由于由合成纖維制成的易護(hù)理織物越來越流行以及不斷提高的能源成本和洗滌劑用戶越來越關(guān)注生態(tài)，曾經(jīng)流行的熱水洗滌現(xiàn)在讓位于在冷水中洗滌織物。許多市售衣用洗滌劑甚至打廣告稱適合在40℃或30℃下或甚至在室溫下洗滌織物。為了在該低溫下實(shí)現(xiàn)令人滿意的洗滌結(jié)果，即與用熱水洗滌得到的那些相當(dāng)?shù)慕Y(jié)果，對低溫洗滌劑的要求尤其高。已知在洗滌劑組合物中引入某些添加劑以提高常規(guī)表面活性劑的去污力，從而在60℃及更低溫度下改善油污的去除。WO2004/020506A2公開了經(jīng)由可以由1,2-二醇如乙二醇和丙二醇或更高級二醇如二甘醇或二丙二醇的原料烷氧基化制備的聚胺組合物。如此得到的多元醇可以被胺化。該類聚胺前體可以用于制造環(huán)氧樹脂。US6,347,055B1提及包含含有重復(fù)二醇核單元的聚氧化烯聚胺的可固化涂料組合物。此外，US3,654,370描述了通過將氧化乙烯、氧化丙烯或其混合物加成于乙二醇、丙二醇、甘油或三羥甲基丙烷而制備的聚氧化烯聚胺。持續(xù)需要從織物和其他染污材料去除油污的清潔組合物，因?yàn)橛臀凼侨コ龢?gòu)成挑戰(zhàn)的污點(diǎn)。涉及除脂的常規(guī)清潔組合物通常利用各種胺化合物，后者傾向于對白度顯示出強(qiáng)烈的不利影響。因此，仍然持續(xù)需要改進(jìn)的胺組合物，它們提供改進(jìn)的從織物和其他染污材料除脂并且同時不會不利影響粘土清潔。本發(fā)明的目的是要提供改善洗滌劑在低溫下，即在低至30℃或甚至更低的溫度下的洗滌性能的化合物。該目的由式(I)或(II)的醚胺或式(I)和(II)的醚胺混合物實(shí)現(xiàn)：其中：R1為具有2-16個碳原子的線性或支化烷基，R2為氫或具有1-16個碳原子的烷基，x≥1且y≥1以及x+y的總和為2-10，以及A1、A2、A3和A4獨(dú)立地選自具有2-18個碳原子的線性和/或支化亞烷基；其中Z1-Z4獨(dú)立地選自O(shè)H、NH2、NHR'或NR'R”，其中Z1-Z2中至少一個且Z3-Z4中至少一個為NH2、NHR'或NR'R”，其中R'和R”獨(dú)立地選自具有2-6個碳原子的亞烷基。優(yōu)選A1、A2、A3和A4獨(dú)立地選自1,2-亞丙基和1,2-亞丁基，更優(yōu)選A1、A2、A3和A4獨(dú)立地選自1,2-亞丙基和1,2-亞丁基且A1、A2、A3或A4中至少一個為1,2-亞丙基，甚至更優(yōu)選A1、A2、A3和A4為1,2-亞丙基。優(yōu)選x+y的總和為3-8，更優(yōu)選4-6。在優(yōu)選實(shí)施方案中，R1為具有3-16個碳原子的線性或支化烷基且R2為氫或具有1-16個碳原子的烷基。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，R1為具有3-8個碳原子的線性烷基且R2為氫。優(yōu)選所有基團(tuán)Z1、Z2、Z3和Z4為NH2。式(I)或(II)的醚胺具有的重均分子量為約270-1000g/mol，優(yōu)選約270-650g/mol。式(I)或(II)的醚胺可以通過一種包括下列步驟的方法得到：a)用C2-C18氧化烯烷氧基化式(III)的1,2-二醇，其中式(III)的1,2-二醇與C2-C18氧化烯的摩爾比為1:2-1:10，其中R1為具有3-16個碳原子的線性或支化烷基且R2為氫或具有1-16個碳原子的烷基，b)用氨胺化烷氧基化的1,2-二醇。在優(yōu)選實(shí)施方案中，1,2-二醇與C2-C18氧化烯的摩爾比為1:3-1:8，甚至更優(yōu)選1:4-1:6。優(yōu)選C2-C18氧化烯選自氧化丙烯、氧化丁烯或其混合物，甚至更優(yōu)選C2-C18氧化烯為氧化丙烯。優(yōu)選式(III)的1,2-二醇選自1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-庚二醇、1,2-辛二醇、1,2-壬二醇、1,2-癸二醇、1,2-十二烷二醇、1,2-十四烷二醇、1,2-十六烷二醇和1,2-十八烷二醇。步驟a)：烷氧基化取代的1,2-二醇(式III)根據(jù)WO10026030、WO10026066、WO09138387、WO09153193、WO10010075合成。烷氧基化1,2-二醇通過使1,2-二醇(式III)與氧化烯反應(yīng)而得到且可以根據(jù)本領(lǐng)域已知的一般烷氧基化程序進(jìn)行。烷氧基化1,2-二醇可以以已知方式通過使1,2-二醇與氧化烯反應(yīng)而制備。合適的氧化烯是C2-C18氧化烯，如氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、氧化戊烯、氧化己烯、氧化癸烯、氧化十二碳烯等。優(yōu)選C2-C18氧化烯是氧化丙烯、氧化丁烯或其混合物，甚至更優(yōu)選C2-C18氧化烯為氧化丙烯。使1,2-二醇與單一一種氧化烯或者兩種或更多種不同氧化烯的混合物反應(yīng)。使用兩種或更多種不同氧化烯可以以嵌段狀結(jié)構(gòu)或者無規(guī)結(jié)構(gòu)得到所得聚合物。進(jìn)行烷氧基化反應(yīng)時1,2-二醇與C2-C18氧化烯的摩爾比為1:2-1:10，優(yōu)選1:3-1:8，甚至更優(yōu)選1:4-1:6。該反應(yīng)通常在催化劑存在下在水溶液中在約70-200℃，優(yōu)選約80-160℃的反應(yīng)溫度下進(jìn)行。該反應(yīng)可以在至多約10巴，尤其是至多約8巴的壓力下進(jìn)行。合適催化劑的實(shí)例是堿性催化劑如堿金屬和堿土金屬氫氧化物，如氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫氧化鈣，堿金屬醇鹽，尤其是鈉和鉀的C1-C4醇鹽，如甲醇鈉、乙醇鈉和叔丁醇鉀，堿金屬和堿土金屬氫化物如氫化鈉和氫化鈣，以及堿金屬碳酸鹽如碳酸鈉和碳酸鉀。優(yōu)選堿金屬氫氧化物，特別優(yōu)選氫氧化鉀和氫氧化鈉。堿的典型用量基于聚亞烷基亞胺和氧化烯的總量為0.05-10重量％，尤其是0.1-2重量％。用x+y個C2-C18氧化烯烷氧基化得到如式IV和/或V所示的結(jié)構(gòu)：R1為具有3-16個碳原子的線性或支化烷基，R2為氫或具有1-16個碳原子的烷基，x≥1且y≥1以及x+y的總和為2-10，以及A1、A2、A3和A4獨(dú)立地選自具有2-18個碳原子的線性和/或支化亞烷基。步驟b)：胺化烷氧基化1,2-二醇的胺化得到具有式(I)或(II)的結(jié)構(gòu)：其中R1為具有3-16個碳原子的線性或支化烷基，R2為氫或具有1-16個碳原子的烷基，x≥1且y≥1以及x+y的總和為2-10，以及A1、A2、A3和A4獨(dú)立地選自具有2-18個碳原子的線性和/或支化亞烷基；以及其中Z1-Z4獨(dú)立地選自O(shè)H、NH2、NHR'或NR'R”，其中Z1-Z2中至少一個且Z3-Z4中至少一個為NH2、NHR'或NR'R”，其中R'和R”獨(dú)立地選自具有2-6個碳原子的亞烷基。式(I)或(II)的醚胺或式(I)和(II)的醚胺混合物通過在氫氣和含鎳催化劑存在下用氨還原性胺化式(IV)或(V)的烷氧基化1,2-二醇而得到。合適的催化劑描述于WO2011/067199A1、WO2011/067200A1和EP0696572B1中。優(yōu)選的催化劑是負(fù)載型含銅-、鎳-和鈷催化劑，其中該催化劑的催化活性材料在其用氫氣還原之前包含鋁、銅、鎳和鈷的氧化物以及0.2-5.0重量％以SnO計算的錫氧化物。其他的優(yōu)選催化劑是負(fù)載型含銅-、鎳-和鈷催化劑，其中該催化劑的催化活性材料在其用氫氣還原之前包含鋁、銅、鎳、鈷和錫的氧化物以及0.2-5.0重量％各自分別以Y2O3、La2O3、Ce2O3和Hf2O3計算的釔、鑭、鈰和/或鉿氧化物。另一優(yōu)選催化劑是鋯、銅、鎳催化劑，其中催化活性組合物包含20-85重量％以ZrO2計算的含氧鋯化合物，1-30重量％以CuO計算的含氧銅化合物，30-70重量％以NiO計算的含氧鎳化合物，0.1-5重量％分別以Al2O3和MnO2計算的含氧鋁和/或錳化合物。對于還原性胺化步驟可以使用負(fù)載型和非負(fù)載型催化劑。負(fù)載型催化劑通過使用本領(lǐng)域眾所周知的提供負(fù)載型催化劑的技術(shù)將催化劑組合物的金屬組分沉積于本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的載體材料上而得到，載體材料包括但不限于已知形式的氧化鋁、硅石、木炭、碳、石墨、粘土、絲光沸石以及分子篩。當(dāng)催化劑是負(fù)載型的時，該催化劑的載體顆粒可以具有任何幾何形狀，例如規(guī)則或不規(guī)則形式的球形、片形或圓柱形。該方法可以以連續(xù)或不連續(xù)模式例如在高壓釜、管式反應(yīng)器或固定床反應(yīng)器中進(jìn)行。反應(yīng)器設(shè)計也不是狹義上關(guān)鍵的。其進(jìn)料可以是上向流或下向流，并且可以使用的反應(yīng)器中的設(shè)計特征使得反應(yīng)器中的活塞流最優(yōu)化?？梢栽诎坊磻?yīng)條件下形成含有仲或叔氨基官能團(tuán)的副產(chǎn)物。仲胺例如由完全或部分胺化的二醇與另一完全和/或部分胺化的二醇反應(yīng)而得到。叔胺例如經(jīng)由仲胺與另一完全或部分胺化二醇的反應(yīng)形成。胺化程度為50-100％，優(yōu)選75-100％，最優(yōu)選90-100％。胺化程度由總胺值(AZ)除以總可乙酰化物值(AC)和叔胺值(tert.AZ)的總和乘以100計算：(總AZ：(AC+tert.AZ)×100)?？偘分?AZ)根據(jù)DIN16945測定?？偪梢阴；镏?AC)根據(jù)DIN53240測定。仲和叔胺根據(jù)ASTMD2074-07測定。羥值由(總可乙?；镏?叔胺值)–總胺值計算。本發(fā)明的醚胺還可以與酸一起以該醚胺在水中的溶液或乳液形式用于清潔組合物，所述酸例如為檸檬酸、乳酸、硫酸、甲磺酸、鹽酸水溶液或磷酸。該溶液或乳液的優(yōu)選pH為pH6-pH9.5，甚至更優(yōu)選pH7-pH8.5。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明的醚胺還可以進(jìn)一步與酸反應(yīng)。該酸可以選自檸檬酸、乳酸、硫酸、甲磺酸、氯化氫、磷酸、甲酸、乙酸、丙酸、戊酸、草酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、戊二酸、葡糖二酸、酒石酸、蘋果酸、苯甲酸、水楊酸、鄰苯二甲酸、油酸、硬脂酸及其混合物。在另一實(shí)施方案中，本發(fā)明的醚胺可以以質(zhì)子化形式具有表面活性劑作為抗衡離子，正如例如由線性烷基苯磺酸得到的那樣?；蛘撸榛〈氖寰勖寻房梢酝ㄟ^使聚醚醇與二烷基胺如二甲胺在合適的過渡金屬催化劑存在下，優(yōu)選額外在氫氣存在下于連續(xù)除去反應(yīng)水下反應(yīng)而得到。應(yīng)用：本發(fā)明醚胺混合物可以用于個人護(hù)理中，尤其是洗發(fā)劑和沐浴配制劑中。它們還可以用作環(huán)氧樹脂固化劑或在聚合物生產(chǎn)中用作反應(yīng)物，但也用于聚氨酯、聚脲、環(huán)氧樹脂、聚酰胺中。已經(jīng)證明本發(fā)明聚醚胺對于從染污材料除去污點(diǎn)，特別是油脂是有效的。此外，具有本發(fā)明聚醚胺的清潔組合物也不具有對用于親水性可漂白污點(diǎn)，如咖啡、茶、葡萄酒或顆粒物的常規(guī)胺清潔組合物所見到的清潔缺點(diǎn)。額外地，對于白色織物的去污，具有本發(fā)明聚醚胺的清潔組合物不會引起市售胺清潔組合物引起的白度缺點(diǎn)。包含本發(fā)明醚胺的清潔組合物的另一優(yōu)點(diǎn)是其能夠在冷水清潔溶液中去除油污的能力，這經(jīng)由洗衣機(jī)外部的油污預(yù)處理，然后冷水洗滌。不受理論限制，冷水溶液具有使油脂硬化或固化、使油脂更耐受去除，尤其是從織物去除的效果。然而，當(dāng)用于預(yù)處理并隨后冷水清潔時，具有式(I)或(II)的醚胺或式(I)和(II)的醚胺混合物的清潔組合物驚人地有效。如本文所用，短語“清潔組合物”包括設(shè)計用于清潔染污材料的組合物和配制劑。該類組合物包括但不限于洗衣清潔組合物和洗滌劑，織物軟化組合物，織物增強(qiáng)組合物，織物清新組合物，衣用預(yù)洗劑，洗衣預(yù)處理劑，洗衣添加劑，噴霧產(chǎn)品，干洗劑或組合物，衣用漂洗添加劑，洗滌添加劑，后漂洗織物處理劑，熨燙助劑，單位劑量配制劑，延遲釋放配制劑，液體手洗餐具組合物，含于多孔基材或非織造片材上或含于其中的洗滌劑，自動洗餐具劑，硬表面清潔劑和考慮到本文的教導(dǎo)而可以為本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員明了的其他合適形式。該類組合物可以用作預(yù)洗衣處理劑、后洗衣處理劑，可以在洗衣操作的漂洗或洗滌循環(huán)過程中加入，或者用于家用護(hù)理清潔應(yīng)用中。清潔組合物可以具有選自液體、粉末、單相或多相單位劑量、小袋、片劑、凝膠、糊、棒或薄片的形式。本文所述清潔組合物可以包括按該組合物的重量計約0.1-10％，在一些實(shí)例中約0.2-5％，以及在其他實(shí)例中約0.5-3％的式(I)或(II)的醚胺或式(I)和(II)的醚胺混合物。本發(fā)明醚胺混合物對于從染污材料除去污點(diǎn)，特別是油脂是有效的。此外，含有本發(fā)明胺封端聚亞烷基二醇的清潔組合物也不顯示出常規(guī)胺清潔組合物對用于親水性可漂白污點(diǎn)，如咖啡、茶、葡萄酒或顆粒物所見到的清潔缺點(diǎn)。額外地，與常規(guī)含胺清潔組合物不同的是，本發(fā)明胺封端聚亞烷基二醇不會在白色織物上引起白度缺點(diǎn)。含有本發(fā)明醚胺混合物的清潔組合物的另一優(yōu)點(diǎn)是其能夠在冷水中去除油污的能力，這例如經(jīng)由油污預(yù)處理，然后冷水洗滌。不受理論限制，據(jù)信冷水洗滌溶液具有使油脂硬化或固化、使油脂更耐受去除，尤其是使織物上的油脂更耐受去除的效果。當(dāng)用作預(yù)處理方案的一部分并隨后冷水洗滌時，含有本發(fā)明醚胺的清潔組合物驚人地有效。表面活性劑體系該清潔組合物以足以提供所需清潔性能的量包含表面活性劑體系。在一些實(shí)施方案中，該清潔組合物按該組合物的重量包含約1-70％表面活性劑體系。在其他實(shí)施方案中，該液體清潔組合物按該組合物的重量包含約2-60％表面活性劑體系。在其他實(shí)施方案中，該清潔組合物按該組合物的重量包含約5-30％表面活性劑體系。表面活性劑體系可以包含選自陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性表面活性劑及其混合物的去污表面活性劑。本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員將理解去污表面活性劑包括對染污材料提供清潔、去污或洗滌益處的任何表面活性劑或表面活性劑混合物。輔助清潔添加劑本公開的清潔組合物還可以含有輔助清潔添加劑。合適的輔助清潔添加劑包括助洗劑、結(jié)構(gòu)化劑或增稠劑，粘土去污/抗再沉積劑、聚合物去污劑、聚合物分散劑、聚合物油脂清潔劑、酶、酶穩(wěn)定化體系、漂白化合物、漂白劑、助漂劑、漂白催化劑、增白劑、染料、調(diào)色劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、螯合劑、泡沫抑制劑、軟化劑和香料。使用方法本發(fā)明包括清潔染污材料的方法。正如本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員所理解的那樣，本發(fā)明的清潔組合物適合用于洗衣預(yù)處理應(yīng)用、衣用清潔應(yīng)用和家用護(hù)理應(yīng)用。該類方法包括但不限于使清潔組合物以純凈形式或者在洗滌液中稀釋后與至少一部分染污材料接觸以及然后任選漂洗染污材料的步驟。染污材料可以在任選的漂洗步驟之前進(jìn)行洗滌步驟。為了用于洗衣預(yù)處理應(yīng)用中，該方法可以包括使本文所述的清潔組合物與染污織物接觸。在預(yù)處理之后，可以將染污織物在洗衣機(jī)中洗滌或者漂洗。機(jī)器洗衣方法可以包括在洗衣機(jī)中用其中溶有或分配有有效量的本發(fā)明機(jī)器洗衣清潔組合物的洗滌水溶液處理染污的衣物?！坝行Я俊钡那鍧嵔M合物是指約20-300g產(chǎn)品溶于或分散于體積為約5-65L的洗滌溶液中。水溫可以為約5-100℃。水與染污材料(例如織物)的比例可以為約1:1-20:1。就織物洗滌組合物而言，用量水平也可以不僅取決于污垢和污點(diǎn)的類型和嚴(yán)重程度而變化，而且取決于洗滌水溫、洗滌水體積和洗衣機(jī)類型(例如頂部裝載、前部裝載、頂部裝載、垂直軸日本式自動洗衣機(jī))而變化，或至約10℃?？椢锟梢栽谠撓匆虑鍧嵔M合物與水接觸之前或之后或與此同時與水接觸。另一方法包括使浸漬有某一實(shí)施方案的清潔組合物的非織造基材與染污材料接觸。本文所用“非織造基材”可以包括具有合適定量、厚度、吸收度和強(qiáng)度特征的任何常規(guī)款式的非織造片材或網(wǎng)狀物。合適的市售非織造基材的非限制性實(shí)例包括由DuPont以商標(biāo)銷售的那些和由JamesRiverCorp以商標(biāo)銷售的那些。自動洗衣機(jī))。清潔組合物在這里可以用于在降低的洗滌溫度下洗滌織物。這些洗滌織物的方法包括將洗衣清潔組合物投遞于水中形成洗滌液并將洗滌織物加入所述洗滌液中的步驟，其中該洗滌液具有0℃以上至約20℃或0℃以上至約15℃的溫度。還包括手洗方法以及合并手洗和半自動洗衣機(jī)。機(jī)器洗餐具方法包括用于染污的盤子、餐具、銀器或其他炊具的機(jī)器洗餐具或手洗餐具方法。一種機(jī)器洗餐具方法包括用其中溶有或分配有有效量的本發(fā)明機(jī)器洗餐具組合物的含水液體處理染污的盤子、餐具、銀器或其他炊具。有效量的機(jī)器洗餐具組合物是指約8-60g產(chǎn)物溶于或分散于體積約3-10L的洗滌溶液中。一種手洗餐具方法包括將該清潔組合物溶入含有水的容器中，然后使染污的盤子、餐具、銀器或其他炊具與該洗餐具液接觸，然后手洗、擦拭或漂洗染污的盤子、餐具、銀器或其他炊具。另一手洗餐具方法包括直接將該清潔組合物施加于染污的盤子、餐具、銀器或其他炊具上，然后手洗、擦拭或漂洗染污的盤子、餐具、銀器或其他炊具。在一些實(shí)例中，有效量的手洗餐具用清潔組合物為約0.5-20mL稀釋于水中。組合物的包裝本文所述的清潔組合物可以包裝在任何合適的容器中，這些容器包括由紙張、卡紙板、塑料材料和任何合適層壓材料構(gòu)成的那些。任選的包裝類型描述于歐洲申請94921505.7中。多室袋添加劑本文所述清潔組合物還可以包裝成多室清潔組合物。合成實(shí)施例實(shí)施例1：胺化的1mol1,2-戊二醇+3.4mol氧化丙烯1a)1mol1,2-戊二醇+3.4mol氧化丙烯在2L高壓釜中混合208.3g1,2-戊二醇和6.03g氫氧化鉀(50％水溶液)并在真空(<10毫巴)下于120℃攪拌2小時。將高壓釜用氮?dú)獯祾卟⒓訜嶂?40℃。在5小時內(nèi)分批加入394.2g氧化丙烯。為了完成該反應(yīng)，將該混合物攪拌并在140℃下再后反應(yīng)5小時。將反應(yīng)混合物用氮?dú)馄岵⒃?0℃下真空除去揮發(fā)性化合物。通過加入18.1g合成硅酸鎂(MacrosorbMP5plus，IneosSilicasLtd.)除去氫氧化鉀。將該混合物在90℃和<10毫巴下攪拌2小時。過濾之后得到605.5g淺黃色油狀物(羥值：336.3mgKOH/g)。1b)胺化的1mol1,2-戊二醇+3.4mol氧化丙烯在9L高壓釜中將500.0g來自實(shí)施例1-a的所得烷氧基化二醇、1200mLTHF和1500.0g氨在500mL固體催化劑存在下混合。在二氧化鋯上含有鎳、銅和鉬氧化物的催化劑呈3×3mm片形式。將高壓釜用氫氣吹掃并加壓至20巴，然后將該混合物加熱至205℃。將壓力增至280巴，將反應(yīng)混合物在205℃下攪拌15小時并將總壓維持在280巴。15小時后將高壓釜冷卻至環(huán)境溫度，將產(chǎn)物收集、過濾并在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上汽提以除去輕質(zhì)胺和水?？偣卜蛛x450.0g淺色醚胺混合物。其分析結(jié)果示于表1中。表1總胺值總可乙?；镏俸褪灏分凳灏分盗u值胺化度伯胺mgKOH/gmgKOH/gmgKOH/gmgKOH/gmgKOH/g％總胺的％372.40379.505.870.437.5398.0298.42實(shí)施例2：胺化的1mol1,2-己二醇+3.4mol氧化丙烯2a)1mol1,2-己二醇+3.4mol氧化丙烯在2L高壓釜中混合236.3g1,2-己二醇和6.3g氫氧化鉀(50％水溶液)并在真空(<10毫巴)下于120℃攪拌2小時。將高壓釜用氮?dú)獯祾卟⒓訜嶂?40℃。在5小時內(nèi)分批加入394.2g氧化丙烯。為了完成該反應(yīng)，將該混合物攪拌并在140℃下再后反應(yīng)5小時。將反應(yīng)混合物用氮?dú)馄岵⒃?0℃下真空除去揮發(fā)性化合物。通過加入19.0g合成硅酸鎂(MacrosorbMP5plus，IneosSilicasLtd.)除去氫氧化鉀。將該混合物在90℃和<10毫巴下攪拌2小時。過濾之后得到631.0g淺黃色油狀物(羥值：315.4mgKOH/g)。2b)胺化的1mol1,2-己二醇+3.4mol氧化丙烯在9L高壓釜中將500.0g來自實(shí)施例2-a的所得烷氧基化二醇、1200mLTHF和1500.0g氨在200mL固體催化劑存在下混合。在二氧化鋯上含有鎳、銅和鉬氧化物的催化劑呈3×3mm片形式。將高壓釜用氫氣吹掃并加壓至20巴，然后將該混合物加熱至205℃。將壓力增至280巴，將反應(yīng)混合物在205℃下攪拌15小時并將總壓維持在280巴。15小時后將高壓釜冷卻至環(huán)境溫度，將產(chǎn)物收集、過濾并在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上汽提以除去輕質(zhì)胺和水?？偣卜蛛x450.0g淺色醚胺混合物。其分析結(jié)果示于表2中。表2總胺值總可乙?；镏俸褪灏分凳灏分盗u值胺化度伯胺mgKOH/gmgKOH/gmgKOH/gmgKOH/gmgKOH/g％總胺的％350.40357.507.031.858.9597.5197.99實(shí)施例3：胺化的1mol1,2-辛二醇+3.4mol氧化丙烯3a)1mol1,2-辛二醇+3.4mol氧化丙烯在2L高壓釜中混合248.6g1,2-辛二醇和5.8g氫氧化鉀(50％水溶液)并在真空(<10毫巴)下于120℃攪拌2小時。將高壓釜用氮?dú)獯祾卟⒓訜嶂?40℃。在5小時內(nèi)分批加入335.2g氧化丙烯。為了完成該反應(yīng)，將該混合物攪拌并在140℃下再后反應(yīng)5小時。將反應(yīng)混合物用氮?dú)馄岵⒃?0℃下真空除去揮發(fā)性化合物。通過加入17.5g合成硅酸鎂(MacrosorbMP5plus，IneosSilicasLtd.)除去氫氧化鉀。將該混合物在90℃和<10毫巴下攪拌2小時。過濾之后得到585.0g黃色油狀物(羥值：293.2mgKOH/g)。3b)胺化的1mol1,2-辛二醇+3.4mol氧化丙烯在9L高壓釜中將500mL來自實(shí)施例3-a的所得烷氧基化二醇、1200mLTHF和1500.0g氨在200mL固體催化劑存在下混合。在二氧化鋯上含有鎳、銅和鉬氧化物的催化劑呈3×3mm片形式。將高壓釜用氫氣吹掃并加壓至20巴，然后將該混合物加熱至205℃。將壓力增至280巴，將反應(yīng)混合物在205℃下攪拌15小時并將總壓維持在280巴。15小時后將高壓釜冷卻至環(huán)境溫度，將產(chǎn)物收集、過濾并在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上汽提以除去輕質(zhì)胺和水?？偣卜蛛x450.0g淺色醚胺混合物。其分析結(jié)果示于表3中。表3總胺值總可乙?；镏俸褪灏分凳灏分盗u值胺化度伯胺mgKOH/gmgKOH/gmgKOH/gmgKOH/gmgKOH/g％總胺的％299.20308.406.681.1910.3996.6497.77實(shí)施例4：胺化的1mol1,2-癸二醇+3.4mol氧化丙烯4a)1mol1,2-癸二醇+3.4mol氧化丙烯在2L高壓釜中混合278.8g1,2-癸二醇、5.9g氫氧化鉀(50％水溶液)并在真空(<10毫巴)下于120℃攪拌2小時。將高壓釜用氮?dú)獯祾卟⒓訜嶂?40℃。在5小時內(nèi)分批加入315.5g氧化丙烯。為了完成該反應(yīng)，將該混合物攪拌并在140℃下再后反應(yīng)5小時。將反應(yīng)混合物用氮?dú)馄岵⒃?0℃下真空除去揮發(fā)性化合物。通過加入18.0g合成硅酸鎂(MacrosorbMP5plus，IneosSilicasLtd.)除去氫氧化鉀。將該混合物在90℃和<10毫巴下攪拌2小時。過濾之后得到595.0g黃色油狀物(羥值：278.4mgKOH/g)。4b)胺化的1mol1,2-癸二醇+3.4mol氧化丙烯在9L高壓釜中將500mL來自實(shí)施例4-a的所得烷氧基化二醇、1200mLTHF和1500g氨在200mL固體催化劑存在下混合。在二氧化鋯上含有鎳、銅和鉬氧化物的催化劑呈3×3mm片形式。將高壓釜用氫氣吹掃并加壓至20巴，然后將該混合物加熱至205℃。將壓力增至280巴，將反應(yīng)混合物在205℃下攪拌15小時并將總壓維持在280巴。15小時后將高壓釜冷卻至環(huán)境溫度，將產(chǎn)物收集、過濾并在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上汽提以除去輕質(zhì)胺和水?？偣卜蛛x400g淺色醚胺混合物。其分析結(jié)果示于表4中。表4總胺值總可乙?；镏俸褪灏分凳灏分盗u值胺化度伯胺mgKOH/gmgKOH/gmgKOH/gmgKOH/gmgKOH/g％總胺的％319.15328.006.900.739.5897.0997.84實(shí)施例5：胺化的1mol1,2-十二烷二醇+3.4mol氧化丙烯5a)1mol1,2-十二烷二醇+3.4mol氧化丙烯在2L高壓釜中混合337.2g1,2-十二烷二醇、6.0g氫氧化鉀(50％水溶液)并在真空(<10毫巴)下于120℃攪拌2小時。將高壓釜用氮?dú)獯祾卟⒓訜嶂?40℃。在5小時內(nèi)分批加入295.8g氧化丙烯。為了完成該反應(yīng)，將該混合物攪拌并在140℃下再后反應(yīng)5小時。將反應(yīng)混合物用氮?dú)馄岵⒃?0℃下真空除去揮發(fā)性化合物。通過加入19.1g合成硅酸鎂(MacrosorbMP5plus，IneosSilicasLtd.)除去氫氧化鉀。將該混合物在90℃和<10毫巴下攪拌2小時。過濾之后得到636.0g黃色油狀物(羥值：275.5mgKOH/g)。5b)胺化的1mol1,2-十二烷二醇+3.4mol氧化丙烯在9L高壓釜中將500g來自實(shí)施例5-a的所得烷氧基化二醇、1200mLTHF和1500g氨在200mL固體催化劑存在下混合。在二氧化鋯上含有鎳、銅和鉬氧化物的催化劑呈3×3mm片形式。將高壓釜用氫氣吹掃并加壓至20巴，然后將該混合物加熱至205℃。將壓力增至280巴，將反應(yīng)混合物在205℃下攪拌15小時并將總壓維持在280巴。15小時后將高壓釜冷卻至環(huán)境溫度，將產(chǎn)物收集、過濾并在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上汽提以除去輕質(zhì)胺和水?？偣卜蛛x450.0g淺色醚胺混合物。其分析結(jié)果示于表5中。表5在衣用洗滌劑中作為添加劑的用途含有牛油、豬油和培根油的藍(lán)色針織棉的工業(yè)污點(diǎn)樣品購自WarwickEquestLtd.并在常規(guī)西歐洗衣機(jī)(MieleWaschmaschineSoftronicW2241)中洗滌，選擇無加熱的59min洗滌循環(huán)并使用75g液體洗滌劑組合物L(fēng)A1(表6)以及有或沒有1.25g醚胺添加劑并在加入該聚醚胺之后使用一些鹽酸再調(diào)節(jié)pH(75gLA1在1L水中的pH應(yīng)為pH＝8.3)。水硬度為2.5mM(Ca2+:Mg2+為3:1)。在洗滌之前和之后對于各污點(diǎn)使用標(biāo)準(zhǔn)色度測量來得到L*、a*和b*值。由L*、a*和b*值計算污點(diǎn)水平。按如下計算樣品的去污：去污指數(shù)(SRI)＝(ΔE初始-ΔE洗后)×100/ΔE初始ΔE初始＝洗滌前的污點(diǎn)水平ΔE洗后＝洗滌后的污點(diǎn)水平去污指數(shù)的值隨著洗滌性能越好而提高。表6：液體洗滌劑組合物L(fēng)A1液體洗滌劑組合物L(fēng)A1的成分重量百分?jǐn)?shù)烷基苯磺酸鹽17.50％AE3S22.60％AE930.40％NI45-744.40％檸檬酸3.20％C12-18脂肪酸3.10％兩親性聚合物50.50％兩性離子分散劑61.00％乙氧基化聚乙烯亞胺71.51％蛋白酶80.89％酶90.21％螯合劑100.28％增白劑110.09％溶劑7.35％氫氧化鈉3.70％香料和染料1.54％水、填料、結(jié)構(gòu)化劑余量1由Stepan，NorthfieldIllinois，USA供應(yīng)的平均脂族碳鏈長度為C11-C12的線性烷基苯磺酸鹽2AE3S為由Stepan，Northfield，Illinois，USA供應(yīng)的C12-15烷基乙氧基(3)硫酸鹽3AE9為由Huntsman，SaltLakeCity，Utah，USA供應(yīng)的C12-14醇乙氧基化物，平均乙氧基化度為94NI45-7為由Huntsman，SaltLakeCity，Utah，USA供應(yīng)的C14-15醇乙氧基化物，平均乙氧基化度為75兩親性聚合物為具有聚氧化乙烯骨架和多個聚乙酸乙烯酯側(cè)鏈的聚乙酸乙烯酯接枝聚氧化乙烯共聚物。聚氧化乙烯骨架的分子量為約6000，聚氧化乙烯與聚乙酸乙烯酯的重量比為約40-60且每50個氧化乙烯單元不超過1個接枝點(diǎn)。6具有下列通式結(jié)構(gòu)的化合物：二((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-二((C2H5O)(C2H4O)n)，其中n＝20-30且x＝3-8，或其硫酸化或磺酸化變體7每個-NH具有20個乙氧基化物基團(tuán)的聚乙烯亞胺(MW＝600)8蛋白酶可以由GenencorInternational，PaloAlto，California，USA供應(yīng)(例如Purafect)9為Novozymes，丹麥Bagsvaerd的產(chǎn)品。10合適的螯合劑是由Solutia，StLouis，Missouri，USA供應(yīng)的二亞乙基三胺五(甲基膦酸)；11熒光增白劑1為AMS，熒光增白劑2由CibaSpecialtyChemicals，Basel，瑞士供應(yīng)表7：洗滌結(jié)果污點(diǎn)ABCDE牛油61.163.467.869.569.9豬油58.561.267.671.371.2培根油62.464.971.273.373.7A：沒有額外醚胺添加劑的液體洗滌劑組合物L(fēng)A1(見表6)B：具有1.25g聚醚胺(2-氨基甲基乙基)-ω-(2-氨基甲基乙氧基)-聚(氧基(甲基-1,2-亞乙基))—以商標(biāo)名D230或D-230(對比例)銷售—的液體洗滌劑組合物L(fēng)A1(見表6)C：具有1.25g實(shí)施例1所述醚胺的液體洗滌劑組合物L(fēng)A1(見表6)D：具有1.25g實(shí)施例2所述醚胺的液體洗滌劑組合物L(fēng)A1(見表6)E：具有1.25g實(shí)施例3所述醚胺的液體洗滌劑組合物L(fēng)A1(見表2)權(quán)利要求書(按照條約第19條的修改)1.式(I)或(II)的醚胺或式(I)和(II)的醚胺混合物：其中：R1為具有2-16個碳原子的線性或支化烷基，R2為氫或具有1-16個碳原子的烷基，x≥1且y≥1以及x+y的總和為2-10，以及A1、A2、A3和A4獨(dú)立地選自具有2-18個碳原子的線性和/或支化亞烷基；其中Z1-Z4獨(dú)立地選自O(shè)H、NH2、NHR'或NR'R”，其中Z1-Z2中至少一個且Z3-Z4中至少一個為NH2、NHR'或NR'R”，其中R'和R”獨(dú)立地選自具有2-6個碳原子的亞烷基。2.根據(jù)權(quán)利要求1的醚胺，其中A1、A2、A3和A4獨(dú)立地選自1,2-亞丙基和1,2-亞丁基。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的醚胺，其中A1、A2、A3和A4獨(dú)立地選自1,2-亞丙基和1,2-亞丁基且A1、A2、A3或A4中至少一個為1,2-亞丙基。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的醚胺，其中A1、A2、A3和A4為1,2-亞丙基。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的醚胺，其中x+y為3-6。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的醚胺，其中R1為具有3-16個碳原子的線性或支化烷基且R2為氫或具有1-16個碳原子的烷基。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的醚胺，其中R1為具有3-8個碳原子的線性烷基且R2為氫。8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的醚胺，其中Z1-Z4為NH2。9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的醚胺，其中式(I)或(II)的醚胺具有的重均分子量為約270-1000g/mol。10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的醚胺，其中使式(I)或(II)的醚胺與酸反應(yīng)。11.一種制造式(I)或(II)的醚胺的方法，包括下列步驟：a)用C2-C18氧化烯烷氧基化式(III)的1,2-二醇，其中式(III)的1,2-二醇與C2-C18氧化烯的摩爾比為1:2-1:10，其中R1為具有3-16個碳原子的線性或支化烷基且R2為氫或具有1-16個碳原子的烷基，b)用氨胺化烷氧基化的1,2-二醇。12.根據(jù)權(quán)利要求11的方法，其中1,2-二醇與C2-C18氧化烯的摩爾比為1:3-1:8。13.根據(jù)權(quán)利要求11或12的方法，其中1,2-二醇與C2-C18氧化烯的摩爾比為1:4-1:6。14.根據(jù)權(quán)利要求11-13中任一項(xiàng)的方法，其中所述C2-C18氧化烯選自氧化丙烯、氧化丁烯或其混合物。15.根據(jù)權(quán)利要求11-13中任一項(xiàng)的方法，其中所述C2-C18氧化烯為氧化丙烯。16.根據(jù)權(quán)利要求11-15中任一項(xiàng)的方法，其中所述式(III)的1,2-二醇選自1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-庚二醇、1,2-辛二醇、1,2-壬二醇、1,2-癸二醇、1,2-十二烷二醇、1,2-十四烷二醇、1,2-十六烷二醇和1,2-十八烷二醇。17.根據(jù)權(quán)利要求11-16中任一項(xiàng)的方法，其中所述胺化在含銅-、鎳-或鈷催化劑存在下進(jìn)行。18.根據(jù)權(quán)利要求17的方法，其中所述催化劑的催化活性材料在其用氫氣還原之前包含鋁、銅、鎳和鈷的氧化物以及0.2-5.0重量％以SnO計算的錫氧化物。19.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的醚胺在個人護(hù)理中的用途。20.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的醚胺在洗發(fā)劑和沐浴配制劑中的用途。21.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的醚胺混合物在作為環(huán)氧樹脂固化劑或在聚合物生產(chǎn)中作為反應(yīng)物的用途。22.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的醚胺混合物在聚氨酯、聚脲中的用途以及作為熱塑性聚酰胺粘合劑的用途。當(dāng)前第1頁1 2 3