本發(fā)明屬于高分子材料技術(shù)領(lǐng)域,特別涉及一種自發(fā)泡聚醚砜樹(shù)脂及其制備方法。技術(shù)背景聚醚砜樹(shù)脂(PES)是英國(guó)ICI公司在1972年開(kāi)發(fā)的一種綜合性能優(yōu)異的熱塑性高分子材料,是得到應(yīng)用的為數(shù)不多的特種工程塑料之一。它具有優(yōu)良的耐熱性能、物理機(jī)械性能、絕緣性能等,特別是具有可以在高溫下連續(xù)使用和在溫度急劇變化的環(huán)境中仍能保持性能穩(wěn)定等突出優(yōu)點(diǎn),在許多領(lǐng)域已經(jīng)得到廣泛應(yīng)用。聚醚砜的研究專(zhuān)利主要集中在合成與應(yīng)用兩個(gè)方面。合成方面國(guó)外已有不少專(zhuān)利報(bào)道聚醚砜的合成方法,如英國(guó)專(zhuān)利1417664,加拿大專(zhuān)利847963。國(guó)內(nèi)關(guān)于聚醚砜合成的研究也有相應(yīng)報(bào)道,如CN93109180《含二氮雜萘結(jié)構(gòu)的聚醚砜及制備法》、CN1057783C《窄分布高熱穩(wěn)定性聚醚砜樹(shù)脂的合成》。聚醚砜應(yīng)用專(zhuān)利主要集中在特種電纜、薄膜等方面,關(guān)于聚醚砜發(fā)泡材料的專(zhuān)利未見(jiàn)報(bào)道。關(guān)于特種工程塑料制備成發(fā)泡材料的工藝傳統(tǒng)上一般為兩種,一是在材料內(nèi)部添加入高溫發(fā)泡劑,通過(guò)高溫發(fā)泡劑分解實(shí)現(xiàn)發(fā)泡,即化學(xué)發(fā)泡。對(duì)于特種工程塑料300℃以上的熔點(diǎn)來(lái)講,市場(chǎng)上難以找到此類(lèi)高溫發(fā)泡劑,因?yàn)槲匆?jiàn)此類(lèi)工藝專(zhuān)利報(bào)道;二是物理發(fā)泡,即采用超臨界二氧化碳技術(shù)發(fā)泡,如申請(qǐng)?zhí)枮镃N201310314492的專(zhuān)利《一種超臨界CO2發(fā)泡制備聚醚砜酮的方法》,這種方法較為依賴(lài)專(zhuān)用設(shè)備,對(duì)于制備發(fā)泡異形件也較為困難。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明針對(duì)上述缺陷,提供一種自發(fā)泡聚醚砜樹(shù)脂,所得自發(fā)泡聚醚砜樹(shù)脂高溫下在不添加發(fā)泡劑的情況下也具備自發(fā)泡性能。本發(fā)明所要解決的第一個(gè)技術(shù)問(wèn)題是提供一種自發(fā)泡聚醚砜樹(shù)脂,其分子結(jié)構(gòu)如下:其中,100≤m≤200、100≤n≤200,M為Na或K。優(yōu)選的,所述自發(fā)泡聚醚砜樹(shù)脂的粒徑為200-500目。進(jìn)一步的,所述自發(fā)泡聚醚砜樹(shù)脂,其原料包括:4,4-二氯二苯砜、4,4-二羥基二苯砜、溶劑、脫水劑、催化劑、封端劑;其原料摩爾配比為:4,4-二氯二苯砜∶4,4-二羥基二苯砜∶溶劑∶脫水劑∶催化劑∶封端劑=0.98∶1∶5~6∶1.3~1.5∶1∶0.015~0.025;所述封端劑為2,6-二氟苯甲腈。所述催化劑為氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液。所述氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液的濃度為30~50wt%,優(yōu)選為40wt%。所述脫水劑為甲苯或二甲苯。所述溶劑為環(huán)丁砜、二苯砜;優(yōu)選為環(huán)丁砜。本發(fā)明所要解決的第二個(gè)技術(shù)問(wèn)題是提供上述自發(fā)泡聚醚砜樹(shù)脂的制備方法,以4,4-二氯二苯砜和4,4-二羥基二苯砜為原料,以2,6-二氟苯甲腈為封端劑,在溶劑、催化劑和脫水劑作用下常壓反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)沸水洗滌、過(guò)濾,干燥后獲得自發(fā)泡聚醚砜樹(shù)脂。優(yōu)選的,上述自發(fā)泡聚醚砜樹(shù)脂的制備方法中,所述2,6-二氟苯甲腈在反應(yīng)物料的粘度達(dá)到3000~6000mpa.s時(shí)加入。進(jìn)一步的,上述自發(fā)泡聚醚砜樹(shù)脂的制備方法,包括以下步驟:a、自發(fā)泡聚醚砜樹(shù)脂的合成:按照摩爾比稱(chēng)取原料:4,4-二氯二苯砜∶4,4-二羥基二苯砜∶溶劑∶脫水劑∶催化劑∶封端劑=0.98∶1∶5~6∶1.3~1.5∶1∶0.015~0.025;將稱(chēng)取好的4,4-二氯二苯砜、4,4-二羥基二苯砜、溶劑、催化劑、脫水劑回流反應(yīng),回流反應(yīng)中,當(dāng)物料溫度為120-160℃時(shí),恒溫反應(yīng)1-3小時(shí),再繼續(xù)升溫至180-200℃反應(yīng)至無(wú)水生成,然后將脫水劑全部蒸出,繼續(xù)升溫至255-265℃反應(yīng)1.5-2小時(shí);保持物料溫度不變,加入封端劑繼續(xù)反應(yīng)45~75min后得到初始自發(fā)泡聚醚砜樹(shù)脂;b、自發(fā)泡聚醚砜樹(shù)脂的后處理:將a步驟所得初始自發(fā)泡聚醚砜樹(shù)脂冷卻后粉碎、離心處理,所得固體在沸水中洗滌、過(guò)濾,然后干燥即得自發(fā)泡聚醚砜樹(shù)脂。優(yōu)選的,步驟a中回流反應(yīng)在惰性氣體保護(hù)下進(jìn)行。優(yōu)選的,步驟a中先將4,4-二氯二苯砜、4,4-二羥基二苯砜、溶劑升溫至70-80℃恒溫反應(yīng)5-15min后再加入催化劑和脫水劑,繼續(xù)加熱。優(yōu)選的,步驟b中所得固體放入4~6倍的沸水中洗滌五次、過(guò)濾,然后在150℃干燥8小時(shí)獲得聚醚砜樹(shù)脂。本發(fā)明所要解決的第三個(gè)技術(shù)問(wèn)題是提供了利用上述自發(fā)泡聚醚砜樹(shù)脂發(fā)泡得到的聚醚砜發(fā)泡材料。本發(fā)明所要解決的第四個(gè)技術(shù)問(wèn)題是提供了利用上述自發(fā)泡聚醚砜樹(shù)脂制備方法得到的自發(fā)泡聚醚砜樹(shù)脂發(fā)泡得到的聚醚砜發(fā)泡材料。本發(fā)明有益效果:本發(fā)明制備的自發(fā)泡聚醚砜樹(shù)脂克服了傳統(tǒng)發(fā)泡工藝的不足,產(chǎn)品可在不添加發(fā)泡劑的情況下通過(guò)注塑、擠出等簡(jiǎn)易方式實(shí)現(xiàn)耐高溫發(fā)泡材料的制備,且所得的聚醚砜發(fā)泡材料密度低、發(fā)泡倍率高,可廣泛適用于航空航天、汽車(chē)、電子電器等領(lǐng)域。附圖說(shuō)明圖1為本發(fā)明實(shí)施例1所得聚醚砜發(fā)泡材料斷面的SEM照片,從照片可看出該方法制備的聚醚砜發(fā)泡材料泡孔均勻致密。具體實(shí)施方式本發(fā)明所要解決的第一個(gè)技術(shù)問(wèn)題是提供一種自發(fā)泡聚醚砜樹(shù)脂,其分子結(jié)構(gòu)如下:其中,100≤m≤200、100≤n≤200,M為Na或K;為保證自發(fā)泡聚醚砜樹(shù)脂具備使用價(jià)值以及達(dá)到較高的發(fā)泡倍率,必須保證其足夠的分子量,因此m、n均大于100;m、n上限均為200,因?yàn)檫^(guò)高會(huì)導(dǎo)致無(wú)法加工。優(yōu)選的,所得自發(fā)泡聚醚砜樹(shù)脂的粒徑為200-500目;上述限定聚醚砜樹(shù)脂粒徑為200-500目是為了保證自發(fā)泡聚醚砜樹(shù)脂的純化效果,減少雜質(zhì)含量。進(jìn)一步的,所述自發(fā)泡聚醚砜樹(shù)脂,其原料包括:4,4-二氯二苯砜、4,4-二羥基二苯砜、溶劑、脫水劑、催化劑、封端劑;其原料摩爾配比為:4,4-二氯二苯砜、4,4-二羥基二苯砜∶溶劑∶脫水劑∶催化劑∶封端劑=0.98∶1∶5~6∶1.3~1.5∶1∶0.015~0.025;所述封端劑為2,6-二氟苯甲腈。本發(fā)明所要解決的第二個(gè)技術(shù)問(wèn)題是提供上述自發(fā)泡聚醚砜樹(shù)脂的制備方法,以4,4-二氯二苯砜和4,4-二羥基二苯砜為原料,以2,6-二氟苯甲腈為封端劑,在溶劑、催化劑和脫水劑作用下常壓反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)沸水洗滌、過(guò)濾,干燥后獲得自發(fā)泡聚醚砜樹(shù)脂。優(yōu)選的,上述自發(fā)泡聚醚砜樹(shù)脂的制備方法中,所述2,6-二氟苯甲腈在反應(yīng)物料的粘度達(dá)到3000~6000mpa.s時(shí)加入(即反應(yīng)中后期加入),因?yàn)榇藭r(shí),反應(yīng)物料為齊聚物狀態(tài),聚醚砜分子量正處于齊聚物與高分子量之間,此時(shí)加入的2,6-二氟苯甲腈不可能完全參與反應(yīng)(4,4-二氯二苯砜消耗基本完畢),殘余2,6-二氟苯甲腈會(huì)在高溫環(huán)境下分解,起到化學(xué)發(fā)泡劑的作用;此外,2,6-二鹵苯甲腈在聚合中后期加入,由于其較高的反應(yīng)活性,2,6-二鹵苯甲腈會(huì)起到擴(kuò)鏈劑的作用,提高了聚醚砜樹(shù)脂的分子量,同時(shí)能形成2,6-二氟苯甲腈封端的效果,使得聚醚砜樹(shù)脂易于發(fā)泡且具有較高的發(fā)泡倍率;2,6-二氟苯甲腈過(guò)早或過(guò)晚加入都會(huì)導(dǎo)致聚醚砜自發(fā)泡性能下降。本發(fā)明利用2,6-二氟苯甲腈制備具有自發(fā)泡性能的聚醚砜樹(shù)脂原理在于以下三點(diǎn):一是4,4-二羥基二苯砜在原料配比中微過(guò)量,使得聚醚砜分子鏈中存在大量酚堿鹽封端,通過(guò)2,6-二氟苯甲腈在聚合中后期加入封端,使得聚醚砜樹(shù)脂體系中存在兩種可反應(yīng)的端基;二是2,6-二氟苯甲腈在聚合中后期加入,由于物料體系已具有一定粘度,2,6-二氟苯甲腈不可能完全參與反應(yīng),殘余2,6-二氟苯甲腈會(huì)在高溫環(huán)境下分解,起到化學(xué)發(fā)泡劑的作用;三是2,6-二氟苯甲腈在聚合中后期加入,由于其較高的反應(yīng)活性,2,6-二氟苯甲腈會(huì)起到擴(kuò)鏈劑的作用,提高了聚醚砜樹(shù)脂的分子量,使得聚醚砜樹(shù)脂易于發(fā)泡且具有較高的發(fā)泡倍率。進(jìn)一步的,上述自發(fā)泡聚醚砜樹(shù)脂的制備方法,包括以下步驟:a、自發(fā)泡聚醚砜樹(shù)脂的合成:按照摩爾比稱(chēng)取原料:4,4-二氯二苯砜∶4,4-二羥基二苯砜∶溶劑∶脫水劑∶催化劑∶封端劑=0.98∶1∶5~6∶1.3~1.5∶1∶0.015~0.025;將稱(chēng)取好的4,4-二氯二苯砜、4,4-二羥基二苯砜、溶劑、催化劑、脫水劑回流反應(yīng),回流反應(yīng)中,當(dāng)物料溫度為120-160℃時(shí),恒溫反應(yīng)1-3小時(shí),再繼續(xù)升溫至180-200℃反應(yīng)至無(wú)水生成,然后將脫水劑全部蒸出,繼續(xù)升溫至255-265℃反應(yīng)1.5-2小時(shí);保持物料溫度不變,加入封端劑繼續(xù)反應(yīng)45~75min后得到初始自發(fā)泡聚醚砜樹(shù)脂;優(yōu)選為加入封端劑后繼續(xù)反應(yīng)60min;b、自發(fā)泡聚醚砜樹(shù)脂的后處理:將a步驟所得初始自發(fā)泡聚醚砜樹(shù)脂冷卻后粉碎、離心處理,所得固體在沸水中洗滌、過(guò)濾,然后干燥即得自發(fā)泡聚醚砜樹(shù)脂。優(yōu)選的,步驟a中回流反應(yīng)在惰性氣體保護(hù)下進(jìn)行。優(yōu)選的,步驟a中先將4,4-二氯二苯砜、4,4-二羥基二苯砜、溶劑升溫至70-80℃恒溫反應(yīng)5-15min后再加入催化劑和脫水劑,繼續(xù)加熱;本發(fā)明中分步加入原料有利于原料充分溶解,以便于后續(xù)反應(yīng)穩(wěn)定可控。更優(yōu)選的,步驟a中先將4,4-二氯二苯砜、4,4-二羥基二苯砜、溶劑升溫至90℃恒溫反應(yīng)10分鐘后再加入催化劑和脫水劑,繼續(xù)加熱。優(yōu)選的,步驟b中所得固體放入4~6倍的沸水中洗滌五次、過(guò)濾,然后在150℃干燥8小時(shí)獲得聚醚砜樹(shù)脂,所得聚醚砜樹(shù)脂的粒徑為200-500目。優(yōu)選的,步驟b中合成反應(yīng)停止后再加入溶劑稀釋溶液以便于放料。本發(fā)明自發(fā)泡聚醚砜樹(shù)脂的制備方法,具體步驟如下:a、按照原料的摩爾比稱(chēng)取原料:4,4-二氯二苯砜∶4,4-二羥基二苯砜∶溶劑∶脫水劑∶催化劑∶封端劑=0.98∶1∶5~6∶1.3~1.5∶1∶0.015~0.025;b、將4,4-二氯二苯砜、4,4-二羥基二苯砜、溶劑投入到帶回流裝置的反應(yīng)釜中,在氮?dú)獗Wo(hù)下攪拌,加熱,升溫至90℃恒溫10分鐘后加入催化劑堿溶液和脫水劑,繼續(xù)加熱;c、當(dāng)物料溫度為120-160℃范圍時(shí),恒溫反應(yīng)2小時(shí),再繼續(xù)升溫至190℃反應(yīng)至無(wú)水生成,然后將脫水劑全部蒸出,繼續(xù)升溫至255-265℃反應(yīng)1.5-2小時(shí);d、保持物料溫度不變,加入封端劑2,6-二氟苯甲腈繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí)后放料,產(chǎn)物經(jīng)冷卻后粉碎、洗滌,待溶劑和無(wú)機(jī)鹽全部去除后離心脫水,干燥獲得自發(fā)泡聚醚砜樹(shù)脂。本發(fā)明所要解決的第三個(gè)技術(shù)問(wèn)題是提供了利用上述自發(fā)泡聚醚砜樹(shù)脂發(fā)泡得到的聚醚砜發(fā)泡材料。所得自發(fā)泡聚醚砜樹(shù)脂在不用添加任何發(fā)泡劑的情形下通過(guò)注塑、擠出等簡(jiǎn)易方式即可實(shí)現(xiàn)耐高溫發(fā)泡材料的制備。本發(fā)明所要解決的第四個(gè)技術(shù)問(wèn)題是提供了利用上述自發(fā)泡聚醚砜樹(shù)脂制備方法得到的自發(fā)泡聚醚砜樹(shù)脂發(fā)泡得到的聚醚砜發(fā)泡材料。利用上述制備方法所得自發(fā)泡聚醚砜樹(shù)脂在不用添加任何發(fā)泡劑的情形下通過(guò)注塑、擠出等簡(jiǎn)易方式即可實(shí)現(xiàn)耐高溫發(fā)泡材料的制備。本發(fā)明制備的聚醚砜不用添加發(fā)泡劑或采用特殊設(shè)備即可發(fā)泡,適應(yīng)性廣,利于生產(chǎn)加工,利用自發(fā)泡聚醚砜樹(shù)脂得到的聚醚砜發(fā)泡材料的泡孔密度為103~106個(gè)/cm3,發(fā)泡倍率為3~6倍等。下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體描述,有必要指出的是實(shí)施例只用于對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步說(shuō)明,不能理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制,該技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員可以根據(jù)本發(fā)明作出一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整。實(shí)施例1首先按以下摩爾配比:4,4-二氯二苯砜∶4,4-二羥基二苯砜∶環(huán)丁砜∶二甲苯∶氫氧化鈉∶2,6-二氟苯甲腈=0.98∶1∶5∶1.3∶1∶0.015稱(chēng)取原料;將稱(chēng)取好的4,4-二氯二苯砜、4,4-二羥基二苯砜、環(huán)丁砜投入到帶有回流裝置、攪拌器和加熱器的反應(yīng)釜中開(kāi)動(dòng)攪拌,在氮?dú)獗Wo(hù)下攪拌,加熱,升溫至90℃恒溫10分鐘后加入氫氧化鈉堿溶液(其中,氫氧化鈉的濃度為40wt%)和二甲苯,繼續(xù)加熱。當(dāng)物料溫度為155℃時(shí),恒溫反應(yīng)2小時(shí),再繼續(xù)升溫至190℃反應(yīng)至無(wú)水生成,然后將二甲苯全部蒸出,繼續(xù)升溫至255℃反應(yīng)1.5小時(shí);保持物料溫度不變,加入封端劑2,6-二氟苯甲腈(此時(shí)反應(yīng)物料的粘度在4000~6000mpa.s)繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí)后稀釋放料。物料放入冷水中冷卻后取出粉碎離心,固體放入4倍的沸水中洗滌五次、過(guò)濾,然后在150℃干燥8小時(shí)獲得200-500目的自發(fā)泡聚醚砜樹(shù)脂粉末。聚醚砜樹(shù)脂粉末經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)330℃發(fā)泡成型,所得聚醚砜發(fā)泡材料性能見(jiàn)表1:表1聚醚砜發(fā)泡材料的性能性能單位密度0.42g/cm-3玻璃化轉(zhuǎn)變溫度225℃泡孔密度103~104個(gè)/cm3發(fā)泡倍率3倍孔徑尺寸20~100μm實(shí)施例2首先按以下摩爾配比:4,4-二氯二苯砜∶4,4-二羥基二苯砜∶環(huán)丁砜∶甲苯∶氫氧化鉀∶2,6-二氟苯甲腈=0.98∶1∶5.5∶1.4∶1∶0.02稱(chēng)取原料。將稱(chēng)取好的4,4-二氯二苯砜、4,4-二羥基二苯砜、環(huán)丁砜投入到帶有回流裝置、攪拌器和加熱器的反應(yīng)釜中開(kāi)動(dòng)攪拌,在氮?dú)獗Wo(hù)下攪拌,加熱,升溫至90℃恒溫10分鐘后加入氫氧化鉀堿溶液(其中,氫氧化鉀的濃度為35wt%)和二甲苯,繼續(xù)加熱。當(dāng)物料溫度為135℃時(shí),恒溫反應(yīng)2小時(shí),再繼續(xù)升溫至190℃反應(yīng)至無(wú)水生成,然后將甲苯全部蒸出,繼續(xù)升溫至260℃反應(yīng)1.5小時(shí)。保持物料溫度不變,加入封端劑2,6-二氟苯甲腈繼續(xù)反應(yīng)(此時(shí)反應(yīng)物料的粘度在4000~6000mpa.s)1小時(shí)后稀釋放料。物料放入冷水中冷卻后取出粉碎離心,固體放入5倍的沸水中洗滌五次、過(guò)濾,然后在150℃干燥8小時(shí)獲得200-500目的聚醚砜樹(shù)脂粉末。聚醚砜樹(shù)脂粉末經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)330℃發(fā)泡成型,所得聚醚砜發(fā)泡材料性能見(jiàn)表2:表2聚醚砜發(fā)泡材料的性能性能單位密度0.35g/cm-3玻璃化轉(zhuǎn)變溫度225℃泡孔密度104~105個(gè)/cm3發(fā)泡倍率3.5倍孔徑尺寸20~150μm實(shí)施例3首先按以下摩爾配比:4,4-二氯二苯砜∶4,4-二羥基二苯砜∶環(huán)丁砜∶甲苯∶氫氧化鉀∶2,6-二氟苯甲腈=0.98∶1∶6∶1.5∶1∶0.025稱(chēng)取原料。將稱(chēng)取好的4,4-二氯二苯砜、4,4-二羥基二苯砜、環(huán)丁砜投入到帶有回流裝置、攪拌器和加熱器的反應(yīng)釜中開(kāi)動(dòng)攪拌,在氮?dú)獗Wo(hù)下攪拌,加熱,升溫至90℃恒溫10分鐘后加入氫氧化鉀堿溶液(其中,氫氧化鈉的濃度為45wt%)和甲苯,繼續(xù)加熱。當(dāng)物料溫度為140℃時(shí),恒溫反應(yīng)2小時(shí),再繼續(xù)升溫至190℃反應(yīng)至無(wú)水生成,然后將二甲苯全部蒸出,繼續(xù)升溫至255℃反應(yīng)2小時(shí)。保持物料溫度不變,加入封端劑2,6-二氟苯甲腈繼續(xù)反應(yīng)(此時(shí)反應(yīng)物料的粘度在4000~6000mpa.s)1小時(shí)后稀釋放料。物料放入冷水中冷卻后取出粉碎離心,固體放入5倍的沸水中洗滌五次、過(guò)濾,然后在150℃干燥8小時(shí)獲得200-500目的聚醚砜樹(shù)脂粉末。聚醚砜樹(shù)脂粉末經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)330℃發(fā)泡成型,所得聚醚砜發(fā)泡材料性能見(jiàn)表3:表3聚醚砜發(fā)泡材料的性能性能單位密度0.28g/cm-3玻璃化轉(zhuǎn)變溫度225℃泡孔密度105~106個(gè)/cm3發(fā)泡倍率4.5倍孔徑尺寸30~200μm由上述實(shí)施例可知,本發(fā)明制備的自發(fā)泡聚醚砜樹(shù)脂不用添加發(fā)泡劑或采用特殊設(shè)備,通過(guò)注塑、擠出等簡(jiǎn)易方式即可實(shí)現(xiàn)耐高溫發(fā)泡材料的制備,適應(yīng)性廣,利于生產(chǎn)加工,利用自發(fā)泡聚醚砜樹(shù)脂得到的聚醚砜發(fā)泡材料的泡孔密度為103~106個(gè)/cm3,發(fā)泡倍率為3~6倍。對(duì)比例1首先按以下摩爾配比:4,4-二氯二苯砜∶4,4-二羥基二苯砜∶環(huán)丁砜∶二甲苯∶氫氧化鈉∶2,6-二氟苯甲腈=0.97∶1∶5∶1.3∶1∶0.015稱(chēng)取原料;其他工藝均與實(shí)施例1相同;具體實(shí)驗(yàn)中,當(dāng)反應(yīng)物料粘度達(dá)到4000mpa.s時(shí)粘度不隨反應(yīng)進(jìn)行繼續(xù)增長(zhǎng),從而得不到較高分子量的聚醚砜樹(shù)脂,因此也導(dǎo)致所得聚醚砜樹(shù)脂無(wú)法用來(lái)制備自發(fā)泡聚醚砜材料。對(duì)比例2首先按以下摩爾配比:4,4-二氯二苯砜∶4,4-二羥基二苯砜∶環(huán)丁砜∶甲苯∶氫氧化鉀∶2,6-二氟苯甲腈=0.99∶1∶5.5∶1.4∶1∶0.02稱(chēng)取原料;其他工藝均與實(shí)施例2相同;實(shí)驗(yàn)表明,當(dāng)4,4-二氯二苯砜∶4,4-二羥基二苯砜的摩爾比大于0.98時(shí)且小于等于1時(shí),聚合階段4,4-二氯二苯砜與4,4-二羥基二苯砜形成完整的高分子鏈,2,6-二氟苯甲腈加入后擴(kuò)鏈效果不佳,尤其是未能起到2,6-二氟苯甲腈封端的效果,導(dǎo)致該方法合成的聚醚砜樹(shù)脂具有較高的力學(xué)性能但不具備自發(fā)泡性能。