm。通過NMR表征聚合物中所包括的計算由F.A.Bovey描述在PolymerConformationandConfiguration(AcademicPress，紐約1969)和由J.Randall描述在PolymerSequenceDetermination，13C-NMRMethod(AcademicPress，紐約，1977)中。13CNMR數(shù)據(jù)是在100℃-150℃，在5mm雙13C/1H探針或者10mm探針中，使用市售NMR(例如Varian或者BrukerNMR分光計)，用至少100MHz的1H頻率來記錄的。使用20°-90°的脈沖角，并且調整收集時間來產(chǎn)生0.1-0.12Hz的數(shù)字分辨率，在整個收集時間過程中使用至少1秒脈沖收集延遲時間，并且使用無門控(gating)的掃描方波模塊進行連續(xù)的寬帶質子脫耦合。光譜是使用時間求平均值來獲得的，以提供足以測量所關注的信號的信噪比水平。將樣品以10-15wt％的濃度溶解在四氯乙烷-d2中和/或在被插入到分光計磁鐵中之前使用1,2-二氯苯-d4作為溶劑。在數(shù)據(jù)分析之前，光譜是通過設定(-CH2-)n信號的化學位移為29.9ppm來提及，這里n>6。用于量化的鏈端的測定是使用下表所示的信號來鑒別。鏈端13CNMR化學位移P～i-Bu23.5-25.5和25.8-26.3ppmE～i-Bu39.5-40.2ppmP～乙烯基41.5-43ppmE～乙烯基33.9-34.4ppm“烯丙基鏈端與乙烯叉基鏈端之比”定義為烯丙基鏈端的百分比與乙烯叉基鏈端的百分比之比?！跋┍湺伺c亞乙烯基鏈端之比”定義為烯丙基鏈端的百分比與亞乙烯基鏈端的百分比之比。術語“烯丙基鏈端”(也稱作“烯丙基類乙烯基”或者“烯丙基類乙烯基端基”)定義為是下述聚合物：其具有至少一個根據(jù)下式的(CH2CH-CH2-聚合物)所示的末端：其中M表示聚合物鏈。烯丙基鏈端的量是使用1HNMR，使用氘化的四氯乙烷作為溶劑和/或經(jīng)由13CNMR來測定的，與文獻報道的質子和碳賦值一致，其中將純凈的全氘化四氯乙烷用于質子光譜和將正構的四氯乙烷與全氘化四氯乙烷的50：50混合物用于碳光譜；全部光譜是在至少100℃的溫度，在BRUKERAM300分光計上記錄的，其是在用于質子的300MHz和用于碳，用于乙烯基封端的丙烯低聚物的75.43MHz運行，如J.AmericanChemicalSoc，114，1992，第1025-1032頁中所述。乙烯基封端的聚合物典型地還具有飽和的鏈端，也稱作甲基端。在包含C4或者更大的單體(或者“更高級烯烴”單體)的聚合中，該飽和的鏈端可以是C4或者更大(或者“更高級烯烴”)鏈端，如下式所示：其中M表示聚合物鏈和n是選自4-40的整數(shù)。當聚合中基本上沒有乙烯或者丙烯時尤其如此。在乙烯/(C4或者更大的單體)共聚中，該聚合物鏈可以在乙烯單體中引發(fā)增長，由此產(chǎn)生飽和的鏈端，其是乙基鏈端。在其中存在著丙烯的聚合中，該聚合物鏈可以在丙烯單體中引發(fā)增長，由此產(chǎn)生異丁基鏈端?！爱惗』湺恕倍x為是聚合物的端基或者端部，如下式所示：其中M表示聚合物鏈。異丁基鏈端是根據(jù)WO2009/155471所述的程序測定的。在本發(fā)明中，術語“α-烯烴”包括C2-C30烯烴。α-烯烴非限定性例子包括乙烯，丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-庚烯，1-辛烯，1-壬烯，1-癸烯，1-十一碳烯，1-十二碳烯，1-十三碳烯，1-十四碳烯，1-十五碳烯，1-十六碳烯，1-十七碳烯，1-十八碳烯，1-十九碳烯，1-二十碳烯，1-二十一碳烯，1-二十二碳烯，1-二十三碳烯，1-二十四碳烯，1-二十五碳烯，1-二十六碳烯，1-二十七碳烯，1-二十八碳烯，1-二十九碳烯，1-三十碳烯，4-甲基-1-戊烯，3-甲基-1-戊烯，5-甲基-1-壬烯，3,5,5-三甲基-1-己烯，乙烯基環(huán)己烷，和乙烯基降冰片烷。環(huán)烯烴和二烯烴非限定性例子包括環(huán)丙烯，環(huán)丁烯，環(huán)戊烯，環(huán)己烯，環(huán)庚烯，環(huán)辛烯，環(huán)壬烯，環(huán)癸烯，降冰片烯，4-甲基降冰片烯，2-甲基環(huán)戊烯，4-甲基環(huán)戊烯，乙烯基環(huán)己烷，降冰片二烯，二環(huán)戊二烯，5-乙叉基-2-降冰片烯，乙烯基環(huán)己烯，5-乙烯基-2-降冰片烯，1,3-二乙烯基環(huán)戊烷，1,2-二乙烯基環(huán)己烷，1,3-二乙烯基環(huán)己烷，1,4-二乙烯基環(huán)己烷，1,5-二乙烯基環(huán)辛烷，1-烯丙基-4-乙烯基環(huán)己烷，1,4-二烯丙基環(huán)己烷，1-烯丙基-5-乙烯基環(huán)辛烷和1,5-二烯丙基環(huán)辛烷。術語“催化劑”，“催化劑化合物”和“過渡金屬化合物”被定義為是指在合適的條件下，能夠引發(fā)單體的聚合成為聚合物的化合物。在本文的說明書中，催化劑可被描述為催化劑前體，前-催化劑化合物，或過渡金屬化合物，和這些術語可互換使用。催化劑化合物可以被單獨使用來引發(fā)催化作用，或者可以與活化劑組合使用來引發(fā)催化作用。當催化劑化合物與活化劑組合來引發(fā)催化作用時，該催化劑化合物經(jīng)常被稱為前催化劑或催化劑前體。“催化劑體系”是至少一種催化劑化合物，至少一種活化劑，非必要的共活化劑和非必要的載體材料的組合，其中該體系可聚合單體成聚合物。對于本發(fā)明和權利要求的目的來說，當催化劑體系被描述為包括組分的中性穩(wěn)定形式時，本領域技術人員會很好地理解，該組分的離子形式是與單體反應以生成聚合物的形式。對于本文的目的來說，術語“催化劑的生產(chǎn)率(catalystproductivity)”是在T小時的時間段內，使用含Wg催化劑(cat)的聚合催化劑生產(chǎn)的多少克聚合物(P)的量度；且可通過下述方程式表達：P/(TxW)和以單位gPgcat-1hr-1表達。轉化率是轉化成聚合物產(chǎn)物的單體量，且以mol％報道，并基于聚合物產(chǎn)率和進料到反應器內的單體量來計算。催化劑活性是催化劑的活性如何的量度且報道為所使用的每mol催化劑(cat)生產(chǎn)的產(chǎn)物聚合物(P)的質量(kgP/molcat)。“陰離子配體”是向金屬離子供給一對或多對電子的荷負電的配體?！爸行越o體配體”是向金屬離子供給一對或多對電子的電中性的配體。清除劑是典型地添加以通過清除雜質來促進低聚或聚合反應的化合物。一些清除劑也可充當活化劑且可稱為共活化劑。非清除劑的共活化劑也可與活化劑聯(lián)合使用，以便形成活性催化劑。在本發(fā)明的一個實施方案中，共活化劑可與催化劑化合物預混，形成烷基化的催化劑化合物。術語“乙烯聚合物”包括乙烯的均聚物和/或乙烯與一種或多種另外的烯烴和/或α烯烴的共聚物，包括例如丙烯、和/或丁烯和/或己烯，和/或辛烯。在此低密度聚乙烯的密度是0.915至小于0.935g/cm3，線性低密度聚乙烯的密度是0.915至小于0.925g/cm3，超低密度聚乙烯的密度是0.86至小于0.90g/cm3，甚低密度聚乙烯的密度是0.90至小于0.915g/cm3，中密度聚乙烯的密度是0.935至小于0.945g/cm3，高密度聚乙烯的密度是0.945-0.98g/cm3。超高分子量聚乙烯的分子量大于1百萬g/mol，典型地是大約3-大約6百萬g/mol和密度是大約0.93-大約0.94g/cm3。作為此處使用的，Mn是數(shù)均分子量，通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定。Mw是重均分子量，通過GPC測定，和Mz是z均分子量，通過GPC測定，wt％是重量百分比，和mol％是摩爾百分比。除非另有指示，否則全部的分子量例如Mw，Mn，Mz的單位是g/mol。對本文而言，通過使用裝有三個在線檢測器——示差折光指數(shù)檢測器(DRI)、光散射(LS)檢測器和粘度計的商購高溫尺寸排阻色譜儀(來自WatersCorporation或PolymerLaboratories)來測定Mn、Mw、Mz、碳原子數(shù)量、g值和g'vis。試驗細節(jié)，包括檢測器校準，描述在：T.Sun,P.Brant,R.R.Chance和W.W.Graessley,Macromolecules,第34卷,第19期,6812-6820,(2001)和其中的參考文獻。使用三個PolymerLaboratoriesPLgel10mmMixed-BLS柱。標稱流速為0.5立方厘米/分鐘，標稱注射體積為300微升。各種轉移管道、柱和差示折光計(DRI檢測器)包含在保持在145℃下的烘箱中。該試驗的溶劑通過將作為抗氧化劑的6克丁基化羥基甲苯溶解在4升Aldrich試劑級1,2,4-三氯苯(TCB)中來制備。該TCB混合物隨后經(jīng)0.7微米玻璃預過濾器并隨后經(jīng)0.1微米Teflon過濾器來過濾。該TCB隨后在進入尺寸排阻色譜儀之前用在線脫氣裝置脫氣。聚合物溶液通過將干燥聚合物放置在玻璃容器中，加入所需量的TCB，隨后在160℃下加熱該混合物并持續(xù)攪拌大約2小時來制備。所有量通過重量分析測得。單位為質量/體積的用于表示聚合物濃度的TCB密度在室溫下為1.463克/毫升，在145℃下為1.324克/毫升。注射濃度為0.75至2.0毫克/毫升，對于越高分子量的樣品使用越低的濃度。在試驗各樣品前清洗該DRI檢測器和注射器。設備中的流速隨后提高至0.5毫升/分鐘，并在注入第一樣品之前令DRI穩(wěn)定8至9小時。在試驗樣品前將LS激光器打開1至1.5小時。色譜圖中各點處的濃度c使用下列公式由扣除基線的DRI信號(IDRI)來計算：c＝KDRIIDRI/(dn/dc)其中KDRI是通過校準DRI測定的常數(shù)，并且(dn/dc)是該系統(tǒng)的折光指數(shù)增量。在145℃和λ＝690nm下，TCB的折光指數(shù)n＝1.500。對本發(fā)明和所附權利要求而言，丙烯聚合物的(dn/dc)＝0.104，丁烯聚合物為0.098，其它為0.1。在本說明書通篇中SEC法的參數(shù)的單位使得濃度表示為g/cm3，分子量表示為克/摩爾，特性粘度表示為dL/g。該LS檢測器是WyattTechnology的高溫小型DAWN。色譜圖中各點處的分子量M通過使用用于靜態(tài)光散射的Zimm模型分析該LS輸出來測定(M.B.Huglin,LIGHTSCATTERINGFROMPOLYMERSOLUTIONS,AcademicPress,1971)：KocΔR(θ)=1MP(θ)+2A2c]]>這里，ΔR(θ)是在散射角θ處測得的過量瑞利散射強度，c是由DRI分析測定的聚合物濃度，A2是第二維里系數(shù)[對本發(fā)明而言，對于丙烯聚合物，A2＝0.0006，對于丁烯聚合物，A2＝0.0015和其它為0.001]，對于丙烯聚合物，(dn/dc)＝0.104，對于丁烯聚合物為0.098和其它為0.1，Ρ(θ)是單分散無規(guī)線團的形狀因子，和Ko是該系統(tǒng)的光學常數(shù)：Ko=4π2n2(dn/dc)2λ4NA]]>其中NA是阿伏伽德羅數(shù)，(dn/dc)是該系統(tǒng)的折光指數(shù)增量。在145℃和λ＝690nm下，TCB的折光指數(shù)n＝1.500。高溫ViscotekCorporation粘度計(其具有四個以惠斯通電橋構型排列的毛細管，并具有兩個壓力傳感器)用于測定比粘度。一個傳感器測量跨越該檢測器的總壓降，另一個，位于所述電橋兩側之間，測量壓差。流經(jīng)粘度計的溶液的比粘度ηs由它們的輸出計算。色譜圖中各點處的特性粘度[η]由下列公式計算：ηs＝c[η]+0.3(c[η])2其中c是濃度并由DRI輸出測定。支化指數(shù)(g'vis)使用如下的SEC-DRI-LS-VIS法的輸出來計算。樣品的平均特性粘度[η]avg通過以下公式來計算：[η]avg=Σci[η]iΣci]]>其中在積分限度之間的色譜片i上進行求和。該支化指數(shù)g'vis定義為：g′vis=[η]avgkMvα]]>其中，對本發(fā)明和所附權利要求而言，對于線性乙烯聚合物，α＝0.695和k＝0.000579，對于線性丙烯聚合物，α＝0.705和k＝0.000262，并且對于線性丁烯聚合物，α＝0.695和k＝0.000181。Mv是基于通過LS分析測定的分子量的粘均分子量?！癵”(也稱為“g值”)定義為Rg2pm/Rg2ls，其中Rgpm是聚合大分子單體(polymacromer)的回轉半徑，Rg2ls是線性標樣的回轉半徑，并且Rgls＝KsM0.58，其中Ks是冪律系數(shù)(線性聚乙烯為0.023，線性聚丙烯為0.0171，且線性聚丁烯為0.0145)，并且M是如上所述的分子量，Rgpm＝KTMαs。αs是聚合大分子單體的尺寸系數(shù)，KT是聚合大分子單體的冪律系數(shù)。參見Macromolecules,2001,34,6812-6820，用于指導選擇具有分子量和共聚單體含量的線性標樣以及測定K系數(shù)和α指數(shù)。乙烯共聚物中的乙烯含量是通過ASTMD5017-96或者其等同物來測定的，除了最小信噪比應當是10000:1之外。丙烯共聚物中的丙烯含量是通過依照DiMartino和Kelchermans，J.Appl.Polym.Sci.56，1781(1995)的方法1的方案，并且使用來自于Zhang，Polymer45，2651(2004)的用于高級烯烴共聚單體的峰賦值來測定的。在市售儀器(例如TAInstruments2920DSC)上使用差示掃描量熱法(DSC)測量熔融溫度(或熔點，Tm)和熔化熱(ΔH或Hf)。通常，將6至10毫克模塑聚合物或增塑聚合物密封在鋁盤中并在室溫下裝載到該儀器中。通過以10℃/分鐘的加熱速率將樣品加熱至高于其熔融溫度(通常對聚丙烯為220℃)至少30℃來獲得數(shù)據(jù)。樣品在該溫度下保持至少5分鐘以破壞其熱歷史。隨后以20℃/分鐘的冷卻速率將樣品由熔體冷卻至低于其結晶溫度(對于聚丙烯通常為-100℃)至少50℃。該樣品在該溫度下保持至少5分鐘，最后以10℃/分鐘加熱以獲取附加熔融數(shù)據(jù)(二次加熱)。根據(jù)標準程序分析吸熱熔融轉變(一次和二次加熱)和放熱結晶轉變。除非另有規(guī)定，報道的熔融溫度(Tm)是來自二次加熱的峰值熔融溫度。對于表現(xiàn)出多個峰的聚合物，該熔融溫度定義為來自與最大吸熱量熱響應(與發(fā)生在最高溫度的峰相對)相關的熔融軌跡的峰值熔融溫度。同樣，結晶溫度定義為來自與最大放熱量熱響應相關的結晶軌跡的峰值結晶溫度(與發(fā)生在最高溫度的峰相對)。DSC曲線下方的面積用于測定轉變熱(在熔融時為熔化熱Hf，在結晶時為結晶熱Hc)，其可用于計算結晶度(也稱為百分比結晶度)。采用下式計算百分比結晶度(X％)：[曲線下方面積(J/g)/H°(J/g)]*100，其中H°是主要單體組分的均聚物的完美晶體的理想熔化熱。H°的這些值可以從JohnWileyandSons,NewYork1999出版的PolymerHandbook,第四版中獲得，除了290J/g的值用于H°(聚乙烯)，140J/g的值用于H°(聚丁烯)和207J/g的值用于H°(聚丙烯)。下面的縮寫可以用于本說明書中：Me是甲基，Ph是苯基，Et是乙基，Pr是丙基，iPr是異丙基，n-Pr是正丙基，Bu是丁基，異-丁基是異丁基，仲-丁基指的是仲丁基，叔-丁基指的是叔丁基，正-丁基是正丁基，pMe是對甲基，Bn是芐基，THF或者thf是四氫呋喃，Mes是基，也稱作1,3,5-三甲基苯，Tol是甲苯，F(xiàn)lu是芴基，TMS是三甲基甲硅烷基，TIBAL是三異丁基鋁，TNOAL是三異丁基正辛基鋁，MAO是甲基鋁氧烷，MOMO是甲氧基甲氧基(也稱作甲氧基甲醚)，N是氮(包括N1，N2，N3和N4各自是單個氮原子的代表)和O是氧。在此RT是室溫，其定義為25℃，除非另有規(guī)定。全部百分比是重量百分比(wt％)，除非另有規(guī)定。在這里的說明書中，Salalen催化劑可以描述為催化劑前體，前催化劑化合物，Salalen催化劑化合物或者過渡金屬化合物，并且這些術語是可互換使用的。催化劑化合物在本發(fā)明的一個實施方案中，該催化劑包含第3，4，5和/或6族單取代的(用于三價金屬)或者二取代的(用于四價金屬)化合物，該化合物被支持在四齒二陰離子亞苯基橋連的Salalen配體上，該催化劑可用于聚合烯烴和/或α-烯烴來生產(chǎn)聚烯烴和/或聚(α-烯烴)。在本發(fā)明的一個實施方案中，該催化劑化合物是下式所示的：其中每個實線表示共價鍵，和每個箭頭表示具有不同的共價度和不同的配位度的鍵；其中M是第3，4，5或者6族金屬，或者第4族金屬，或者Ti，Zr或者Hf；N1和N2是氮；O是氧；每個X1和X2獨立地是一價C1-C20烴基、包含來自于元素周期表第13-17族元素的官能團，或者X1和X2接合在一起來形成C4-C62環(huán)狀的或者多環(huán)的環(huán)結構，但是條件是當M是三價時，不存在X2；其中每個R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16獨立地是氫、C1-C40烴基、包含來自于元素周期表第13-17族元素的官能團，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16中的兩個或更多個獨立地接合在一起來形成C4-C62環(huán)狀的或者多環(huán)的環(huán)結構，或者其組合。在本發(fā)明的一個實施方案中，M是Hf。在本發(fā)明的另一實施方案中，M是Ti。在本發(fā)明的另一實施方案中，M是Zr。在本發(fā)明的一個實施方案中，每個X1和X2獨立地是鹵素或者芐基。在本發(fā)明的一個實施方案中，每個R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16獨立地是氫、鹵素，C1-C30烴基，或者C1-C20烴基，或者C1-C10烴基。在本發(fā)明中，術語“C1-C30烴基”和“C1-C40烴基”包括但不限于乙烯，丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-庚烯，1-辛烯，1-壬烯，1-癸烯，1-十一碳烯，1-十二碳烯，1-十三碳烯，1-十四碳烯，1-十五碳烯，1-十六碳烯，1-十七碳烯，1-十八碳烯，1-十九碳烯，1-二十碳烯，1-二十一碳烯，1-二十二碳烯，1-二十三碳烯，1-二十四碳烯，1-二十五碳烯，1-二十六碳烯，1-二十七碳烯，1-二十八碳烯，1-二十九碳烯，1-三十碳烯，4-甲基-1-戊烯，3-甲基-1-戊烯，5-甲基-1-壬烯，3,5,5-三甲基-1-己烯，乙烯基環(huán)己烷，乙烯基降冰片烷，環(huán)丙烯，環(huán)丁烯，環(huán)戊烯，環(huán)己烯，環(huán)庚烯，環(huán)辛烯，環(huán)壬烯，環(huán)癸烯，降冰片烯，4-甲基降冰片烯，2-甲基環(huán)戊烯，4-甲基環(huán)戊烯，乙烯基環(huán)己烷，降冰片二烯，二環(huán)戊二烯，5-乙叉基-2-降冰片烯，乙烯基環(huán)己烯，5-乙烯基-2-降冰片烯，1,3-二乙烯基環(huán)戊烷，1,2-二乙烯基環(huán)己烷，1,3-二乙烯基環(huán)己烷，1,4-二乙烯基環(huán)己烷，1,5-二乙烯基環(huán)辛烷，1-烯丙基-4-乙烯基環(huán)己烷，1,4-二烯丙基環(huán)己烷，1-烯丙基-5-乙烯基環(huán)辛烷和1,5-二烯丙基環(huán)辛烷。在本發(fā)明中，術語“C1-C20烴基”包括但不限于乙烯，丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-庚烯，1-辛烯，1-壬烯，1-癸烯，1-十一碳烯，1-十二碳烯，1-十三碳烯，1-十四碳烯，1-十五碳烯，1-十六碳烯，1-十七碳烯，1-十八碳烯，1-十九碳烯，1-二十碳烯，4-甲基-1-戊烯，3-甲基-1-戊烯，5-甲基-1-壬烯，3,5,5-三甲基-1-己烯，乙烯基環(huán)己烷，乙烯基降冰片烷，環(huán)丙烯，環(huán)丁烯，環(huán)戊烯，環(huán)己烯，環(huán)庚烯，環(huán)辛烯，環(huán)壬烯，環(huán)癸烯，降冰片烯，4-甲基降冰片烯，2-甲基環(huán)戊烯，4-甲基環(huán)戊烯，乙烯基環(huán)己烷，降冰片二烯，二環(huán)戊二烯，5-乙叉基-2-降冰片烯，乙烯基環(huán)己烯，5-乙烯基-2-降冰片烯，1,3-二乙烯基環(huán)戊烷，1,2-二乙烯基環(huán)己烷，1,3-二乙烯基環(huán)己烷，1,4-二乙烯基環(huán)己烷，1,5-二乙烯基環(huán)辛烷，1-烯丙基-4-乙烯基環(huán)己烷，1,4-二烯丙基環(huán)己烷，1-烯丙基-5-乙烯基環(huán)辛烷和1,5-二烯丙基環(huán)辛烷。在本發(fā)明的一個實施方案中，R3、R5、R10和R12中的至少一個獨立地是吸電子官能團，其包含-NO2、-CF3、-CCl3、-CBr3、-CI3、-CN、-SO3H、-COOH、-CHO、-F、-Cl、-Br、-I、-COORa、-CORa、-NRa3+或者其組合，其中每個Ra獨立地是氫或者C1-C20烷基。在本發(fā)明中，“C1-C20烷基”包括但不限于乙烯，丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-庚烯，1-辛烯，1-壬烯，1-癸烯，1-十一碳烯，1-十二碳烯，1-十三碳烯，1-十四碳烯，1-十五碳烯，1-十六碳烯，1-十七碳烯，1-十八碳烯，1-十九碳烯，1-二十碳烯，4-甲基-1-戊烯，3-甲基-1-戊烯，5-甲基-1-壬烯和3,5,5-三甲基-1-己烯。在本發(fā)明的一個實施方案中，R3，R5，R10和R12中的至少一個獨立地是C1-C30脂族基團，C1-C20脂族基團，C1-C10脂族基團，C1-C30脂環(huán)族基團，C1-C20脂環(huán)族基團或者C1-C10脂環(huán)族基團。在本發(fā)明中，術語“脂族基團”包括乙烯，丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-庚烯，1-辛烯，1-壬烯，1-癸烯，1-十一碳烯，1-十二碳烯，1-十三碳烯，1-十四碳烯，1-十五碳烯，1-十六碳烯，1-十七碳烯，1-十八碳烯，1-十九碳烯，1-二十碳烯，4-甲基-1-戊烯，3-甲基-1-戊烯，5-甲基-1-壬烯和3,5,5-三甲基-1-己烯。在本發(fā)明中，術語“脂環(huán)族基團”包括乙烯基環(huán)己烷，和乙烯基降冰片烷，環(huán)丙烯，環(huán)丁烯，環(huán)戊烯，環(huán)己烯，環(huán)庚烯，環(huán)辛烯，環(huán)壬烯，環(huán)癸烯，降冰片烯，4-甲基降冰片烯，2-甲基環(huán)戊烯，4-甲基環(huán)戊烯，乙烯基環(huán)己烷，降冰片二烯，二環(huán)戊二烯，5-乙叉基-2-降冰片烯，乙烯基環(huán)己烯，5-乙烯基-2-降冰片烯，1,3-二乙烯基環(huán)戊烷，1,2-二乙烯基環(huán)己烷，1,3-二乙烯基環(huán)己烷，1,4-二乙烯基環(huán)己烷，1,5-二乙烯基環(huán)辛烷，1-烯丙基-4-乙烯基環(huán)己烷，1,4-二烯丙基環(huán)己烷，1-烯丙基-5-乙烯基環(huán)辛烷和1,5-二烯丙基環(huán)辛烷。在本發(fā)明的一個實施方案中，R3，R5，R10和R12中的至少一個(可選擇的兩個、三個或者四個)獨立地是大體積官能團，它的分子尺寸大于或者等于異丙基官能團的分子尺寸。在本發(fā)明的一個實施方案中，R3，R5，R10和R12中的至少一個(可選擇的兩個、三個或者四個)獨立地是取代的或者未取代的具有4個或者更多個碳的脂族基團，取代的或者未取代的具有6個或者更多個碳(優(yōu)選6-20個碳原子)的脂環(huán)族基團或者其組合。在本發(fā)明的一個實施方案中，R3，R5，R10和R12中的至少一個(可選擇的兩個、三個或者四個)獨立地是甲基，金剛烷基或者叔丁基。在本發(fā)明的一個實施方案中，R5和R12中的至少一個(或兩個)獨立地是取代的或者未取代的咔唑基。在本發(fā)明中，術語“取代的或者未取代的咔唑基”應當包括下式所示的化合物：這里每個R1獨立地是H或者取代的或者未取代的C1-C30烴基，可選擇的取代的或者未取代的C1-C20烴基例如甲基，乙基，丙基，丁基等。在本發(fā)明的一個實施方案中：i)每個R3和R5獨立地是吸電子官能團，其包含-NO2、-CF3、-CCl3、-CBr3、-CI3、-CN、-SO3H、-COOH、-CHO、-F、-Cl、-Br、-I、-COORa、-CORa、-NRa3+或者其組合，其中每個Ra獨立地是氫或者C1-C20烷基，和每個R10和R12獨立地是C1-C10脂族基團或者C1-C10脂環(huán)族基團；或者ii)每個R3和R5獨立地是C1-C10脂族基團或者C1-C10脂環(huán)族基團，和每個R10和R12獨立地是吸電子官能團，其包含-NO2、-CF3、-CCl3、-CBr3、-CI3、-CN、-SO3H、-COOH、-CHO、-F、-Cl、-Br、-I、-COORa、-CORa、-NRa3+或者其組合，其中每個Ra獨立地是氫或者C1-C20烷基。在本發(fā)明的一個實施方案中：i)每個R3和R5獨立地是吸電子官能團，其包含-NO2、-CF3、-CCl3、-CBr3、-CI3、-CN、-SO3H、-COOH、-CHO、-F、-Cl、-Br、-I、-COORa、-CORa、-NRa3+或者其組合，其中每個Ra獨立地是氫或者C1-C20烷基，和每個R10和R12獨立地是大體積官能團，它的分子尺寸大于或者等于異丙基官能團的分子尺寸；或者ii)每個R3和R5獨立地是大體積官能團，它的分子尺寸大于或者等于異丙基官能團的分子尺寸，和每個R10和R12獨立地是吸電子官能團，其包含-NO2、-CF3、-CCl3、-CBr3、-CI3、-CN、-SO3H、-COOH、-CHO、-F、-Cl、-Br、-I、-COORa、-CORa、-NRa3+或者其組合，其中每個Ra獨立地是氫或者C1-C20烷基。在本發(fā)明的一個實施方案中，R2的組成等同于R9，R3的組成等同于R10，R4的組成等同于R11，R5的組成等同于R12，或者其組合。在本發(fā)明的一個實施方案中，R2的組成不同于R9，R3的組成不同于R10，R4的組成不同于R11，R5的組成不同于R12，或者其組合。在本發(fā)明的一個實施方案中，M是Ti，Zr或者Hf，和每個X1和X2獨立地是鹵素或者芐基，每個R1，R2，R4，R7，R8，R9，R11，R13，R14，R15和R16是氫，和其中：i)每個R3和R5是叔丁基，R6是甲基，和每個R10和R12獨立地是F，Cl，Br或者I；或者ii)每個R3和R6是甲基，R5是金剛烷基，和每個R10和R12獨立地是F，Cl，Br或者I；或者iii)每個R3，R6和R10是甲基，和每個R5和R10是金剛烷基；iv)每個R3，R5，R10和R12是叔丁基，和R6是甲基；或者v)每個R3和R5獨立地是F，Cl，Br或者I，每個R6和R10是甲基，和R12是金剛烷基；或者vi)每個R3，R5，R10和R12獨立地是F，Cl，Br或者I，和R6是甲基；或者vii)每個R3和R6是甲基，R5是金剛烷基，R10是叔丁基，和R12是4,4'-二叔丁基咔唑基。在本發(fā)明的一個實施方案中，催化劑體系包含活化劑和此處所公開的本發(fā)明任何實施方案的催化劑化合物。在本發(fā)明的一個實施方案中，方法包括將一種或多種烯烴在一定的溫度、壓力，與此處所公開的任何或者組合的實施方案的催化劑體系接觸足以生產(chǎn)聚烯烴的時間。在本發(fā)明的一個實施方案中，該催化劑化合物位于載體上。在本發(fā)明的一個實施方案中，此處所公開的一種或多種方法所用的一種或多種烯烴包括丙烯，并且根據(jù)此處公開的一種或多種方法生產(chǎn)的聚烯烴是丙烯聚合物，其通過差示掃描量熱法所測定的熔點大于145℃，和該丙烯聚合物進一步包含內消旋五單元組[mmmm]含量大于或者等于大約89％，其是通過13CNMR測定的。在本發(fā)明的一個實施方案中，此處所公開的一種或多種方法使用了此處所公開的一個或多個實施方案的催化劑化合物，其中M是Hf；R3是甲基；R5是金剛烷基；和每個R10和R12獨立地是溴基或者碘基。在本發(fā)明的一個實施方案中，用于此處公開的一種或多種方法中的一種或多種烯烴包括丙烯，和根據(jù)此處公開的一種或多種方法生產(chǎn)的聚烯烴是丙烯聚合物，其通過差示掃描量熱法所測定的熔點大于150℃，和該丙烯聚合物進一步包含內消旋五單元組[mmmm]含量大于或者等于大約95％，其是通過13CNMR測定的。在本發(fā)明的一個實施方案中，此處所公開的一種或多種方法使用了根據(jù)此處所公開的一個或多個實施方案的催化劑化合物，其中M是Zr；R3是甲基；R5是金剛烷基；和每個R10和R12獨立地是溴基。在本發(fā)明的一個實施方案中，用于此處公開的一種或多種方法中的一種或多種烯烴包括丙烯，和根據(jù)此處公開的一種或多種方法生產(chǎn)的聚烯烴是無規(guī)立構丙烯聚合物，和該丙烯聚合物進一步包含重均分子量(Mw)大于100,000g/mol和分子量分布(Mw/Mn)小于5，其中Mw和Mn每個是通過凝膠滲透色譜法測定的。在本發(fā)明的一個實施方案中，此處所公開的一種或多種方法使用了根據(jù)此處所公開的一個或多個實施方案的催化劑化合物，其中M是Ti；R3是C1-C10脂族基團；R5是脂族或者脂環(huán)族大體積官能團，它的分子尺寸大于或者等于異丙基官能團的分子尺寸；和每個R10和R12獨立地是鹵素基團。在本發(fā)明的一個實施方案中，根據(jù)此處公開的一個或多個實施方案的方法獲得的聚烯烴是全同立構丙烯聚合物，其通過差示掃描量熱法所測定的熔點大于145℃，其進一步包含內消旋五單元組[mmmm]含量大于或者等于大約89％，其是通過13CNMR測定的。在本發(fā)明的一個實施方案中，根據(jù)此處公開的一個或多個實施方案的方法獲得的聚烯烴是全同立構丙烯聚合物，其通過差示掃描量熱法所測定的熔點大于150℃，其進一步包含內消旋五單元組[mmmm]含量大于或者等于大約95％，其是通過13CNMR測定的。在本發(fā)明的一個實施方案中，根據(jù)此處公開的一個或多個實施方案的方法獲得的聚烯烴是無規(guī)立構丙烯聚合物，其進一步包含重均分子量(Mw)大于100,000g/mol和分子量分布(Mw/Mn)小于5，其中Mw和Mn每個是通過凝膠滲透色譜法測定的。在本發(fā)明的一個實施方案中，R1-R16中的至少一個，或者R3，R5，R10和R12中的至少一個獨立地是吸電子官能團，其包含以下的一種或多種：硝基(-NO2)，三鹵化物基團(-CF3，-CCl3，-CBr3，-CI3)，氰基(-CN)，異氰基(RaCN-)，硫酸根基團(-SO3H)，羧酸基團(-COOH)，醛基(-CHO)，鹵素(-F，-Cl，-Br，-I)，酯(-COORa)，酮(-CORa)和/或銨基(-NRa3+)，其中每個Ra獨立地是氫或者C1-C20烷基。在本發(fā)明的一個實施方案中，R1-R16中的至少一個獨立地是鹵素。在本發(fā)明的一個實施方案中，R1-R16中的至少一個獨立地是Cl，Br或者I。在本發(fā)明的一個實施方案中，R3，R5，R10和R12中的至少一個獨立地是Br或I。在本發(fā)明的一個實施方案中，每個R3，R5，R10和R12獨立地是Br或I。在本發(fā)明的一個實施方案中，R1-R16中的至少一個，或者R3，R5，R10和R12中的至少一個獨立地是C1-C30脂族基團，或者C1-C20脂族基團，或者C1-C10脂族基團。合適的例子包括甲基，乙基，丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基等。在本發(fā)明的一個實施方案中，R1-R16中的至少一個獨立地是取代的或者未取代的C1-C30脂環(huán)族基團，或者取代的或者未取代的C1-C20脂環(huán)族基團，或者取代的或者未取代的C1-C10脂環(huán)族基團。合適的例子包括環(huán)己烷基團，己糖基團等。在本發(fā)明的一個實施方案中，R1-R16中的至少一個，或者R3，R5，R10和R12中的至少一個獨立地是大體積官能團，它的分子尺寸大于或者等于異丙基官能團的分子尺寸。合適的大體積官能團的例子包括取代的和未取代的金剛烷基，取代的和未取代的咔唑基等。在本發(fā)明的一個實施方案中，該大體積官能團可以是用至少一種吸電子官能團取代的。在本發(fā)明的一個實施方案中，Salalen催化劑化合物是下式所示的：其中M是Ti，Zr或者Hf；每個Halo獨立地是鹵素，例如Br，Cl，F(xiàn)或者I，和每個X1和X2獨立地是鹵素或者芐基；即，其中每個R1，R2，R4，R7，R8，R9，R11，R13，R14，R15和R16是氫，每個R3和R5是叔丁基，R6是甲基，和每個R10和R12獨立地是鹵素，F(xiàn)，Cl，Br或I。在本發(fā)明的一個實施方案中，該Salalen催化劑化合物是下式所示的：其中M是Ti，Zr或者Hf；每個Halo獨立地是鹵素，例如Br，Cl，F(xiàn)或I；和每個X1和X2獨立地是鹵素或者芐基；即，其中每個R1，R2，R4，R7，R8，R9，R11，R13，R14，R15和R16是氫，每個R3和R6是甲基，R5是金剛烷基，和每個R10和R12獨立地是鹵素，F(xiàn)，Cl，Br或者I。在本發(fā)明的一個實施方案中，該Salalen催化劑化合物是下式所示的：其中M是Ti，Zr或者Hf；和每個X1和X2獨立地是鹵素或者芐基；即，其中每個R1，R2，R4，R7，R8，R9，R11，R13，R14，R15和R16是氫，每個R3，R6和R10是甲基，和每個R5和R10是金剛烷基。在本發(fā)明的一個實施方案中，該Salalen催化劑化合物是下式所示的：其中M是Ti，Zr或者Hf；和每個X1和X2獨立地是鹵素或者芐基；即，其中每個R1，R2，R4，R7，R8，R9，R11，R13，R14，R15和R16是氫，每個R3，R5，R10和R12是叔丁基，和R6是甲基。在本發(fā)明的一個實施方案中，該Salalen催化劑化合物是下式所示的：其中M是Ti，Zr或者Hf；每個Halo獨立地是鹵素，例如Br，Cl，F(xiàn)或者I，和每個X1和X2獨立地是鹵素或者芐基；即，其中每個R1，R2，R4，R7，R8，R9，R11，R13，R14，R15和R16是氫，每個R3和R5獨立地是F，Cl，Br或者I，每個R6和R10是甲基，和R12是金剛烷基。在本發(fā)明的一個實施方案中，該Salalen催化劑化合物是下式所示的：其中M是Ti，Zr或者Hf；每個Halo獨立地是鹵素，例如Br，Cl，F(xiàn)或者I，和每個X1和X2獨立地是鹵素或者芐基；即，其中每個R1，R2，R4，R7，R8，R9，R11，R13，R14，R15和R16是氫，每個R3，R5，R10和R12獨立地是F，Cl，Br或者I，和R6是甲基。在本發(fā)明的一個實施方案中，該Salalen催化劑化合物是下式所示的：其中M是Ti，Zr或者Hf和每個X1和X2獨立地是鹵素或者芐基，即，其中每個R1，R2，R4，R7，R8，R9，R11，R13，R14，R15和R16是氫，每個R3和R6是甲基，R5是金剛烷基，R10是叔丁基，和R12是4,4'-二叔丁基咔唑基。制備該催化劑化合物的方法在本發(fā)明的一個實施方案中，該亞苯基橋連的Salalen配體前體可以通過兩步反應次序來合成，其包括N-甲基-1,2-亞苯基二胺的伯胺與合適取代的水楊醛縮合，然后進行隨后的相應的酚上的溴甲基衍生物上的仲胺的親核反應。例如在本發(fā)明的一個實施方案中，2-((((甲基氨基)苯基)亞氨基)甲基)酚可以經(jīng)由N-甲基-1,2-亞苯基二胺與適當取代的2-羥基-苯甲醛(一種水楊醛)在非極性溶劑中回流來反應而制備(反應A)。該母體Salalen前體化合物然后可以經(jīng)由2-鹵代甲基酚與2-(((甲基氨基)苯基)亞氨基)甲基)酚在堿存在下反應來制備(反應B)。本發(fā)明的Salalen催化劑然后可以經(jīng)由Salalen配體體系(Salalen前體)與四取代的第4族金屬反應來制備(反應C)。反應A這里Et、M、X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16是如上所定義的，和X3和X4是如上對于X1所定義的?；罨瘎┬g語“助催化劑”和“活化劑”可互換使用來描述活化劑，并且定義為任何這樣的化合物，其能夠通過將中性催化劑化合物轉化成催化活性的催化劑化合物陽離子，來活化上述任一催化劑化合物。在合成了絡合物之后，催化劑體系可以通過將它們與活化劑以文獻中已知的任何方式結合來形成，包括將它們負載，來用于淤漿或者氣相聚合中。該催化劑體系還可以加入到或者在溶液聚合或者本體聚合(在單體中)產(chǎn)生。該催化劑體系典型的包含上述絡合物和活化劑例如鋁氧烷或者非配位陰離子。非限定性活化劑例如包括鋁氧烷，烷基鋁，離子化活化劑，其可以是中性或者離子的，和常規(guī)類型的助催化劑。在本發(fā)明的一個實施方案中，活化劑可以包括鋁氧烷化合物，改性的鋁氧烷化合物，和離子化陰離子前體化合物，其抽取了反應性的σ-鍵合的金屬配體，使得該金屬絡合物是陽離子性的和提供了電荷平衡非配位或者弱配位陰離子。在一個實施方案中，鋁氧烷活化劑在催化劑組合物中用作活化劑。鋁氧烷通常是含有-Al(R1)-O-子單元的低聚化合物，其中R1是烷基。鋁氧烷的實例包括甲基鋁氧烷(MAO)，改性甲基鋁氧烷(MMAO)，乙基鋁氧烷和異丁基鋁氧烷。烷基鋁氧烷和改性烷基鋁氧烷適合作為催化劑活化劑，尤其當該催化劑前體化合物包括可奪取配體(它是烷基，鹵基，烷氧基或氨基)時。也可使用不同鋁氧烷和改性鋁氧烷的混合物。在本發(fā)明的一個實施方案中，可使用目視清澈的甲基鋁氧烷?？蛇^濾渾濁或膠凝的鋁氧烷，生產(chǎn)清澈的溶液，或可從渾濁的溶液中潷析清澈的鋁氧烷。有用的鋁氧烷是在美國專利No.5,041,584中描述和/或以商品牌號3A型改性甲基鋁氧烷商購于AkzoChemicals的改性的甲基鋁氧烷(MMAO)。還可以使用固體鋁氧烷。在本發(fā)明的一個實施方案中，該活化劑是貧含TMA的活化劑(這里TMA是三甲基鋁的縮寫)。本發(fā)明人已經(jīng)有利的發(fā)現(xiàn)使用貧含TMA的烷基鋁氧烷導致生產(chǎn)了具有較高烯丙基鏈端的聚合物。市售鋁氧烷例如甲基鋁氧烷(MAO)和異丁基鋁氧烷經(jīng)常傾向于包含一些殘留的起始材料作為雜質。例如一種制造MAO的常規(guī)方法是三甲基鋁(TMA)的水解。但是這樣的水解傾向于在MAO中留下殘留的TMA，其會對聚合產(chǎn)生不利影響?？梢允褂帽绢I域已知的任何除去TMA的方法。在本發(fā)明的一個實施方案中，例如為了生產(chǎn)貧含TMA的活化劑，鋁氧烷(例如甲基鋁氧烷)溶液，例如30wt％的甲苯溶液可以在甲苯中稀釋，并且烷基鋁(例如在MAO情況中是TMA)是例如通過與三甲基酚結合和過濾固體來從溶液中除去的。在本發(fā)明的一個實施方案中，該貧含TMA的活化劑包含大約1wt％-大約14wt％的三甲基鋁，或者小于13wt％的三甲基鋁，或者小于12wt％的三甲基鋁，或者小于10wt％的三甲基鋁，或者小于5wt％的三甲基鋁，或者0wt％的三甲基鋁和/或大于0wt％的三甲基鋁，或者大于1wt％的三甲基鋁。當該活化劑是鋁氧烷(改性或者未改性的)時，在本發(fā)明的一個實施方案中，最大量的活化劑典型地相對該催化劑化合物(每個金屬催化位點)大約5000倍摩爾過量的Al/M。在本發(fā)明的一個實施方案中，最小活化劑-催化劑化合物之比(其是根據(jù)過渡金屬M的摩爾濃度來測定的)是典型的大約1mol或更少的鋁比1mol過渡金屬M。在本發(fā)明的一個實施方案中，該活化劑包含鋁氧烷和該鋁氧烷是以1mol或更多的鋁比1mol催化劑化合物的比率存在的。在本發(fā)明的一個實施方案中，最小的活化劑-催化劑化合物摩爾比典型地是1:1摩爾比。Al:M范圍的其它例子包括1:1-500:1，或者1:1-200:1，或者1:1-100:1，或者1:1-50:1?；罨€可以使用EP277003A1和EP277004A1中所述類型的非配位陰離子(稱作NCA)來進行。NCA可以以離子對的形式，使用例如[DMAH]+[NCA]-來進行，在其中N,N-二甲基苯銨(DMAH)陽離子與堿性離去基團在過渡金屬絡合物上反應來形成過渡金屬絡合物陽離子和[NCA]-。該前體中的陽離子可以可選擇的是三苯甲基。可選擇的，該過渡金屬絡合物可以與中性NCA前體例如B(C6F5)3反應，其從該絡合物提取了陰離子基團來形成活化物質。有用的活化劑包括N,N-二甲基苯銨四(五氟苯基)硼酸鹽(即，[PhNMe2H]B(C6F5)4)和N,N-二甲基苯銨四(七氟萘基)硼酸鹽，其中Ph是苯基，和Me是甲基。此外，在此有用的優(yōu)選活化劑包括在US7247687第169欄第50行到第174欄第43行所述的那些，特別是第172欄第24行到第173欄第53行。當使用NCA(例如離子的或者中性化學計量的活化劑)時，絡合物-活化劑摩爾比典型地是1:10-1:1；1:10-10:1；1:10-2：1；1:10-3：1；1:10-5：1；1:2-1.2：1；1:2-10:1；1:2-2：1；1:2-3：1；1:2-5：1；1:3-1.2：1；1:3-10:1；1:3-2：1；1:3-3：1；1:3-5：1；1:5-1:1；1:5-10:1；1:5-2：1；1:5-3：1；1:5-5：1；1:1-1:1.2?？蛇x擇的，共活化劑也可以用于此處的催化劑體系中。絡合物-共活化劑摩爾比是1:100-100:1；1:75-75：1；1:50-50:1；1:25-25：1；1:15-15：1；1:10-10:1；1:5-5：1；1:2-2：1；1:100-1:1；1:75-1:1；1:50-1:1；1:25-1:1；1:15-1:1；1:10-1:1；1:5-1:1；1:2-1:1；1:10-2:1。術語"非配位陰離子"(NCA)是指不配位于所述陽離子或僅微弱地配位于所述陽離子，從而保持足夠不穩(wěn)定以被中性路易斯堿代替的陰離子?！跋嗳菪浴狈桥湮魂庪x子是當初始形成的絡合物分解時不降解為中性的那些。此外，該陰離子不將陰離子取代基或片段轉移到陽離子，使它形成中性過渡金屬化合物和來自該陰離子的中性副產(chǎn)物?？筛鶕?jù)本發(fā)明使用的非配位陰離子是這樣的陰離子，它們是相容的，在將其離子電荷平衡的意義上穩(wěn)定過渡金屬陽離子在+1，仍保持足夠的不穩(wěn)定性以允許在聚合過程中被置換。使用中性或離子型的離子化或化學計量活化劑在本發(fā)明的范圍內，例如四(五氟苯基)硼酸三(正丁基)銨，三(全氟苯基)硼準金屬前體或三(全氟萘基)硼準金屬前體，多鹵化雜硼烷陰離子(WO98/43983)，硼酸(美國專利號5,942,459)或它們的組合。單獨使用中性或離子活化劑或與鋁氧烷或改性鋁氧烷活化劑結合使用也在本發(fā)明范圍內。中性化學計量活化劑的實例包括三取代的硼，碲，鋁，鎵和銦或它們的混合物。所述三個取代基各自獨立地選自烷基，烯基，鹵素，取代烷基，芳基，芳基鹵，烷氧基和鹵基(halide)。優(yōu)選地，所述三個基團獨立地選自鹵素，單或多環(huán)(包括鹵取代的)芳基，烷基和烯基化合物，和它們的混合物，優(yōu)選的是含1-20個碳原子的烯基，含1-20個碳原子的烷基，含1-20個碳原子的烷氧基和含3-20個碳原子的芳基(包括取代的芳基)。更優(yōu)選，這三個基團是含1-4個碳的烷基，苯基，萘基或它們的混合物。甚至更優(yōu)選地，所述三個基團為鹵化的，優(yōu)選為氟化的，芳基。優(yōu)選的中性化學計量活化劑是三(全氟苯基)硼或三(全氟萘基)硼。離子型化學計量活化劑化合物可以包含活性質子，或者某種其它與離子化化合物的剩余離子締合，但是并不與它配位，或者僅僅與它松散配位的陽離子。這樣的化合物以及類似物描述在歐洲公開文本EP0570982A；EP0520732A；EP0495375A；EP0500944B1；EP0277003A；EP0277004A；美國專利號5,153,157；5,198,401；5,066,741；5,206,197；5,241,025；5,384,299；5,502,124以及1994年8月3日提交的美國專利申請序列號08/285,380中，所有這些文獻通過參考完全并入本文。在本發(fā)明方法中可用作活化劑的優(yōu)選的化合物包括陽離子和相容的非配位陰離子，所述陽離子優(yōu)選是能夠供質子的布朗斯臺德酸，所述陰離子是相對大的(大體積的)，能夠穩(wěn)定當將所述兩種化合物結合時所形成的活性催化劑物質(第4族陽離子)，并且所述陰離子將是足夠不穩(wěn)定的以被烯屬、二烯屬和炔屬不飽和基質或其它中性路易斯堿例如醚、胺和類似物替代。兩類有用的相容非配位陰離子已經(jīng)在EP0277,003A1和EP0277,004A1中進行了公開：1)包含多個親脂性基團的陰離子配位絡合物，該親脂性基團與中心帶電荷的金屬或準金屬芯以共價鍵方式配位并將該芯屏蔽，和2)包含多個硼原子的陰離子例如碳硼烷、金屬碳硼烷和硼烷。在一個優(yōu)選的實施方案中，化學計量活化劑包括陽離子和陰離子組分，且優(yōu)選由以下通式(I)表示：(Z)d+(Ad-)(I)其中Z是(L-H)或可還原的路易斯酸，L是中性路易斯堿；H是氫；(L-H)+是布朗斯臺德酸；Ad-是具有電荷d-的非配位陰離子；d是1-3的整數(shù)。當Z是(L-H)以致陽離子組分是(L-H)d+時，陽離子組分可以包括布朗斯臺德酸，例如能夠使得自含過渡金屬催化劑前體的大體積配體金屬茂的結構部分例如烷基或芳基質子化的質子化路易斯堿，從而得到陽離子過渡金屬物質。優(yōu)選地，活化性陽離子(L-H)d+可以是布朗斯臺德酸，其能夠為過渡金屬催化前體供給質子，從而產(chǎn)生過渡金屬陽離子，包括銨、氧磷甲硅烷以及它們的混合物，優(yōu)選為甲胺、苯胺、二甲胺、二乙胺、N-甲基苯胺、二苯胺、三甲胺、三乙胺、N，N-二甲基苯胺、甲基二苯基胺、吡啶、對溴N，N-二甲基苯胺，對硝基-N，N-二甲基苯胺的銨；得自三乙基膦、三苯基膦和二苯基膦的磷得自醚例如二甲基醚，二乙基醚，四氫呋喃和二烷的氧得自硫醚，例如二乙基硫醚和四氫噻吩的锍，以及它們的混合物。當Z是可還原的路易斯酸時，它優(yōu)選由通式(Ar3C+)表示,其中Ar是芳基或取代有雜原子、C1-C40烴基或取代的C1-C40烴基的芳基，優(yōu)選所述可還原路易斯酸由通式(Ph3C+)表示,其中Ph是苯基或取代有雜原子、C1-C40烴基或取代的C1-C40烴基的苯基。在一個優(yōu)選的實施方案中，所述可還原路易斯酸是三苯基碳陰離子組分Ad-包括具有通式[Mk+Qn]d-的那些，其中k是1，2或3；n是1，2，3，4，5或6，優(yōu)選3，4，5或6；n-k＝d；M是選自元素周期表第13族的元素，優(yōu)選硼或鋁，Q獨立地是氫基(hydride)、橋聯(lián)或未橋聯(lián)的二烷基氨基(amido)、鹵基、烷氧基(alkoxide)、芳氧基(aryloxide)、烴基、取代的烴基、鹵代烴基(halocarbyl)、取代的鹵代烴基和鹵素取代的烴基，所述Q含至多20個碳原子，條件是Q中至多出現(xiàn)一次鹵基，和2個Q基可以形成環(huán)結構。優(yōu)選地，每個Q是含1-20個碳原子的氟化烴基，更優(yōu)選每個Q是氟化芳基，最優(yōu)選每個Q是五氟代芳基。適合的Ad-組分的實例還包括如美國專利號5,447,895中公開的二硼化合物，該文獻全文在此引入作為參考。在一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明涉及一種聚合烯烴的方法，其包括將烯烴(優(yōu)選乙烯和或丙烯)與催化劑化合物和式(1)所示的含硼的NCA活化劑接觸，這里：Z是(L-H)或者可還原的路易斯酸；L是中性路易斯堿(如上面進一步所述的)；H是氫；(L-H)是布朗斯臺德酸(如上面進一步所述的)；Ad-是具有電荷d-的含硼的非配位陰離子(如上面進一步所述的)；d是1,2或3。在一個優(yōu)選的實施方案中，在任何上述式(I)所示的NCA中，該可還原路易斯酸是式：(Ar3C+)所示的，這里Ar是芳基或者雜原子、C1-C40烴基、或者取代的C1-C40烴基取代的芳基，優(yōu)選該可還原的路易斯酸用下式表示：(Ph3C+)，其中Ph是苯基或者雜原子、C1-C40烴基、或者取代的C1-C40烴基取代的苯基。在一個優(yōu)選的實施方案中，在任何上述式(I)所示的NCA中，Zd+由式：(L-H)d+表示，其中L是中性路易斯堿；H是氫；(L-H)是布朗斯臺德酸；和d是1、2或3，優(yōu)選(L-H)d+是選自銨、氧磷甲硅烷和它們的混合物的布朗斯臺德酸。在一個優(yōu)選的實施方案中，在由上述式(I)表示的任何NCA中，陰離子組分Ad-由式[M*k*+Q*n*]d*-表示，其中k*是1、2或3；n*是1、2、3、4、5或6(優(yōu)選1、2、3或4)；n*-k*＝d*；M*是硼；和Q*獨立地選自氫基、橋聯(lián)或未橋聯(lián)二烷基氨基(amido)、鹵基、烷氧基、芳氧基、烴基、取代的烴基、鹵代烴基、取代的鹵代烴基和鹵取代的烴基，所述Q*含至多20個碳原子，條件是Q*中至多出現(xiàn)一次鹵基。本發(fā)明還涉及一種聚合烯烴的方法，其包括將烯烴(例如乙烯和或丙烯)與催化劑化合物和下式(II)所示的NCA活化劑接觸：RnM**(ArNHal)4-n(II)其中R是單陰離子配體；M**是第13族金屬或準金屬；ArNHal是鹵化、含氮芳族環(huán)，多環(huán)芳族環(huán)，或其中兩個或更多個環(huán)(或稠環(huán)體系)彼此或共同直接連接的芳族環(huán)組；和n是0、1、2或3。通常，含式(II)的陰離子的NCA還包含基本上不受與所述過渡金屬化合物形成的離子催化劑絡合物干擾的適合的陽離子，優(yōu)選所述陽離子是上述的Zd+。在一個優(yōu)選的實施方案中，在包含由上述式(II)表示的陰離子的任何NCA中，R選自取代或未取代的C1-C30烴基脂族或芳族基團，其中取代是指碳原子上的至少一個氫被以下代替：烴基、鹵基、鹵代烴基、烴基或鹵代烴基取代的有機準金屬、二烷基氨基、烷氧基、芳氧基、烷基硫基(alkylsulfido)、芳基硫基(arylsulfido)、烷基磷基(alkylphosphide)芳基磷基(arylphosphide)或其它陰離子取代基；氟基(fluoride)；大體積的烷氧基，其中大體積是指C4-C20烴基；-SR1、-NR22和-PR32，其中每個R1、R2或R3獨立地是上述取代或未取代的烴基；或C1-C30烴基取代的有機準金屬。在一個優(yōu)選的實施方案中，在包含由上述式(II)表示的陰離子的任何NCA中，NCA還包含含由式(Ar3C+)表示的可還原路易斯酸的陽離子，其中Ar是芳基或取代有雜原子、C1-C40烴基或取代的C1-C40烴基的芳基，優(yōu)選所述可還原的路易斯酸由式(Ph3C+)表示，其中Ph是苯基或取代有雜原子、C1-C40烴基或取代的C1-C40烴基的苯基。在一個優(yōu)選的實施方案中，在含由上述式(II)表示的陰離子的任何NCA中，NCA還包含由式(L-H)d+表示的陽離子，其中L是中性路易斯堿；H是氫；(L-H)是布朗斯臺德酸；和d是1、2或3，優(yōu)選(L-H)d+是選自銨、氧磷甲硅烷和它們的混合物的布朗斯臺德酸。有用的活化劑的其它實例包括美國專利號7,297,653和7,799,879中公開的那些。這里有用的另一種活化劑包含由式(III)表示的陽離子氧化劑和非配位、相容性陰離子的鹽：(OXe+)d(Ad-)e(III)其中OXe+是具有電荷e+的陽離子氧化劑；e是1、2或3；d是1、2或3；Ad-是具有電荷d-的非配位陰離子(如上面進一步描述)。陽離子氧化劑的實例包括：二茂鐵烴基取代的二茂鐵Ag+或Pb+2。Ad-的優(yōu)選的實施方案包括四(五氟苯基)硼酸根。在另一個實施方案中，催化劑化合物可以與大體積的活化劑一起使用。這里所使用的"大體積活化劑"是指由以下通式表示的陰離子活化劑：其中：每個R1獨立地是鹵基(halide)，優(yōu)選氟基；每個R2獨立地是鹵基、C6-C20取代的芳族烴基或式–O-Si-Ra的甲硅烷氧基，其中Ra是C1-C20烴基或烴基甲硅烷基(優(yōu)選R2是氟基或全氟化苯基)；每個R3是鹵基、C6-C20取代的芳族烴基或式–O-Si-Ra的甲硅烷氧基，其中Ra是C1-C20烴基或烴基甲硅烷基(優(yōu)選，R3是氟基或C6全氟化的芳族烴基)；其中R2和R3可以形成一個或多個飽和或不飽和、取代或未取代的環(huán)(優(yōu)選R2和R3形成全氟化的苯基環(huán))；L是中性路易斯堿；(L-H)+是布朗斯臺德酸；d是1、2或3；其中所述陰離子具有大于1020g/mol的分子量；和其中B原子上的取代基團中的至少三個各自具有大于250立方或者大于300立方或者大于500立方的分子體積。“分子體積”在此用作處于溶液中的活化劑分子的空間立體體積的近似值。具有不同分子體積的取代基的對比允許認為具有較小分子體積的取代基與具有較大分子體積的取代基相比是“不太大體積的”。相反地，可以認為具有較大分子體積的取代基與具有較小分子體積的取代基相比是“更加大體積的”。為了測定大體積活化劑的空間體積，分子體積可以如"ASimple'BackoftheEnvelope'MethodforEstimatingtheDensitiesandMolecularVolumesofLiquidsandSolids"，JournalofChemicalEducation,Vol.71，No.11，1994年11月，pp.962-964中報道那樣計算。分子體積(MV)(單位為立方)使用式：MV＝8.3Vs計算，其中Vs是標尺體積。Vs是構成原子的相對體積之和，并由取代基的分子式使用下表的相對體積計算。對于稠環(huán)，Vs減少7.5％/稠環(huán)。元素相對體積H11st短周期，Li-F22nd短周期,Na-Cl41st長周期，K-Br52nd長周期，Rb-I7.53rd長周期，Cs-Bi9這里適合的活化劑的示例性的大體積取代基和它們相應的標尺體積和分子體積示于下表中。虛線鍵指示與硼鍵接，如上面通式中那樣。可用于催化劑體系的示例性的大體積活化劑包括：四(全氟萘基)硼酸三甲基銨、四(全氟萘基)硼酸三乙基銨、四(全氟萘基)硼酸三丙基銨、四(全氟萘基)硼酸三(正丁基)銨、四(全氟萘基)硼酸三(叔丁基)銨、四(全氟萘基)硼酸N,N-二甲基苯銨、四(全氟萘基)硼酸N,N-二乙基苯銨、四(全氟萘基)硼酸N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯銨)、四(全氟萘基)硼酸(tropillium)、四(全氟萘基)硼酸三苯基碳四(全氟萘基)硼酸三苯基磷四(全氟萘基)硼酸三乙基甲硅烷四(全氟萘基)硼酸苯(重氮)、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三甲基銨、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三乙基銨、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三丙基銨、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三(正丁基)銨、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三(叔丁基)銨、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸N,N-二甲基苯銨、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸N,N-二乙基苯銨、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯銨)、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三苯基碳四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三苯基磷四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三乙基甲硅烷四(全氟聯(lián)苯基)硼酸苯(重氮)、[4-叔丁基-PhNMe2H][(C6F3(C6F5)2)4B]和美國專利號7,297,653中公開的類型?？梢杂米鞅景l(fā)明方法中的活化劑的示例性、但非限制性的硼化合物實例是：四(全氟苯基)硼酸N,N-二甲基苯銨；四(全氟苯基)硼酸甲基二(十八烷基)銨；四(全氟苯基)硼酸甲基二(C14-20烷基)銨；四苯基硼酸三甲基銨、四苯基硼酸三乙基銨、四苯基硼酸三丙基銨、四苯基硼酸三(正丁基)銨、四苯基硼酸三(叔丁基)銨、四苯基硼酸N,N-二甲基苯銨、四苯基硼酸N,N-二乙基苯銨、四苯基硼酸N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯銨)、四苯基硼酸四苯基硼酸三苯基碳四苯基硼酸三苯基磷四苯基硼酸三乙基甲硅烷四苯基硼酸苯(重氮)、四(五氟苯基)硼酸三甲基銨、四(五氟苯基)硼酸三乙基銨、四(五氟苯基)硼酸三丙基銨、四(五氟苯基)硼酸三(正丁基)銨、四(五氟苯基)硼酸三(仲丁基)銨、四(五氟苯基)硼酸N,N-二甲基苯銨、四(五氟苯基)硼酸N,N-二乙基苯銨、四(五氟苯基)硼酸N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯銨)、四(五氟苯基)硼酸四(五氟苯基)硼酸三苯基碳四(五氟苯基)硼酸三苯基磷四(五氟苯基)硼酸三乙基甲硅烷四(五氟苯基)硼酸苯(重氮)、四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸三甲基銨、四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸三乙基銨、四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸三丙基銨、四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸三(正丁基)銨、四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸二甲基(叔丁基)銨、四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸N,N-二甲基苯銨、四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸N,N-二乙基苯銨、四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯銨)、四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸三苯基碳四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸三苯基磷四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸三乙基甲硅烷四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸苯(重氮)、四(全氟萘基)硼酸三甲基銨、四(全氟萘基)硼酸三乙基銨、四(全氟萘基)硼酸三丙基銨、四(全氟萘基)硼酸三(正丁基)銨、四(全氟萘基)硼酸三(叔丁基)銨、四(全氟萘基)硼酸N,N-二甲基苯銨、四(全氟萘基)硼酸N,N-二乙基苯銨、四(全氟萘基)硼酸N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯銨)、四(全氟萘基)硼酸四(全氟萘基)硼酸三苯基碳四(全氟萘基)硼酸三苯基磷四(全氟萘基)硼酸三乙基甲硅烷四(全氟萘基)硼酸苯(重氮)、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三甲基銨、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三乙基銨、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三丙基銨、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三(正丁基)銨、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三(叔丁基)銨、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸N,N-二甲基苯銨、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸N,N-二乙基苯銨、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯銨)、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三苯基碳四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三苯基磷四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三乙基甲硅烷四(全氟聯(lián)苯基)硼酸苯(重氮)、四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸三甲基銨、四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸三乙基銨、四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸三丙基銨、四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸三(正丁基)銨、四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸三(叔丁基)銨、四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸N,N-二甲基苯銨、四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸N,N-二乙基苯銨、四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯銨)、四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸三苯基碳四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸三苯基磷四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸三乙基甲硅烷四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸苯(重氮)和二烷基銨鹽，例如：四(五氟苯基)硼酸二(異丙基)銨和四(五氟苯基)硼酸二環(huán)己基銨；和附加的三-取代的磷鹽，例如四(五氟苯基)硼酸三(鄰甲苯基)磷和四(五氟苯基)硼酸三(2,6-二甲基苯基)磷優(yōu)選的活化劑包括四(全氟萘基)硼酸N,N-二甲基苯銨、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸N,N-二甲基苯銨、四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸N,N-二甲基苯銨、四(全氟萘基)硼酸三苯基碳四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三苯基碳四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸三苯基碳四(全氟苯基)硼酸三苯基碳[Ph3C+][B(C6F5)4-],[Me3NH+][B(C6F5)4-]；1-(4-(三(五氟苯基)硼酸根)-2,3,5,6-四氟苯基)吡咯烷和四(五氟苯基)硼酸鹽、4-(三(五氟苯基)硼酸根)-2,3,5,6-四氟吡啶。在一個優(yōu)選的實施方案中，活化劑包含三芳基碳(例如四苯基硼酸三苯基碳四(五氟苯基)硼酸三苯基碳四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸三苯基碳四(全氟萘基)硼酸三苯基碳四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三苯基碳四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸三苯基碳)。在另一個實施方案中，活化劑包含以下物質中的一種或多種：四(五氟苯基)硼酸三烷基銨、四(五氟苯基)硼酸N,N-二烷基苯銨、四(五氟苯基)硼酸N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯銨)、四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸三烷基銨、四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸N,N-二烷基苯銨、四(全氟萘基)硼酸三烷基銨、四(全氟萘基)硼酸N,N-二烷基苯銨、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三烷基銨、四(全氟聯(lián)苯基)硼酸N,N-二烷基苯銨、四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸三烷基銨、四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸N,N-二烷基苯銨、四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸N,N-二烷基-(2,4,6-三甲基苯銨)、四(五氟苯基)硼酸二(異丙基)銨，(其中烷基是甲基、乙基、丙基、正丁基、仲丁基或叔丁基)。清除劑或者共活化劑在本發(fā)明的一個實施方案中，該催化劑體系可以進一步包括清除劑和/或共活化劑。合適的烷基鋁或者有機鋁化合物(其可以用作清除劑或者共活化劑)包括例如三甲基鋁，三乙基鋁，三異丁基鋁，三正己基鋁，三正辛基鋁等，可以使用其它親氧性物質例如二乙基鋅。在本發(fā)明的一個實施方案中，該清除劑和/或共活化劑的存在量小于14wt％，或者是0.1-10wt％，或者0.5-7wt％，基于該催化劑體系的重量。載體在本發(fā)明的一個實施方案中，該催化劑體系可包含惰性載體材料。在本發(fā)明的一個實施方案中，該載體材料包含多孔載體材料，例如滑石和/或無機氧化物。其它合適的載體材料包括沸石、粘土、有機粘土或任何其它有機或無機載體材料等等，或其混合物。在本發(fā)明的一個實施方案中，該載體材料是細碎形式的無機氧化物。適用于本文中的催化劑體系的無機氧化物材料包括第2、4、13和14族金屬氧化物，如二氧化硅、氧化鋁及其混合物。可以單獨或與二氧化硅和/或氧化鋁結合使用的其它無機氧化物包括氧化鎂、二氧化鈦、氧化鋯、蒙脫土、層狀硅酸鹽和/或類似物，以及這些載體材料的組合，包括二氧化硅-鉻、二氧化硅-氧化鋁、二氧化硅-二氧化鈦等等。在本發(fā)明的一個實施方案中，該載體材料包括Al2O3、ZrO2、SiO2、SiO2/Al2O3及其組合。其它合適的載體材料包括細碎的官能化聚烯烴，如細碎的聚乙烯。在本發(fā)明的一個實施方案中，該載體材料可以具有大約10至大約700m2/g的表面積，大約0.1至大約4.0cc/g的孔隙體積和大約5至大約500微米的平均粒度，或該載體材料的表面積為大約50至大約500m2/g，孔隙體積為大約0.5至大約3.5cc/g且平均粒度為大約10至大約200微米。在本發(fā)明的一個實施方案中，該載體材料的主要部分的表面積為大約100至大約400m2/g，孔隙體積為大約0.8至大約3.0cc/g且平均粒度為大約5至大約100微米。在本發(fā)明的一個實施方案中，該載體材料的平均孔隙尺寸為10至1000埃，或50至大約500埃，或75至大約350埃。在本發(fā)明的一個實施方案中，該載體材料是具有大于或等于大約300m2/g的表面積和/或1.65cm3/gm的孔隙體積的高表面積無定形二氧化硅。合適的二氧化硅由W.R.GraceandCompany的Davison化學部以商品名Davison952或Davison955銷售。在本發(fā)明的一個實施方案中，該載體可包含Davison948。在本發(fā)明的一個實施方案中，該載體材料應基本干燥，也就是說，基本不含吸收的水。干燥該載體材料可以通過在大約100℃至大約1000℃的溫度下、或在至少大約400℃、或500℃、或600℃的溫度下加熱或煅燒來實現(xiàn)。當該載體材料是二氧化硅時，將其加熱至至少200℃、或大約200℃至大約850℃、或至少600℃下大約1分鐘至大約100小時、或大約12小時至大約72小時、或大約24小時至大約60小時。在本發(fā)明的一個實施方案中，煅燒的載體材料必須具有至少一部分反應性羥基(OH)基團以制造本公開的負載型催化劑體系。在本發(fā)明的一個實施方案中，將煅燒的載體材料與包含至少一種催化劑化合物和活化劑的至少一種聚合催化劑接觸。在本發(fā)明的一個實施方案中，具有反應性表面基團(通常為羥基)的該載體材料在非極性溶劑中制漿，并將所得淤漿與催化劑化合物和活化劑的溶液接觸。在本發(fā)明的一個實施方案中，該載體材料的淤漿首先與該活化劑接觸大約0.5小時至大約24小時、或大約2小時至大約16小時、或大約4小時至大約8小時的時間。該催化劑化合物的溶液隨后與分離的載體/活化劑接觸。在本發(fā)明的一個實施方案中，原位生成該負載型催化劑體系。在替代實施方案中，該載體材料的淤漿首先與該催化劑化合物接觸大約0.5小時至大約24小時,或大約2小時至大約16小時、或大約4小時至大約8小時的時間。負載的催化劑化合物的淤漿隨后與該活化劑溶液接觸。在本發(fā)明的一個實施方案中，將該催化劑、活化劑和載體的混合物加熱至大約0℃至大約70℃、或加熱至大約23℃至大約60℃、或加熱至室溫。接觸時間通常為大約0.5小時至大約24小時、或大約2小時至大約16小時、或大約4小時至大約8小時。合適的非極性溶劑是本文中所有的所用反應物，即該活化劑與該催化劑化合物至少部分溶于其中并且在反應溫度下為液體的材料。合適的非極性溶劑包括烷烴，如異戊烷、己烷、正庚烷、辛烷、壬烷和癸烷，盡管也可以使用多種其它材料，包括環(huán)烷烴如環(huán)己烷，芳族化合物如苯、甲苯和乙苯。在本發(fā)明的一個實施方案中，通過使該活化劑、該催化劑化合物、或兩者與載體接觸以形成負載的活化劑、負載的催化劑、或它們的組合，從而負載該活化劑、該催化劑化合物、或它們的組合，其中該活化劑、該催化劑化合物、或它們的組合沉積在載體上、蒸發(fā)在載體上、鍵接到載體上、結合到載體中、吸附或吸收在載體中或吸附或吸收在載體上。在本發(fā)明的一個實施方案中，本文中公開的該催化劑化合物、活化劑和/或催化劑體系可以與一種或多種載體材料或擔體結合。例如，在本發(fā)明的一個實施方案中，該活化劑與載體接觸以形成負載的活化劑，其中該活化劑沉積在載體或擔體上、與載體或擔體接觸、蒸發(fā)在載體或擔體上、鍵接到載體或擔體上、或結合到載體或擔體中、吸附或吸收在載體或擔體中或吸附或吸收在載體或擔體上。在本發(fā)明的一個實施方案中，該催化劑、該活化劑或其組合可以使用“始潤浸漬(incipientwetness)”來負載，其中包含該活化劑、該催化劑化合物或其組合的溶液與該載體接觸，其中溶液的量為載體材料的吸收容量的大約95至大約100％。在本發(fā)明的一個實施方案中，在與該催化劑化合物、活化劑和/或催化劑體系結合之前對該載體材料進行化學處理和/或脫水。在本發(fā)明的一個實施方案中，該載體材料可以具有各種脫水水平，如可以通過在大約200℃至大約1000℃的溫度下干燥該載體材料來實現(xiàn)。這些載體還可以使用水反應性化合物如硅烷和有機鋁化合物來化學脫水。在本發(fā)明的一個實施方案中，脫水二氧化硅可以與有機鋁或鋁氧烷化合物接觸。在其中使用有機鋁化合物的本發(fā)明的實施方案中，該活化劑通過例如三甲基鋁與水的反應在載體材料中原位形成。在本發(fā)明的一個實施方案中，含有路易斯堿的載體基質將與路易斯酸性活化劑反應以形成載體鍵合的路易斯酸化合物。二氧化硅的路易斯堿羥基是其中發(fā)生鍵合到載體上的該方法的示例性金屬/類金屬氧化物。這些實施方案描述在例如美國專利號6,147,173中。負載活化劑的其它實施方案描述在美國專利號5,427,991中，其中描述了衍生自三全氟苯基硼的負載的非配位陰離子；美國專利號5,643,847討論了第13族路易斯酸化合物與金屬氧化物如二氧化硅的反應，并描述了三全氟苯基硼與硅烷醇基團(硅的羥基基團)的反應，獲得了能夠質子化過渡金屬有機金屬催化劑化合物以形成被鍵合的陰離子平衡的催化活性抗衡陽離子的鍵合陰離子。在本發(fā)明的一個實施方案中，負載的活化劑通過以下步驟來形成：在攪拌的、控制溫度和壓力的容器中制備活化劑與適當溶劑的溶液，隨后在0℃至100℃的溫度下加入該載體材料，令該載體與該活化劑溶液接觸最多24小時，隨后使用熱和壓力的組合以除去溶劑，制造自由流動的粉末。溫度可以為40至120℃，壓力為34.5kPa至138kPa(5psia至20psia)。還可以使用惰性氣體吹掃以輔助去除溶劑?？梢允褂锰娲奶砑哟涡颍缭谶m當?shù)娜軇┲袑⑤d體材料制漿并隨后加入該活化劑。在本發(fā)明的一個實施方案中，活化劑與載體材料的重量百分比是大約10重量％-大約70重量％，在其它實施方案中是大約20重量％-大約60重量％，在其它實施方案中是大約30重量％-大約50重量％和在仍然的其它實施方案中是大約30重量％-大約40重量％?？捎糜诖颂幑_的實施方案的負載的催化劑體系包括那些負載的催化劑體系，其是通過將載體材料、活化劑和催化劑化合物以不同方式，在催化劑進料設備之外的多種條件下接觸來形成的。在本發(fā)明的一個實施方案中，可以以礦物油淤漿的形式或以在液體稀釋劑中的淤漿的形式將該催化劑化合物、活化劑和載體進料到該聚合反應器中。礦物油或液體稀釋劑中的固體濃度在一些實施方案中可以為大約3至大約30重量％；在其它實施方案中可以為大約10至大約25重量％。在本發(fā)明的一個實施方案中，本文中使用的催化劑化合物(一種或多種)、活化劑(一種或多種)和/或載體(一種或多種)還可以在注入到反應器中之前單獨或一起噴霧干燥。噴霧干燥的催化劑可以以粉末或固體形式使用，或放置在稀釋劑中并制漿送入該反應器中。在本發(fā)明的一個實施方案中，將載體與一種或多種活化劑結合并噴霧干燥以形成負載的活化劑。在本發(fā)明的一個實施方案中，熱解法二氧化硅與甲基鋁氧烷結合并隨后噴霧干燥以形成負載的甲基鋁氧烷。載體可以與鋁氧烷結合、噴霧干燥并隨后放置在礦物油中以形成根據(jù)本公開可用的淤漿。在本發(fā)明的一個實施方案中，上述催化劑化合物可以在與淤漿稀釋劑結合前與一種或多種載體材料和/或一種或多種活化劑結合并噴霧干燥。在本發(fā)明的一個實施方案中，該催化劑化合物和/或該活化劑與載體材料如顆粒狀填料材料結合并隨后噴霧干燥，這可以形成自由流動的粉末。噴霧干燥可以是本領域中已知的任何手段。在本發(fā)明的一個實施方案中，該催化劑可以通過以下步驟噴霧干燥：將該催化劑化合物和活化劑放置在溶液中，如果需要的話令該催化劑化合物和活化劑反應，加入填料材料如二氧化硅和/或熱解法二氧化硅，隨后在高壓力下迫使溶液穿過噴嘴。該溶液可以噴到表面上或噴霧以使得液滴在半空中干燥。通常使用的方法是將二氧化硅分散在甲苯中，在攪拌下加入活化劑溶液并隨后在攪拌下加入催化劑化合物溶液。淤漿濃度為大約5至8重量％。該制劑以淤漿形式放置30分鐘，并溫和攪拌或手工搖振以便在噴霧干燥前保持其為懸浮液形式。在本發(fā)明的一個實施方案中，干燥材料的構成為大約40-50重量％的活化劑(例如鋁氧烷)、50-60重量％的SiO2和大約2重量％的催化劑化合物。在本發(fā)明的一個實施方案中，兩種或更多種催化劑化合物可以在最后步驟中以所需比例一起加入。在另一實施方案中，更復雜的程序是可能的，如向該活化劑/填料混合物中加入第一催化劑化合物，持續(xù)一段特定反應時間t，接著加入第二催化劑化合物溶液，混合另外的特定時間x，隨后將該混合物共噴霧。最后，大約10體積％的另一種添加劑如1-己烯在加入該第一催化劑化合物之前可以存在于該活化劑/填料混合物中。在本發(fā)明的一個實施方案中，將粘結劑加入到該混合物中?？梢约尤脒@些作為改進粒子形態(tài)的手段，即使得粒度分布變窄、降低粒子的孔隙率并允許減少的鋁氧烷量(其充當“粘結劑”)。在本發(fā)明的一個實施方案中，將噴霧干燥的粒子以礦物油淤漿形式進料到該聚合反應器中。油中的固體濃度為大約10至30重量％，或15至25重量％。與大約50微米的常規(guī)負載型催化劑相比，在本發(fā)明的一個實施方案中，噴霧干燥的粒子的尺寸可以小于大約10微米和最高大約100微米。在本發(fā)明的一個實施方案中，該載體具有1至50微米、或10至40微米的平均粒度。在本發(fā)明的一個實施方案中，本公開的催化劑組合物以催化劑組分淤漿和/或催化劑組分溶液使用。對本公開而言，淤漿定義為固體在液體中的懸浮液，其中固體可以是或可以不是多孔的。催化劑組分淤漿和催化劑組分溶液結合以形成催化劑組合物，隨后將其引入到聚合反應器中。在本發(fā)明的一個實施方案中，該催化劑組分淤漿包括活化劑和載體或負載的活化劑。在本發(fā)明的一個實施方案中，除了該活化劑與該載體和/或該負載的活化劑之外，該淤漿還包括催化劑化合物。在本發(fā)明的一個實施方案中，淤漿中的催化劑化合物是負載的。在本發(fā)明的一個實施方案中，該淤漿包括一種或多種活化劑和載體和/或負載的活化劑和/或一種或多種催化劑化合物。例如，該淤漿可以包含兩種或更多種活化劑(如負載的鋁氧烷和改性鋁氧烷)和催化劑化合物，或該淤漿可以包括負載的活化劑和超過一種催化劑化合物。在本發(fā)明的一個實施方案中，該淤漿包含負載的活化劑和兩種催化劑化合物。在本發(fā)明的一個實施方案中，該淤漿包含負載的活化劑和兩種不同的催化劑化合物，其可以單獨或混合加入到該淤漿中。在本發(fā)明的一個實施方案中，含有負載的鋁氧烷的淤漿與催化劑化合物接觸，使其反應，隨后令該淤漿與另一催化劑化合物接觸。在另一實施方案中，含有負載的鋁氧烷的淤漿與兩種催化劑化合物同時接觸，并使其反應。在本發(fā)明的一個實施方案中，淤漿中活化劑中的金屬對催化劑化合物中的金屬的摩爾比為1000:1至0.5:1、或300:1至1:1、或150:1至1:1。聚合方法在本發(fā)明的一個實施方案中，聚合方法包括將單體(例如乙烯和丙烯)和非必要的共聚單體與上述催化劑體系(其包含活化劑和至少一種催化劑化合物)在一定溫度、壓力接觸足以生產(chǎn)聚烯烴的時間。在本發(fā)明的一個實施方案中，該催化劑化合物和活化劑可以以任何次序結合，并且可以在與單體接觸之前進行結合。在本發(fā)明的一個實施方案中，該催化劑化合物和/或活化劑是在與單體接觸后結合的。在本發(fā)明的一個實施方案中，兩種或更多種不同的催化劑化合物存在于此處所用的催化劑體系中。在本發(fā)明的一個實施方案中，兩種或更多種不同的催化劑化合物存在于反應區(qū)中，這里發(fā)生此處所述的方法。當兩種過渡金屬化合物基催化劑作為混合的催化劑體系用于一種反應器中時，選擇這兩種過渡金屬化合物，以使得這兩種是相容的。相容催化劑是那些催化劑，其具有單體和共聚單體的類似的封端和嵌入動力學和/或沒有彼此不利的相互作用。在此，術語“不相容催化劑”指的是和表示催化劑，其滿足下面的一種或多種：1)那些催化劑，其當一起存在時將至少一種催化劑的活性降低了大于50％；2)那些催化劑，其在相同的反應性條件下生產(chǎn)聚合物，以使得一種聚合物的分子量大于另一聚合物的分子量的兩倍；和3)那些催化劑，其不同在于在相同條件下的共聚單體引入率或者反應竟聚率相差了大于大約30％。本領域技術人員已知的一種簡單的篩選方法例如1H或者13CNMR可以用于確定過渡金屬化合物是相容性的。在本發(fā)明的一個實施方案中，該催化劑體系使用了與催化劑化合物相同的活化劑。在本發(fā)明的一個實施方案中，兩種或更多種不同的活化劑例如非配位陰離子活化劑和鋁氧烷可以組合使用。如果一種或多種催化劑化合物包含不是氫基或者烴基的X1或者X2配體，則在本發(fā)明的一個實施方案中，在加入非配位陰離子活化劑之前，將鋁氧烷與該催化劑化合物接觸。在本發(fā)明的一個實施方案中，當使用兩種過渡金屬化合物(前催化劑)時，它們可以以任何比率使用。在本發(fā)明的一個實施方案中，第一過渡金屬化合物(A)與第二過渡金屬化合物(B)的摩爾比將落入(A：B)范圍：1:1000到1000:1，或者1:100到500:1，或者1:10到200:1，或者1:1到100:1，或者1:1到75：1，或者5：1到50:1。具體比率的選擇將取決于所選擇的具體前催化劑，活化方法和所期望的終端產(chǎn)品。在本發(fā)明的一個實施方案中，當使用兩種前催化劑時(這里二者都是用相同的活化劑來活化的)，基于該前催化劑的總摩爾數(shù)的有用的摩爾百分比是10:90-0.1:99，或者25:75-99:1，或者50:50-99.5:0.5，或者50:50-99:1，或者75:25-99:1，或者90:10-99:1。在此有用的單體包括取代的或者未取代的C2-C40α-烯烴，或者C2-C20α-烯烴，或者C2-C12α-烯烴，或者乙烯，丙烯，丁烯，戊烯，己烯，庚烯，辛烯，壬烯，癸烯，十一碳烯，十二碳烯及其異構體。在本發(fā)明的一個實施方案中，該單體包含丙烯和非必要的共聚單體，其包含以下的一種或多種：乙烯或者C4-C40烯烴，或者C4-C20烯烴，或者C6-C12烯烴。該C4-C40烯烴單體可以是線性、支化或者環(huán)狀的。該C4-C40環(huán)烯烴可以是應變(strained)的或者未應變的(unstrained)、單環(huán)或者多環(huán)的，并且可以非必要地包括雜原子和/或一種或多種官能團。在本發(fā)明的一個實施方案中，該單體包含乙烯，或者，乙烯和包含一種或多種的C3-C40烯烴或者C4-C20烯烴或者C6-C12烯烴的共聚單體。該C3-C40烯烴單體可以是線性、支化或者環(huán)狀的。該C3-C40環(huán)烯烴可以是應變的或者未應變的、單環(huán)或者多環(huán)的，并且可以非必要地包括雜原子和/或一種或多種官能團。示例性C2-C40烯烴單體和非必要的共聚單體包括乙烯，丙烯，丁烯，戊烯，己烯，庚烯，辛烯，壬烯，癸烯，十一碳烯，十二碳烯，降冰片烯，降冰片二烯，二環(huán)戊二烯，環(huán)戊烯，環(huán)庚烯，環(huán)辛烯，環(huán)辛二烯，環(huán)十二碳烯，7-氧雜降冰片烯，7-氧雜降冰片二烯，其取代的衍生物及其異構體，或者己烯，庚烯，辛烯，壬烯，癸烯，十二碳烯，環(huán)辛烯，1,5-環(huán)辛二烯，1-羥基-4-環(huán)辛烯，1-乙酰氧基-4-環(huán)辛烯，5-甲基環(huán)戊烯，環(huán)戊烯，二環(huán)戊二烯，降冰片烯，降冰片二烯，和它們的各自的同族體和衍生物，或者降冰片烯，降冰片二烯，和二環(huán)戊二烯。在本發(fā)明的一個實施方案中，一種或多種二烯在此處所生產(chǎn)的聚合物中的存在量高達10重量％，或者0.00001-1.0重量％，或者0.002-0.5重量％，或者0.003-0.2重量％，基于該組合物的總重量。在本發(fā)明的一個實施方案中，將500ppm或者更少的二烯加入該聚合中，或者400ppm或更低，或者300ppm或更低。在本發(fā)明的一個實施方案中，至少50ppm的二烯加入該聚合中，或者100ppm或更低，或者150ppm或更低?？捎糜诒景l(fā)明的二烯烴單體包括任何烴結構，或者C4-C30，其具有至少兩個不飽和鍵，其中至少兩個不飽和鍵容易通過立體有擇或非立體有擇的催化劑(一種或多種)來引入聚合物中。在本發(fā)明的一個實施方案中，該二烯烴單體可以選自α,ω-二烯單體(即，二乙烯基單體)。優(yōu)選該二烯烴單體是線性二乙烯基單體，大部分或者含有4-30個碳原子的那些。二烯的例子包括丁二烯，戊二烯，己二烯，庚二烯，辛二烯，壬二烯，癸二烯，十一碳二烯，十二碳二烯，十三碳二烯，十四碳二烯，十五碳二烯，十六碳二烯，十七碳二烯，十八碳二烯，十九碳二烯，二十碳二烯，二十一碳二烯，二十二碳二烯，二十三碳二烯，二十四碳二烯，二十五碳二烯，二十六碳二烯，二十七碳二烯，二十八碳二烯，二十九碳二烯，三十碳二烯，1，6-庚二烯，1，7-辛二烯，1，8-壬二烯，1，9-癸二烯，1，10-十一碳二烯，1，11-十二碳二烯，1，12-十三碳二烯，1，13-十四碳二烯，和低分子量聚丁二烯(Mw小于1000g/mol)。環(huán)二烯包括環(huán)戊二烯，乙烯基降冰片烯，降冰片二烯，乙叉基降冰片烯，二乙烯基苯，二環(huán)戊二烯或者含有高級環(huán)的二烯烴(在不同的環(huán)位置上具有或者不具有取代基)。在本發(fā)明的一個實施方案中，其中丁烯是共聚單體，該丁烯源可以是混合的丁烯料流，其包含丁烯的不同的異構體。該1-丁烯單體預期是優(yōu)先被聚合方法所消耗。使用這樣的混合的丁烯料流將提供經(jīng)濟益處，因為這些混合料流經(jīng)常是來自于精煉工藝的廢料流，例如C4殘液料流，并且因此可以明顯沒有純1-丁烯昂貴。本發(fā)明的聚合方法可以以本領域已知的任何方式來進行?？梢允褂帽绢I域已知的任何懸浮、均相、本體、溶液、淤漿或者氣相聚合方法。這樣的方法可以以間歇、半間歇或者連續(xù)模式來進行。均相聚合方法和淤漿方法適用于此處，其中均相聚合方法被定義為這樣的方法：其中至少90wt％的產(chǎn)物可溶于反應介質中。本體均相方法適用于此處，其中本體方法定義為是這樣的方法：其中到反應器的全部進料中的單體濃度是70體積％或更高。在本發(fā)明的一個實施方案中，溶劑或稀釋劑不存在或者不加入反應介質中(除了少量作為載體用于該催化劑體系或者其它添加劑，或者典型的單體的量；例如丙烯中的丙烷)。在本發(fā)明的一個實施方案中，該方法是淤漿方法。作為此處使用的，術語“淤漿聚合方法”表示這樣的聚合方法，這里使用負載的催化劑和單體是在負載的催化劑粒子上聚合的。衍生自該負載的催化劑的至少95wt％的聚合物產(chǎn)物是固體粒子的粒狀形式(不溶解在稀釋劑中)。用于聚合的合適的稀釋劑/溶劑包括非配位的惰性液體。例子包括直鏈和支鏈的烴，例如異丁烷，丁烷，戊烷，異戊烷，己烷，異己烷，庚烷，辛烷，十二碳烷及其混合物；環(huán)和非環(huán)烴例如環(huán)己烷，環(huán)庚烷，甲基環(huán)己烷，甲基環(huán)庚烷及其混合物，例如可以在商業(yè)上找到(IsoparTM)；全鹵化烴例如全氟化C4-10烷烴，氯苯和芳基和烷基取代的芳族化合物，例如苯，甲苯，三甲基苯和二甲苯。合適的溶劑還包括液體烯烴，其可以充當單體或共聚單體，包括乙烯，丙烯，1-丁烯，1-己烯，1-戊烯，3-甲基-1-戊烯，4-甲基-1-戊烯，1-辛烯，1-癸烯及其混合物。在本發(fā)明的一個實施方案中，脂族烴溶劑被用作溶劑，例如異丁烷，丁烷，戊烷，異戊烷，己烷，異己烷，庚烷，辛烷，十二碳烷及其混合物；環(huán)狀和非環(huán)狀烴例如環(huán)己烷，環(huán)庚烷，甲基環(huán)己烷，甲基環(huán)庚烷及其混合物。在本發(fā)明的一個實施方案中，該溶劑不是芳族的，或者芳烴在溶劑中的存在量小于1wt％，或者小于0.5wt％，或者小于0.0wt％，基于該溶劑的重量。在本發(fā)明的一個實施方案中，用于聚合的單體和共聚單體的進料濃度是60vol％溶劑或更低，或者40vol％或更低，或者20vol％或更低，基于進料流的總體積。該聚合也可以在本體方法中進行。聚合可以在任何合適的溫度和/或壓力進行，來獲得期望的乙烯聚合物。合適的溫度和/或壓力包括大約0℃-大約300℃，或者大約20℃-大約200℃，或者大約35℃-大約150℃，或者大約50℃-大約150℃，或者大約40℃-大約120℃，或者大約45℃-大約80℃的溫度；和大約0.35MPa-大約10MPa，或者大約0.45MPa-大約6MPa，或者大約0.5MPa-大約4MPa的壓力。在本發(fā)明的一個實施方案中，該反應的運行時間是大約0.1分鐘-大約24小時，或者高達16小時，或者大約5-250分鐘，或者大約10-120分鐘。在本發(fā)明的一個實施方案中，氫氣在聚合反應器中以0.007kPa-345kPa(0.001-50psig)，或者0.07kPa-172kPa(0.01-25psig)，或者0.7kPa-70kPa(0.1-10psig)的分壓存在。在本發(fā)明的一個實施方案中，該催化劑的活性是至少50g/mmol/h，或者500g/mmol/h或者更高，或者5,000g/mmol/h或者更高，或者50,000g/mmol/h或者更高。在可選的實施方案中，烯烴單體的轉化率是至少10％，基于聚合物產(chǎn)率和進入反應區(qū)的單體的重量，或者20％或更高，或者30％或更高，或者50％或更高，或者80％或更高。在本發(fā)明的一個實施方案中，聚合條件包括下面的一種或多種：1)溫度0-300℃(或者25-150℃，或者40-120℃，或者45-80℃)；2)壓力是大氣壓到10MPa(或者0.35-10MPa，或者0.45-6MPa，或者0.5-4MPa)；3)存在脂族烴溶劑(例如異丁烷，丁烷，戊烷，異戊烷，己烷，異己烷，庚烷，辛烷，十二碳烷及其混合物；環(huán)狀烴和脂環(huán)族烴例如環(huán)己烷，環(huán)庚烷，甲基環(huán)己烷，甲基環(huán)庚烷及其混合物；或者其中芳烴是或者在溶劑中存在量小于1wt％，或者小于0.5wt％，或者0wt％，基于溶劑的重量；4)在一個反應區(qū)中發(fā)生聚合；5)催化劑化合物的生產(chǎn)率是至少80,000g/mmol/h(或者至少150,000g/mmol/h，或者至少200,000g/mmol/h，或者至少250,000g/mmol/h，或者至少300,000g/mmol/h)；6)不存在清除劑(例如三烷基鋁化合物)(例如以0mol％存在)或者清除劑是以清除劑與過渡金屬的摩爾比小于100:1，或者小于50:1，或者小于15：1，或者小于10:1；或者等于或者小于大約8：1而存在的；8)非必要的氫氣在聚合反應器中以0.007-345kPa(0.001-50psig)(或者0.07-172kPa(0.01-25psig)，或者0.7-70kPa(0.1-10psig))的分壓存在。在本發(fā)明的一個實施方案中，用于聚合的該催化劑體系包含不大于一種催化劑化合物?！胺磻獏^(qū)”也稱作“聚合區(qū)”，其是一種容器，在這里進行聚合，例如間歇反應器。當多個反應器以串聯(lián)或者并聯(lián)構造使用時，每個反應器被認為是單獨的聚合區(qū)。對于在間歇反應器和連續(xù)反應器二者中的多級聚合，每個聚合級被認為是單獨的聚合區(qū)。在本發(fā)明的一個實施方案中，該聚合在一個反應區(qū)中發(fā)生。在本發(fā)明的一個實施方案中，根據(jù)此處公開的一個或多個實施方案的基于鋯或者基于鉿的亞苯基橋連的Salalen催化劑可以用于生產(chǎn)高全同立構聚丙烯聚合物。但是在本發(fā)明的一個實施方案中，根據(jù)此處公開的一個或多個實施方案的這些相同的Salalen催化劑當用鈦配位時，可以用于生產(chǎn)無規(guī)立構聚丙烯聚合物。在本發(fā)明的一個實施方案中，生產(chǎn)無規(guī)立構聚丙烯聚合物的方法包括將一種或多種烯烴與包含根據(jù)此處公開的一個或多個實施方案的基于鈦的亞苯基橋連的Salalen催化劑的催化劑體系在一定溫度、壓力接觸足以生產(chǎn)聚丙烯聚合物的時間，其中該催化劑包含根據(jù)此處公開的一個或多個實施方案的亞苯基Salalen配體體系，其選擇為是根據(jù)此處公開的一個或多個實施方案的亞苯基橋連的Salalen配體體系，其當用鉿或者鋯配位時可用于生產(chǎn)高全同立構聚丙烯聚合物。聚烯烴產(chǎn)物本發(fā)明還涉及通過此處的方法生產(chǎn)的物質組合物。在本發(fā)明的一個實施方案中，此處所述的方法生產(chǎn)了丙烯均聚物或者丙烯共聚物，例如丙烯-乙烯和/或丙烯-α-烯烴(或C3-C20)共聚物(例如丙烯-己烯共聚物或者丙烯-辛烯共聚物)，其Mw/Mn小于10，或者小于9，或者小于8，或者小于7，或者小于6，或者小于5，或者小于4，或者小于3，或者小于2，或者小于9和大于1，或者小于或者等于大約6和大于1，或者小于5和大于2，或者小于4和大于3，其是通過凝膠滲透色譜法測定的。同樣，根據(jù)本發(fā)明一個實施方案的方法生產(chǎn)了烯烴聚合物，或者聚乙烯和聚丙烯均聚物和共聚物。在本發(fā)明的一個實施方案中，此處所生產(chǎn)的聚合物是乙烯或者丙烯的均聚物，是乙烯的共聚物或者具有0-25mol％(或者0.5-20mol％，或者1-15mol％，或者3-10mol％)的一種或多種C3-C20烯烴共聚單體(或者C3-C12α-烯烴，或者丙烯，丁烯，己烯，辛烯，癸烯，十二碳烯，或者丙烯，丁烯，己烯，辛烯)，或者丙烯的共聚物或者具有0-25mol％(或者0.5-20mol％，或者1-15mol％，或者3-10mol％)的一種或多種的C2或者C4-C20烯烴共聚單體(或者乙烯或者C4-C12α-烯烴，或者乙烯，丁烯，己烯，辛烯，癸烯，十二碳烯，或者乙烯，丁烯，己烯，辛烯)。在本發(fā)明的一個實施方案中，該單體是乙烯和該共聚單體是己烯，或者1-15mol％的己烯，或者1-10mol％的己烯。在本發(fā)明的一個實施方案中，此處所生產(chǎn)的聚合物的Mw是至少20,000g/mol，或者25,000g/mol，或者30,000g/mol，或者35,000g/mol。在本發(fā)明的一個實施方案中，此處所生產(chǎn)的聚合物的Mw是至少100,000g/mol，或者130,000g/mol，或者200,000g/mol，或者300,000g/mol，或者400,000g/mol和/或Mw/Mn大于1-20，或者2-10，或者2-9，或者2-6，或者3-5，或者3-4。在本發(fā)明的一個實施方案中，此處所生產(chǎn)的聚合物具有單峰或者多峰分子量分布，其是通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定的。用“單峰”表示GPC軌跡具有一個峰或者拐點。用“多峰”表示GPC軌跡具有至少兩個峰或者拐點。拐點是這樣的點，在這里曲線的二階導數(shù)發(fā)生符號變化(例如從負到正，反之亦然)。在本發(fā)明的一個實施方案中，使用本發(fā)明的催化劑生產(chǎn)的聚烯烴可以是全同立構，高全同立構，間同立構或者高間同立構的丙烯聚合物。在一種令人期望的實施方案中，該聚烯烴(優(yōu)選聚丙烯)具有至少85％全同立構規(guī)整度，或者至少90％全同立構規(guī)整度，或者至少95％全同立構規(guī)整度。在本發(fā)明的一個實施方案中，此處生產(chǎn)的聚合物的組成分布寬度指數(shù)(CDBI)是50％或更大，或者60％或更大，或者70％或更大。CDBI是聚合物鏈中單體組成分布的度量，并且是通過1993年2月18日公開的PCT公開WO93/03093，具體是第7和8欄以及Wild等人，J.Poly.Sci.，Poly.Phys.Ed.，第20卷，第441頁(1982)和美國專利No.5008204中所述的方法來測量的，包括當測定CDBI時忽略重均分子量(Mw)低于15000的部分。Mw/Mn為4.5或更低的聚合物可以包括明顯量的長鏈支化。長鏈支化被理解為是以類似于單體引入的方式，將末端不飽和聚合物鏈(通過單位點催化劑所遇到的特定的末端反應機理形成)引入其它聚合物鏈中的結果。該支鏈因此據(jù)信是線性結構的，并且可以以這樣的水平存在，在這里在13CNMR光譜中沒有可以明確歸因于這樣的長鏈支鏈的峰。在本發(fā)明的一個實施方案中，根據(jù)本發(fā)明所生產(chǎn)的聚合物包含明顯量的長鏈支化，其定義為根據(jù)13CNMR光譜所測定的每1000個碳原子的至少7個碳的長鏈支化之比大于0.5。在本發(fā)明的一個實施方案中，根據(jù)13CNMR光譜所測定的每1000個碳原子的至少7個碳的長鏈支化之比大于1，或者大于1.5，或者大于2。在本發(fā)明的一個實施方案中，根據(jù)本發(fā)明所生產(chǎn)的聚合物包括明顯量的乙烯基端部，定義為每個分子的乙烯基比率大于或等于0.2。在本發(fā)明的一個實施方案中，當根據(jù)此處提供的說明來測定時，本發(fā)明的聚合物包含每分子的乙烯基比率大于或等于0.5，或者0.7，或者0.8，或者0.9，或者0.95。在本發(fā)明的一個實施方案中，使用本發(fā)明催化劑生產(chǎn)的丙烯聚合物包含至少50％乙烯基或者不飽和鏈端。在本發(fā)明的一個實施方案中，至少90％，或者至少95％，或者至少99％的乙烯叉基鏈端。本發(fā)明涉及具有乙烯基端部和長鏈支化二者的聚合物，其在本發(fā)明的一個實施方案中是通過所述方法和使用此處公開的催化劑來生產(chǎn)的。在本發(fā)明的一個實施方案中，此處所述的方法生產(chǎn)了具有下面的聚合物：a)至少50％的烯丙基鏈端，或者至少60％，70％，80％，90％，95％，98％或者99％；和/或b)Mn例如是至少200g/mol，或者250g/mol-100,000g/mol，或者例如200g/mol-75,000g/mol，或者200g/mol-60,000g/mol，或者300g/mol-60,000g/mol，或者750g/mol-30,000g/mol，其是通過GPC測定的；和/或c)至少0.5個具有7個或更多個碳原子的支鏈/1000個碳原子，或者1.0或更大，或者1.25或更大，或者1.5或更大，或者1.75或更大，或者2.0或更大，或者0.5-5.0，或者1.0-4.0，或者1.5-3.0；和/或d)Tm是100℃或更大，或者110℃或更大，或者120℃或更大；和/或e)甲基鏈端(在此也稱作飽和的鏈端)與烯丙基鏈端之比是1:1-5:1，或者1:1-4:1，或者1:1-3:1；和/或f)至少50wt％的聚合物(其可以是乙烯均聚物或共聚物)每個分子或每個鏈具有1個乙烯基，其是通過1HNMR或者13CNMR測定的，或者至少60wt％，或者至少70wt％，或者至少80wt％，或者至少90wt％，或者至少95wt％；和/或基本上不存在二烯，或者該聚合物包含小于或者等于大約0.01wt％的二烯；和/或g)該聚合物包含至少50mol％的乙烯，或者至少60mol％，或者至少70mol％，或者至少75mol％，或者至少80mol％，或者至少85mol％，或者至少90mol％，或者至少95mol％，或者基本上100mol％的乙烯；和/或h)通過GPC測定的Mw/Mn大于1至4，或者大于1至3。在本發(fā)明的一個實施方案中，此處所生產(chǎn)的聚合物具有小于1400ppm的鋁，或者小于1200ppm，或者小于1000ppm，或者小于500ppm，或者小于100ppm，其是通過ICPES(感應耦合等離子體發(fā)射光譜法)測定的，其描述在J.W.Olesik，“InductivelyCoupledPlasma-OpticalEmissionSpectrometry”，EncyclopediaofMaterialsCharacterization，C.R.Brundle，C.A.Evans，Jr.和S.Wilson，eds.，Butterworth-Heinemann，Boston，Mass.，1992，第633-644頁，其在此用于測定材料中元素的量的目的；和/或在本發(fā)明的一個實施方案中，該聚合物具有小于1400ppm的第3，4，5或者6族過渡金屬，或者第4族過渡金屬，或者Ti，Zr和/或Hf，或者小于1200ppm，或者小于1000ppm，或者小于500ppm，或者小于100ppm，其是通過上述ICPES測定的。在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明的乙烯聚合物具有小于1400ppm的鉿，或者小于1200ppm，或者小于1000ppm，或者小于500ppm，或者小于100ppm，其是通過ICPES測定的。在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明的乙烯聚合物具有小于1400ppm的鋯，或者小于1200ppm，或者小于1000ppm，或者小于500ppm，或者小于100ppm，其是通過ICPES測定的。在本發(fā)明的一個實施方案中，此處所生產(chǎn)的聚合物(其可以是乙烯聚合物)的密度大于0.95g/cc，或者大于0.955g/cc，或者大于0.96g/cc。在本發(fā)明的一個實施方案中，此處所生產(chǎn)的聚合物的支化指數(shù)(g'vis)是0.9或更小，或者0.85或更小，或者0.80或更小，這里g'vis是如下所述測定的。共混物在本發(fā)明的一個實施方案中，此處生產(chǎn)的聚合物(或者聚乙烯或者聚丙烯)是在形成膜、模塑部件或者其它制品之前與一種或多種另外的聚合物結合的。其它有用的聚合物包括聚乙烯，全同立構的聚丙烯，高度全同立構的聚丙烯，間同立構的聚丙烯，丙烯和乙烯和/或丁烯和/或己烯的無規(guī)共聚物，聚丁烯，乙烯乙酸乙烯酯，LDPE，LLDPE，HDPE，甲基丙烯酸乙烯酯共聚物，丙烯酸共聚物，聚甲基丙烯酸甲酯或者通過高壓自由基方法可聚合的任何其它聚合物，聚氯乙烯，聚丁烯-1，全同立構的聚丁烯，ABS樹脂，乙烯-丙烯橡膠(EPR)，硫化的EPR，EPDM，嵌段共聚物，苯乙烯嵌段共聚物，聚酰胺，聚碳酸酯，PET樹脂，交聯(lián)的聚乙烯，乙烯和乙烯醇共聚物(EVOH)，芳族單體的聚合物例如聚苯乙烯，聚-1酯，聚縮醛，聚偏氟乙烯，聚乙二醇和/或聚異丁烯。在本發(fā)明的一個實施方案中，該聚合物(或者聚乙烯或者聚丙烯)是以下面的量存在于上述混合物的：10-99wt％，基于混合物中聚合物的重量，或者20-95wt％，或者至少30-90wt％，或者至少40-90wt％，或者至少50-90wt％，或者至少60-90wt％，或者至少70-90wt％。上述共混物可以通過將本發(fā)明的聚合物與一種或多種聚合物(如上所述)混合來生產(chǎn)，通過將反應器串聯(lián)在一起來制造反應器共混物，或者在同一反應器中使用大于一種的催化劑來生產(chǎn)多種聚合物。該聚合物可以在置入擠出機之前混合在一起，或者可以在擠出機中混合。該共混物可以使用常規(guī)裝置和方法來形成，例如通過干混各個組分，隨后在混合器中熔融混合，或者將各組分直接在混合器例如諸如Banbury混合器，Haake混合器，Brabender密煉機，或者單或雙螺桿擠出機一起混合，其可以包括直接用于聚合方法下游的配混擠出機和側臂擠出機，其可以包括將樹脂粉末或粒料在膜擠出機的料斗中混合。此外，根據(jù)期望，添加劑可以包括在共混物中，包括在共混物的一種或多種組分中和/或包括在由共混物形成的產(chǎn)品中例如膜中。這樣的添加劑是本領域公知的，并且可以包括例如：填料；抗氧化劑(例如受阻酚例如IRGANOX1010或者IRGANOX1076，獲自Ciba-Geigy)；亞磷酸酯(例如IRGAFOS168，獲自Ciba-Geigy)；抗粘著添加劑；增粘劑例如聚丁烯，萜烯樹脂，脂族和芳族烴樹脂，堿金屬和甘油硬脂酸酯，和氫化松香；UV穩(wěn)定劑；熱穩(wěn)定劑；抗結塊劑；脫模劑；抗靜電劑；顏料；著色劑；染料；蠟；二氧化硅；填料；滑石等。膜在本發(fā)明的一個實施方案中，任何前述聚合物例如前述聚丙烯或其共混物可以用于多種終端應用。應用包括例如單層或多層吹塑，擠出的和/或收縮膜。這些膜可以通過任何數(shù)目的公知的擠出或者共擠出技術來形成，例如鼓泡膜加工技術，其中該組合物可以在熔融態(tài)擠出通過環(huán)形模頭，然后在冷卻來形成管狀吹塑膜之前，膨脹來形成單軸或者雙軸取向熔體，其然后可以軸向撕裂和展開來形成平坦膜。膜隨后可以是未取向的，單軸取向或者雙軸取向到相同或不同的程度。該膜的一個或多個層可以在橫向和/或縱向上取向到相同或者不同的程度。單軸取向可以使用典型的冷牽拉或者熱牽拉方法來完成。雙軸取向可以使用拉幅機裝置或者雙鼓泡方法來完成，并且可以在單個層置于一起之前或之后進行。例如聚乙烯層可以擠涂或者層合到取向的聚丙烯層上，或者聚乙烯和聚丙烯可以一起共擠出成膜，然后取向。同樣，取向的聚丙烯可以層合到取向的聚乙烯上，或者取向的聚乙烯可以涂覆到聚丙烯上，然后非必要的該組合物可以甚至進一步取向。典型地，該膜是在橫向(MD)上，以高達15，或者5-7的比率取向的，和在橫向(TD)上以高達15，或者7-9的比率取向。但是在本發(fā)明的一個實施方案中，所述膜是在MD和TD兩個方向上取向到相同的程度。該膜的厚度可以變化，這取決于目標應用；但是1-50μm的膜厚通常是合適的。打算用于包裝的膜通常的厚度是10-50μm。密封層的厚度典型地是0.2-50μm。在膜的內和外表面二者上可以存在密封層，或者密封層可以僅僅存在于內或外表面。在本發(fā)明的一個實施方案中，一個或多個層可以通過電暈處理，電子束輻射，γ輻射，火焰處理或者微波來改性。在本發(fā)明的一個實施方案中，一個或者兩個表面層是通過電暈處理來改性的。模制產(chǎn)品此處所述的組合物也可以用于在任何模制方法中制備模制產(chǎn)品，包括但不限于注塑，氣體輔助注塑，擠出吹塑，注射吹塑，注射拉伸吹塑，壓塑，滾塑，發(fā)泡模制，熱成形，片材擠出和型材擠出。該模制方法是本領域技術人員公知的。此外，此處所述的組合物可以通過本領域已知的任何合適的手段成形為期望的終端使用制品。熱成形，真空成形，吹塑，滾塑，薄殼模塑，轉移模制，濕浸漬或者接觸模制，流延模制，冷成形匹配模頭模制，注塑，噴涂技術，型材共擠出或者其組合是典型的使用方法。熱成形是這樣的方法，其將至少一種柔軟的塑性片成形為期望的形狀。典型地，將本發(fā)明組合物的擠出膜(和任何其它層或者材料)置于往返支架上來將它在加熱期間保持。該往返支架導向烘箱中，其在成形之前預熱所述膜。一旦該膜受熱，在往返支架導回到成形工具。該膜然后在成形工具上抽真空來將它保持在適當位置上，并且關閉成形工具。該工具保持封閉來冷卻所述膜，該工具然后打開。然后將成形的層合體從該工具中除去。一旦所述材料片達到熱成形溫度，典型的140℃-185℃或更高，則該熱成形是通過真空，正空氣壓力，塞子輔助的真空成形或者它們的組合和變化來完成的。使用預拉伸的鼓泡步驟，特別是在大部件上，來改進材料分布。吹塑是與本發(fā)明的組合物一起使用的另一合適的成形手段，其包括注射吹塑，多層吹塑，擠出吹塑和拉伸吹塑，并且特別適于充分密封或者中空的物體，例如諸如氣筒和其它流體容器。吹塑更詳細的描述在例如CONCISEENCYCLOPEDIAOFPOLYMERSCIENCEANDENGINEERING90-92(JacquelineI.Kroschwitz，ed.，JohnWiley2Sons1990)中。同樣，模制品可以如下來制作：將熔融的聚合物注入模具中，其將該熔融聚合物成形和凝固成期望的幾何形狀和厚度的模制品。片可以通過由模頭將基本上平坦的型材擠出到冷卻輥上，或者通過壓延來制造。片通常被認為厚度是254μm-2540μm(10密耳-100密耳)，雖然任何給定的片可以是明顯更厚的。非織造物和纖維上述聚烯烴組合物也可以用于在任何非織造織物和纖維制造方法中制備本發(fā)明的非織造織物和纖維，包括但不限于熔體吹塑，紡粘，膜開孔和短切纖維梳理。也可以使用連續(xù)長絲方法。還可以使用紡粘方法。紡粘方法是本領域公知的。通常它包括將纖維擠出穿過噴絲頭。這些纖維然后使用高速空氣牽拉，并且置于環(huán)形帶上。壓延輥通常然后用于加熱該網(wǎng)和將纖維彼此結合，雖然可以使用其它技術例如聲波結合和粘結劑結合。實施方案：因此，本發(fā)明涉及下面的實施方案：E1.下式所示的催化劑化合物：其中每個實線表示共價鍵，和每個箭頭表示具有不同的共價度和不同的配位度的鍵；其中M是第4族金屬；N1和N2是氮；O是氧；每個X1和X2獨立地是一價C1-C20烴基、包含來自于元素周期表第13-17族元素的官能團，或者X1和X2接合在一起來形成C4-C62環(huán)狀的或者多環(huán)的環(huán)結構；其中每個R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16獨立地是氫、C1-C40烴基、包含來自于元素周期表第13-17族元素的官能團，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16中的兩個或更多個獨立地接合在一起來形成C4-C62環(huán)狀的或者多環(huán)的環(huán)結構，或者其組合。E2.根據(jù)E1的實施方案，其中M是Hf。E3.根據(jù)E1的實施方案，其中M是Ti。E4.根據(jù)E1的實施方案，其中M是Zr。E5.根據(jù)E1-E4任一項的實施方案，其中每個X1和X2獨立地是鹵素或芐基。E6.根據(jù)E1-E5任一項的實施方案，其中每個R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16獨立地是氫、鹵素或者C1-C30烴基、或者C1-C20烴基、或者C1-C10烴基。E7.根據(jù)E1-E6任一項的實施方案，其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，R10，R11，R12，R13，R14，R15和R16中的至少一個或者其中R3，R5，R10和R12中的至少一個獨立地是吸電子官能團，其包含-NO2、-CF3、-CCl3、-CBr3、-CI3、-CN、-SO3H、-COOH、-CHO、-F、-Cl、-Br、-I、-COORa、-CORa、-NRa3+或者其組合，其中每個Ra獨立地是氫或者C1-C20烴基或烷基。E8.根據(jù)E1-E7任一項的實施方案，其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，R10，R11，R12，R13，R14，R15和R16中的至少一個或者其中R3，R5，R10和R12中的至少一個獨立地是C1-C10脂族基團或者C1-C10脂環(huán)族基團。E9.根據(jù)E1-E8任一項的實施方案，其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，R10，R11，R12，R13，R14，R15和R16中的至少一個或者其中R3，R5，R10和R12中的至少一個獨立地是大體積官能團，它的分子尺寸大于或者等于異丙基官能團的分子尺寸。E10.根據(jù)E1-E9任一項的實施方案，其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，R10，R11，R12，R13，R14，R15和R16中的至少一個或者其中R3，R5，R10和R12中的至少一個獨立地是取代的或者未取代的具有4個或更多個碳的脂族基團、取代的或者未取代的具有6個或更多個碳的脂環(huán)族基團或者其組合。E11.根據(jù)E1-E10任一項的實施方案，其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，R10，R11，R12，R13，R14，R15和R16中的至少一個或者其中R3，R5，R10和R12中的至少一個獨立地是甲基，金剛烷基或叔丁基。E12.根據(jù)E1-E11任一項的實施方案，其中R5和R12中的至少一個獨立地是取代的或者未取代的咔唑基。E13.根據(jù)E1-E12任一項的實施方案，其中每個R3和R5獨立地是吸電子官能團，其包含-NO2、-CF3、-CCl3、-CBr3、-CI3、-CN、-SO3H、-COOH、-CHO、-F、-Cl、-Br、-I、-COORa、-CORa、-NRa3+或者其組合，其中每個Ra獨立地是氫或者C1-C20烷基，和其中每個R10和R12獨立地是C1-C10脂族基團或者C1-C10脂環(huán)族基團。E14.根據(jù)E1-E12任一項的實施方案，其中每個R3和R5獨立地是C1-C10脂族基團或者C1-C10脂環(huán)族基團，和其中每個R10和R12獨立地是吸電子官能團，其包含-NO2、-CF3、-CCl3、-CBr3、-CI3、-CN、-SO3H、-COOH、-CHO、-F、-Cl、-Br、-I、-COORa、-CORa、-NRa3+或者其組合，其中每個Ra獨立地是氫或者C1-C20烷基。E15.根據(jù)E1-E12任一項的實施方案，其中每個R3和R5獨立地是吸電子官能團，其包含-NO2、-CF3、-CCl3、-CBr3、-CI3、-CN、-SO3H、-COOH、-CHO、-F、-Cl、-Br、-I、-COORa、-CORa、-NRa3+或者其組合，其中每個Ra獨立地是氫或者C1-C20烷基，和其中每個R10和R12獨立地是大體積官能團，它的分子尺寸大于或者等于異丙基官能團的分子尺寸。E16.根據(jù)E1-E12任一項的實施方案，其中每個R3和R5獨立地是大體積官能團，其具有大于或者等于異丙基官能團的分子尺寸的分子尺寸，和其中每個R10和R12獨立地是吸電子官能團，其包含-NO2，-CF3，-CC13，-CBr3，-CI3，-CN，-SO3H，-COOH，-CHO，-F，-Cl，-Br，-I，-COORa，-CORa，-NRa3+，或者其組合，其中每個Ra獨立地是氫或者C1-C20烷基。E17.根據(jù)E1-E16任一項的實施方案，其中R2的組成等同于R9，R3的組成等同于R10，R4的組成等同于R11，R5的組成等同于R12或者其組合。E18.根據(jù)E1-E17任一項的實施方案，其中R2的組成不同于R9，R3的組成不同于R10，R4的組成不同于R11，R5的組成不同于R12或者其組合。E19.根據(jù)E1-E18任一項的實施方案，其中：M是Ti，Zr或者Hf；每個X1和X2獨立地是鹵素或者芐基，每個R1，R2，R4，R7，R8，R9，R11，R13，R14，R15和R16是氫，每個R3和R5是叔丁基，R6是甲基，和每個R10和R12獨立地是F，Cl，Br或I。E20.根據(jù)E1-E18任一項的實施方案，其中：M是Ti，Zr或Hf；每個X1和X2獨立地是鹵素或者芐基，每個R1，R2，R4，R7，R8，R9，R11，R13，R14，R15和R16是氫，每個R3和R6是甲基，R5是金剛烷基，和每個R10和R12獨立地是F，Cl，Br或I。E21.根據(jù)E1-E18任一項的實施方案，其中：M是Ti，Zr或者Hf；每個X1和X2獨立地是鹵素或者芐基，每個R1，R2，R4，R7，R8，R9，R11，R13，R14，R15和R16是氫，每個R3，R6和R10是甲基，和每個R5和R10是金剛烷基。E22.根據(jù)E1-E18任一項的實施方案，其中：M是Ti，Zr或者Hf；每個X1和X2獨立地是鹵素或者芐基，每個R1，R2，R4，R7，R8，R9，R11，R13，R14，R15和R16是氫，每個R3，R5，R10和R12是叔丁基，和R6是甲基。E23.根據(jù)E1-E18任一項的實施方案，其中：M是Ti，Zr或者Hf；每個X1和X2獨立地是鹵素或者芐基，每個R1，R2，R4，R7，R8，R9，R11，R13，R14，R15和R16是氫，每個R3和R5獨立地是F，Cl，Br或I，每個R6和R10是甲基，和R12是金剛烷基。E24.根據(jù)E1-E18任一項的實施方案，其中：M是Ti，Zr或者Hf；每個X1和X2獨立地是鹵素或者芐基，每個R1，R2，R4，R7，R8，R9，R11，R13，R14，R15和R16是氫，每個R3，R5，R10和R12獨立地是F，Cl，Br或I，和R6是甲基。E25.根據(jù)E1-E18任一項的實施方案，其中：M是Ti，Zr或者Hf；每個X1和X2獨立地是鹵素或者芐基，每個R1，R2，R4，R7，R8，R9，R11，R13，R14，R15和R16是氫，每個R3和R6是甲基，R5是金剛烷基，R10是叔丁基，和R12是4,4'-二叔丁基咔唑基。E26.根據(jù)E1-E18任一項的實施方案，其中該催化劑化合物是下式i-xvii任一所示的：其中Bn是芐基。E27.催化劑體系，其包含活化劑和/或助催化劑和根據(jù)實施方案E1-E26任一項的催化劑化合物。E28.催化劑體系，其包含：活化劑和下式所示的催化劑化合物：其中每個實線表示共價鍵，和每個箭頭表示具有不同的共價度和不同的配位度的鍵；其中M是第4族金屬；N1和N2是氮和O是氧；每個X1和X2獨立地是一價C1-C20烴基、包含來自于元素周期表第13-17族元素的官能團，或者X1和X2接合在一起來形成C4-C62環(huán)狀的或者多環(huán)的環(huán)結構；其中每個R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16獨立地是氫、C1-C40烴基、包含來自于元素周期表第13-17族元素的官能團，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16中的兩個或更多個獨立地接合在一起來形成C4-C62環(huán)狀的或者多環(huán)的環(huán)結構，或者其組合。E29.根據(jù)實施方案E27或者E28的催化劑體系，其中該活化劑包含鋁氧烷，改性的鋁氧烷，非配位的或者弱配位的陰離子或者其組合。E30.根據(jù)實施方案E27-E29任一項的催化劑體系，其中該活化劑是貧含三甲基鋁的活化劑。E31.根據(jù)實施方案E27-E30任一項的催化劑體系，其中活化劑-催化劑化合物的最小摩爾比是大約1:1-大約500:1。E32.根據(jù)實施方案E27-E31任一項的催化劑體系，其包含小于0.001wt％的鋁氧烷。E33.方法，其包括：將一種或多種烯烴在一定的溫度、壓力，與根據(jù)實施方案E26-E31或者E61-E69任一項的催化劑體系接觸足以生產(chǎn)聚烯烴的時間。E34.方法，其包括：將一種或多種烯烴在一定的溫度、壓力，與催化劑體系接觸足以生產(chǎn)聚烯烴的時間；該催化劑體系包含活化劑和下式所示的催化劑化合物：其中每個實線表示共價鍵，和每個箭頭表示具有不同的共價度和不同的配位度的鍵；其中M是第4族金屬；N1和N2是氮和O是氧；每個X1和X2獨立地是一價C1-C20烴基、包含來自于元素周期表第13-17族元素的官能團，或者X1和X2接合在一起來形成C4-C62環(huán)狀的或者多環(huán)的環(huán)結構；其中每個R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16獨立地是氫、C1-C40烴基、包含來自于元素周期表第13-17族元素的官能團，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16中的兩個或更多個獨立地接合在一起來形成C4-C62環(huán)狀的或者多環(huán)的環(huán)結構，或者其組合。E35.根據(jù)實施方案E33或E34的方法，其中該催化劑化合物位于載體上。E36.根據(jù)實施方案E33-E35任一項的方法，其中該一種或多種烯烴包括丙烯，其中該聚烯烴是丙烯聚合物，其通過差示掃描量熱法所測量的熔點大于145℃，和其中該聚烯烴包含的內消旋五單元組[mmmm]含量大于或者等于大約89％，其是通過13CNMR測定的。E37.根據(jù)實施方案E33-E36任一項的方法，其中：M是Hf；R3是甲基；R5是金剛烷基；和R10和R12每個獨立地是溴基或者碘基。E38.根據(jù)實施方案E33-E35任一項的方法，其中該一種或多種烯烴包括丙烯，其中該聚烯烴是丙烯聚合物，其通過差示掃描量熱法所測定的熔點大于150℃，和其中該聚烯烴包含的內消旋五單元組[mmmm]含量大于或者等于大約95％，其是通過13CNMR測定的。E39.根據(jù)實施方案E33-E35任一項的方法，其中：M是Zr；R3是甲基；R5是金剛烷基；和R10和R12每個獨立地是溴基。E40.根據(jù)實施方案E33-E35任一項的方法，其中該一種或多種烯烴包括丙烯；其中該聚烯烴是無規(guī)立構丙烯聚合物，和其中該聚烯烴包含重均分子量(Mw)大于100000g/mol和分子量分布(Mw/Mn)小于5，其中Mw和Mn每個是通過凝膠滲透色譜法測定的。E41.根據(jù)實施方案E33-E35任一項的方法，其中：M是Ti；R3是C1-C10脂族基團；R5是脂族或者脂環(huán)族大體積官能團，它的分子尺寸大于或者等于異丙基官能團的分子尺寸；和R10和R12每個獨立地是鹵素基團。E42.根據(jù)實施方案E33-E41任一項的方法，其中該活化劑包含鋁氧烷，改性的鋁氧烷，非配位或者弱配位陰離子或者其組合。E43.根據(jù)實施方案E33-E42任一項的方法，其中該活化劑是貧含三甲基鋁的活化劑。E44.根據(jù)實施方案E33-E43任一項的方法，其中活化劑-催化劑化合物的最小摩爾比是大約1:1-大約500:1。E45.根據(jù)實施方案E33-E44任一項的方法，其包括小于0.001wt％的鋁氧烷。E46.根據(jù)實施方案E33-E45任一項的方法，其中所生產(chǎn)的聚合物是無規(guī)立構聚丙烯聚合物，該方法包括將一種或多種烯烴與根據(jù)實施方案E26-E31、實施方案E3-E25任一項的催化劑體系(其中M是鈦(即，基于鈦的亞苯基橋連的Salalen催化劑))在一定溫度、壓力，接觸足以生產(chǎn)無規(guī)立構聚丙烯聚合物的時間，其中該催化劑包含亞苯基Salalen配體體系，其選擇為是亞苯基橋連的Salalen配體體系，當該亞苯基Salalen配體體系用鉿或鋯配位時，其可用于生產(chǎn)(即，能夠生產(chǎn))全同立構聚丙烯聚合物，其內消旋五單元組[mmmm]含量大于或等于大約60％，或者大約80％或者大約90％。E47.聚烯烴，其是通過實施方案E33-E46任一項的方法獲得的。E48.根據(jù)實施方案E47的聚烯烴，其包含通過13CNMR所測定的全同立構規(guī)整度是至少80％的丙烯聚合物。E49.根據(jù)實施方案E47或E48的聚烯烴，其包含通過13CNMR所測定的全同立構規(guī)整度是至少95％的丙烯聚合物。E50.根據(jù)實施方案E47-E49任一項的聚烯烴，其包含至少1ppm的Ti。E51.根據(jù)實施方案E47-E50任一項的聚烯烴，其包含使用凝膠滲透色譜法所測定的重均分子量大于或等于大約100,000g/mol的無規(guī)立構丙烯聚合物。E52.根據(jù)實施方案E47-E50任一項的聚烯烴，其包含使用凝膠滲透色譜法所測定的重均分子量大于或等于大約20,000g/mol和小于或等于大約100000g/mol的全同立構丙烯聚合物。E53.根據(jù)實施方案E47-E52任一項的聚烯烴，其Mw/Mn大于或者等于大約1-大約40，或者大約1.9-大約20，或者大約2.9-大約10，或者大約3-大約8，或者大約3-大約4。E54.根據(jù)實施方案E47-E53任一項的聚烯烴，其包括含有下面的單體：取代的或者未取代的C2-C40α烯烴，或者取代的或者未取代的C2-C20α烯烴，或者取代的或者未取代的C2-C12α烯烴，或者乙烯，或者丙烯，或者丁烯，或者戊烯，或者己烯，或者庚烯，或者辛烯，或者壬烯，或者癸烯，或者十一碳烯，或者十二碳烯或者其組合。E55.根據(jù)實施方案E47-E54任一項的聚烯烴，其中該單體烯烴是應變或者未應變的；其中該單體烯烴是單環(huán)或者多環(huán)的，其中該單體烯烴包括雜原子，其中該單體烯烴包含一種或多種官能團或者其組合。E56.根據(jù)實施方案E47-E55任一項的聚烯烴，其包含至少大約0.01ppm重量的下式催化劑化合物或者催化劑化合物的分解殘留物：其中每個實線表示共價鍵，和每個箭頭表示具有不同的共價度和不同的配位度的鍵；其中M是第4族金屬；N1和N2是氮和O是氧；每個X1和X2獨立地是一價C1-C20烴基、包含來自于元素周期表第13-17族元素的官能團，或者X1和X2接合在一起來形成C4-C62環(huán)狀的或者多環(huán)的環(huán)結構；其中每個R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16獨立地是氫、C1-C40烴基、包含來自于元素周期表第13-17族元素的官能團，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16中的兩個或更多個獨立地接合在一起來形成C4-C62環(huán)狀的或者多環(huán)的環(huán)結構，或者其組合。E57.根據(jù)實施方案E47-E56任一項的聚烯烴，其包含小于或等于大約0.1ppm重量的鋁。E58.模制制品，其包含根據(jù)實施方案E47-E57任一項的聚烯烴。E59.膜，其包含根據(jù)實施方案E47-E57任一項的聚烯烴。E60.非織造織物和/或纖維，其包含根據(jù)實施方案E47-E57任一項的聚烯烴。E61.根據(jù)實施方案E28-E32任一項的催化劑體系，其中R3、R5、R10和R12中的至少一個獨立地是吸電子官能團，其包含-NO2、-CF3、-CCl3、-CBr3、-CI3、-CN、-SO3H、-COOH、-CHO、-F、-Cl、-Br、-I、-COORa、-CORa、-NRa3+或者其組合，其中每個Ra獨立地是氫或者C1-C20烷基。E62.根據(jù)實施方案E28-E32任一項的催化劑體系，其中R3、R5、R10和R12中的至少一個獨立地是C1-C10脂族基團或者C1-C10脂環(huán)族基團。E63.根據(jù)實施方案E28-E32任一項的催化劑體系，其中R3、R5、R10和R12中的至少一個獨立地是甲基、金剛烷基或者叔丁基。E64.根據(jù)實施方案E28-E32任一項的催化劑體系，其中R5和R12中的至少一個獨立地是取代的或者未取代的咔唑基。E65.根據(jù)實施方案E28-E32任一項的催化劑體系，其中：M是Ti、Zr或者Hf；每個X1和X2獨立地是鹵素或者芐基；每個R1、R2、R4、R7、R8、R9、R11、R13、R14、R15和R16是氫，和其中：i)每個R3和R5是叔丁基，R6是甲基，和每個R10和R12獨立地是F、Cl、Br或者I；或者ii)每個R3和R6是甲基，R5是金剛烷基，和每個R10和R12獨立地是F、Cl、Br或者I；或者iii)每個R3、R6和R10是甲基，和每個R5和R10是金剛烷基；或者iv)每個R3、R5、R10和R12是叔丁基，和R6是甲基；或者v)每個R3和R5獨立地是F、Cl、Br或者I，每個R6和R10是甲基，和R12是金剛烷基；或者vi)每個R3、R5、R10和R12獨立地是F、Cl、Br或者I，和R6是甲基；或者vii)每個R3和R6是甲基，R5是金剛烷基，R10是叔丁基，和R12是4,4'-二叔丁基咔唑基。E66.根據(jù)實施方案E28-E32或者E61-E65任一項的催化劑體系，其中該活化劑是鋁氧烷。E67.根據(jù)實施方案E28-E32或者E61-E65任一項的催化劑體系，其中該活化劑是非配位陰離子活化劑。E68.根據(jù)實施方案E28-E32或者E61-E65任一項的催化劑體系，其中該活化劑是選自下面的非配位陰離子活化劑：四(全氟苯基)硼酸N,N-二甲基苯銨，四(全氟苯基)硼酸甲基二(十八烷基)銨，四(全氟苯基)硼酸甲基二(C14-20烷基)銨，四(全氟萘基)硼酸三甲基銨，四(全氟萘基)硼酸三乙基銨，四(全氟萘基)硼酸三丙基銨，四(全氟萘基)硼酸三(正丁基)銨，四(全氟萘基)硼酸三(叔丁基)銨，四(全氟萘基)硼酸N,N-二甲基苯銨，四(全氟萘基)硼酸N,N-二乙基苯銨，四(全氟萘基)硼酸N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯銨)，四(全氟萘基)硼酸四(全氟萘基)硼酸三苯基碳四(全氟萘基)硼酸三苯基鏻，四(全氟萘基)硼酸三乙基甲硅烷四(全氟萘基)硼酸苯(重氮)，四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三甲基銨，四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三乙基銨，四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三丙基銨，四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三(正丁基)銨，四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三(叔丁基)銨，四(全氟聯(lián)苯基)硼酸N,N-二甲基苯銨，四(全氟聯(lián)苯基)硼酸N,N-二乙基苯銨，四(全氟聯(lián)苯基)硼酸N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯銨)，四(全氟聯(lián)苯基)硼酸四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三苯基碳四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三苯基鏻，四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三乙基甲硅烷四(全氟聯(lián)苯基)硼酸苯(重氮)和[4-叔丁基-PhNMe2H][(C6F3(C6F5)2)4B]，其中Ph是苯基，和Me是甲基。E69.根據(jù)實施方案E28-E32或者E61-E65任一項的催化劑體系，其中該活化劑是選自下面的非配位陰離子活化劑：四(全氟萘基)硼酸N,N-二甲基苯銨，四(全氟聯(lián)苯基)硼酸N,N-二甲基苯銨，四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸N,N-二甲基苯銨，四(全氟萘基)硼酸三苯基碳四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三苯基碳四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸三苯基碳四(全氟苯基)硼酸三苯基碳[Ph3C+][B(C6F5)4-]，其中Ph是苯基和Me是甲基，[Me3NH+][B(C6F5)4-]，其中Ph是苯基和Me是甲基，1-(4-(三(五氟苯基)硼酸根)-2,3,5,6-四氟苯基)吡咯烷四(五氟苯基)硼酸鹽和4-(三(五氟苯基)硼酸根)-2,3,5,6-四氟吡啶。E70.根據(jù)實施方案E33-E46任一項的方法，其中該活化劑是鋁氧烷。E71.根據(jù)實施方案E33-E46任一項的方法，其中該活化劑是非配位陰離子活化劑。E72.根據(jù)實施方案E33-E46任一項的方法，其中該活化劑是選自下面的非配位陰離子活化劑：四(全氟苯基)硼酸N,N-二甲基苯銨，四(全氟苯基)硼酸甲基二(十八烷基)銨，四(全氟苯基)硼酸甲基二(C14-20烷基)銨，四(全氟萘基)硼酸三甲基銨，四(全氟萘基)硼酸三乙基銨，四(全氟萘基)硼酸三丙基銨，四(全氟萘基)硼酸三(正丁基)銨，四(全氟萘基)硼酸三(叔丁基)銨，四(全氟萘基)硼酸N,N-二甲基苯胺，四(全氟萘基)硼酸N,N-二乙基苯銨，四(全氟萘基)硼酸N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯銨)，四(全氟萘基)硼酸四(全氟萘基)硼酸三苯基碳四(全氟萘基)硼酸三苯基鏻，四(全氟萘基)硼酸三乙基甲硅烷四(全氟萘基)硼酸苯(重氮)，四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三甲基銨，四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三乙基銨，四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三丙基銨，四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三(正丁基)銨，四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三(叔丁基)銨，四(全氟聯(lián)苯基)硼酸N,N-二甲基苯胺，四(全氟聯(lián)苯基)硼酸N,N-二乙基苯銨，四(全氟聯(lián)苯基)硼酸N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯銨)，四(全氟聯(lián)苯基)硼酸四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三苯基碳四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三苯基鏻，四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三乙基甲硅烷四(全氟聯(lián)苯基)硼酸苯(重氮)和[4-叔丁基-PhNMe2H][(C6F3(C6F5)2)4B]，其中Ph是苯基和Me是甲基。E73.根據(jù)實施方案E33-E46任一項的方法，其中該活化劑是選自下面的非配位陰離子活化劑：四(全氟萘基)硼酸N,N-二甲基苯銨，四(全氟聯(lián)苯基)硼酸N,N-二甲基苯胺，四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸N,N-二甲基苯銨，四(全氟萘基)硼酸三苯基碳四(全氟聯(lián)苯基)硼酸三苯基碳四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸三苯基碳四(全氟苯基)硼酸三苯基碳[Ph3C+][B(C6F5)4-]，其中Ph是苯基和Me是甲基，[Me3NH+][B(C6F5)4-]，其中Ph是苯基和Me是甲基，1-(4-(三(五氟苯基)硼酸根)-2,3,5,6-四氟苯基)吡咯烷四(五氟苯基)硼酸鹽和4-(三(五氟苯基)硼酸根)-2,3,5,6-四氟吡啶。實施例前述討論可以參考下面的非限定性實施例來進一步描述。合成了根據(jù)此處所述實施方案的示例性催化劑化合物，并且用于聚合烯烴。全部反應是在凈化的氮氣氛下，使用常規(guī)的手套箱，高真空或者Schlenk技術來進行的，除非另有說明。所用的全部溶劑是無水的，脫氧的，并且根據(jù)已知的程序進行凈化。全部起始材料是購買的，并且在使用前凈化或者根據(jù)本領域技術人員已知的程序來制備。MAO指的是甲基鋁氧烷。MAO獲自Sigma-AldrichChemicalCo.(St.Louis，MO)。氘化溶劑獲自CambridgeIsotopeLaboratories(Andover，MA)，并且在分子篩上干燥。作為此處使用的，Mn指的是通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定的數(shù)均分子量。Mw指的是通過GPC測定的重均分子量，和Mz指的是通過GPC測定的z均分子量，wt％是重量百分比，和mol％是摩爾百分比。除非另有指示，否則全部分子量例如Mw，Mn，Mz的單位是g/mol。Mn，Mw，Mz，碳原子數(shù)，g值和g'vis是使用市售的高溫尺寸排阻色譜儀(WatersCorporation)，根據(jù)此處所述程序經(jīng)由GPC測定的，其裝備有差示折光指數(shù)檢測器(DRI)，光散射(LS)檢測器和粘度計。熔融溫度(熔點Tm)和熔化熱(ΔH或者Hf)是使用差示掃描量熱法(DSC)，在市售儀器(例如TAInstruments2920DSC)上。典型地，將6-10mg的模制聚合物或者增塑聚合物密封在鋁盤中，并且裝入室溫的儀器中。數(shù)據(jù)是通過以10℃/min的加熱速率將樣品加熱到高于它的熔融溫度至少30℃，對于聚丙烯來說通常是220℃來獲得的。將該樣品在這個溫度保持至少5分鐘，來破壞它的熱歷史。然后以20℃/min的冷卻速率將該樣品從熔融冷卻到低于結晶溫度至少50℃，典型地對于聚丙烯是-100℃。將該樣品在這個溫度保持至少5分鐘，和最后以10℃/min加熱來獲得另外的熔融數(shù)據(jù)(第二加熱)。根據(jù)標準程序來分析吸熱熔融轉變(第一和第二加熱)和放熱結晶轉變。所報告的熔融溫度(Tm)是來自于第二加熱的峰值熔融溫度，除非另有規(guī)定。對于顯示了多峰的聚合物來說，熔融溫度定義為是來自于與最大吸熱熱量響應有關的熔融軌跡的峰值熔融溫度(與在最高溫度發(fā)生的峰相反)。同樣，結晶溫度定義為是來自于與最大放熱熱量響應相關的結晶軌跡的峰值結晶溫度(與在最高溫度發(fā)生的峰相反)。將DSC曲線下的面積用于測定轉變熱(通過熔融的熔化熱Hf，或者通過結晶的結晶熱Hc)。聚丙烯微觀結構是通過13C-NMR光譜法測定的，包括此處所述的全同立構和間同立構二單元組([m]和[r])，三單元組([mm]和[rr])和五單元組([mmmm]和[rrrr])的濃度。將樣品溶解在d2-1,1,2,2-四氯乙烷中，并且使用市售的100MHz(或更高的)NMR分光計，在100℃-150℃，典型的120℃-125℃溫度來記錄光譜。聚合物共振峰參考為mmmm＝21.8ppm。通過NMR表征聚合物中所包括的計算是與F.A.Bovey在PolymerConformationandConfiguration(AcademicPress，紐約1969)和J.Randall在PolymerSequenceDetermination，13C-NMRMethod(AcademicPress，紐約，1977)中所述的那些一致。13CNMR數(shù)據(jù)是在100℃-150℃，在5mm雙13C/1H探針或者10mm探針中，使用市售NMR(VarianNMR分光計)，用至少100MHz的1H頻率來記錄的。使用20°-90°的脈沖角，并且調整收集時間來產(chǎn)生0.1-0.12Hz的數(shù)字分辨率，在整個收集時間過程中使用至少1秒脈沖收集延遲時間，并且使用無選通的掃描方波模塊進行連續(xù)的寬帶質子脫耦合。光譜是使用時間求平均來獲得的，以提供足以測量所關注的信號的信噪比水平。在數(shù)據(jù)分析之前，光譜是通過設定(-CH2-)n信號的化學位移為29.9ppm來參考，其中n>6。該示例性Salalen前體化合物是經(jīng)由4,6取代的2-鹵甲基酚與2,4取代的2-(((甲基氨基)苯基)亞氨基)甲基)酚在三乙基胺存在下反應來制備的。該示例性Salalen前體化合物(也稱作亞苯基橋連的Salalen配體體系和/或Salalen配體體系Lig1H2-Lig13H2顯示在表1中。該示例性Salalen催化劑然后經(jīng)由Salalen前體配體Lig1H2-Lig13H2與四取代的第4族金屬化合物反應來制備。示例性Salalen催化劑顯示在表2中。合成2,4-二叔丁基-6-(((2-(甲基氨基)苯基)亞氨基)甲基)酚將N-甲基-1,2-亞苯基二胺(0.58g，4.8mmol)加入3,5-二叔丁基-2-羥基-苯甲醛(1.11g，4.8mmol)在苯中的溶液中，并且回流2h。該溶劑在真空下除去，產(chǎn)生量化的橙色固體。1HNMR(CDCl3,500MHz)：δ＝8.61(s，1H，NCH)，7.44-7.17(m，4H，ArH)，7.00(d，1H，J＝4.5Hz，ArH)，6.73(d，1H，J＝4.5Hz，ArH)，4.40(s，1H，NH)，2.92(s，3H，NCH3)，1.47(s，9H，(CH3)3)，1.33(s，9H，(CH3)3)。合成Lig1H2：將2-(溴甲基)-4,6-二氯酚(0.72g，2.8mmol)在THF(20mL)中的溶液逐滴加入2,4-二叔丁基-6-(((2-(甲基氨基)苯基)亞氨基)甲基)酚(0.73g，1.9mmol)和三乙基胺(3mL)在THF(20mL)中的溶液中，并且攪拌2h。將所形成的固體濾出，并且在真空下除去溶劑。將粗產(chǎn)物通過急驟層析法在硅膠60上用石油醚：二氯甲烷的極性漸增的混合物作為洗脫劑來凈化，產(chǎn)生了作為量化的黃色固體的配體前體Lig1H2。1HNMR(CDCl3,500MHz)：δ＝8.59(s，1H，NCH)，7.47(d，1H，J＝2.4Hz，ArH)，7.28-7.21(m，4H，ArH)，7.11(d，1H，J＝1.1Hz，ArH)，7.09(d，1H，J＝1.1Hz，ArH)，6.95(d，1H，J＝2.4Hz，ArH)，4.28(s，2H，CH2)，2.73(s，3H，NCH3)，1.46(s，9H，(CH3)3)，1.33(s，9H，(CH3)3)。13CNMR(CDCl3，100.67MHz)：δ＝165.5(CN)，158.2(CO)，152.3(CO)，145.1(C)，144.0(C)，140.6(C)，137.3(CH)，128.7(CH)，128.6(CH)，127.3(CH)，127.2(C)，126.9(CH)，126.3(C)，123.7(C)，121.1(C)，120.6(C)，59.2(CH2)，42.5(NCH3)，35.1(C)，34.2(C)，31.5(CH3)，29.4(CH3)。合成Lig2H2：Lig2H2是根據(jù)與Lig1H2相同的程序，使用2-(溴甲基)-4,6-二溴酚來生產(chǎn)的。合成Lig3H2：Lig3H2是根據(jù)與Lig1H2相同的程序，使用2-(溴甲基)-4,6-二碘酚來生產(chǎn)的。合成Lig4H2：將2-(溴甲基)-4,6-二氯酚(0.50g，1.9mmol)在THF(20mL)中的溶液逐滴加入2-((金剛烷-1-基)-4-甲基-6-(((2-(甲基氨基)苯基)亞氨基)甲基)酚(0.73g，1.9mmol)和三乙基胺(3mL)在THF(20mL)中的溶液中，并且攪拌2h。將所形成的固體濾出，并且在真空下除去溶劑。將粗產(chǎn)物通過急驟層析法在硅膠60上用石油醚：二氯甲烷的極性漸增的混合物作為洗脫劑來凈化，產(chǎn)生了作為量化的黃色固體的配體前體Lig4H2。1HNMR(CDCl3,500MHz)：δ＝8.53(s，1H，NCH)，7.27(d，1H，J＝1.6Hz，ArH)，7.23-7.21(m，3H，ArH)，7.15(d，1H，J＝2.1Hz，ArH)，7.08(m，1H，ArH)，7.04(d，1H，J＝1.6Hz，ArH)，6.96(d，1H，J＝2.1Hz，ArH)，4.31(s，2H，CH2)，2.31(s，3H，NCH3)，2.17(m，6H，金剛烷基)，2.16(s，3H，CH3)，2.07(m，3H，金剛烷基)，1.81-1.75(m，4H，金剛烷基)。13CNMR(CDCl3，100.67MHz)：δ＝165.2(CN)，158.5(CO)，152.3(CO)，145.0(C)，144.1(C)，137.9(C)，132.1(CH)，130.6(CH)，128.6(CH)，127.3(CH)，126.7(C)，126.2(CH)，123.5(C)，123.4(C)，120.9(C)，120.5(C)，59.4(CH2)，59.4(CH2)，42.1(NCH3)，37.1(CH2)，37.0(C)，29.5(CH2)，29.1(ArCH3)，20.7(CH2)。合成Lig5H2：將2-(溴甲基)-4,6-二溴酚(0.83g，2.4mmol)在THF(20mL)中的溶液逐滴加入2-((金剛烷-1-基)-4-甲基-6-(((2-(甲基氨基)苯基)亞氨基)甲基)酚(0.90g，1.9mmol)和三乙基胺(3mL)在THF(20mL)中的溶液中，并且攪拌2h。將所形成的固體濾出，并且在真空下除去溶劑。將粗產(chǎn)物通過急驟層析法在硅膠60上用石油醚：二氯甲烷的極性漸增的混合物作為洗脫劑來凈化，產(chǎn)生了作為量化的黃色固體的配體前體Lig5H2。1HNMR(CDCl3，400MHz)：δ＝8.52(s，1H，NCH)，7.52(d，1H，J＝2.2Hz，ArH)，7.23-7.21(m，2H，ArH)，7.15(d，1H，J＝2.0Hz，ArH)，7.13(d，1H，J＝2.2Hz，ArH)，7.07-7.04(m，3H，ArH)，4.30(s，2H，CH2)，2.71(s，3H，NCH3)，2.30(s，3H，CH3)，2.18(m，6H，金剛烷基)，2.07(m，3H，金剛烷基)，1.79(m，4H，金剛烷基)。13CNMR(CDCI3，100.67MHz)：δ＝165.4(CN)，158.5(CO)，154.0(CO)，138.6(C)，138.3(C)，135.3(C)，134.2(CH)，132.2(CH)，130.6(CH)，130.3(CH)，127.2(C)，126.3(CH)，124.1(C)，123.1(C)，121.4(CH)，121.0(CH)，119.1(C)，118.8(C)，59.4(CH2)，42.1(NCH3)，37.2(CH2)，37.1(C)，29.1(ArCH3)，20.6(CH2)。合成Lig6H2：將2-(溴甲基)-4,6-二碘酚(0.51g，1.2mmol)在THF(20mL)中的溶液逐滴加入2-((金剛烷-1-基)-4-甲基-6-(((2-(甲基氨基)苯基)亞氨基)甲基)酚(0.41g，1.2mmol)和三乙基胺(3mL)在THF(20mL)中的溶液中，并且攪拌2h。將所形成的固體濾出，并且在真空下除去溶劑。將粗產(chǎn)物通過急驟層析法在硅膠60上用石油醚：二氯甲烷的極性漸增的混合物作為洗脫劑來凈化，產(chǎn)生了作為量化的黃色固體的配體前體Lig6H2。1HNMR(CDCI3，400MHz)：δ＝8.51(s，1H，NCH)，7.90(d，1H，J＝1.9Hz，ArH)，7.30-7.28(m，2H，ArH)，7.27(d，1H，J＝2.0Hz，ArH)，7.24(m，1H，ArH)，7.16(d，1H，J＝2.0Hz，ArH)，7.06-7.04(m，3H，ArH)，4.25(s，2H，CH2)，2.69(s，3H，NCH3)，2.31(s，3H，CH3)，2.19(m，6H，金剛烷基)，2.08(m，3H，金剛烷基)，1.78(m，4H，金剛烷基)。13CNMR(CDCI3，100.67MHz)：δ＝166.3(CN)，159.2(CO)，157.7(CO)，146.1(C)，146.0(C)，144.6(C)，138.6(C)，137.8(CH)，132.9(CH)，131.4(CH)，128.0(CH)，127.9(C)，127.1(CH)，124.3(C)，121.8(C)，121.5(CH)，119.5(CH)，87.6(C)，81.9(C)，59.7(CH2)，43.0(NCH3)，41.0(CH2)，37.9(CH2)，37.8(C)，29.8(ArCH3)，21.4(CH2)。合成Lig7H2：將2-(溴甲基)-4-金剛烷基-6-甲基酚(0.49g，1.4mmol)在THF(20mL)中的溶液逐滴加入2-金剛烷基-4-甲基-6-(((2-(甲基氨基)苯基)亞氨基)甲基)酚(0.45g，1.4mmol)和三乙基胺(3mL)在THF(20mL)中的溶液中，并且攪拌2h。將所形成的固體濾出，并且在真空下除去溶劑。將粗產(chǎn)物通過急驟層析法在硅膠60上用石油醚：二氯甲烷的極性漸增的混合物作為洗脫劑來凈化，產(chǎn)生了作為量化的黃色固體的配體前體Lig7H2。1HNMR(CDCI3,500MHz)：δ＝13.06(s，1H，OH)，9.91(s，1H，OH)，8.45(s，1H，NCH)，7.24-7.11(m，4H，ArH)，7.02(s，1H，ArH)，6.96(m，1H，ArH)，6.87(s，1H，ArH)，6.72(m，1H，ArH)，4.23(s，2H，CH2)，2.76(s，3H，NCH3)，2.29(s，3H，CH3)，2.22(s，3H，CH3)，2.19(m，6H，金剛烷基)，2.07(m，3H，金剛烷基)，1.98(m，6H，金剛烷基)，1.91(m，3H，金剛烷基)，1.77(m，6H，金剛烷基)，1.64(m，6H，金剛烷基)。合成Lig8H2：Lig8H2是根據(jù)與上面所用相同的程序來制備的，其中將大約1.5mmol的2-(溴甲基)-4,6-二叔丁基酚逐滴加入含有大約1.5mmol的2,4-二叔丁基-6-(((2-(甲基氨基)苯基)亞氨基)甲基)酚和三乙基胺(3mL)在THF(20mL)中的溶液中，并且攪拌2h。將所形成的固體濾出，并且在真空下除去溶劑。將粗產(chǎn)物通過急驟層析法在硅膠60上用石油醚：二氯甲烷的極性漸增的混合物作為洗脫劑來凈化，產(chǎn)生了作為量化的黃色固體的配體前體Lig8H2。1HNMR(CDCI3,500MHz)：δ＝8.60(s，1H，NCH)，7.46(d，1H，J＝2.3Hz，ArH)，7.29-7.19(m，5H，ArH)，7.08(m，1H，ArH)，6.94(d，1H，J＝2.3Hz，ArH)，4.29(s，2H，CH2)，2.68(s，3H，NCH3)，1.46(s，9H，(CH3)3)，1.36(s，9H，(CH3)3)，1.33(s，9H，(CH3)3)，1.29(s，9H，(CH3)3)。13CNMR(CDCl3，100.67MHz)：δ＝165.2(CN)，158.2(CO)，154.1(CO)，145.3(C)，145.0(C)，140.5(C)，140.4(C)，137.1(CH)，135.8(CH)，128.3(CH)，127.0(CH)，125.4(C)，123.1(CH)，120.9(C)，120.7(C)，120.3(CH)，118.4(CH)，59.8(CH2)，42.8(NCH3)，35.1(C)，34.8(C)，34.2(C)，34.1(C)，31.7(CH3)，31.4(CH3)，29.7(CH3)，29.5(CH3)。合成Lig9H2：將2-(溴甲基)-4-金剛烷基-6-甲基酚(1.65g，4.9mmol)在THF(20mL)中的溶液逐滴加入2,4-二氯-6-(((2-(甲基氨基)苯基)亞氨基)甲基)酚(1.32g，1.5mmol)和三乙基胺(3mL)在THF(20mL)中的溶液中，并且攪拌2h。將所形成的固體濾出，并且在真空下除去溶劑。將粗產(chǎn)物通過急驟層析法在硅膠60上用石油醚：二氯甲烷的極性漸增的混合物作為洗脫劑來凈化，產(chǎn)生了作為量化的黃色固體的配體前體Lig9H2。1HNMR(CDCI3，400MHz)：δ＝8.44(s，1H，NCH)，7.44(s，1H，ArH)，7.29(m，3H，ArH)，7.18(m，1H，ArH)，7.03(m，1H，ArH)，6.89(s，1H，ArH)，6.70(s，1H，ArH)，4.18(s，2H，CH2)，2.69(s，3H，NCH3)，2.21(s，3H，CH3)，2.01-1.90(m，9H，金剛烷基)，1.69-1-63(m，6H，金剛烷基)。13CNMR(CDCI3，100.67MHz)：δ＝162.9(CN)，156.1(CO)，154.6(CO)，145.0(C)，144.7(C)，137.1(C)，133.2(CH)，128.3(CH)，130.2(CH)，128.6(CH)，127.8(CH)，127.1(CH)，126.4(CH)，121.9(C)，120.2(C)，59.6(CH2)，43.3(NCH3)，40.5(CH2)，37.4(CH2)，36.9(C)，29.4(ArCH3)，21.1(CH2)。合成Lig10H2：將2-(溴甲基)-4-金剛烷基-6-甲基酚(0.52g，1.5mmol)在THF(20mL)中的溶液逐滴加入2,4-二溴-6-(((2-(甲基氨基)苯基)亞氨基)甲基)酚(0.59g，1.5mmol)和三乙基胺(3mL)在THF(20mL)中的溶液中，并且攪拌2h。將所形成的固體濾出，并且在真空下除去溶劑。將粗產(chǎn)物通過急驟層析法在硅膠60上用石油醚：二氯甲烷的極性漸增的混合物作為洗脫劑來凈化，產(chǎn)生了作為量化的黃色固體的配體前體Lig10H2。1HNMR(CDCI3，400MHz)：δ＝8.42(s，1H，NCH)，7.75(s，1H，ArH)，7.48(s，1H，ArH)，7.31-7.30(m，2H，ArH)，7.21-7.20(m，1H，ArH)，7.03-7.01(m，1H，ArH)，6.89(s，1H，ArH)，6.71(s，1H，ArH)，4.19(s，2H，CH2)，2.71(s，3H，NCH3)，2.22(s，3H，CH3)，2.00(m，9H，金剛烷基)，1.70-1-61(m，6H，金剛烷基)。13CNMR(CDCI3，100.67MHz)：δ＝162.6(CN)，157.1(CO)，154.3(CO)，144.7(C)，144.5(C)，138.4(C)，136.9(C)，133.6(CH)，128.3(CH)，127.3(CH)，126.8(CH)，126.1(C)，121.6(CH)，119.9(C)，110.3(C)，59.2(CH2)，43.1(NCH3)，40.3(CH2)，37.1(CH2)，36.7(C)，29.1(ArCH3)，20.8(CH2)。合成Lig11H2：將2-(溴甲基)-4-金剛烷基-6-甲基酚(0.32g，1.0mmol)在THF(20mL)中的溶液逐滴加入2,4-二碘-6-(((2-(甲基氨基)苯基)亞氨基)甲基)酚(0.42g，1.0mmol)和三乙基胺(3mL)在THF(20mL)中的溶液中，并且攪拌2h。將所形成的固體濾出，并且在真空下除去溶劑。將粗產(chǎn)物通過急驟層析法在硅膠60上用石油醚：二氯甲烷的極性漸增的混合物作為洗脫劑來凈化，產(chǎn)生了作為量化的黃色固體的配體前體Lig11H2。1HNMR(CDCI3，400MHz)：δ＝8.34(s，1H，NCH)，8.11(d，1H，J＝2.0Hz，ArH)，7.67(d，1H，J＝2.0Hz，ArH)，7.31-7.30(m，2H，ArH)，7.21-7.18(m，1H，ArH)，7.01-6.99(m，1H，ArH)，6.90(d，1H，J＝1.5Hz，ArH)，6.71(d，1H，J＝1.5Hz，ArH)，4.19(s，2H，CH2)，2.72(s，3H，NCH3)，2.22(s，3H，CH3)，1.99(m，9H，金剛烷基)，1.70-1-60(m，6H，金剛烷基)。13CNMR(CDCI3，100.67MHz)：δ＝162.4(CN)，154.3(CO)，153.0(CO)，149.4(C)，144.6(C)，140.7(C)，136.8(C)，128.2(CH)，127.3(CH)，126.8(CH)，126.0(CH)，121.5(C)，120.0(CH)，87.1(C)，80.0(C)，59.3(CH2)，43.1(NCH3)，40.2(CH2)，37.1(CH2)，36.6(C)，29.7(ArCH3)，20.8(CH2)。合成Lig12H2：將2-(溴甲基)-4,6-二氯酚(0.42g，1.6mmol)在THF(20mL)中的溶液逐滴加入2,4-二氯-6-(((2-(甲基氨基)苯基)亞氨基)甲基)酚(0.40g，1.6mmol)和三乙基胺(3mL)在THF(20mL)中的溶液中，并且攪拌2h。將所形成的固體濾出，并且在真空下除去溶劑。將粗產(chǎn)物通過急驟層析法在硅膠60上用石油醚：二氯甲烷的極性漸增的混合物作為洗脫劑來凈化，產(chǎn)生了作為量化的黃色固體的配體前體Lig12H2。1HNMR(CDCI3，400MHz)：δ＝8.50(s，1H，NCH)，7.48(d，1H，J＝2.0Hz，ArH)，7.32(d，1H，J＝2.0Hz，ArH)，7.28-7.22(m，3H，ArH)，7.22(d，1H，J＝2.0Hz，ArH)，7.11(m，1H，ArH)，6.97(d，1H，J＝2.0Hz，ArH)，4.22(s，2H，CH2)，2.79(s，3H，NCH3)。13CNMR(CDCI3，100.67MHz)：δ＝162.2(CN)，155.8(CO)，151.7(CO)，143.9(C)，143.5(C)，133.2(C)，130.1(C)，128.7(CH)，128.4(CH)，127.0(CH)，126.2(CH)，121.4(C)，120.2(CH)，58.0(CH2)，43.5(NCH3)。合成Lig13H2：將2-(碘甲基)-4-叔丁基-6-(二叔丁基-咔唑)-酚(0.43g，0.8mmol)在THF(20mL)中的溶液逐滴加入2-金剛烷基-4-甲基-6-(((2-(甲基氨基)苯基)亞氨基)甲基)酚(0.28g，0.8mmol)和三乙基胺(3mL)在THF(20mL)中的溶液中，并且攪拌2h。將所形成的固體濾出，并且在真空下除去溶劑。將粗產(chǎn)物通過急驟層析法在硅膠60上用石油醚：二氯甲烷的極性漸增的混合物作為洗脫劑來凈化，產(chǎn)生了作為量化的褐色固體的配體前體。1HNMR(CDCI3,500MHz)：δ＝8.28(s，1H，NCH)，8.08(d，1H，J＝1.5Hz，ArH)，7.27-7.26(m，2H，ArH)，7.21-7.18(m，5H，ArH)，7.06(d，1H，J＝1.5Hz，ArH)，6.98(m，2H，ArH)，6.87-6.85(m，2H，ArH)，6.69(d，1H，J＝1.3Hz，ArH)，4.53(s，2H，CH2)，2.87(s，3H，NCH3)，2.23(s，3H，CH3)，2.20(m，6H，金剛烷基)，1.94(m，3H，金剛烷基)，1.68(m，6H，金剛烷基)，1.42(s，18H，2(N-tert-Bu))，1.77(m，6H，金剛烷基)，1.27(m，9H，Ar-tert-Bu)。實施例1：合成Lig1ZrBn2將Lig1H2(36mg，0.07mmol)溶解在冷卻到-35℃的1mL甲苯中，并且將溶液逐滴加入到攪拌的ZrBn4(32mg，0.07mmol)在1mL的冷甲苯溶液中。使得該反應混合物升溫到室溫，并且在1h后在真空下除去溶劑，產(chǎn)生黃色固體，將其用1mL戊烷清洗和真空干燥。1HNMR(C6D6，400MHz)：δ＝7.39(d，1H，J＝1.6Hz，ArH)，7.22-6.93(m，13H，ArH)，6.64-6.63(m，2H，ArH)，6.58-6.55(m，3H，ArH)，4.74(d，J＝7.8Hz，1H)，3.47(d，J＝7.8Hz，1H)，3.17(d，J＝14.0Hz，1H)，2.81(d，J＝10.2Hz，1H)，2.65(d，J＝10.2Hz，1H)，2.42(d，J＝14.0Hz，1H)，1.76(s，9H，(CH3)3)，1.50(s，3H，NCH3)，1.09(s，9H，(CH3)3)。實施例2：合成Lig2ZrBn2：將Lig2H2(33mg，0.05mmol)溶解在冷卻到-35℃的1mL甲苯中，并且將溶液逐滴加入到攪拌的ZrBn4(25mg，0.05mmol)在1mL的冷甲苯溶液中。使得該反應混合物升溫到室溫，并且在1h后在真空下除去溶劑，產(chǎn)生橙色固體，將其用1mL戊烷清洗和真空干燥。1HNMR(C6D6，400MHz)：δ＝7.53(d，1H，J＝1.8Hz，ArH)，7.41(d，1H，J＝2.0Hz，ArH)，7.25-6.81(m，9H，ArH)，6.54-6.43(m，8H，ArH)，4.76(d，J＝8.3Hz，1H)，3.47(d，J＝8.3Hz，1H)，3.08(d，J＝13.7Hz，1H)，2.77(d，J＝9.5Hz，1H)，2.67(d，J＝9.5Hz，1H)，2.50(d，J＝13.7Hz，1H)，1.78(s，9H，(CH3)3)，1.47(s，3H，NCH3)，1.10(s，9H，(CH3)3)。實施例4：合成Lig4ZrBn2：將Lig4H2(38mg，0.07mmol)溶解在冷卻到-35℃的1mL甲苯中，并且將溶液逐滴加入到攪拌的ZrBn4(32mg，0.07mmol)在1mL的冷甲苯溶液中。使得該反應混合物升溫到室溫，并且在1h后在真空下除去溶劑，產(chǎn)生橙色固體，將其用1mL戊烷清洗和真空干燥。實施例5：合成Lig5ZrBn2：將Lig5H2(44mg，0.07mmol)溶解在冷卻到-35℃的1mL甲苯中，并且將溶液逐滴加入到攪拌的ZrBn4(31mg，0.07mmol)在1mL的冷甲苯溶液中。使得該反應混合物升溫到室溫，并且在1h后在真空下除去溶劑，產(chǎn)生橙色固體，將其用1mL戊烷清洗和真空干燥。1HNMR(C6D6，400MHz)：δ＝8.06(d，1H，J＝1.9Hz，ArH)，7.96(s，1H，NCH)，7.25-6.63(m，15H，ArH)，6.48(d，1H，J＝1.5Hz，ArH)，6.25(d，1H，J＝1.5Hz，ArH)，4.62(d，J＝8.5Hz，1H)，3.51(d，J＝10.4Hz，1H)，3.45(d，J＝8.5Hz，1H)，3.38(d，J＝10.4Hz，1H)，3.19(d，J＝l1.5Hz，1H)，3.03(d，J＝11.5Hz，1H)，2.51-2.45(m，6H，金剛烷基)，2.25(s，3H，NCH3)，2.13(s，3H，CH3)，2.05-1.99(m，7H，金剛烷基)。實施例6：合成Lig6ZrBn2：將Lig6H2(33mg，0.05mmol)溶解在冷卻到-35℃的1mL甲苯中，并且將溶液逐滴加入到攪拌的ZrBn4(21mg，0.05mmol)在1mL的冷甲苯溶液中。使得該反應混合物升溫到室溫，并且在1h后在真空下除去溶劑，產(chǎn)生橙色固體，將其用1mL戊烷清洗和真空干燥。實施例8：合成Lig4HfBn2：將Lig4H2(48mg，0.09mmol)溶解在冷卻到-35℃的1mL甲苯中，并且將溶液逐滴加入到攪拌的HfBn4(47mg，0.09mmol)在1mL的冷甲苯溶液中。使得該反應混合物升溫到室溫，并且在1h后在真空下除去溶劑，產(chǎn)生紅色固體，將其用1mL戊烷清洗和真空干燥。1HNMR(C6D6，400MHz)：δ＝8.01(s，1H，NCH)，7.32(d，1H，J＝2.9Hz，ArH)，7.12-6.94(m，14H，ArH)，6.84(d，1H，J＝2.9Hz，ArH)，6.67(d，1H，J＝1.5Hz，ArH)，6.46(d，1H，J＝1.5Hz，ArH)，3.14(d，J＝14.8Hz，1H)，3.03(d，J＝9.7Hz，1H)，2.96(d，J＝9.7Hz，1H)，2.41(d，J＝14.8Hz，1H)，2.35-2.27(m，2H，CH)，2.24(s，3H，NCH3)，2.17(s，3H，CH3)，2.07-2.02(m，9H，金剛烷基)，1.91-1.83(m，6H，金剛烷基)。實施例9：合成Lig5HfBn2：將Lig5H2(25mg，0.04mmol)溶解在冷卻到-35℃的1mL甲苯中，并且將溶液逐滴加入到攪拌的HfBn4(21mg，0.04mmol)在1mL的冷甲苯溶液中。使得該反應混合物升溫到室溫，并且在1h后在真空下除去溶劑，產(chǎn)生紅色固體，將其用1mL戊烷清洗和真空干燥。實施例10：合成Lig6HfBn2：將Lig6H2(36mg，0.05mmol)溶解在冷卻到-35℃的1mL甲苯中，并且將溶液逐滴加入到攪拌的HfBn4(26mg，0.05mmol)在1mL的冷甲苯溶液中。使得該反應混合物升溫到室溫，并且在1h后在真空下除去溶劑，產(chǎn)生橙色固體，將其用1mL戊烷清洗和真空干燥。實施例13：合成Lig13HfBn2：將Lig13H2(18mg，0.02mmol)溶解在冷卻到-35℃的1mL甲苯中，并且將溶液逐滴加入到攪拌的HfBn4(12mg，0.02mmol)在1mL的冷甲苯溶液中。使得該反應混合物升溫到室溫，并且在1h后在真空下除去溶劑，產(chǎn)生褐色固體，將其用1mL戊烷清洗和真空干燥。實施例16：合成Lig5TiCl2：將Lig5H2(39mg，0.06mmol)溶解在冷卻到-35℃的1mL甲苯中，并且將溶液逐滴加入到攪拌的TiCl4(32mg，0.07mmol)在1mL的冷甲苯溶液中。使得該反應混合物升溫到室溫，并且在1h后在真空下除去溶劑，產(chǎn)生紅色固體，將其用1mL戊烷清洗和真空干燥。1HNMR(C6D6，400MHz)：δ＝7.65(s，1H，NCH)，7.25(d，1H，J＝1.9Hz，ArH)，7.23(d，1H，J＝2.3Hz，ArH)，7.01(m，1H，ArH)，6.73(m，1H，ArH)，6.64(m，2H，ArH)，6.59(d，1H，J＝1.9Hz，ArH)，6.41(d，1H，J＝2.3Hz，ArH)，4.58(d，J＝13.0Hz，1H)，3.45(s，3H，NCH3)，2.95(d，J＝13.0Hz，1H)，2.46(m，6H，金剛烷基)，2.13(s，3H，CH3)，2.03-1.97(m，3H，金剛烷基)，1.81-1.78(m，4H，金剛烷基)。表1示例性Salalen前體化合物表2示例性Salalen催化劑聚合-合成聚丙烯將上述催化劑用于在聚合條件下生產(chǎn)聚丙烯。向裝備有內玻璃套管和磁攪拌棒的不銹鋼反應器中加入示例性催化劑化合物Lig1-12ML2(M＝Ti，Zr，Hf；L＝Bn或者Cl)和500當量的MAO，并且用液氮浴冷卻。將所測量體積的丙烯冷凝，將該反應器密封，并且升溫到室溫(～25℃)。該聚合進行12-14h。測量單體和所形成的聚合物的總重量，并且釋放其余的單體。將該聚合物用酸化的甲醇溶液(5％HCl溶液)和石油醚處理。通過過濾獲得不溶性聚合物，然后在空氣中干燥。分別在表4，5和6中匯總了根據(jù)此處公開的實施方案的鋯、鉿和鈦催化劑的聚合結果。表4用鋯催化劑聚合丙烯b來自于DSC的熔融轉變和熔化熱。表5.使用鉿催化劑聚合丙烯b來自于DSC的熔融轉變和熔化熱。表6.使用鈦催化劑聚合丙烯b來自于DSC的熔融轉變和熔化熱。通過X射線衍射所測量的Lig5Zr(OtBu)2的分子結構顯示在圖1中；Lig5Hf(OtBu)2的分子結構顯示在圖2中；Lig9Zr(OtBu)2的分子結構顯示在圖3中；和Lig12Zr(OtBu)2的分子結構顯示在圖4中。在每種情況中，證實了Salalen配體圍繞第4族金屬的經(jīng)式-面式環(huán)繞(fac-merwrapping)。如這些數(shù)據(jù)所示，非常寬泛的多種亞苯基-Salalen催化劑，每個具有不同的電子特性和/或體積(空間位阻水平)，可以根據(jù)本發(fā)明來制備。實施例證實了使用此處公開的實施方案的催化劑來控制所生產(chǎn)的所形成的聚烯烴的性能的能力。還如該數(shù)據(jù)所示，該催化劑在通常的助催化劑存在下在丙烯聚合中是活性的，并且通過改變催化劑取代基獲得了可變的立構規(guī)整度程度。如該數(shù)據(jù)進一步所示，使用本發(fā)明的催化劑可以獲得具有非常高的熔點和非常高的全同立構規(guī)整度的聚合物。具體地，使用本發(fā)明的鉿或者鋯催化劑可以獲得高全同立構的聚合物，其與本領域已知的Salalen配體(其缺少亞苯基橋)形成對比。如該數(shù)據(jù)進一步所示，根據(jù)此處公開的一個或多個實施方案的基于鋯和/或基于鉿的亞苯基橋連的Salalen催化劑可以用于生產(chǎn)高全同立構的聚丙烯聚合物。但是，根據(jù)此處公開的一個或多個實施方案的相同的Salalen配體體系(當用鉿或鋯配位時，其可用于或者其能夠生產(chǎn)高全同立構聚丙烯)可以在用鈦配位時用于生產(chǎn)無規(guī)立構聚丙烯聚合物。如該數(shù)據(jù)所示，根據(jù)此處公開的一個或多個實施方案的包含基于鈦的亞苯基橋連的Salalen催化劑的實施方案的催化劑可用于生產(chǎn)無規(guī)立構聚丙烯聚合物，其中該催化劑包含根據(jù)此處公開的一個或多個實施方案的亞苯基Salalen配體體系，其是基于根據(jù)此處公開的一個或多個實施方案的亞苯基橋連的Salalen配體體系當用鉿或鋯配位時生產(chǎn)高全同立構聚丙烯聚合物的有用性或能力來選擇的。聚合-合成聚(1-己烯)使用上述催化劑Lig1ZrBn2和Lig5ZrBn2來在聚合條件下生產(chǎn)聚(1-己烯)。將系列Lig1,5ZrBn2(10μmol)的二芐基鋯絡合物溶解在1mL的1-己烯中，并且加入到MAO(500當量)在4mL的1-己烯中的攪拌溶液中。將所形成的混合物攪拌，直到所形成的聚合物溶液變得粘稠。將該聚合物用酸化的甲醇溶液(5％的HCl溶液)處理，并且用氯仿萃取。將有機溶劑在真空下除去，產(chǎn)生黃色膠狀的聚(1-己烯)。根據(jù)此處公開的實施方案的鋯催化劑的1-己烯聚合結果匯總在表7中。表7.使用鋯催化劑聚合1-己烯如這些數(shù)據(jù)所示，這里實施例中的亞苯基-Salalen催化劑在通常的助催化劑存在下在1-己烯聚合中是活性的，并且通過改變催化劑取代基獲得了可變的立構規(guī)整度程度。如該數(shù)據(jù)進一步所示，使用本發(fā)明的催化劑可以獲得具有非常高的全同立構規(guī)整度的1-己烯聚合物。具體地，使用本發(fā)明的鋯催化劑可以獲得高全同立構聚合物。如該數(shù)據(jù)進一步所示的，根據(jù)此處公開的一個或多個實施方案的基于鋯的亞苯基橋連的Salalen催化劑可以用于以高活性和非常高的產(chǎn)率來生產(chǎn)高全同立構聚(1-己烯)聚合物。此處所述的全部文獻在此引入作為參考，包括任何優(yōu)先權文獻和/或測試程序，到這樣的程度，即，它們不與本文上下文相矛盾，但是限定在初始提交的申請或者正在提交的文獻中沒有提及的任何優(yōu)先權文獻不在此引入作為參考。從前述本發(fā)明通用說明和具體實施方案中很顯然，雖然已經(jīng)說明和描述了本發(fā)明的形式，但是可以進行不同的改變，而不脫離本發(fā)明的主旨和范圍。因此并非打算將本發(fā)明局限于此。同樣，在澳大利亞法律中，術語“包含”被認為與術語“包括”是同義的。同樣無論何時當組合物、元件或者元件的組前面有過渡措辭“包含”時，它被理解為我們還預期了相同的組合物或者元件族，在所示的組合物、元件之前具有過渡措辭“基本上由…組成”、“由…組成”、“選自”或者“是”，反之亦然。當前第1頁1 2 3