利用鉻/二氧化硅催化劑的改進(jìn)的雙峰聚合工藝

背景技術(shù)：
I.技術(shù)領(lǐng)域在一些實(shí)施例中，本公開(kāi)提供在鉻/二氧化硅基烯烴聚合工藝中使用氫以調(diào)節(jié)所得聚烯烴聚合物的性能的方法。例如，此類方法可以用于制備具有分子量的寬和/或雙峰分布的聚合物。II.技術(shù)背景通過(guò)加寬聚烯烴聚合物的分子量分布，可以獲得改進(jìn)的物理及流變性能。然而，生產(chǎn)此類聚合物可以是困難的。通過(guò)混合兩組或更多組聚合物分子來(lái)嘗試獲得此類聚合物，每種聚合物具有不同且獨(dú)特的平均分子量，由于該混合工藝并不完整并且保留了每種聚合物的小分子，所以通常產(chǎn)生不像兩種或更多種聚合物的均質(zhì)混合物那樣起作用的組合物。美國(guó)專利3,592,880、4,352,915及4,357,448中描述了嘗試以此種方式混合聚合物的示例。歐洲專利0580930A1及PCT專利公布WO1995/011930中描述了解決該問(wèn)題的其他嘗試，包括在連續(xù)工藝中使用兩個(gè)串聯(lián)的反應(yīng)器來(lái)生產(chǎn)不同聚合物。這些工藝的缺點(diǎn)中的一個(gè)是欠缺柔韌性。通常，由于工藝需要在第一反應(yīng)容器中使用低濃度的氫并且在第二反應(yīng)容器中使用較高濃度的氫，所以這些工藝需要在第一反應(yīng)器中生產(chǎn)較高M(jìn)W的聚合物。此外，這些專利都沒(méi)有提供使用鉻/二氧化硅催化劑以進(jìn)行此類雙反應(yīng)器工藝的示例。PCT專利公布WO1995/011930指出用鉻催化劑控制分子量的優(yōu)選方法是通過(guò)改變聚合溫度而不是修改氫氣的存在和濃度。另外，這兩種公布中所述的方法需要的是如果使用共聚單體，那么優(yōu)選地在第一反應(yīng)器容器中使用該共聚單體。僅在第一反應(yīng)器容器中使用共聚單體限制了可以在第二反應(yīng)容器中生產(chǎn)的聚合物的類型和能。在美國(guó)專利6,063,878中，為了解決這些困難，嘗試通過(guò)利用諸如乙烯濃度和溫度的其他因素來(lái)控制回路系統(tǒng)中生產(chǎn)的聚合物的平均分子量。當(dāng)可以獲得分子量的寬或雙峰分布的聚合物時(shí)，可以將聚合物性能僅控制在受限程度上。在美國(guó)專利7,034,092中，呈現(xiàn)了雙峰雙反應(yīng)器聚合體系，其優(yōu)選使用含有氫氣的齊格勒-納塔催化劑或金屬茂催化劑，但是與第一反應(yīng)器中的稀釋劑相比，該方法需要大于30wt％的固體，以便充分控制雙峰產(chǎn)物的性能。為了獲得固體與稀釋劑的有效比，該特別聚合方法學(xué)需要使用與稀釋劑相比高的、特定量的乙烯，這可限制用該工藝制備的聚合物的類型。同樣地，期望開(kāi)發(fā)更有利的工藝以制備具有分子量的寬和/或雙峰分布的均質(zhì)聚烯烴。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本公開(kāi)提供了制備具有雙峰分子量分布的聚烯烴的方法，其包括：(a)制備包含單體、催化劑及有機(jī)溶劑的反應(yīng)混合物；(b)在第一組反應(yīng)條件下加熱反應(yīng)混合物以實(shí)現(xiàn)第一聚合，其包括第一級(jí)分單體的聚合；和(c)在第二組反應(yīng)條件下加熱反應(yīng)混合物以實(shí)現(xiàn)第二聚合，其包括第二級(jí)分單體的聚合；其中，單體是末端烯烴(C2-8)，催化劑包含二氧化硅上的鉻，并且如果第一組反應(yīng)條件和第二組反應(yīng)條件不相同，那么第一組反應(yīng)條件或第二組反應(yīng)條件包括氫的存在，并且由此該方法生產(chǎn)具有雙峰分子量分布的聚烯烴。在一些實(shí)施例中，末端烯烴(C2-8)為乙烯。在一些實(shí)施例中，聚烯烴為聚乙烯。在一些實(shí)施例中，有機(jī)溶劑是異丁烷。在一些實(shí)施例中，第一分子量分布模式為80000道爾頓至130000道爾頓。在一些實(shí)施例中，第一分子量分布模式為80000道爾頓至130000道爾頓。在一些實(shí)施例中，第二分子量分布模式為約84000道爾頓至300000道爾頓。在這些實(shí)施例中的一些實(shí)施例中，第一模式和第二模式相差至少4000道爾頓。在一些實(shí)施例中，第一組反應(yīng)條件包括85℃至110℃的溫度。在一些實(shí)施例中，第二組反應(yīng)條件包括70℃至110℃的溫度。在一些實(shí)施例中，催化劑包含在鉻的所有氧化態(tài)下的0.1重量％至2重量％的鉻。在一些實(shí)施例中，該催化劑進(jìn)一步包含元素鈦、鋁、氟、硼和磷中的一種或多種。在一些實(shí)施例中，催化劑還包含在鈦的所有氧化態(tài)下的0.1重量％至4重量％的鈦。在一些實(shí)施例中，催化劑具有250m2/g至900m2/g的表面積和1.5mL/g至3.0mL/g的孔隙容積。在一些實(shí)施例中，第一組反應(yīng)條件的氫壓為0.1摩爾％至2摩爾％。在一些實(shí)施例中，第二組反應(yīng)條件的氫壓為0.1摩爾％至2摩爾％。在一些實(shí)施例中，第一反應(yīng)條件和第二反應(yīng)條件的氫濃度不相同。在一些實(shí)施例中，第一組反應(yīng)條件的氫壓為475psi至625psi。在一些實(shí)施例中，第二組反應(yīng)條件的氫壓為300psi至450psi。在一些實(shí)施例中，方法進(jìn)一步包括使用氫分離容器來(lái)降低步驟(b)與步驟(c)之間的氫壓。在一些實(shí)施例中，方法進(jìn)一步包括使用氫分離容器來(lái)降低步驟(b)與步驟(c)之間的氫濃度。在一些實(shí)施例中，第一反應(yīng)條件和第二反應(yīng)條件依據(jù)溫度、單體濃度或共聚單體濃度。例如，在這些實(shí)施例中的一些實(shí)施例中，第一反應(yīng)條件和第二反應(yīng)條件依據(jù)乙烯濃度。在一些實(shí)施例中，第一聚合和/或第二聚合進(jìn)一步包括單體與共聚單體的共聚，其中如果單體和共聚單體不相同，那么共聚單體是末端烯烴(C2-8)。在這些實(shí)施例中的一些實(shí)施例中，共聚單體是1-己烯。在一些實(shí)施例中，單體是乙烯，并且共聚單體是1-己烯。在一些實(shí)施例中，反應(yīng)混合物進(jìn)一步包含助催化劑，例如，由化學(xué)式M(R)n表示的烷基金屬，其中M為Al3+、B3+、Zn2+或Li+；R為烷基(C≤8)；并且n為烷基基團(tuán)的數(shù)目，其對(duì)應(yīng)于M的氧化態(tài)。在這些實(shí)施例中的一些實(shí)施例中，助催化劑為三乙基硼。在一些實(shí)施例中，聚烯烴具有0.02g/10分鐘至2g/10分鐘的熔融指數(shù)、2g/10分鐘至100g/10分鐘的高負(fù)荷熔融指數(shù)，或80至250的高負(fù)荷熔融指數(shù)與熔融指數(shù)之。在另一方面，本發(fā)明提供了如下方法：在鉻/二氧化硅基聚烯烴聚合工藝中利用氫來(lái)產(chǎn)生具有分子量的寬和/或雙峰分布的聚烯烴聚合物。在一些實(shí)施例中，氫去除裝置諸如氫分離容器被布置在兩個(gè)反應(yīng)容器之間。在一些實(shí)施例中，使用此類裝置允許第二容器中的氫壓相對(duì)于第一容器較低，從而改變了在每個(gè)反應(yīng)容器中產(chǎn)生的聚合物的平均分子量。在本發(fā)明的一個(gè)方面，有提供用于產(chǎn)生不同分子量的寬或雙峰分布的聚合物的新穎方法。在另一方面，本發(fā)明提供生產(chǎn)表現(xiàn)出聚烯烴聚合物分子的雙峰分布的聚烯烴聚合物的方法，其包括：a)將末端烯烴(C2-8)摻合至烷烴(C≤12)稀釋劑；b)摻合鉻/二氧化硅催化劑；c)加熱反應(yīng)混合物；d)通過(guò)使末端烯烴(C2-8)與鉻/二氧化硅催化劑進(jìn)行接觸，于反應(yīng)混合物中生產(chǎn)一組第一平均分子量的聚合物分子；e)將該組第一平均分子量的聚合物分子從第一反應(yīng)容器輸送至第二反應(yīng)容器，或使反應(yīng)容器排氣至約等于烷烴(C≤12)稀釋劑壓力的壓力；f)混合或摻合鉻/二氧化硅催化劑和稀釋劑；g)加熱混合物；h)將末端烯烴(C2-8)摻合至混合物；i)通過(guò)使末端烯烴(C2-8)與鉻/二氧化硅催化劑進(jìn)行接觸，于反應(yīng)混合物中生產(chǎn)一組第二平均分子量的聚合物分子；j)將末端烯烴(C3-10)共聚單體摻合至步驟a)-步驟d)、步驟f)-步驟i)、步驟a)-步驟d)與步驟f)-步驟i)兩者，或者無(wú)論步驟a)-步驟d)或步驟f)-步驟i)的混合物上；以及K)將壓力約0.1摩爾％至約2摩爾％的氫氣摻合至步驟a)-步驟d)或步驟f)-步驟i)或步驟a)-步驟d)與步驟f)-步驟i)兩者中至少一個(gè)的混合物；以生產(chǎn)表現(xiàn)出聚烯烴聚合物分子的雙峰分布的聚烯烴聚合物。在一些實(shí)施例中，末端烯烴(C2-8)為乙烯。在一些實(shí)施例中，聚烯烴為聚乙烯。在一些實(shí)施例中，烷烴(C≤12)稀釋劑為異丁烷。在一些實(shí)施例中，步驟a)至步驟c)按照任何順序執(zhí)行。在一些實(shí)施例中，步驟f)和步驟g)按照任一順序執(zhí)行。在一些實(shí)施例中，末端烯烴(C2-8)的加入包括在反應(yīng)期間提供末端烯烴(C2-8)的恒定供應(yīng)。在一些實(shí)施例中，于步驟d)中生產(chǎn)的聚烯烴聚合物具有80000至130000的第一平均分子量和84000至300000的第二平均分子量。在一些實(shí)施例中，于步驟d)中生產(chǎn)的聚烯烴聚合物具有90000至120000的第一平均分子量和95000至250000的第二平均分子量。在一些實(shí)施例中，于步驟d)中生產(chǎn)的聚烯烴聚合物具有90000至120000的第一平均分子量和110000至180000的第二平均分子量。在一些實(shí)施例中，于步驟h)中生產(chǎn)的聚烯烴聚合物具有80000至130000的第一平均分子量和84000至300000的第二平均分子量。在一些實(shí)施例中，于步驟h)中生產(chǎn)的聚烯烴聚合物具有90000至120000的第一平均分子量和95000至250000的第二平均分子量。在一些實(shí)施例中，于步驟h)中生產(chǎn)的聚烯烴聚合物具有90000至120000的第一平均分子量和110000至180000的第二平均分子量。在一些實(shí)施例中，于步驟d)中生產(chǎn)的聚烯烴聚合物具有84000至300000的第一平均分子量和80000至130000的第二平均分子量。在一些實(shí)施例中，于步驟d)中生產(chǎn)的聚烯烴聚合物具有95000至250000的第一平均分子量和90000至120000的第二平均分子量。在一些實(shí)施例中，于步驟d)中生產(chǎn)的聚烯烴聚合物具有110000至180000的第一平均分子量和90000至120000的第二平均分子量。在一些實(shí)施例中，于步驟h)中生產(chǎn)的聚烯烴聚合物具有84000至300000的第一平均分子量和80000至130000的第二平均分子量。在一些實(shí)施例中，于步驟h)中生產(chǎn)的聚烯烴聚合物具有95000至250000的第一平均分子量和90000至120000的第二平均分子量。在一些實(shí)施例中，于步驟h)中生產(chǎn)的聚烯烴聚合物具有110000至180000的第一平均分子量和90000至120000的第二平均分子量。在一些實(shí)施例中，于步驟d)和步驟h)中生產(chǎn)的聚烯烴聚合物具有大于10％的平均分子量差。在一些實(shí)施例中，于步驟d)和步驟h)中生產(chǎn)的聚烯烴聚合物具有大于5％的平均分子量差。在一些實(shí)施例中，在步驟c)的反應(yīng)混合物中的聚合溫度為約85℃至約110℃。在一些實(shí)施例中，在步驟f)的反應(yīng)混合物中的聚合溫度為約70℃至約110℃之間。在一些實(shí)施例中，鉻/二氧化硅催化劑包含0.1重量％至2重量％的鉻。在一些實(shí)施例中，鉻/二氧化硅催化劑進(jìn)一步包含鈦、鋁、氟化物、硼或磷。在一些實(shí)施例中，鉻/二氧化硅催化劑進(jìn)一步包含0.5重量％至5重量％的鋁。在其他實(shí)施例中，鉻/二氧化硅催化劑進(jìn)一步包含0.5重量％至5重量％的氟化物。在其他實(shí)施例中，鉻/二氧化硅催化劑進(jìn)一步包含0.1重量％至1.5重量％的硼。在其他實(shí)施例中，鉻/二氧化硅催化劑進(jìn)一步包含0.1重量％至1.5重量％的磷。在其他實(shí)施例中，鉻/二氧化硅催化劑進(jìn)一步包含0.1重量％至4重量％的鈦。在一些實(shí)施例中，鉻/二氧化硅催化劑具有約250m2/g至約900m2/g的表面積和約1.5mL/g至約3.0mL/g的孔體積。在一些實(shí)施例中，鉻/二氧化硅催化劑具有約400m2/g至約600m2/g的表面積。在一些實(shí)施例中，鉻/二氧化硅催化劑具有約1.5mL/g至約2.5mL/g的孔體積。在一些實(shí)施例中，鉻/二氧化硅催化劑通過(guò)在約0.5小時(shí)至約8小時(shí)的一段時(shí)期從約500℃加熱至約1000℃進(jìn)行活化。在一些實(shí)施例中，鉻/二氧化硅催化劑通過(guò)在約5小時(shí)至約7小時(shí)的一段時(shí)期從約700℃加熱至約900℃進(jìn)行活化。在一些實(shí)施例中，鉻/二氧化硅催化劑通過(guò)在約6小時(shí)的一段時(shí)期加熱至約800℃進(jìn)行活化。在一些實(shí)施例中，本發(fā)明提供進(jìn)一步包括步驟d)中使用氫分離容器來(lái)降低反應(yīng)混合物中的氫氣的濃度的方法。在一些實(shí)施例中，氫分離容器從體系中去除1％至99％的氫氣。在一些實(shí)施例中，氫分離容器從體系中去除至少80％的氫氣。在一些實(shí)施例中，氫分離容器從體系中去除至少90％的氫氣。在一些實(shí)施例中，氫分離容器從體系中去除至少95％的氫氣。在一些實(shí)施例中，步驟a)-步驟d)中的氫濃度高于步驟f)-步驟h)中的氫濃度。在一些實(shí)施例中，步驟f)-步驟h)中的氫濃度高于步驟a)-步驟d)中的氫濃度。在一些實(shí)施例中，共聚單體為1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯或4-甲基-1-戊烯。在一些實(shí)施例中，共聚單體為1-己烯。在一些實(shí)施例中，本發(fā)明提供進(jìn)一步包括將助催化劑和催化劑加入至反應(yīng)混合物中的方法。在一些實(shí)施例中，助催化劑為由下式表示的烷基金屬：MRX(I)其中：M為Al、B、Zn或Li；R為烷基(C≤8)；以及，X等于M的氧化態(tài)。在一些實(shí)施例中，X為1、2或3。在一些實(shí)施例中，助催化劑的化學(xué)式為：AlR3、BR3、ZnR2和/或LiR。在一些實(shí)施例中，R為烷基(C≤8)。在一些實(shí)施例中，R為甲基或乙基。在一些實(shí)施例中，助催化劑為三乙基硼。在一些實(shí)施例中，反應(yīng)混合物具有約300psi至約700psi的壓力。在一些實(shí)施例中，在步驟d)中的反應(yīng)混合物具有約475psi至約625psi的壓力。在一些實(shí)施例中，在步驟h)中的反應(yīng)混合物具有約300psi至約450psi的壓力。在一些實(shí)施例中，生產(chǎn)的聚合物具有約0.02g/10分鐘至約2g/10分鐘的熔體指數(shù)。在一些實(shí)施例中，生產(chǎn)的聚合物具有約2g/10分鐘至約100g/10分鐘的高負(fù)荷熔體指數(shù)。在一些實(shí)施例中，其中，生產(chǎn)的聚合物具有約80至約250的高負(fù)荷熔體指數(shù)與熔體指數(shù)比。本公開(kāi)的其他目的、特征和優(yōu)點(diǎn)將從下面的詳細(xì)描述中變得顯而易見(jiàn)。然而，應(yīng)當(dāng)理解，盡管詳細(xì)說(shuō)明和特定示例示出了本發(fā)明的特定實(shí)施例，但其僅以說(shuō)明的方式給出，這是因?yàn)閷?duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員而言，本發(fā)明精神和范圍內(nèi)的各種改變和修改將從該詳細(xì)描述中變得顯而易見(jiàn)。需注意，僅僅因?yàn)樘貏e化合物歸于一個(gè)特別通式并不意味著它不能也屬于另一個(gè)通式。附圖說(shuō)明參照以下描述和所附權(quán)利要求以及附圖，將更好地理解本發(fā)明的這些或其他特征、方面和優(yōu)點(diǎn)，在附圖中：圖1提供了表1：生產(chǎn)的聚乙烯聚合物的反應(yīng)條件與熔體指數(shù)應(yīng)當(dāng)理解，各種實(shí)施例并不限于附圖中所示的布置和手段。具體實(shí)施方式I.在環(huán)流反應(yīng)器中使用氫氣的雙峰聚烯烴產(chǎn)物生產(chǎn)本公開(kāi)提供了用于生產(chǎn)具有寬和/或雙峰分子量分布的聚烯烴聚合物的方法。在一些實(shí)施例中，所述方法可生產(chǎn)多種聚合物：包含低熔體指數(shù)、中熔體指數(shù)和高熔體指數(shù)的聚合物，并且允許利用氫氣以調(diào)整具有更多控制的關(guān)鍵聚合物性能(諸如長(zhǎng)鏈支化)的聚合物。聚合物特性中的一個(gè)是其分子量分布(MWD)。該特性至少部分地確定聚合物的機(jī)械性能，并且從而其影響聚合物的潛在應(yīng)用。類似地，分子量的分布和分散將部分地確定聚合物的流變性能。通常，當(dāng)聚合物的分子量分布增加時(shí)，改善導(dǎo)致了聚合物樹(shù)脂的物理性能，諸如耐環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂性(ESCR)、耐沖擊強(qiáng)度或膜樹(shù)脂中的撕裂性。盡管增加的平均分子量可使聚合物更難以或較慢地轉(zhuǎn)換成可用材料。在不僅需要某些物理性能的此類快速轉(zhuǎn)換而且需要高平均分子量聚合物的物理性能的應(yīng)用中；分子量的雙峰或?qū)挿植伎梢允怯欣摹Ｏ啾扔诜肿恿糠植驾^窄的聚合物，此類聚合物可具有改善的熔體指數(shù)、高負(fù)荷熔體指數(shù)或包含其他有利的物理和流變性能。不受理論的約束，由于聚烯烴的較低分子量級(jí)分，所以其中表現(xiàn)出高分子量和寬或雙峰分子量分布兩者的聚烯烴可以更易于進(jìn)行轉(zhuǎn)換或操縱。相反地，較高分子量級(jí)分通?？梢再x予聚合物更大的強(qiáng)度和其他改善的物理性能。同樣地，可以更有效地對(duì)包含分子量的雙峰或?qū)挿植嫉木巯N進(jìn)行操縱或轉(zhuǎn)換。聚合物的分子量分布可以通過(guò)使用如動(dòng)態(tài)光散射或凝膠滲透色譜法的此類技術(shù)來(lái)確定。不論何時(shí)在權(quán)利要求書中提供實(shí)際的分子量，這些分子量將通過(guò)凝膠滲透色譜法來(lái)確定，除非另有明確指明。在凝膠滲透色譜法中，由色譜圖下的面積來(lái)確定分子量分布。在一些情況下，多分散指數(shù)可以用于描述聚烯烴的分子量分布。在一些實(shí)施例中，平均分子量可以根據(jù)聚合物的期望應(yīng)用而變化，例如，其可以從約80000至約800000道爾頓不等。在一些實(shí)施例中，在每個(gè)反應(yīng)容器中生產(chǎn)的聚合物的分子量分布可以涵蓋窄的分子量范圍或?qū)挼姆肿恿糠秶?。在一些?shí)施例中，本發(fā)明提供了烯烴聚合的方法，所述方法使用氫以在兩個(gè)或更多個(gè)反應(yīng)器體系中生產(chǎn)聚合物產(chǎn)物，從而生產(chǎn)具有雙峰分子量分布的均質(zhì)聚合物。在一些實(shí)施例中，本發(fā)明可以生產(chǎn)聚合物，其其允許更有效的混合或具有更好的物理和流變性能，諸如更好的可加工性和機(jī)械性能。此外，在其他實(shí)施例中，本發(fā)明的方法可以用于將共聚單體對(duì)準(zhǔn)分子量分布(MWD)的較高分子量(MW)部分，從而更有效地利用結(jié)合到所得聚合物內(nèi)的共聚單體，從而導(dǎo)致較少的總聚合物支化。在一些實(shí)施例中，本發(fā)明提供了用于1-烯烴聚合的工藝，以在鉻催化劑和共聚單體(即，長(zhǎng)度為3個(gè)碳原子至10個(gè)碳原子的另一種1-烯烴)的存在下，在液相中的環(huán)流聚合中使用兩個(gè)或更多個(gè)反應(yīng)器容器通過(guò)1-烯烴的聚合來(lái)生產(chǎn)聚烯烴。1-烯烴共聚單體可以是1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯或4-甲基-1-戊烯。在一些實(shí)施例中，所述共聚單體可以是1-己烯。此類環(huán)流聚合方法論在本領(lǐng)域是公知的，并且至少由美國(guó)專利號(hào)3,152,872、3,242,150和4,613,484所提出，所有的這些專利以引用方式并入本文。反應(yīng)器或反應(yīng)容器可以串聯(lián)連接?？梢詫误w和催化劑一起或單獨(dú)引入到第一反應(yīng)器容器內(nèi)。第一反應(yīng)器容器可以具有約80℃至約110℃的聚合溫度。在一些實(shí)施例中，約0.1摩爾％至約2摩爾％的氫氣被加入至反應(yīng)器容器。第一反應(yīng)器容器可以用于生產(chǎn)具有高熔體指數(shù)、中間熔體指數(shù)或低熔體指數(shù)的聚合物，這取決于所使用的確切反應(yīng)條件。在一些實(shí)施例中，生產(chǎn)的聚合物的熔體指數(shù)為約1至約10、約0.1至約1、約0.01至約0.1或約0.001至約0.01。在一些實(shí)施例中，所得均聚物從第一反應(yīng)容器輸送到第二反應(yīng)容器。在一些實(shí)施例中，所述輸送可以包括氫分離容器的使用，以在第二反應(yīng)容器中聚合之前去除第一反應(yīng)容器中所使用的氫氣。在第二反應(yīng)容器中的聚合也可以包含具有長(zhǎng)度為3個(gè)碳原子至10個(gè)碳原子的碳鏈的末端烯烴共聚單體。該末端烯烴共聚單體可以是1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯或4-甲基-1-戊烯。在一些實(shí)施例中，該共聚單體可以是1-己烯。，第二反應(yīng)器可以比第一反應(yīng)容器處于低、相同、或高的溫度。在一些實(shí)施例中，用于第二反應(yīng)器容器的優(yōu)選聚合溫度為約70℃至約110℃。在一些實(shí)施例中，第二反應(yīng)器中的反應(yīng)混合物含有氫氣?？梢源嬖诩s0.1摩爾％至約2摩爾％的氫氣。第二反應(yīng)容器可以生產(chǎn)具有較高、較低或類似平均分子量或熔體指數(shù)的聚合物。在一些實(shí)施例中，本文所公開(kāi)的方法使用氧化物負(fù)載的鉻催化劑。合適的氧化物載體包含氧氣以及選自硅、鋁、鈦、硼、鎂、氟和鋯的一種或多種元素。示例包含二氧化硅、二氧化硅-氧化鋁、氧化鋁、氧化鋯、二氧化鈦、氧化硼、氧化鎂、磷酸鋁及其混合物。二氧化硅是最優(yōu)選的。優(yōu)選的氧化物載體具有200M2/g至900M2/g、更優(yōu)選為300M2/g至600M2/g的范圍內(nèi)的表面積。優(yōu)選的氧化物載體具有1mL/g至4mL/g、更優(yōu)選為1.5mL/g至3.5mL/g的范圍內(nèi)的孔體積。美國(guó)專利號(hào)2,825,721；3,819,811；4,053,565；4,177,162；5,037,91；6,147,171；以及6,569,960中描述了合適的氧化物載體，其中每個(gè)專利以引用方式并入本文。用于氧化物負(fù)載的催化劑的鉻源是公知的。在一些實(shí)施例中，使用了一種或多種能夠與載體的氧原子或表面羥基基團(tuán)反應(yīng)或相互作用的含鉻化合物。示例包含三氧化鉻、硝酸鉻、有機(jī)鉻化合物、硫酸鉻、鉻酸銨、鉻酸酯、乙酸鉻等。在一些實(shí)施例中，可以使用在以下專利中所公開(kāi)的鉻源：美國(guó)專利號(hào)2,825,721；4,031,298；4,173,548；5,198,400；以及6,465,586，其中每個(gè)專利以引用方式并入本文。在一些實(shí)施例中，鉻源可以與載體以任何期望方式相結(jié)合。美國(guó)專利號(hào)3,976,632和4,297,460提供了如何將鉻源和載體結(jié)合的幾個(gè)示例，其中每個(gè)專利以引用方式并入本文。氧化物負(fù)載的鉻催化劑中的鉻量可以變化，但其優(yōu)選處于0.1wt％至2.5wt％、更優(yōu)選為0.5wt％至2wt％的范圍內(nèi)。在一些實(shí)施例中，可以使用含有硼、磷、鋁、釩、鈦、鋯、氟(如氟化物)或其他元素的化合物對(duì)氧化物負(fù)載的鉻催化劑進(jìn)行改性。通常包括改性劑以增加乙烯均聚物的活性、改善其可操作性、或增強(qiáng)其可加工性和物理性能。這些改性劑中的許多改性劑與氧化物載體的氧原子或表面羥基基團(tuán)相互作用。示例包含硼酸酯、鹵化硼、三烷基硼烷、三芳基硼烷、磷酸酯、鋁醇鹽、烷基鋁化合物、鹵化鋁、釩鹵化物、鹵化鈦、有機(jī)鈦酸酯、鋯鹵化物、有機(jī)鋯酸酯等及其混合物。在美國(guó)專利號(hào)2,825,721；3,780,011；4,173,548；4,374,234；4,981,927；以及5,198,400中公開(kāi)了合適的改性劑的附加示例，這些專利以引用方式并入本文。氧化物負(fù)載的鉻催化劑在其用于本發(fā)明工藝之前可以通過(guò)常規(guī)技術(shù)來(lái)活化。特別是，在使用之前，一般通過(guò)在氧化條件下將氧化物負(fù)載的鉻催化劑加熱至高溫來(lái)進(jìn)行活化，以使Cr(III)種類中的至少一些轉(zhuǎn)換為Cr(VI)。之后，通常允許催化劑在惰性氣氛中冷卻，以保存高度氧化的鉻種類。合適的活化方案已在別的地方進(jìn)行了非常詳細(xì)的描述；參見(jiàn)，例如，美國(guó)專利號(hào)3,281,405；4,173,548；5,093,300；以及6,632,896，這些專利以引用方式并入本文。此類聚合可需要有機(jī)金屬催化劑。有機(jī)金屬化合物可以為Al、B、Li和/或Zn的烷基化物。在本發(fā)明的一些實(shí)施例中，使用鉻催化劑。在一些實(shí)施例中，鉻催化劑包含約0.1％至約2.5％的鉻。另外，在一些實(shí)施例中，鉻催化劑進(jìn)一步包含催化劑的重量的約1％至約5％的鈦。在一些實(shí)施例中，催化劑進(jìn)一步包含約0.1wt％至約1.5wt％的B和/或P。在一些實(shí)施例中，催化劑還包含約0.5wt％至約5wt％的Al和/或F。在一些實(shí)施例中，使用諸如氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦或具有高表面積的另一種多孔惰性材料的固體載體可以固定化催化劑。在一些實(shí)施例中，催化劑固體載體可具有約250m2/g至約900m2/g的表面積。在一些優(yōu)選實(shí)施例中，表面積可以為約400m2/g至約600m2/g。固體載體還可包含具有約1mL/g至3mL/g的平均孔體積的孔。固體載體的平均孔體積優(yōu)選地可以為約1.5mL/g至約2.5mL/g。另外，可以通過(guò)將固體載體上的鉻加熱到約500℃至1000℃的溫度而活化催化劑。可以通過(guò)在約0.5小時(shí)至約8小時(shí)的一段時(shí)期于以上溫度中的一個(gè)溫度下加熱而活化催化劑。在一些實(shí)施例中，在第一反應(yīng)中生產(chǎn)的聚合物可以為總聚合物的重量的10％至約90％。在一些實(shí)施例中，在第一反應(yīng)容器中生產(chǎn)的聚合物的量為總聚合物的重量的約40％至約60％。另外，在本發(fā)明中提供的工藝可導(dǎo)致具有寬或雙峰分子量分布的聚合物或者其可以生產(chǎn)具有通過(guò)更大均質(zhì)性或更寬寬度的平均分子量生產(chǎn)的改進(jìn)的物理或流變特性的聚合物?？梢允褂迷S多不同的惰性溶劑或稀釋劑進(jìn)行上述聚合反應(yīng)。例如，可以使用包括但不限于異丁烷、丙烷、己烷和環(huán)己烷的烷基烴，以及包括但不限于甲苯和二甲苯的芳香烴。在一些實(shí)施例中，溶劑對(duì)于反應(yīng)條件為惰性的。在一些實(shí)施例中，優(yōu)選的稀釋劑可以是異丁烷。用于生產(chǎn)聚烯烴的Cr/二氧化硅催化劑可需要加入助催化劑，以便獲得最佳的催化活性或進(jìn)一步調(diào)整聚合物特性。助催化劑可以為有機(jī)金屬化合物，諸如Al、B、Li和/或Zn的烷基化物。用于聚合工藝中的壓力可以在約300psi至約650psi的范圍中，這取決于所使用的條件和反應(yīng)器在回路中的位置。在一些實(shí)施例中，第一反應(yīng)器具有比第二反應(yīng)器高的壓力。例如，第一反應(yīng)器中的壓力可以為約475psi至約625psi，而第二反應(yīng)器中的壓力可以為約300psi至約450psi。盡管這些壓力提供了示例性范圍，但是為了使烯烴單體保持溶解在稀釋劑中，可以根據(jù)需要增加所述壓力。在一些實(shí)施例中，可以連續(xù)地進(jìn)行聚合工藝，從而使得反應(yīng)混合物通過(guò)輸送管線從第一反應(yīng)容器中被輸送到第二反應(yīng)容器中。輸送管線可包含氫分離容器，其去除在反應(yīng)混合物到達(dá)第二反應(yīng)容器之前在第一反應(yīng)容器中的聚合期間使用的氫氣。至少由美國(guó)專利號(hào)6,921,804提出了此類氫分離容器的示例，該文獻(xiàn)以引用方式并入本文。氫分離容器可將反應(yīng)混合物中的約80％至約100％的氫氣去除。在一些優(yōu)選實(shí)施例中，氫分離容器將大于99％的氫從反應(yīng)混合物中去除。本發(fā)明也可允許使用在第一反應(yīng)容器、第二反應(yīng)容器或這兩個(gè)反應(yīng)容器中使用氫氣。在任一反應(yīng)容器中的氫氣的加入可進(jìn)一步改進(jìn)通過(guò)催化工藝獲得的選擇性和特異性。此外，氫氣的使用可允許使用更寬范圍的Cr/二氧化硅催化劑、溫度和其他反應(yīng)條件，這允許更精確地選擇所得聚合物的期望平均分子量或其他物理特性。II.工藝放大對(duì)于或分批或連續(xù)的中試規(guī)模生產(chǎn)或大規(guī)模生產(chǎn)的制備，可以使用如由本領(lǐng)域技術(shù)人員采用的工藝化學(xué)的原理和技術(shù)對(duì)上述方法進(jìn)行進(jìn)一步修改和優(yōu)化。例如在實(shí)踐過(guò)程研究&發(fā)展(PracticalProcessResearch&Development)(2012年)中提出了此類原理和技術(shù)，該文獻(xiàn)以引用方式并入本文。III.定義對(duì)于以下的基團(tuán)和種類，下面括號(hào)中的下標(biāo)進(jìn)一步定義了如下的基團(tuán)/種類：“(Cn)”定義了在該基團(tuán)/種類中的碳原子的確切數(shù)目(n)?！?C≤n)”定義了可在該基團(tuán)/種類中的碳原子的最大數(shù)目(n)，其中對(duì)于所討論的基團(tuán)最小數(shù)目盡可能的小，例如，應(yīng)當(dāng)理解，在基團(tuán)“烯基(C≤8)”或種類“烯烴(C≤8)”中的碳原子的最小數(shù)目為兩個(gè)。例如，“烷氧基(C≤10)”表示具有1個(gè)碳原子至10個(gè)碳原子的那些烷氧基基團(tuán)。(Cn-n′)定義了在該基團(tuán)中的碳原子的最小數(shù)目(n)和最大數(shù)目(n′)。類似地，“烷基(C2-10)”表示具有2個(gè)碳原子至10個(gè)碳原子的那些烷基基團(tuán)。除了如以下所指出的之外，如本文所用的術(shù)語(yǔ)“飽和的”意指這樣改性的化合物或基團(tuán)不具有碳-碳雙鍵和碳-碳三鍵。在飽和基團(tuán)的取代形式的情況下，可存在一個(gè)或多個(gè)碳氧雙鍵或碳氮雙鍵。并且當(dāng)存在此類鍵時(shí)，則不排除可發(fā)生作為酮基-烯醇互變異構(gòu)現(xiàn)象或亞胺/烯胺互變異構(gòu)現(xiàn)象的一部分的碳-碳雙鍵。術(shù)語(yǔ)“脂族”當(dāng)不與“取代的”修飾語(yǔ)一起使用時(shí)表示如此修飾的化合物/基團(tuán)是非環(huán)狀或環(huán)狀，但為非芳族烴化合物或基團(tuán)。在脂族化合物/基團(tuán)中，碳原子可以直鏈、支鏈或非芳族環(huán)(脂環(huán)族)形式連接在一起。脂族化合物/基團(tuán)可以是飽和的，其是通過(guò)單鍵(烷烴/烷基)連接，或者可以是不飽和的，其具有一個(gè)或多個(gè)雙鍵(烯烴/烯基)或具有一個(gè)或多個(gè)三鍵(炔烴/炔基)。術(shù)語(yǔ)“烷基”當(dāng)不與“取代的”修飾語(yǔ)一起使用時(shí)是指具有作為連接點(diǎn)、直鏈或支鏈、環(huán)、環(huán)狀或非環(huán)狀結(jié)構(gòu)的碳原子且無(wú)除碳及氫以外的原子的單價(jià)飽和脂族基團(tuán)。因此，如本文所用，環(huán)烷基是烷基的子集，其中形成連接點(diǎn)的碳原子也是一個(gè)或多個(gè)非芳族環(huán)結(jié)構(gòu)的成員，其中環(huán)烷基基團(tuán)不包括除碳及氫以外的原子。如本文所用，該術(shù)語(yǔ)不排除連接至環(huán)或環(huán)系的一個(gè)或多個(gè)烷基基團(tuán)(碳數(shù)目限制容許)的存在?；鶊F(tuán)-CH3(Me)、-CH2CH3(Et)、-CH2CH2CH3(n-Pr或丙基)、-CH(CH3)2(i-Pr、iPr或異丙基)、-CH(CH2)2(環(huán)丙基)、-CH2CH2CH2CH3(n-Bu)、-CH(CH3)CH2CH3(仲丁基)、-CH2CH(CH3)2(異丁基)、-C(CH3)3(叔-丁基、t-丁基、t-Bu或tBu)、-CH2C(CH3)3(新戊基)、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基及環(huán)己基甲基是烷基基團(tuán)的非限制性示例?！巴闊N”是指化合物H-R，其中R是烷基，如該術(shù)語(yǔ)上文所定義的。術(shù)語(yǔ)“烯基”當(dāng)不與“取代的”修飾語(yǔ)一起使用時(shí)是指具有作為連接點(diǎn)、直鏈或支鏈、環(huán)、環(huán)狀或非環(huán)狀結(jié)構(gòu)、至少一個(gè)非芳族碳碳雙鍵、無(wú)碳碳三鍵的碳原子且無(wú)除碳及氫以外的原子的單價(jià)不飽和脂族基團(tuán)。烯基基團(tuán)的非限制性示例包括：-CH＝CH2(乙烯基)、-CH＝CHCH3、-CH＝CHCH2CH3、-CH2CH＝CH2(烯丙基)、-CH2CH＝CHCH3以及-CH＝CHCH＝CH2。術(shù)語(yǔ)“烯烴(alkene)”或“烯烴(olefin)”同義且是指具有化學(xué)式H-R的化合物，其中R是烯基，如該術(shù)語(yǔ)上文所定義的?！澳┒讼N(terminalalkene)”或“1-烯烴(olefin)”是指僅具有一個(gè)碳-碳雙鍵的烯烴，其中該鍵在分子的一端形成乙烯基團(tuán)。使用詞語(yǔ)“一”或“一個(gè)”，當(dāng)其在權(quán)利要求書和/或說(shuō)明書中與術(shù)語(yǔ)“包含(comprising)”連用時(shí)，可意指“一個(gè)(one)”，但其也與“一個(gè)或多個(gè)”、“至少一個(gè)”以及“一個(gè)或一個(gè)以上”的含義一致。在整個(gè)本申請(qǐng)中，術(shù)語(yǔ)“約”用于表示值包括用于被采用以確定該值的裝置、方法的誤差的固有變化或研究個(gè)體之間存在的變化。術(shù)語(yǔ)“包含(comprise)”、“具有(have)”及“包括(include)”是開(kāi)放式連系動(dòng)詞。這些動(dòng)詞中的一個(gè)或多個(gè)的任何形式或時(shí)態(tài)(諸如“包含(comprises、comprising)”、“具有(has、having)”、“包括(includes及including)”)也是開(kāi)放式的。例如，“包含”、“具有”或“包括”一個(gè)或多個(gè)步驟的任何方法并不限于僅擁有那些一個(gè)或多個(gè)步驟且也涵蓋其他未列出的步驟。如本文所用，平均分子量是指如由凝膠滲透色譜法(GPC)確定的重均分子量(Mw)。當(dāng)用于本申請(qǐng)的上下文中時(shí)，“摻合”是指組合物的混合，其可以另外包括向該混合物加入組分。另外，該混合可以在加入組分之前、之后或同時(shí)進(jìn)行。術(shù)語(yǔ)摻合可以用來(lái)描述剛剛引入或再次引入到反應(yīng)器的組分與已經(jīng)存在的組分的混合。術(shù)語(yǔ)摻合并不意味著正向混合物中加入任何新的材料，但是在本申請(qǐng)的上下文中，可以用來(lái)描述單獨(dú)進(jìn)行混合或加入。當(dāng)用于本申請(qǐng)的上下文中時(shí)，“雙峰”是指含有具有兩種不同平均分子量的聚烯烴聚合物分子的聚烯烴聚合物。雙峰分布可以通過(guò)圖表或頻譜中的一個(gè)以上的峰的存在來(lái)示出，該圖表或頻譜示出了諸如凝膠滲透色譜法的組合物中分子的分子量的圖。在一些情形下，平均分子量彼此之間存在有較小平均分子量的5％以上的不同。本發(fā)明上下文中的術(shù)語(yǔ)“雙峰分子量分布”是指可以表現(xiàn)出兩個(gè)峰(局部最大值)的聚合物的寬分子量分布。術(shù)語(yǔ)“鉻/二氧化硅”、“鉻(Cr)/二氧化硅”或“二氧化硅上的鉻”是指包括任何氧化態(tài)的Cr和二氧化硅和/或氧化鋁載體或基體的多相催化劑。在一些實(shí)施例中，鉻鹽已被摻入到二氧化硅基體中。在一些實(shí)施例中，鉻鹽為氧化鉻，其中鉻中的一些或全部都處于Cr(IV)氧化態(tài)。在一些實(shí)施例中，二氧化硅和/或氧化鋁基體表現(xiàn)出適用于使烯烴聚合的高孔體積和表面積。此類催化劑還可用另一種金屬或金屬鹽進(jìn)行改性。在一些實(shí)施例中，另一種金屬或金屬鹽可作為助催化劑起作用，以進(jìn)一步增強(qiáng)催化劑的活性，而且可在催化應(yīng)用前另外需要活化。當(dāng)用于本申請(qǐng)的上下文中時(shí)，聚合物性能“高負(fù)荷熔融指數(shù)”或“HLMI”是指熔融指數(shù)，如以下在條件符合由ASTMD1238標(biāo)準(zhǔn)的條件F所定義的條件，使得毛細(xì)管直徑為2.096mm、長(zhǎng)度為8.000mm，并且測(cè)試在190℃和壓力差2.982MPa下進(jìn)行時(shí)所定義的該術(shù)語(yǔ)。術(shù)語(yǔ)“摩爾％”是指相對(duì)于除催化劑、助催化劑和任何固體載體之外的反應(yīng)混合物的全部組分的摩爾表示的化合物的摩爾。當(dāng)用于本申請(qǐng)的上下文中時(shí)，聚合物性能“熔融指數(shù)”或“MI”是指熱塑性聚合物的熔融的易流動(dòng)性。測(cè)量被定義為以克為單位的、于特定壓力和特定溫度下在十分鐘內(nèi)流動(dòng)通過(guò)特定直徑和長(zhǎng)度的毛細(xì)管的聚合物的質(zhì)量。通過(guò)ASTMD1238和ISO1133對(duì)該性能進(jìn)行進(jìn)一步的描述。“方法”為進(jìn)行的導(dǎo)致最終產(chǎn)物、結(jié)果或結(jié)局的一系列一個(gè)或多個(gè)步驟。如本文所用，詞語(yǔ)“方法”可與詞語(yǔ)“工藝”互換使用。以上定義取代以引用方式并入本文參考中的任何沖突的定義。然而，定義了某些術(shù)語(yǔ)的事實(shí)不應(yīng)當(dāng)被認(rèn)為表示未定義的任何術(shù)語(yǔ)都是不確定的。相反，所使用的所有術(shù)語(yǔ)都被認(rèn)為是明確地描述本發(fā)明，使得技術(shù)人員可理解范圍并實(shí)踐本發(fā)明。IV.實(shí)例包括以下實(shí)例以說(shuō)明本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，在以下代表本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)的技術(shù)的實(shí)例中所公開(kāi)的技術(shù)以在本發(fā)明的實(shí)踐中運(yùn)行良好，并且因此可以被認(rèn)為構(gòu)成用于本發(fā)明的實(shí)踐的優(yōu)選方式。然而，根據(jù)本公開(kāi)，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，可對(duì)公開(kāi)的特定實(shí)施例進(jìn)行許多改變，并且仍然獲得相似或類似的結(jié)果而不會(huì)脫離本發(fā)明的精神和范圍。實(shí)例1：方法及材料用于這些試驗(yàn)中的催化劑為在活化催化劑上的高孔體積的鈦改性Cr/二氧化硅催化劑，其具有～2.3mL/g的孔體積、～550M2/g的表面積、[Cr]＝1wt％，以及[Ti]＝2.5wt％。催化劑在800℃下于空氣中的流化床活化劑中進(jìn)行活化，用高溫保持6小時(shí)的時(shí)期。催化劑為金的自由流動(dòng)粉末。用于這些試驗(yàn)中的反應(yīng)器為具有用于攪拌的船用螺旋槳的1.8L容器。攪拌速度為800rpm。反應(yīng)器連接至原料和溫度控制系統(tǒng)。數(shù)據(jù)獲取和控制由計(jì)算機(jī)系統(tǒng)提供。H2從95mL容器中加入，并計(jì)量為來(lái)自容器的壓降。催化劑于N2下裝入到手套箱內(nèi)的催化劑注射器中。注射器通過(guò)用N2清掃開(kāi)口的方式連接至反應(yīng)器。接下來(lái)，如果使用H2，那么加入H2，并且如果使用己烯，那么從位置玻璃中加入己烯。然后，加入850mL的異丁烷，并打開(kāi)乙烯且將其增加至低于設(shè)定點(diǎn)壓力的20psi左右。反應(yīng)器于反應(yīng)器溫度(105℃)下運(yùn)行，且催化劑注入50mL的異丁烷。重新打開(kāi)乙烯，以達(dá)到設(shè)定點(diǎn)壓力(在運(yùn)行期間將其按需供給)和置于自動(dòng)的壓力控制與溫度控制。典型的運(yùn)行持續(xù)一個(gè)小時(shí)。運(yùn)行結(jié)束時(shí)，停止乙烯的供應(yīng)，并使反應(yīng)器排氣，以去除揮發(fā)性材料。通過(guò)底部?jī)A泄閥從反應(yīng)器中取出聚合物，并將其收集為干粉。在典型的運(yùn)行中，制成50克至100克的聚合物。實(shí)例A至實(shí)例C的運(yùn)行遵循該步驟。反應(yīng)器中乙烯的濃度通過(guò)阿斯彭氣液平衡軟件進(jìn)行計(jì)算。模擬多反應(yīng)器工藝與以上所列的單反應(yīng)器工藝相同的開(kāi)始，不同之處在于催化劑裝填量降低至初始裝填量的一半左右。在1個(gè)小時(shí)的運(yùn)行結(jié)束時(shí)，在運(yùn)行期間制成的聚合物的量顯著(乙烯流量積算器)。關(guān)閉乙烯，并使反應(yīng)器的壓力排氣至在當(dāng)前聚合溫度下的異丁烷的蒸汽壓(以如果使用了乙烯和氫那么去除乙烯和氫)。反應(yīng)器的溫度接著降至85℃。反應(yīng)器仍然包含有異丁烷、聚合物和活性催化劑。如果需要的話，加入H2和己烯，隨后加入乙烯至新的設(shè)定點(diǎn)壓力。接著，進(jìn)行聚合，直到第二反應(yīng)器條件(乙烯流量積算器)下制成的聚合物的量與第一反應(yīng)器條件下制成的聚合物的量大致相同為止。在制成期望量的聚合物時(shí)，借用用于關(guān)閉單反應(yīng)器型運(yùn)行的類似方法關(guān)閉反應(yīng)器。實(shí)例2：使用及不使用氫氣的聚合工藝的對(duì)比結(jié)果實(shí)例A為模擬使用H2的更高M(jìn)I反應(yīng)器允許條件的單反應(yīng)器運(yùn)行。表中總結(jié)了特定條件以及運(yùn)行結(jié)果。實(shí)例B為模擬不使用H2的更高M(jìn)I反應(yīng)器允許條件的單反應(yīng)器允許。表中總結(jié)了特定條件以及運(yùn)行結(jié)果。實(shí)例C為使用H2的典型的單反應(yīng)器運(yùn)行。表中總結(jié)了特定條件以及運(yùn)行結(jié)果。該運(yùn)行示出催化劑生產(chǎn)中間MI的聚合物的能力。實(shí)例D為模擬與實(shí)例A相同的使用H2的更高M(jìn)I反應(yīng)器運(yùn)行條件的多反應(yīng)器運(yùn)行。第二反應(yīng)器條件不使用H2。表中總結(jié)了特定條件以及運(yùn)行結(jié)果。實(shí)例E為模擬與實(shí)例A相同的使用H2的更高M(jìn)I反應(yīng)器運(yùn)行條件的多反應(yīng)器運(yùn)行。第二反應(yīng)器條件使用H2。表中總結(jié)了特定條件以及運(yùn)行結(jié)果。實(shí)例F為模擬與實(shí)例B相同的不使用H2的更高M(jìn)I反應(yīng)器運(yùn)行條件的多反應(yīng)器運(yùn)行。第二反應(yīng)器條件使用H2。表中總結(jié)了特定條件以及運(yùn)行結(jié)果。表2：生產(chǎn)的聚乙烯聚合物的分子量性質(zhì)Mn＝數(shù)均分子量；Mw＝重均分子量；且Mz＝z均分子量。實(shí)例A-實(shí)例C為在單反應(yīng)器中聚合的Cr催化劑的實(shí)例。需注意，生產(chǎn)的聚合物具有相對(duì)較窄的分子量分布，如由61.8至67.2的HLMI/MI值所證明的。參見(jiàn)表1和表2。實(shí)例D-實(shí)例F為雙峰模擬發(fā)明實(shí)例，其示出H2可以用于第一反應(yīng)器、兩個(gè)反應(yīng)器或第二反應(yīng)器中，以調(diào)整聚合物性質(zhì)。在這些操作中制得的聚合物具有相對(duì)較寬的分子量分布，如由157.7至195.4的更高HLMI/MI值所證明的。參見(jiàn)圖1中的表1和表2。****************根據(jù)本公開(kāi)，無(wú)需過(guò)多實(shí)驗(yàn)就可以制得和執(zhí)行本文所公開(kāi)和要求保護(hù)的所有化合物、復(fù)合物和方法。盡管依據(jù)優(yōu)選實(shí)施例已描述了本發(fā)明的化合物、復(fù)合物和方法，但是對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見(jiàn)的是，在不脫離本發(fā)明的概念、精神和范圍的情況下變化可以施加于化合物、復(fù)合物和方法及本文所述方法的步驟或步驟的順序上。更具體地，顯而易見(jiàn)的是，某些化學(xué)上相關(guān)的某些試劑可以代替本文所述的試劑，而將獲得相同或類似結(jié)果。對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見(jiàn)的所有此類類似取代和修改被認(rèn)為落入了如由所附權(quán)利要求所定義的本發(fā)明的精神、范圍和概念之中。參考文獻(xiàn)以下參考文獻(xiàn)就其提供本文所闡述的那些的示例性步驟細(xì)節(jié)或其他細(xì)節(jié)的補(bǔ)充而言，以引用方式具體地并入本文。美國(guó)專利2,825,721美國(guó)專利3,152,872美國(guó)專利3,242,150美國(guó)專利3,281,405美國(guó)專利3,592,880美國(guó)專利3,780,011美國(guó)專利3,819,811美國(guó)專利3,976,632美國(guó)專利4,031,298美國(guó)專利4,053,565美國(guó)專利4,173,548美國(guó)專利4,177,162美國(guó)專利4,297,460美國(guó)專利4,352,915美國(guó)專利4,357,448美國(guó)專利4,374,234美國(guó)專利4,613,484美國(guó)專利4,981,927美國(guó)專利5,037,911美國(guó)專利5,093,300美國(guó)專利5,198,400美國(guó)專利6,063,878美國(guó)專利6,147,171美國(guó)專利6,465,586美國(guó)專利6,632,896美國(guó)專利6,921,804美國(guó)專利7,034,092歐洲專利580930PCT專利申請(qǐng)95/011930Anderson，N.G.，實(shí)踐過(guò)程研究&發(fā)展——有機(jī)化學(xué)家指南(PracticalProcessResearch&Development-AGuideForOrganicChemists)，第2版，美國(guó)學(xué)術(shù)出版社，紐約，2012年。