樹(shù)脂發(fā)泡體和發(fā)泡構(gòu)件的制作方法
【專利摘要】提供一種樹(shù)脂發(fā)泡體,其在常溫時(shí)不言而喻,尤其在高溫時(shí)也具有優(yōu)異的防塵性,并且具有柔軟性。本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體的特征在于,由下述所定義的高溫時(shí)的厚度恢復(fù)率為25%以上、平均泡孔直徑為10~200μm、最大泡孔直徑為300μm以下。高溫時(shí)的厚度恢復(fù)率:將片狀的樹(shù)脂發(fā)泡體在80℃氣氛下以使其成為相對(duì)于初始厚度為20%的厚度的方式沿厚度方向壓縮22小時(shí),然后在23℃氣氛下解除壓縮狀態(tài),從壓縮狀態(tài)解除起24小時(shí)后的厚度相對(duì)于初始厚度的比率。
【專利說(shuō)明】樹(shù)脂發(fā)泡體和發(fā)泡構(gòu)件
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及樹(shù)脂發(fā)泡體和發(fā)泡構(gòu)件。更詳細(xì)而言,涉及高溫時(shí)的恢復(fù)性優(yōu)異、常溫 時(shí)具有優(yōu)異的防塵性不言而喻、在高溫環(huán)境下保存后的防塵性也優(yōu)異的樹(shù)脂發(fā)泡體和發(fā)泡 構(gòu)件。
【背景技術(shù)】
[0002] 在電氣或電子設(shè)備(例如,手機(jī)、移動(dòng)終端、智能手機(jī)、平板電腦(平板PC)、數(shù)碼相 機(jī)、攝像機(jī)、數(shù)碼攝像機(jī)、個(gè)人電腦、家電制品等)中,將固定在液晶顯示器(LCD)、電致發(fā)光 顯示器、等離子顯示器等圖像顯示裝置(顯示器)中的圖像顯示構(gòu)件、相機(jī)、透鏡等光學(xué)構(gòu) 件固定在規(guī)定的部位(固定部等)時(shí),使用泡沫材料[在發(fā)泡結(jié)構(gòu)體(發(fā)泡體)的至少單 面?zhèn)葘盈B粘合劑層而成的層疊物、發(fā)泡密封材料]。
[0003] 作為上述泡沫材料的使用方式,例如可列舉出手機(jī)的顯示器(例如,IXD等)周圍 的沖擊吸收材料(墊片)(手機(jī)用沖擊吸收材料)。手機(jī)用沖擊吸收材料例如為厚度Imm左 右的片狀時(shí),沖裁成1?2mm寬的框形狀后,用雙面帶固定在容器(殼體、外殼等)側(cè),壓縮 20?80%左右來(lái)使用。在這樣的使用方式中,不僅要求原本需要的作為保護(hù)手機(jī)跌落時(shí)的 顯示器的破損的沖擊吸收材料的功能,還要求防止粉塵向顯示器部(例如,IXD部)侵入的 防塵性、氣密性能。
[0004] 作為上述墊片,已知有由密度為0. 3?0. 5g/cm3的聚氨醋類發(fā)泡體制成的墊片 (參照專利文獻(xiàn)1)。但是,該墊片通過(guò)抑制發(fā)泡倍率來(lái)防止液晶顯示畫(huà)面的晃動(dòng),柔軟性、 緩沖性并不充分。
[0005] 另外,已知由平均泡孔直徑為10?90 μm、50%壓縮時(shí)的對(duì)抗回彈載荷為0. 1? 3. ON/cm2、表觀密度0. 01?0. lOg/cm3的發(fā)泡體構(gòu)成的發(fā)泡防塵材料(參照專利文獻(xiàn)2)。還 已知面向電子或電子設(shè)備的適合小型化、輕量化、薄型化的熱塑性聚酯類樹(shù)脂發(fā)泡體(參 照專利文獻(xiàn)3)。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開(kāi)2001-100216號(hào)公報(bào)
[0009] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開(kāi)2009-293043號(hào)公報(bào)
[0010] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開(kāi)2008-45120號(hào)公報(bào)
【發(fā)明內(nèi)容】
[0011] 發(fā)明要解決的問(wèn)題
[0012] 對(duì)于上述發(fā)泡防塵材料、發(fā)泡體,為了謀求進(jìn)一步的防塵性提高,要求耐熱性、在 高溫環(huán)境下保存后的變形恢復(fù)性。若發(fā)泡防塵材料、發(fā)泡體的耐熱性、在高溫環(huán)境下保存后 的變形恢復(fù)性差,則例如在具有應(yīng)用了發(fā)泡防塵材料的顯示器部的設(shè)備中,該設(shè)備受到?jīng)_ 擊時(shí),發(fā)泡防塵材料從變形的恢復(fù)變慢,發(fā)泡防塵材料的變形不能追隨顯示器變形,有時(shí)在 發(fā)泡防塵材料與顯示器之間產(chǎn)生空隙。若產(chǎn)生這樣的空隙,則在粉塵等存在的情況下,有粉 塵向設(shè)備內(nèi)部侵入的擔(dān)心。需要說(shuō)明的是,在具有這樣的顯示器部的設(shè)備中,通常在高溫環(huán) 境下使用發(fā)泡防塵材料。
[0013] 進(jìn)而,對(duì)于上述發(fā)泡防塵材料、發(fā)泡體,為了謀求進(jìn)一步的密封性提高,要求抑制 氣泡結(jié)構(gòu)(泡孔結(jié)構(gòu))中的粗大泡孔的產(chǎn)生,使泡孔結(jié)構(gòu)均勻化。在發(fā)泡防塵材料、發(fā)泡體 中,若泡孔結(jié)構(gòu)不均勻、包含粗大泡孔,則存在塵埃從粗大泡孔侵入的擔(dān)心。
[0014] 因此,本發(fā)明的目的在于提供一種樹(shù)脂發(fā)泡體,其在常溫時(shí)不言而喻,尤其在高溫 時(shí)也具有優(yōu)異的防塵性,并且具有優(yōu)異的柔軟性。
[0015] 進(jìn)而,本發(fā)明的另一目的在于提供一種發(fā)泡構(gòu)件,其在常溫時(shí)不言而喻,尤其在高 溫時(shí)也具有優(yōu)異的防塵性,并且具有優(yōu)異的柔軟性。
[0016] 用于解決問(wèn)題的方案
[0017] 因此,本發(fā)明人等經(jīng)過(guò)深入研宄,結(jié)果發(fā)現(xiàn),對(duì)于樹(shù)脂發(fā)泡體而言,通過(guò)使高溫時(shí) 的厚度恢復(fù)率為特定的值以上、使平均泡孔直徑處于特定的范圍內(nèi)、進(jìn)而使最大泡孔直徑 為特定的值以下,則在優(yōu)異的柔軟性的基礎(chǔ)上還會(huì)在常溫時(shí)和高溫時(shí)的兩種情況下均發(fā)揮 防塵性。本發(fā)明是基于這些見(jiàn)解而完成的。
[0018] S卩,本發(fā)明提供一種樹(shù)脂發(fā)泡體,其特征在于,由下述所定義的高溫時(shí)的厚度恢復(fù) 率為25%以上、平均泡孔直徑為10?200 μ m、最大泡孔直徑為300 μ m以下。
[0019] 高溫時(shí)的厚度恢復(fù)率:將片狀的樹(shù)脂發(fā)泡體在80°C氣氛下以使其成為相對(duì)于初 始厚度為20%的厚度的方式沿厚度方向壓縮22小時(shí),然后在23°C氣氛下解除壓縮狀態(tài),從 壓縮狀態(tài)解除起24小時(shí)后的厚度相對(duì)于初始厚度的比率
[0020] 上述樹(shù)脂發(fā)泡體進(jìn)一步優(yōu)選的是:表觀密度為0. 01?0. 20g/cm3、50%壓縮時(shí)的 回彈力為〇· 1?4. ON/cm2。
[0021] 優(yōu)選的是:構(gòu)成上述樹(shù)脂發(fā)泡體的樹(shù)脂為熱塑性樹(shù)脂。
[0022] 優(yōu)選的是:上述熱塑性樹(shù)脂為聚酯。
[0023] 優(yōu)選的是:上述樹(shù)脂發(fā)泡體是經(jīng)過(guò)使高壓氣體浸滲到上述樹(shù)脂組合物中,然后減 壓的工序而形成的。
[0024] 優(yōu)選的是:上述樹(shù)脂發(fā)泡體是經(jīng)過(guò)使高壓氣體浸滲到由上述樹(shù)脂組合物構(gòu)成的未 發(fā)泡成型物中、然后減壓的工序而發(fā)泡,由此形成的。
[0025] 優(yōu)選的是:上述樹(shù)脂發(fā)泡體是經(jīng)過(guò)使高壓氣體浸滲到熔融的樹(shù)脂組合物中、然后 減壓的工序而發(fā)泡,由此形成的。
[0026] 優(yōu)選的是:上述樹(shù)脂發(fā)泡體是在使高壓氣體浸滲、然后減壓的工序之后進(jìn)一步加 熱而形成的。
[0027] 優(yōu)選的是:上述氣體為非活性氣體。
[0028] 優(yōu)選的是:上述氣體為二氧化碳?xì)怏w。
[0029] 優(yōu)選的是:上述高壓氣體為超臨界狀態(tài)的氣體。
[0030] 本發(fā)明還提供一種發(fā)泡構(gòu)件,其特征在于,其包含上述的樹(shù)脂發(fā)泡體。
[0031] 優(yōu)選的是:上述發(fā)泡構(gòu)件在上述樹(shù)脂發(fā)泡體上具有粘合劑層。
[0032] 優(yōu)選的是:上述粘合劑層夾著薄膜層形成在前述樹(shù)脂發(fā)泡體上。
[0033] 優(yōu)選的是:上述粘合劑層為丙烯酸類粘合劑層。
[0034] 發(fā)明的效果
[0035] 本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體在常溫時(shí)不言而喻,尤其在高溫時(shí)也具有優(yōu)異的防塵性,并 且具有優(yōu)異的柔軟性。
[0036] 本發(fā)明的發(fā)泡構(gòu)件包含上述樹(shù)脂發(fā)泡體,因此在常溫時(shí)不言而喻,尤其在高溫時(shí) 也具有優(yōu)異的防塵性,并且具有優(yōu)異的柔軟性。
【專利附圖】
【附圖說(shuō)明】
[0037] 圖1為示出測(cè)定防塵性時(shí)使用的測(cè)定用樣品的俯視示意圖。
[0038] 圖2為安裝有測(cè)定用樣品的防塵性測(cè)定用的評(píng)價(jià)容器的A-A'線切斷部端面圖。
[0039] 圖3為安裝有測(cè)定用樣品的防塵性測(cè)定用的評(píng)價(jià)容器的俯視示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0040] 本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體的由下述所定義的高溫時(shí)的厚度恢復(fù)率為25%以上、平均泡 孔直徑為10?200 μ m、最大泡孔直徑為300 μ m以下。
[0041] 高溫時(shí)的厚度恢復(fù)率:將片狀的樹(shù)脂發(fā)泡體在80°C氣氛下以使其成為相對(duì)于初 始厚度為20%的厚度的方式沿厚度方向壓縮22小時(shí),然后在23°C氣氛下解除壓縮狀態(tài),從 壓縮狀態(tài)解除起24小時(shí)后的厚度相對(duì)于初始厚度的比率
[0042] 需要說(shuō)明的是,本說(shuō)明書(shū)中,有時(shí)將由上述所定義的高溫時(shí)的厚度恢復(fù)率簡(jiǎn)稱為 "高溫時(shí)的厚度恢復(fù)率"。
[0043] 本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體是通過(guò)使至少含有構(gòu)成本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體的樹(shù)脂的組合 物(樹(shù)脂組合物)發(fā)泡而形成的。上述樹(shù)脂組合物優(yōu)選相對(duì)于樹(shù)脂組合物總量(100重 量% )包含70重量%以上(優(yōu)選為80重量%以上)的樹(shù)脂。
[0044] 本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體的高溫時(shí)的厚度恢復(fù)率為25%以上、優(yōu)選為30%以上、更優(yōu) 選為40%以上。本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體在高溫時(shí)的厚度恢復(fù)率為25%以上,因此不僅在常溫 環(huán)境下、而且即使在高溫環(huán)境下(例如10?l〇〇°C的溫度環(huán)境下),自施加應(yīng)變而造成的變 形的恢復(fù)性也優(yōu)異,防塵性、密封性優(yōu)異。需要說(shuō)明的是,恢復(fù)性小時(shí),密封變得不充分,有 時(shí)不能有效地防止灰塵、塵埃的侵入。
[0045] 本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體的平均泡孔直徑為10?200 μ m、更優(yōu)選為15?150 μ m、進(jìn) 一步優(yōu)選為20?100 μ m。本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體的平均泡孔直徑為10 μ m以上,因此具有優(yōu) 異的柔軟性。另外,平均泡孔直徑為200 μm以下,因此能夠抑制針孔的產(chǎn)生、具有優(yōu)異的防 塵性。
[0046] 本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體的最大泡孔直徑為300 μ m以下、更優(yōu)選為250 μ m以下、進(jìn)一 步優(yōu)選為200 μ m。本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體的最大泡孔直徑為300 μ m以下,因此泡孔結(jié)構(gòu)的均 勻性優(yōu)異,另外,由于不包含粗大泡孔,因此能夠抑制灰塵從粗大泡孔進(jìn)入而使防塵性降低 這樣的問(wèn)題,密封性、防塵性優(yōu)異。
[0047] 本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體的泡孔結(jié)構(gòu)的泡孔直徑如下求出:例如,通過(guò)數(shù)碼顯微鏡獲 取切斷面的泡孔結(jié)構(gòu)部(氣泡結(jié)構(gòu)部)的放大圖像,求出泡孔面積,并進(jìn)行圓當(dāng)量直徑換 算。
[0048] 本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體的平均泡孔直徑為10?200 μ m、且最大泡孔直徑為300 μ m, 因此具有均勻且細(xì)微的泡孔結(jié)構(gòu)。另外,不包含粗大泡孔。
[0049] 對(duì)本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體的泡孔結(jié)構(gòu)沒(méi)有特別的限定,為了賦予柔軟性,優(yōu)選為半 開(kāi)孔半閉孔結(jié)構(gòu)(閉孔結(jié)構(gòu)和開(kāi)孔結(jié)構(gòu)混雜的泡孔結(jié)構(gòu),對(duì)其比率沒(méi)有特別限定),尤其優(yōu) 選樹(shù)脂發(fā)泡體中閉孔結(jié)構(gòu)部為40%以下(優(yōu)選為30%以下)的泡孔結(jié)構(gòu)。
[0050] 對(duì)本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體的表觀密度沒(méi)有特別的限定,優(yōu)選為0. 01?0. 20g/cm3、 更優(yōu)選為〇. 02?0. 17g/cm3、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 03?0. 15g/cm3。本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體的密 度為0. Olg/cm3以上時(shí),容易得到良好的強(qiáng)度,是優(yōu)選的。另外,密度為0. 20g/cm 3以下時(shí), 得到高發(fā)泡倍率,容易得到優(yōu)異的柔軟性,故優(yōu)選。即,本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體的表觀密度為 0. 01?0. 20g/cm3時(shí),可以得到更良好的發(fā)泡特性(高發(fā)泡倍率),變得容易發(fā)揮適度的強(qiáng) 度、優(yōu)異的柔軟性、優(yōu)異的緩沖性。
[0051] 對(duì)本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體的50%壓縮時(shí)的回彈應(yīng)力沒(méi)有特別的限定,優(yōu)選為0. 1? 4. ON/cm2、更優(yōu)選為0. 3?3. 8N/cm2、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 5?3. 5N/cm2。本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體 的50%壓縮時(shí)的回彈應(yīng)力為0. lN/cm2以上時(shí),得到適度的剛性、容易得到良好的加工性,故 優(yōu)選。另外,50%壓縮時(shí)的回彈應(yīng)力為4. ON/cm2以下時(shí),容易得到優(yōu)異的柔軟性,是優(yōu)選的。
[0052] 上述50%壓縮時(shí)的回彈應(yīng)力是指壓縮率為50%時(shí)的壓縮應(yīng)力。壓縮率為50% 是指,將片狀的樹(shù)脂發(fā)泡體沿厚度方向壓縮相當(dāng)于初始高度的50 %的狀態(tài)、即從初始的厚 度壓縮成50%變形的狀態(tài),壓縮率為50%的片狀的樹(shù)脂發(fā)泡體的厚度相當(dāng)于初始厚度的 50 %的厚度。
[0053] 尤其,從得到適度的強(qiáng)度、并且得到高發(fā)泡倍率、得到優(yōu)異的柔軟性和優(yōu)異的密封 性、防塵性的方面來(lái)看,本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體優(yōu)選的是,表觀密度為0. 01?0. 20g/cm3、50% 壓縮時(shí)的回彈力為〇· 1?4. ON/cm2。
[0054] 對(duì)本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體的形狀沒(méi)有特別的限定,優(yōu)選為片狀、帶狀。另外,也可以 根據(jù)使用目的加工成適當(dāng)?shù)男螤?。例如,也可以通過(guò)切割加工、沖裁加工等加工成線狀、圓 形、多邊形狀、邊框形狀(框形狀)等。
[0055] 對(duì)本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體的厚度沒(méi)有特別的限定,優(yōu)選為0. 05?3. Omm、更優(yōu)選為 0. 06?2. 8mm、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 07?I. 5mm、特別優(yōu)選為0. 08?I. Omm。
[0056] 對(duì)于作為本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體的原材料的樹(shù)脂,沒(méi)有特別的限定,可優(yōu)選列舉出 熱塑性樹(shù)脂。本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體可以僅由一種樹(shù)脂形成,也可以由兩種以上樹(shù)脂形成。
[0057] 作為上述熱塑性樹(shù)脂,例如可列舉出低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙 烯、線狀低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯與丙烯的共聚物、乙烯或丙烯與其他α-烯烴(例如 1- 丁稀、1-戊稀、1-己稀、4-甲基-1-戊烯等)的共聚物、乙烯與其他烯屬不飽和單體(例 如乙酸乙烯酯、丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯、乙烯醇等)的共聚物等聚烯 烴類樹(shù)脂;聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS樹(shù)脂)等苯乙烯類樹(shù)脂;6-尼 龍、66-尼龍、12-尼龍等聚酰胺類樹(shù)脂;聚酰胺酰亞胺;聚氨酯;聚酰亞胺;聚醚酰亞胺;聚 甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸類樹(shù)脂;聚氯乙烯;聚氟乙烯;鏈烯基芳香族樹(shù)脂;聚對(duì)苯二甲酸 乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯等聚酯類樹(shù)脂;雙酚A類聚碳酸酯等聚碳酸酯;聚縮醛; 聚苯硫醚等。另外,熱塑性樹(shù)脂可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。其中,在熱塑性樹(shù)脂為 共聚物的情況下,可以是無(wú)規(guī)共聚物、嵌段共聚物中的任意形態(tài)的共聚物。
[0058] 上述熱塑性樹(shù)脂也包含橡膠成分和/或熱塑性彈性體成分。由于橡膠成分、熱塑 性彈性體成分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為室溫以下(例如為20°C以下),因此,制成樹(shù)脂發(fā)泡體時(shí) 的柔軟性以及形狀追隨性非常優(yōu)異。需要說(shuō)明的是,本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體也可以由包含上 述的熱塑性樹(shù)脂、以及橡膠成分和/或熱塑性彈性體成分的樹(shù)脂組合物形成。
[0059] 作為上述橡膠成分或者熱塑性彈性體成分,只要具有橡膠彈性且能夠發(fā)泡就沒(méi)有 特別限定,例如可列舉出:天然橡膠、聚異丁烯、聚異戊二烯、氯丁二烯橡膠、丁基橡膠、丁腈 橡膠等天然橡膠或合成橡膠;乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物、乙烯-乙酸乙 烯酯共聚物、聚丁烯、氯化聚乙烯等烯烴類彈性體;苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙 烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物及它們的氫化物等苯乙烯類彈性體;聚酯類彈性體;聚酰胺 類彈性體;聚氨酯類彈性體等各種熱塑性彈性體等。另外,這些橡膠成分或者熱塑性彈性體 成分也可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。
[0060] 作為上述熱塑性樹(shù)脂,從得到特定的值以上的高溫時(shí)的厚度恢復(fù)率、特定的范圍 內(nèi)的平均泡孔直徑、特定的值以下的最大泡孔直徑、得到在常溫時(shí)和高溫時(shí)兩種情況下的 優(yōu)異的防塵性和優(yōu)異的柔軟性的方面來(lái)看,優(yōu)選為聚酯(上述聚酯類樹(shù)脂、聚酯類彈性體 等聚酯)、更優(yōu)選為聚酯類彈性體。即,本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體更優(yōu)選為由包含聚酯類彈性體 的樹(shù)脂組合物形成的樹(shù)脂發(fā)泡體(聚酯類彈性體發(fā)泡體)。
[0061] 作為上述聚酯類彈性體,只要是具有通過(guò)多元醇成分與多元羧酸成分的反應(yīng)(縮 聚)而形成的酯鍵部位的樹(shù)脂就沒(méi)有特別的限定,例如可列舉出芳香族二羧酸(二元的芳 香族羧酸)與二醇成分縮聚得到的聚酯類熱塑性樹(shù)脂。
[0062] 作為上述芳香族二羧酸,例如可列舉出:對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘 甲酸(例如、2, 6-萘二羧酸、1,4_萘二羧酸等)、二苯基醚二羧酸、4, 4'-聯(lián)苯二羧酸等。需 要說(shuō)明的是,芳香族二羧酸也可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。
[0063] 另外,作為上述二醇成分,例如可列舉出:乙二醇、丙二醇、三亞甲基二醇、1,4-丁 二醇(四亞甲基二醇)、2-甲基-1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、2, 2-二甲基-1,3-丙二醇(新 戊二醇)、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-2, 4-戊二醇、1,7-庚二醇、2, 2-二乙 基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,6-己二醇、1,8-辛二醇、2- 丁 基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,3, 5-三甲基-1,3-戊二醇、1,9-壬二醇、2, 4-二乙基-1,5-戊 二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、2-甲基-1,9-壬二醇、1,18-十八烷二醇、二聚物 二醇(dimer diol)等脂肪族二醇;1,4-環(huán)己二醇、1,3-環(huán)己二醇、1,2-環(huán)己二醇、1,4-環(huán) 己烷二甲醇、1,3-環(huán)己烷二甲醇、1,2-環(huán)己烷二甲醇等脂環(huán)式二醇;雙酚A、雙酚A的環(huán)氧 乙烷加成物、雙酚S、雙酚S的環(huán)氧乙烷加成物、苯二甲醇、萘二醇等芳香族二醇;二乙二醇、 三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇等醚二醇等二醇成分等。需要說(shuō)明的是,作為二醇 成分,也可以是聚醚二醇、聚酯二醇等聚合物形態(tài)的二醇成分。作為上述聚醚二醇,例如可 列舉出:使環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、四氫呋喃等開(kāi)環(huán)聚合而成的聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲 基二醇及使這些共聚而成的共聚醚等聚醚二醇等。另外,二醇成分可以單獨(dú)使用或組合2 種以上使用。
[0064] 作為上述聚酯類熱塑性樹(shù)脂,例如可列舉出:聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲 酸丙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯 二甲酸環(huán)己烷二甲醇酯等聚對(duì)苯二甲酸烷二醇酯類樹(shù)脂等。另外,還可列舉出將2種以上 的上述聚對(duì)苯二甲酸烷二醇酯類樹(shù)脂共聚而得到的共聚物。需要說(shuō)明的是,聚對(duì)苯二甲酸 烷二醇酯類樹(shù)脂為共聚物時(shí),可以是無(wú)規(guī)共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物中的任意形態(tài)的 共聚物。
[0065] 進(jìn)而,作為聚酯類彈性體,可列舉出屬于硬鏈段和軟鏈段的嵌段共聚物的聚酯類 彈性體。
[0066] 作為這樣的聚酯類彈性體(屬于硬鏈段和軟鏈段的嵌段共聚物的聚酯類彈性 體),例如可列舉出如下的共聚物等:(i)聚酯?聚酯型的共聚物,其以由上述芳香族二羧酸 與、上述二醇成分中羥基和羥基之間的主鏈中的碳數(shù)為2?4的二醇成分縮聚形成的聚酯 作為硬鏈段,以由上述芳香族二羧酸與、上述二醇成分中羥基和羥基之間的主鏈中的碳數(shù) 為5以上的二醇成分縮聚形成的聚酯作為軟鏈段;(ii)聚酯?聚醚型的共聚物,其以與上 述(i)同樣的聚酯作為硬鏈段,以上述聚醚二醇等聚醚作為軟鏈段;(iii)聚酯?聚酯型的 共聚物,其以與上述(i)和(ii)同樣的聚酯作為硬鏈段,以脂肪族聚酯作為軟鏈段。
[0067] 尤其,在本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體為聚酯類彈性體發(fā)泡體時(shí),作為構(gòu)成的聚酯類彈 性體,優(yōu)選屬于硬鏈段和軟鏈段的嵌段共聚物的聚酯類彈性體、更優(yōu)選為上述(ii)的聚 酯?聚醚型的共聚物(以由芳香族二羧酸與羥基和羥基之間的主鏈中的碳數(shù)為2?4的二 醇成分縮聚形成的聚酯作為硬鏈段、以聚醚作為軟鏈段的聚酯?聚醚型的共聚物)。
[0068] 作為上述的(ii)的聚酯?聚醚型的共聚物,更具體而言,可列舉出具有作為硬鏈 段的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯和作為軟鏈段的聚醚的聚酯?聚醚型嵌段共聚物等。
[0069] 對(duì)構(gòu)成本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體的樹(shù)脂的230°C的熔體流動(dòng)速率(MFR)沒(méi)有特別 的限定,優(yōu)選為1. 5?4. 0g/10min、更優(yōu)選為1. 5?3. 8g/10min、進(jìn)一步優(yōu)選為1. 5? 3. 5g/10min。樹(shù)脂的230°C的熔體流動(dòng)速率(MFR)為I. 5g/10min以上時(shí),本發(fā)明的樹(shù)脂 發(fā)泡體的形成使用的樹(shù)脂組合物的成型性提高,故優(yōu)選。另外,樹(shù)脂的230°C的熔體流動(dòng) 速率(MFR)為4. 0g/10min以下時(shí),泡孔結(jié)構(gòu)形成后變得難以產(chǎn)生泡孔直徑的不均勻,變 得容易得到均勻的泡孔結(jié)構(gòu),故優(yōu)選。需要說(shuō)明的是,本說(shuō)明書(shū)中,230°C的MFR是根據(jù) IS01133(JIS K 7210),在溫度 230°C、載荷 2.16kgf 下測(cè)定的 MFR。
[0070] 即,本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體優(yōu)選由含有230 °C的熔體流動(dòng)速率(MFR)為1.5? 4. 0g/10min的樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物形成。尤其,在本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體為聚酯類彈性體發(fā)泡 體時(shí),優(yōu)選由含有230°C的熔體流動(dòng)速率(MFR)為1. 5?4. 0g/10min的聚酯類彈性體(尤 其是屬于硬鏈段和軟鏈段的嵌段共聚物的聚酯類彈性體)的樹(shù)脂組合物形成。
[0071] 形成本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體的樹(shù)脂組合物優(yōu)選除了上述樹(shù)脂以外還包含發(fā)泡成核 劑。上述樹(shù)脂組合物含有發(fā)泡成核劑時(shí),變得容易得到良好的發(fā)泡狀態(tài)的樹(shù)脂發(fā)泡體。需 要說(shuō)明的是,發(fā)泡成核劑可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。
[0072] 作為上述發(fā)泡成核劑,沒(méi)有特別的限定,可優(yōu)選列舉出無(wú)機(jī)物。作為上述無(wú)機(jī)物, 例如可列舉出氫氧化鋁、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鎂等氫氧化物;粘土(尤其是硬質(zhì)粘 土);滑石;二氧化硅;沸石;例如,碳酸鈣、碳酸鎂等堿土金屬碳酸鹽;例如,氧化鋅、氧化 鈦、氧化鋁等金屬氧化物;例如,鐵粉、銅粉、鋁粉、鎳粉、鋅粉、鈦粉等各種金屬粉、合金的粉 等金屬粉;云母;碳顆粒;玻璃纖維;碳納米管;層狀硅酸鹽;玻璃等。
[0073] 其中,對(duì)于作為發(fā)泡成核劑的無(wú)機(jī)物,從抑制粗大泡孔的產(chǎn)生、能夠容易地得到均 勻且微細(xì)的泡孔結(jié)構(gòu)的方面來(lái)看,優(yōu)選粘土、堿土金屬碳酸鹽、更優(yōu)選為硬質(zhì)粘土。
[0074] 上述硬質(zhì)粘土為幾乎不含粗顆粒的粘土。尤其,上述硬質(zhì)粘土優(yōu)選為166目篩余 物為0.01%以下的粘土、更優(yōu)選為166目篩余物為0.001%以下的粘土。需要說(shuō)明的是,篩 余物是在用篩子進(jìn)行篩分時(shí),未通過(guò)而殘留的部分相對(duì)于總體的比率(重量基準(zhǔn))。
[0075] 上述硬質(zhì)粘土以氧化鋁和氧化硅為必須成分而構(gòu)成。上述硬質(zhì)粘土中的氧化鋁和 氧化硅的總計(jì)的比率相對(duì)于上述硬質(zhì)粘土總量(100重量% )優(yōu)選為80重量%以上(例如 80?100重量% )、更優(yōu)選為90重量%以上(例如90?100重量% )。另外,上述硬質(zhì)粘 土也可以進(jìn)行煅燒。
[0076] 對(duì)上述硬質(zhì)粘土的平均粒徑?jīng)]有特別的限定,優(yōu)選為0. 1?10 μπκ更優(yōu)選為 0. 2?5. 0 μ m、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 5?I. 0 μ m。
[0077] 另外,上述無(wú)機(jī)物優(yōu)選進(jìn)行過(guò)表面加工。即,上述發(fā)泡成核劑優(yōu)選為經(jīng)表面處理的 無(wú)機(jī)物。作為用于無(wú)機(jī)物的表面處理的表面處理劑,沒(méi)有特別的限定,從通過(guò)實(shí)施表面加工 處理而得到與樹(shù)脂(尤其是聚酯)的親和性好、發(fā)泡時(shí)、成型時(shí)、混煉時(shí)、延伸時(shí)等不產(chǎn)生空 隙、發(fā)泡時(shí)泡孔不破泡這樣的效果的方面出發(fā),可優(yōu)選列舉出:鋁類化合物、硅烷類化合物、 鈦酸酯類化合物、環(huán)氧類化合物、異氰酸酯類化合物、高級(jí)脂肪酸或其鹽、以及磷酸酯類,可 更優(yōu)選列舉出:硅烷類化合物(尤其是硅烷偶聯(lián)劑)、高級(jí)脂肪酸或其鹽(尤其是硬脂酸)。 需要說(shuō)明的是,上述表面處理劑可以單獨(dú)或組合2種以上使用。
[0078] S卩,上述無(wú)機(jī)物的表面處理加工特別優(yōu)選為硅烷偶聯(lián)處理、或利用高級(jí)脂肪酸或 其鹽的處理。
[0079] 對(duì)上述鋁類化合物沒(méi)有特別的限定,優(yōu)選鋁類偶聯(lián)劑。作為上述鋁類偶聯(lián)劑,例 如可列舉出:乙酰燒氧基錯(cuò)二異丙醇(acetoalkoxy aluminum diisopropylate)、乙醇錯(cuò)、 異丙醇錯(cuò)、二異丙醇單仲丁氧基錯(cuò)(mono-sec-butoxy aluminum diisopropylate)、仲丁酸 錯(cuò)、乙酰乙酸乙基錯(cuò)二異丙醋(ethyl acetoacetate aluminum diisopropylate)、三(乙 基乙酰乙酸基)錯(cuò)(aluminum tris(ethyl acetoacetate))、單乙酰丙酮雙(乙基乙酰乙 SIS ) fp (aluminum mono-acetylacetonate bis (ethyl acetoacetate))、三(乙酉先丙酉同) 錯(cuò)、環(huán)狀異丙醇氧化錯(cuò)(cyclic aluminum oxide isopropylate)、環(huán)狀異硬脂酸醋氧化錯(cuò) (cyclic aluminum oxide isostearate)等。
[0080] 對(duì)上述硅烷類化合物沒(méi)有特別的限定,優(yōu)選硅烷類偶聯(lián)劑。作為上述硅烷類偶聯(lián) 劑,例如可列舉出:含乙烯基的硅烷類偶聯(lián)劑、含(甲基)丙烯?;墓柰轭惻悸?lián)劑、含氨 基的硅烷類偶聯(lián)劑、含環(huán)氧基的硅烷類偶聯(lián)劑、含巰基的硅烷類偶聯(lián)劑、含羧基的硅烷類偶 聯(lián)劑、含鹵原子的硅烷類偶聯(lián)劑等。具體而言,作為硅烷類偶聯(lián)劑,例如可列舉出:乙烯基 二甲氧基娃燒、乙條基乙氧基娃燒、^甲基乙條基甲氧基娃燒、^甲基乙條基乙氧基娃燒、 甲基乙烯基二甲氧基硅烷、甲基乙烯基二乙氧基硅烷、乙烯基-三(2-甲氧基)硅烷、乙烯 基三乙?;柰椤?-甲基丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧 基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基-丙基甲基二甲氧基 硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基乙基三甲氧基硅烷、 3-[N-(2-氨基乙基)氨基]丙基三甲氧基硅烷、3-[N-(2-氨基乙基)氨基]丙基三乙氧基 硅烷、2-[N-(2-氨基乙基)氨基]乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基 硅烷、2-(3, 4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基-丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán) 氧丙氧基-丙基甲基二乙氧基硅烷、2-環(huán)氧丙氧基-乙基三甲氧基硅烷、2-環(huán)氧丙氧基-乙 基三乙氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、羧甲基三乙氧基硅烷、3-羧基丙基三甲氧基 硅烷、3-羧基丙基三乙氧基硅烷等。
[0081] 對(duì)上述鈦酸酯類化合物沒(méi)有特別的限定,優(yōu)選鈦酸酯類偶聯(lián)劑。作為上述鈦酸酯 類偶聯(lián)劑,例如可列舉出:異丙基三異硬酯?;佀狨?、異丙基三(焦磷酸二辛酯)鈦酸酯、 異丙基三(N-氨基乙基-氨基乙基)鈦酸酯、異丙基十三烷基苯磺?;佀狨?、四異丙基雙 (亞磷酸二辛酯)鈦酸酯、四辛基雙(亞磷酸雙十三烷基酯)鈦酸酯、四(2, 2-二烯丙氧基 甲基-1- 丁基)雙(二-十三烷基)亞磷酸酯鈦酸酯、雙(焦磷酸二辛酯)氧乙酸酯鈦酸 酯、雙(焦磷酸二辛酯)乙烯鈦酸酯、異丙基三辛?;佀狨?、異丙基二甲基丙烯?;愑?脂酰基鈦酸酯、異丙基異硬脂?;;佀狨?、異丙基三(磷酸二辛酯)鈦酸酯、異 丙基三異丙苯基苯基鈦酸酯、二異丙苯基苯基氧乙酸酯鈦酸酯、二異硬脂?;蚁┾佀狨?等。
[0082] 對(duì)上述環(huán)氧化合物沒(méi)有特別的限定,優(yōu)選環(huán)氧類樹(shù)脂、單環(huán)氧類化合物。作為上述 環(huán)氧類樹(shù)脂,例如可列舉出:雙酚A型環(huán)氧類樹(shù)脂等縮水甘油醚型環(huán)氧樹(shù)脂、縮水甘油酯型 環(huán)氧樹(shù)脂、縮水甘油胺型環(huán)氧樹(shù)脂、脂環(huán)型環(huán)氧樹(shù)脂等。另外,作為上述單環(huán)氧類化合物,例 如可列舉出:氧化苯乙烯、縮水甘油苯基醚、烯丙基縮水甘油醚、(甲基)丙烯酸縮水甘油 酯、1,2-環(huán)氧環(huán)己烷、表氯醇、縮水甘油等。
[0083] 對(duì)上述異氰酸酯類化合物沒(méi)有特別的限定,優(yōu)選多異氰酸酯類化合物、單異氰酸 酯類化合物。作為上述多異氰酸酯類化合物,例如可列舉出:四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲 基二異氰酸酯等的脂肪族二異氰酸酯;異佛爾酮二異氰酸酯、4, 4' -二環(huán)己基甲烷二異氰 酸酯等脂環(huán)式二異氰酸酯;二苯基甲烷二異氰酸酯、2, 4-甲苯二異氰酸酯、2, 6-甲苯二異 氰酸酯、苯二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯等芳香族 二異氰酸酯;由這些二異氰酸酯化合物與多元醇化合物反應(yīng)生成的具有游離異氰酸酯基的 聚合物等。另外,作為上述單異氰酸酯類化合物,例如可列舉出苯基異氰酸酯、硬脂基異氰 酸酯等。
[0084] 作為上述高級(jí)脂肪酸或其鹽,例如可列舉出油酸、硬脂酸、棕櫚酸、月桂酸等高級(jí) 脂肪酸、和該高級(jí)脂肪酸的鹽(例如、金屬鹽等)。作為上述高級(jí)脂肪酸的金屬鹽的金屬原 子,例如可列舉出鈉原子、鉀原子等堿金屬原子、鎂原子、鈣原子等堿土金屬原子等。
[0085] 上述磷酸酯類優(yōu)選磷酸偏酯類。作為上述磷酸偏酯類,例如可列舉出磷酸(正磷 酸等)被醇成分(硬脂醇等)部分地酯化(單酯化或二酯化)而得到的磷酸偏酯、該磷酸 偏酯的鹽(堿金屬等的金屬鹽等)等。
[0086] 作為利用表面處理劑對(duì)上述無(wú)機(jī)物進(jìn)行表面處理時(shí)的方法,沒(méi)有特別的限定,例 如可列舉出干法、濕法、整體摻混(integral blend)法等。另外,對(duì)在利用表面處理劑對(duì)無(wú) 機(jī)物進(jìn)行表面處理時(shí)的表面處理劑的量沒(méi)有特別的限定,相對(duì)于上述無(wú)機(jī)物100重量份, 優(yōu)選為〇. 1?10重量份、更優(yōu)選為〇. 3?8重量份。
[0087] 另外,對(duì)上述無(wú)機(jī)物的166目篩余物沒(méi)有特別的限定,優(yōu)選為0.01%以下、更優(yōu)選 為0.001%以下。在使樹(shù)脂組合物發(fā)泡時(shí),若存在粗顆粒,則泡孔容易發(fā)生破泡。這是因?yàn)?顆粒的大小超過(guò)了泡孔壁的厚度。
[0088] 對(duì)上述無(wú)機(jī)物的平均粒徑?jīng)]有特別的限定,優(yōu)選為0. 1?10 ym、更優(yōu)選為0. 2? 5. 0 μ m、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 5?I. 0 μ m。若上述平均粒徑不足0. 1 μ m,則有時(shí)不能充分發(fā)揮 作為成核劑的功能。另一方面,若上述平均粒徑超過(guò)10 μ m,則有時(shí)成為樹(shù)脂組合物的發(fā)泡 時(shí)產(chǎn)生漏氣的原因,是不優(yōu)選的。
[0089] 尤其,從與樹(shù)脂的親和性、抑制樹(shù)脂和無(wú)機(jī)物的界面處產(chǎn)生空隙造成的發(fā)泡時(shí)的 破泡并容易地得到微細(xì)的泡孔結(jié)構(gòu)的方面來(lái)看,上述發(fā)泡成核劑優(yōu)選經(jīng)表面處理加工的無(wú) 機(jī)物(尤其是經(jīng)表面處理加工的硬質(zhì)粘土)。
[0090] 對(duì)上述樹(shù)脂組合物中的發(fā)泡成核劑的含量沒(méi)有特別的限定,相對(duì)于樹(shù)脂組合物總 量(1〇〇重量% ),優(yōu)選為〇. 1?20重量%、更優(yōu)選為0. 1?15重量%、進(jìn)一步優(yōu)選為0.3? 10重量%。上述含量為0. 1重量%以上時(shí),防止粗大泡孔的產(chǎn)生,容易得到具有均勻且微細(xì) 的泡孔結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂發(fā)泡體,是優(yōu)選的。另外,上述含量為20重量%以下時(shí),能夠抑制樹(shù)脂組 合物的粘度顯著上升,進(jìn)而能夠抑制樹(shù)脂組合物的發(fā)泡時(shí)的漏氣,容易得到均勻的泡孔結(jié) 構(gòu),是優(yōu)選的。
[0091] 另外,上述樹(shù)脂組合物優(yōu)選包含環(huán)氧改性聚合物。上述環(huán)氧改性聚合物起到交聯(lián) 劑的作用。另外,起到提高樹(shù)脂組合物(尤其是包含聚酯類彈性體的樹(shù)脂組合物)的熔融 張力和應(yīng)變硬化率的改性劑(樹(shù)脂改性劑)的作用。因此,上述樹(shù)脂組合物包含環(huán)氧改性 聚合物時(shí),容易得到規(guī)定的值以上的高溫時(shí)的厚度恢復(fù)率、得到優(yōu)異的防塵性,并且容易得 到高發(fā)泡且細(xì)微且均勻的泡孔結(jié)構(gòu)。需要說(shuō)明的是,環(huán)氧改性聚合物可以單獨(dú)使用或組合 2種以上使用。
[0092] 對(duì)上述環(huán)氧改性聚合物沒(méi)有特別的限定,從比低分子量的具有環(huán)氧基的化合物更 難形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)、能夠容易地得到熔融張力和應(yīng)變硬化率優(yōu)異的樹(shù)脂組合物(尤其是 包含聚酯類彈性體的樹(shù)脂組合物)的方面來(lái)看,優(yōu)選為選自在丙烯酸類聚合物的主鏈末 端、側(cè)鏈上具有環(huán)氧基的聚合物即環(huán)氧改性丙烯酸類聚合物、在聚乙烯的主鏈末端、側(cè)鏈上 具有環(huán)氧基的聚合物即環(huán)氧改性聚乙烯的至少1種聚合物。
[0093] 對(duì)上述環(huán)氧改性聚合物的重均分子量沒(méi)有特別的限定,優(yōu)選為5000?100000、更 優(yōu)選為8000?80000、進(jìn)一步優(yōu)選為10000?60000、特別優(yōu)選為20000?60000。需要說(shuō) 明的是,分子量不足5000時(shí),有時(shí)環(huán)氧改性聚合物的反應(yīng)性提高,無(wú)法高發(fā)泡化。
[0094] 對(duì)上述環(huán)氧改性聚合物的環(huán)氧當(dāng)量沒(méi)有特別的限定,優(yōu)選為100?3000g/eq、更 優(yōu)選為200?2500g/eq、進(jìn)一步優(yōu)選為300?2000g/eq、特別優(yōu)選為800?1600g/eq。上 述環(huán)氧改性聚合物的環(huán)氧當(dāng)量為3000g/eq以下時(shí),能夠充分提高樹(shù)脂組合物(尤其是包含 聚酯類彈性體的樹(shù)脂組合物)的熔融張力和應(yīng)變硬化度,容易得到規(guī)定的值以上的高溫時(shí) 的厚度恢復(fù)率、提高防塵性,并且容易得到高發(fā)泡且細(xì)微的泡孔結(jié)構(gòu),故優(yōu)選。另外,上述環(huán) 氧改性聚合物的環(huán)氧當(dāng)量為l〇〇g/eq以上時(shí),能夠抑制環(huán)氧改性聚合物的反應(yīng)性提高、樹(shù) 脂組合物的粘度變得過(guò)高而無(wú)法高發(fā)泡化這樣的不良情況,是優(yōu)選的。
[0095] 對(duì)上述環(huán)氧改性聚合物的粘度(B型粘度、25°C )沒(méi)有特別的限定,優(yōu)選為2000? 4000mPa · s、更優(yōu)選為2500?3200mPa · s。上述環(huán)氧改性聚合物的粘度為2000mPa · s以 上時(shí),抑制樹(shù)脂組合物發(fā)泡時(shí)的氣泡壁的破壞,變得容易得到高發(fā)泡且微細(xì)的泡孔結(jié)構(gòu),故 優(yōu)選。另一方面,粘度為4000mPa ·s以下時(shí),變得容易得到樹(shù)脂組合物的流動(dòng)性,能夠高效 地使樹(shù)脂組合物發(fā)泡,是優(yōu)選的。
[0096] 特別優(yōu)選的是,上述環(huán)氧改性聚合物的重均分子量為5000?100000、環(huán)氧當(dāng)量為 100 ?3000g/eq。
[0097] 對(duì)上述樹(shù)脂組合物中的上述環(huán)氧改性聚合物的含量沒(méi)有特別的限定,相對(duì)于樹(shù)脂 組合物中的樹(shù)脂100重量份,優(yōu)選為0. 5?15. O重量份、更優(yōu)選為0. 6?10. O重量份、進(jìn) 一步優(yōu)選為〇. 7?7. 0重量份、特別優(yōu)選為0. 8?3. 0重量份。上述環(huán)氧改性聚合物的含 量為0. 5重量份以上時(shí),能夠提高樹(shù)脂組合物的熔融張力和應(yīng)變硬化度、容易得到高發(fā)泡 且細(xì)微的泡孔結(jié)構(gòu),故優(yōu)選。另外,上述環(huán)氧改性聚合物的含量為15. 0重量份以下時(shí),能夠 抑制樹(shù)脂組合物的粘度變得過(guò)高而無(wú)法高發(fā)泡化這樣的不良情況,容易得到高發(fā)泡且微細(xì) 的泡孔結(jié)構(gòu),故優(yōu)選。
[0098] 需要說(shuō)明的是,上述環(huán)氧改性聚合物能夠防止由水解(例如,由于原料吸濕而引 起的水解等)、熱分解、氧化分解等引起的聚酯鏈斷裂,進(jìn)而能夠使斷裂的聚酯鏈再鍵合,因 此能夠進(jìn)一步提高包含聚酯類彈性體的樹(shù)脂組合物的熔融張力。另外,由于上述環(huán)氧改性 聚合物在一分子中具有多個(gè)環(huán)氧基,因此,比以往的環(huán)氧類交聯(lián)劑更容易形成支鏈結(jié)構(gòu),能 夠進(jìn)一步提高包含聚酯類彈性體的樹(shù)脂組合物的應(yīng)變硬化率。
[0099] 另外,上述樹(shù)脂組合物優(yōu)選包含潤(rùn)滑劑。上述樹(shù)脂組合物包含潤(rùn)滑劑時(shí),樹(shù)脂組合 物的成型性提高,是優(yōu)選的。滑動(dòng)性變好,例如能夠容易地從擠出機(jī)擠出成所期望的形狀而 不堵塞,是優(yōu)選的。需要說(shuō)明的是,潤(rùn)滑劑可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。
[0100] 作為上述潤(rùn)滑劑,沒(méi)有特別限制,例如可列舉出:脂肪族羧酸及其衍生物(例如脂 肪族羧酸酐、脂肪族羧酸的堿金屬鹽、脂肪族羧酸的堿土金屬鹽等)。作為上述脂肪族羧酸 及其衍生物,其中,優(yōu)選月桂酸及其衍生物、硬脂酸及其衍生物、巴豆酸及其衍生物、油酸及 其衍生物、馬來(lái)酸及其衍生物、戊二酸及其衍生物、山崳酸及其衍生物、褐煤酸及其衍生物 等碳數(shù)3?30的脂肪酸羧酸及其衍生物。另外,在碳數(shù)3?30的脂肪族羧酸及其衍生物 中,從在樹(shù)脂組合物中的分散性、溶解性、表面外觀改良的效果等觀點(diǎn)來(lái)看,優(yōu)選為硬脂酸 及其衍生物、褐煤酸及其衍生物,特別優(yōu)選為硬脂酸的堿金屬鹽、硬脂酸的堿土金屬鹽。進(jìn) 而,在硬脂酸的堿金屬鹽、硬脂酸的堿土金屬鹽中,更適宜為硬脂酸鋅、硬脂酸鈣。
[0101] 另外,作為上述潤(rùn)滑劑,還可列舉出丙烯酸類潤(rùn)滑劑。作為上述丙烯酸類潤(rùn)滑劑 的市售品,例如,可列舉出丙烯酸類高分子外部潤(rùn)滑劑(商品名"METABLEN L"、Mitsubishi Rayon Co.,Ltd.制造)等。
[0102] 作為上述潤(rùn)滑劑,特別優(yōu)選丙烯酸類潤(rùn)滑劑。
[0103] 對(duì)上述樹(shù)脂組合物中的上述潤(rùn)滑劑的含量沒(méi)有特別的限定,相對(duì)于樹(shù)脂組合物中 的樹(shù)脂100重量份,優(yōu)選為0. 1?20重量份、更優(yōu)選為0. 1?17重量份、進(jìn)一步優(yōu)選為 0. 5?10重量份。上述潤(rùn)滑劑的含量為0. 1重量份以上時(shí),容易得到通過(guò)包含上述潤(rùn)滑劑 而得到的效果,是優(yōu)選的。另一方面,上述潤(rùn)滑劑的含量為20重量份以下時(shí),能夠抑制使樹(shù) 脂組合物發(fā)泡時(shí)的氣泡漏氣、抑制無(wú)法高發(fā)泡化這樣的不良情況,故優(yōu)選。
[0104] 在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi),上述樹(shù)脂組合物也可以包含交聯(lián)劑。作為上述 交聯(lián)劑,沒(méi)有特別的限定,例如可列舉出:環(huán)氧類交聯(lián)劑、異氰酸酯類交聯(lián)劑、硅烷醇類交聯(lián) 劑、三聚氰胺樹(shù)脂類交聯(lián)劑、金屬鹽類交聯(lián)劑、金屬螯合物類交聯(lián)劑、氨基樹(shù)脂類交聯(lián)劑等。 需要說(shuō)明的是,交聯(lián)劑可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。
[0105] 進(jìn)而,在不損害本申請(qǐng)發(fā)明的效果的范圍內(nèi),上述樹(shù)脂組合物中也可以包含結(jié)晶 促進(jìn)劑。作為上述結(jié)晶促進(jìn)劑,沒(méi)有特別限制,例如可列舉出烯烴類樹(shù)脂。作為這樣的烯烴 類樹(shù)脂,優(yōu)選分子量分布寬且在高分子量側(cè)具有肩峰型的樹(shù)脂、微交聯(lián)型的樹(shù)脂(少許交 聯(lián)型的樹(shù)脂)、長(zhǎng)鏈支鏈型的樹(shù)脂等。作為上述烯烴類樹(shù)脂,可列舉出:低密度聚乙烯、中密 度聚乙烯、高密度聚乙烯、線狀低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯與丙烯的共聚物、乙烯或丙烯與 其他α -烯烴(例如1-丁稀、1-戊稀、1-己稀、4-甲基-1-戊烯等)的共聚物、乙烯與其他 烯屬不飽和單體(例如乙酸乙烯酯、丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯、乙烯醇 等)的共聚物等。需要說(shuō)明的是,烯烴類樹(shù)脂為共聚物的情況下,可以是無(wú)規(guī)共聚物、嵌段 共聚物的任意形態(tài)的共聚物。另外,烯烴類樹(shù)脂可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。
[0106] 進(jìn)而,在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi),上述樹(shù)脂組合物中也可以含有阻燃劑。本 發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體包含樹(shù)脂而具有易燃的特性,但有時(shí)會(huì)用于電氣儀器或電子設(shè)備用途等 必須賦予阻燃性的用途。作為上述阻燃劑,沒(méi)有特別限制,例如,可列舉出具有阻燃性的粉 末顆粒(例如粉末狀的各種阻燃劑等),可優(yōu)選列舉出無(wú)機(jī)阻燃劑。作為上述無(wú)機(jī)阻燃劑, 例如可以是溴類阻燃劑、氯類阻燃劑、磷類阻燃劑、銻類阻燃劑等,但是,氯類阻燃劑、溴類 阻燃劑在燃燒時(shí)會(huì)產(chǎn)生對(duì)人體有害且對(duì)設(shè)備類具有腐蝕性的氣體成分,另外,磷類阻燃劑、 銻類阻燃劑存在有害性、爆炸性等問(wèn)題,因此,優(yōu)選無(wú)鹵-無(wú)銻類無(wú)機(jī)阻燃劑(不包含鹵化 物及銻化合物的無(wú)機(jī)阻燃劑)。作為該無(wú)鹵-無(wú)銻類無(wú)機(jī)阻燃劑,例如可列舉出:氫氧化鋁、 氫氧化鎂、氧化鎂?氧化鎳的水合物、氧化鎂?氧化鋅的水合物等水合金屬化合物等。需要 說(shuō)明的是,水合金屬氧化物也可以進(jìn)行表面處理。上述阻燃劑可以單獨(dú)使用或組合2種以 上使用。
[0107] 進(jìn)而,在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi),上述樹(shù)脂組合物中也可以根據(jù)需要包含 下述的添加劑。作為這樣的添加劑,例如可列舉出:結(jié)晶成核劑、增塑劑、著色劑(以黑色著 色為目的的炭黑、顏料、染料等)、紫外線吸收劑、抗氧化劑、防老劑、增強(qiáng)劑、抗靜電劑、表面 活性劑、張力改性劑、防收縮劑、流動(dòng)性改性劑、硫化劑、表面處理劑、分散助劑、聚酯樹(shù)脂用 改性劑等。另外,添加劑可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。
[0108] 尤其,從得到特定的值以上的高溫時(shí)的厚度恢復(fù)率、特定的范圍內(nèi)的平均泡孔直 徑、特定的值以下的最大泡孔直徑、得到常溫時(shí)和高溫時(shí)的兩種情況下的優(yōu)異的防塵性和 優(yōu)異的柔軟性的觀點(diǎn)來(lái)看,上述樹(shù)脂組合物優(yōu)選至少包含下述(i)?(iv)。
[0109] (i) :230°C的熔體流動(dòng)速率(MFR)為L(zhǎng) 5?4. 0g/10min的聚酯類彈性體(優(yōu)選的 是,230°C的熔體流動(dòng)速率(MFR)為1. 5?4. 0g/10min、且為硬鏈段和軟鏈段的嵌段共聚物 的聚酯類彈性體,更優(yōu)選的是,230°C的熔體流動(dòng)速率(MFR)為1. 5?4. 0g/10min、以由芳香 族二羧酸與羥基和羥基之間的主鏈中的碳數(shù)為2?4的二醇成分通過(guò)縮聚形成的聚酯作為 硬鏈段、以聚醚作為軟鏈段的聚酯?聚醚型的共聚物)
[0110] (ii):環(huán)氧改性聚合物
[0111] (iii):潤(rùn)滑劑(優(yōu)選為丙烯酸類潤(rùn)滑劑)
[0112] (iv):發(fā)泡成核劑(優(yōu)選為經(jīng)表面處理加工的無(wú)機(jī)物、更優(yōu)選為經(jīng)表面處理加工 的硬質(zhì)粘土)
[0113] 作為上述樹(shù)脂組合物的制作方法,沒(méi)有特別的限定,例如可列舉出將上述樹(shù)脂、根 據(jù)需要添加的添加劑等混合。需要說(shuō)明的是,制作時(shí)也可以加熱。
[0114] 對(duì)上述樹(shù)脂組合物的熔融張力(牽引速度:2.0m/min)沒(méi)有特別的限定,優(yōu)選為 15?70cN、更優(yōu)選為13?60cN、進(jìn)一步優(yōu)選為15?55cN、特別優(yōu)選為26?50cN。若上述 樹(shù)脂組合物的熔融張力不足10cN,則在使上述樹(shù)脂組合物發(fā)泡時(shí),發(fā)泡倍率低,難以形成獨(dú) 立的氣泡,另外,形成的氣泡的形狀難以變得均勻。另一方面,上述樹(shù)脂組合物的熔融張力 超過(guò)70cN時(shí),流動(dòng)性降低,存在對(duì)發(fā)泡產(chǎn)生不良影響的擔(dān)心。
[0115] 需要說(shuō)明的是,熔融張力是指:使用規(guī)定的裝置,將通過(guò)規(guī)定的模具、在規(guī)定的溫 度和擠出速度下擠出的熔融樹(shù)脂以規(guī)定的牽引速度牽引成股線狀時(shí)的張力。本發(fā)明中,使 用Malvern公司制造的Capillary Extrusion Rheometer,通過(guò)直徑為2mm、長(zhǎng)度為20mm的 毛細(xì)管、以8. 8mm/min的恒定速度擠出樹(shù)脂,將以2m/min的牽引速度牽引該樹(shù)脂的值作為 熔融張力。
[0116] 另外,熔融張力是在從上述樹(shù)脂組合物的樹(shù)脂的熔點(diǎn)起的高溫側(cè)10±2°C的溫度 下測(cè)定的值。這是因?yàn)椋瑯?shù)脂在低于熔點(diǎn)的溫度下不會(huì)成為熔融狀態(tài),另一方面,在遠(yuǎn)遠(yuǎn)超 過(guò)從熔點(diǎn)起高溫側(cè)的溫度下完全成為流體,無(wú)法測(cè)定熔融張力。
[0117] 對(duì)上述樹(shù)脂組合物的應(yīng)變硬化率(應(yīng)變速度:〇. l[l/s])沒(méi)有特別的限定,從得到 均勻且致密的泡孔結(jié)構(gòu)、且抑制發(fā)泡時(shí)泡孔的破泡、得到高發(fā)泡的發(fā)泡體的方面來(lái)看,優(yōu)選 為2. 0?5. 0、更優(yōu)選為2. 5?4. 5。另外,上述樹(shù)脂組合物的應(yīng)變硬化率為在上述樹(shù)脂組 合物的樹(shù)脂的熔點(diǎn)下的應(yīng)變硬化率。需要說(shuō)明的是,應(yīng)變硬化率是如下的指標(biāo):在單軸拉伸 粘度的測(cè)定中,在測(cè)定開(kāi)始后單軸拉伸粘度隨著應(yīng)變的增加而緩慢從上升的區(qū)域(線形區(qū) 域)偏離、且單軸拉伸粘度升高的區(qū)域(非線形區(qū)域)中,表示單軸拉伸粘度的增加程度的 指標(biāo)。
[0118] 本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體優(yōu)選通過(guò)將上述樹(shù)脂組合物進(jìn)行發(fā)泡成型來(lái)形成。對(duì)于上述 樹(shù)脂組合物的發(fā)泡方法,沒(méi)有特別的限定,優(yōu)選使高壓氣體浸滲到樹(shù)脂組合物中、然后減壓 (釋放壓力)的發(fā)泡方法。即,本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體優(yōu)選經(jīng)過(guò)使高壓氣體浸滲到上述樹(shù)脂組 合物中、然后減壓的工序來(lái)形成。
[0119] 作為上述氣體,從得到清潔的樹(shù)脂發(fā)泡體的方面來(lái)看,優(yōu)選非活性氣體。非活性氣 體是指相對(duì)于樹(shù)脂組合物為非活性、且可以浸滲的氣體。需要說(shuō)明的是,氣體也可以混合使 用。
[0120] 需要說(shuō)明的是,作為樹(shù)脂組合物的發(fā)泡方法,還可列舉出物理發(fā)泡方法(基于物 理方法的發(fā)泡方法)、化學(xué)發(fā)泡方法(基于化學(xué)方法的發(fā)泡方法)。在物理發(fā)泡方法中,作為 發(fā)泡劑(發(fā)泡劑氣體)使用的物質(zhì)的可燃性、毒性以及破壞臭氧層等對(duì)環(huán)境的影響令人擔(dān) 憂,而利用非活性氣體的發(fā)泡方法在不使用這樣的發(fā)泡劑方面是環(huán)保的方法。在化學(xué)發(fā)泡 方法中,因發(fā)泡劑而產(chǎn)生的發(fā)泡氣體的殘?jiān)鼤?huì)殘留在發(fā)泡體中,因此在對(duì)低污染性的要求 特別高的電子設(shè)備用途中,有時(shí)由腐蝕性氣體、氣體中的雜質(zhì)導(dǎo)致的污染成為問(wèn)題。但是, 根據(jù)使用非活性氣體的發(fā)泡方法,能夠得到?jīng)]有這樣的雜質(zhì)等的清潔的發(fā)泡體。進(jìn)而,在物 理發(fā)泡方法和化學(xué)發(fā)泡方法中,可認(rèn)為不管哪種方法都難以形成微細(xì)的泡孔結(jié)構(gòu),尤其是 極難形成300 μ m以下的微細(xì)氣泡。
[0121] 作為上述非活性氣體,沒(méi)有特別的限定,例如可列舉出:二氧化碳?xì)怏w(碳酸氣 體)、氮?dú)?、氦氣、空氣等。其中,從浸滲量多、浸滲速度快的方面來(lái)看,優(yōu)選二氧化碳?xì)怏w。
[0122] 進(jìn)而,從對(duì)樹(shù)脂組合物的浸滲速度快的方面來(lái)看,上述氣體優(yōu)選為超臨界狀態(tài)。在 超臨界狀態(tài)下,氣體在樹(shù)脂組合物中的溶解度增大,能夠高濃度混入。另外,在浸滲后壓力 急劇降低時(shí),可以如上所述以高濃度浸滲,因此氣泡核的產(chǎn)生增多,該氣泡核生長(zhǎng)而形成的 氣泡的密度即使在孔隙率相同的情況下也會(huì)增大,因而能夠得到微細(xì)的氣泡。需要說(shuō)明的 是,二氧化碳的臨界溫度為31°C,臨界壓力為7. 4MPa。
[0123] 如上所述,本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體優(yōu)選通過(guò)使高壓氣體浸滲到樹(shù)脂組合物中來(lái)制 造,此時(shí)可以使用間歇方式,也可以使用連續(xù)方式,所述間歇方式中,預(yù)先將樹(shù)脂組合物成 型為片狀等適宜的形狀制成未發(fā)泡樹(shù)脂成型體(未發(fā)泡成型物),然后使高壓氣體浸滲到 該未發(fā)泡樹(shù)脂成型體中并釋放壓力,由此使其發(fā)泡,所述連續(xù)方式中,在加壓下將樹(shù)脂組合 物與高壓氣體一起混煉并成型,與此同時(shí)釋放壓力,同時(shí)進(jìn)行成型和發(fā)泡。
[0124] 對(duì)于本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體,對(duì)利用間歇方式制造的情況進(jìn)行說(shuō)明。在間歇方式中, 首先,在制造樹(shù)脂發(fā)泡體時(shí)制造未發(fā)泡樹(shù)脂成型體,作為該未發(fā)泡樹(shù)脂成型體的制造方法, 沒(méi)有特別的限定,例如可列舉出:使用單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)等擠出機(jī)將樹(shù)脂組合物 成型的方法;使用輥、凸輪、捏合機(jī)、班伯里型等設(shè)有槳葉的混煉機(jī)預(yù)先將樹(shù)脂組合物均勻 混煉,使用熱板的壓制等將其壓制成型為規(guī)定的厚度的方法;使用注射成型機(jī)將樹(shù)脂組合 物成型的方法等。在這些方法中,優(yōu)選以可得到所期望的形狀、厚度的未發(fā)泡樹(shù)脂成型體的 方式來(lái)選擇適當(dāng)?shù)姆椒?。需要說(shuō)明的是,未發(fā)泡樹(shù)脂成型體也可以通過(guò)除了擠出成型、壓制 成型、注射成型以外的其它成型方法制造。另外,未發(fā)泡樹(shù)脂成型體的形狀不限于片狀,可 以根據(jù)用途選擇各種形狀。例如可列舉出片狀、卷狀、棱柱狀、板狀等。接著,經(jīng)過(guò)如下工序 形成氣泡:氣體浸滲工序,其中,將上述未發(fā)泡樹(shù)脂成型體(樹(shù)脂組合物的成型體)放入耐 壓容器(高壓容器)中,注入(導(dǎo)入)高壓氣體,使高壓氣體浸滲到未發(fā)泡樹(shù)脂成型體中; 減壓工序,其中,在使高壓氣體充分浸滲的時(shí)刻釋放壓力(通常至大氣壓),使未發(fā)泡樹(shù)脂 成型體中產(chǎn)生氣泡核;加熱工序,其中,根據(jù)情況(根據(jù)需要)通過(guò)加熱使氣泡核生長(zhǎng)。需 要說(shuō)明的是,也可以不設(shè)置加熱工序而在室溫下使氣泡核生長(zhǎng)。如此使氣泡生長(zhǎng)后,根據(jù)需 要用冷水等急劇冷卻,使形狀固定化,由此得到樹(shù)脂發(fā)泡體。需要說(shuō)明的是,高壓氣體的導(dǎo) 入可以連續(xù)進(jìn)行,也可以不連續(xù)進(jìn)行。進(jìn)而,作為使氣泡核生長(zhǎng)時(shí)的加熱方法,也可以采用 水浴、油浴、熱輥、熱風(fēng)烘箱、遠(yuǎn)紅外線、近紅外線、微波等公知慣用的方法。
[0125] S卩,本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體也可以經(jīng)過(guò)使高壓氣體浸滲到由上述樹(shù)脂組合物構(gòu)成的 未發(fā)泡成型物中、然后減壓的工序來(lái)使其發(fā)泡而形成。另外,也可以經(jīng)過(guò)使高壓氣體浸滲到 由上述樹(shù)脂組合物構(gòu)成的未發(fā)泡成型物中、然后減壓的工序,進(jìn)而進(jìn)行加熱來(lái)形成。
[0126] 另一方面,利用連續(xù)方式制造時(shí),例如可列舉出通過(guò)如下工序制造:混煉浸滲工 序,其中,一邊使用單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)等擠出機(jī)對(duì)樹(shù)脂組合物進(jìn)行混煉,一邊注 入(導(dǎo)入)高壓氣體,使氣體充分浸滲到樹(shù)脂組合物中;成型減壓工序,其中,通過(guò)設(shè)置在 擠出機(jī)前端的模頭等擠出樹(shù)脂組合物,由此釋放壓力(通常至大氣壓),同時(shí)進(jìn)行成型和發(fā) 泡。另外,根據(jù)情況(根據(jù)需要)也可以設(shè)置通過(guò)加熱使氣泡生長(zhǎng)的加熱工序。如此使氣 泡生長(zhǎng)后,根據(jù)需要用冷水等急劇冷卻,使形狀固定化,由此得到樹(shù)脂發(fā)泡體。需要說(shuō)明的 是,在上述混煉浸滲工序及成型減壓工序中,除了擠出機(jī)以外,也可以使用注射成型機(jī)等。
[0127] S卩,本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體也可以經(jīng)過(guò)使高壓氣體浸滲到熔融的樹(shù)脂組合物中、然 后減壓的工序來(lái)使其發(fā)泡,由此而形成。另外,本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體也可以經(jīng)過(guò)使高壓氣體 浸滲到熔融的樹(shù)脂組合物中、然后減壓的工序,進(jìn)而進(jìn)行加熱,由此來(lái)形成。
[0128] 在上述間歇方式中的氣體浸滲工序、上述連續(xù)方式中的混煉浸滲工序中,對(duì)氣體 的混合量沒(méi)有特別的限定,例如,相對(duì)于樹(shù)脂組合物總量,優(yōu)選為1?10重量%、更優(yōu)選為 1. 5?8重量%。
[0129] 在上述間歇方式中的氣體浸滲工序、上述連續(xù)方式中的混煉浸滲工序中,使高壓 的氣體浸滲到未發(fā)泡樹(shù)脂成型體、樹(shù)脂組合物中時(shí)的壓力優(yōu)選為3MPa以上(例如,3? IOOMPa)、更優(yōu)選為4MPa以上(例如,4?IOOMPa)。在氣體的壓力低于3MPa時(shí),發(fā)泡時(shí)的氣 泡生長(zhǎng)顯著,氣泡直徑變得過(guò)大,容易產(chǎn)生例如防塵效果下降等不良情況,是不優(yōu)選的。這 是因?yàn)?,壓力低時(shí),氣體的浸滲量與高壓時(shí)相比相對(duì)較少,氣泡核形成速度降低,所形成的 氣泡核數(shù)減少,因此單個(gè)氣泡的氣體量反而增加,氣泡直徑變得極大。另外,在低于3MPa的 壓力區(qū)域中,僅使浸滲壓力稍微變化,氣泡直徑、氣泡密度就會(huì)大幅變化,因此氣泡直徑和 氣泡密度的控制容易變困難。
[0130] 另外,在間歇方式中的氣體浸滲工序、連續(xù)方式中的混煉浸滲工序中,使高壓氣體 浸滲到未發(fā)泡樹(shù)脂成型體、聚酯類彈性體組合物中時(shí)的溫度可以在廣泛的范圍內(nèi)進(jìn)行選 擇,但考慮到操作性等時(shí),優(yōu)選為10?350°C。例如,在間歇方式中,使高壓氣體浸滲到片 狀的未發(fā)泡樹(shù)脂成型體中時(shí)的浸滲溫度優(yōu)選為40?300°C、更優(yōu)選為100?250°C。另外, 在連續(xù)方式中,向樹(shù)脂組合物注入高壓氣體并混煉時(shí)的溫度優(yōu)選為150?300 °C、更優(yōu)選為 210?250°C。需要說(shuō)明的是,在使用二氧化碳作為高壓氣體的情況下,為了保持超臨界狀 態(tài),浸滲時(shí)的溫度(浸滲溫度)優(yōu)選為32°C以上(尤其是40°C以上)。
[0131] 需要說(shuō)明的是,在上述減壓工序中,對(duì)減壓速度沒(méi)有特別的限定,為了得到均勻的 微細(xì)氣泡,優(yōu)選為5?300MPa/s。另外,對(duì)上述加熱工序中的加熱溫度沒(méi)有特別的限定,優(yōu) 選為40?250 °C,更優(yōu)選為60?250 °C。
[0132] 另外,根據(jù)上述樹(shù)脂發(fā)泡體的制造方法,能夠制造高發(fā)泡倍率的樹(shù)脂發(fā)泡體,因 此能夠得到厚的樹(shù)脂發(fā)泡體。例如,利用上述連續(xù)方式制造樹(shù)脂發(fā)泡體時(shí),在混煉浸滲工 序中,為了保持?jǐn)D出機(jī)內(nèi)部的壓力,需要使安裝在擠出機(jī)前端的間隙盡可能狹窄(通常為 0. 1?I. Omm)。因此,為了得到厚的樹(shù)脂發(fā)泡體,必須使通過(guò)狹窄的間隙擠出的樹(shù)脂組合物 以高倍率發(fā)泡,以往,由于得不到高發(fā)泡倍率,因此形成的發(fā)泡體的厚度被限定為較?。ɡ?如0. 5?2. Omm)。與其相對(duì),根據(jù)使用高壓氣體制造的上述樹(shù)脂發(fā)泡體的制造方法,可以連 續(xù)地得到最終厚度為0. 30?5. OOmm的樹(shù)脂發(fā)泡體。
[0133] 本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體的高溫時(shí)的厚度恢復(fù)率為特定的值以上、平均泡孔直徑為特 定的范圍內(nèi)、最大泡孔直徑為特定的值以下,因此具有均勻且細(xì)微的泡孔結(jié)構(gòu),柔軟性優(yōu) 異。因此,能夠追隨微小的間隙。
[0134] 進(jìn)而,本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體的高溫時(shí)的厚度恢復(fù)率為特定的值以上、平均泡孔直 徑為特定的范圍內(nèi)、最大泡孔直徑為特定的值以下,因此不僅在常溫時(shí),而且即使在高溫時(shí) (例如10?100°C ),自施加應(yīng)變而造成的變形的恢復(fù)性也優(yōu)異、防塵性優(yōu)異。另外,由于不 包含粗大泡孔,因此沒(méi)有灰塵從粗大泡孔進(jìn)入、防塵性降低這樣的問(wèn)題。
[0135] 本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體具有上述特性,因此能夠用于可設(shè)想在高溫環(huán)境下使用的用 途。本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體可以適宜地用于電氣設(shè)備或電子設(shè)備等的密封材料、防塵材料。另 外可適宜地用作緩沖材料、沖擊吸收材料,尤其是電氣設(shè)備或電子設(shè)備等的緩沖材料、沖擊 吸收材料。
[0136] (發(fā)泡構(gòu)件)
[0137] 本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體也可以用作發(fā)泡構(gòu)件。即,上述發(fā)泡構(gòu)件為包含上述本發(fā)明 的樹(shù)脂發(fā)泡體的構(gòu)件。上述發(fā)泡構(gòu)件例如也可以是僅由上述本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體形成的 構(gòu)成,也可以是在上述樹(shù)脂發(fā)泡體上層疊有其它層(尤其是粘合劑層(粘合層)、基材層等 的)構(gòu)成。
[0138] 對(duì)上述發(fā)泡構(gòu)件的形狀沒(méi)有特別的限定,優(yōu)選為片狀(包括薄膜狀)、帶狀。另外, 也可以對(duì)上述發(fā)泡構(gòu)件實(shí)施加工以使其具有所期望的形狀、厚度等。例如,可以對(duì)應(yīng)所使用 的裝置、設(shè)備、殼體、構(gòu)件等加工成各種形狀。
[0139] 上述發(fā)泡構(gòu)件特別優(yōu)選具有粘合劑層。例如,上述發(fā)泡構(gòu)件為片狀的發(fā)泡構(gòu)件時(shí), 優(yōu)選在其單面或兩面具有粘合劑層。發(fā)泡構(gòu)件具有粘合劑層時(shí),例如,可以在發(fā)泡構(gòu)件上夾 著粘合劑層設(shè)置加工用襯紙,進(jìn)而,可以對(duì)被粘物(例如,殼體、部件等)進(jìn)行固定或暫時(shí)固 定。
[0140] 作為形成上述粘合劑層的粘合劑,沒(méi)有特別限制,例如可列舉出:丙烯酸類粘合 劑、橡膠類粘合劑(天然橡膠類粘合劑、合成橡膠類粘合劑等)、聚硅氧烷類粘合劑、聚酯類 粘合劑、聚氨酯類粘合劑、聚酰胺類粘合劑、環(huán)氧類粘合劑、乙烯基烷基醚類粘合劑、氟類粘 合劑等。粘合劑可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。另外,粘合劑可以是乳液類粘合劑、溶 劑類粘合劑、熱熔型粘合劑、低聚物類粘合劑、固體粘合劑等中的任意形態(tài)的粘合劑。其中, 作為上述粘合劑,從防止對(duì)被粘物的污染等觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選丙烯酸類粘合劑。即,上述發(fā)泡 構(gòu)件優(yōu)選在上述本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體上具有丙烯酸類粘合劑層。
[0141] 對(duì)上述粘合劑層的厚度沒(méi)有特別的限定,優(yōu)選為2?ΙΟΟμπκ更優(yōu)選為10? ΙΟΟμπι。粘合劑層越薄,則防止端部的灰塵、塵埃附著的效果越高,因此優(yōu)選厚度較薄。需 要說(shuō)明的是,粘合劑層可以具有單層、層疊體中的任意形態(tài)。
[0142] 在上述發(fā)泡構(gòu)件中,上述粘合劑層也可以?shī)A著其它層(底層)來(lái)設(shè)置。作為這樣的 底層,例如可列舉出:其它粘合劑層、中間層、底涂層、基材層(尤其是薄膜層、無(wú)紡布層等) 等。進(jìn)而,上述粘合劑層也可以被剝離薄膜(隔離體)(例如、剝離紙、剝離薄膜等)保護(hù)。
[0143] 上述發(fā)泡構(gòu)件包含上述本發(fā)明的樹(shù)脂發(fā)泡體,因此柔軟性優(yōu)異。另外,具有可以追 隨微小的間隙的柔軟性。進(jìn)而,常溫時(shí)和高溫時(shí)(例如10?100°c )的防塵性優(yōu)異。
[0144] 上述發(fā)泡構(gòu)件由于具有如上所述的特性,因此可適宜地用作將各種構(gòu)件或部件安 裝(裝配)于規(guī)定的部位時(shí)所使用的構(gòu)件。尤其,上述發(fā)泡部件在電氣或電子設(shè)備中可適 宜地用作將構(gòu)成電氣或電子設(shè)備的部件安裝(裝配)于規(guī)定的部位時(shí)所使用的構(gòu)件。
[0145] S卩,上述發(fā)泡構(gòu)件可適宜地用作電氣或電子設(shè)備用。即,上述發(fā)泡構(gòu)件也可以是電 氣或電子設(shè)備用發(fā)泡構(gòu)件。
[0146] 作為可利用上述發(fā)泡部件安裝(裝配)的各種構(gòu)件或部件,沒(méi)有特別限制,例如, 可優(yōu)選列舉出電氣或電子設(shè)備類中的各種構(gòu)件或部件等。作為這樣的電氣或電子設(shè)備用的 構(gòu)件或部件,例如可列舉出:裝配在液晶顯示器、電致發(fā)光顯示器、等離子顯示器等圖像顯 示裝置中的圖像顯示構(gòu)件(顯示部)(尤其是小型的圖像顯示構(gòu)件)、裝配在所謂的"手機(jī)"、 "移動(dòng)信息終端"等移動(dòng)通信設(shè)備中的照相機(jī)、透鏡(尤其是小型的照相機(jī)、透鏡)等光學(xué)構(gòu) 件或光學(xué)部件等。
[0147] 作為本發(fā)明的發(fā)泡構(gòu)件的適宜的使用方式,例如可列舉出:出于防塵、遮光、緩沖 等目的而在IXD (液晶顯示器)等的顯示部周圍使用、夾在IXD (液晶顯示器)等的顯示部 和殼體(窗部)之間使用。
[0148] 實(shí)施例
[0149] 以下,列舉實(shí)施例和比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步具體說(shuō)明。本發(fā)明并不受這些實(shí) 施例及比較例的任何限定。
[0150] (實(shí)施例1)
[0151] 利用雙螺桿混煉機(jī),在220°C的溫度下將作為硬鏈段的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯 與作為軟鏈段的聚醚的嵌段共聚物(商品名"Pelprene P-90BD"、東洋紡株式會(huì)社制造、 230°C的熔體流動(dòng)速率:3. 0g/10min、熔點(diǎn):204°C ) :100重量份、丙烯酸類潤(rùn)滑劑(商品名 "METABLEN L-1000"、Mitsubishi Rayon Co. ,Ltd.制造):5 重量份、用硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行了 表面處理加工的硬質(zhì)粘土(商品名"ST-301"、白石鈣株式會(huì)社制造):1重量份、炭黑(商 品名"旭#35"、旭碳株式會(huì)社制造):5重量份和環(huán)氧類改性劑(環(huán)氧改性丙烯酸類聚合物、 重均分子量(Mw) :50000、環(huán)氧當(dāng)量:1200g/eq、粘度:2850mPa*s) :2重量份進(jìn)行混煉后,擠 出成股線狀,水冷后切斷成顆粒狀而成型。
[0152] 將該顆粒投入單螺桿擠出機(jī),在240°C的氣氛中以17 (注入后13)MP的壓力注入二 氧化碳?xì)怏w。使二氧化碳?xì)怏w充分飽和后,冷卻至適合于發(fā)泡的溫度,然后從模頭擠出,得 到厚度為2. Omm的片狀的聚酯類彈性體發(fā)泡體。
[0153] (實(shí)施例2)
[0154] 利用雙螺桿混煉機(jī),在220°C的溫度下將作為硬鏈段的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯 與作為軟鏈段的聚醚的嵌段共聚物(商品名"Pelprene P-90BD"、東洋紡株式會(huì)社制造、 230°C的熔體流動(dòng)速率:3. 0g/10min、熔點(diǎn):204°C ) :100重量份、丙烯酸類潤(rùn)滑劑(商品名 "METABLEN L-1000"、Mitsubishi Rayon Co. ,Ltd.制造):1 重量份、用硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行了 表面處理加工的硬質(zhì)粘土(商品名"ST-301"、白石鈣株式會(huì)社制造):1重量份、炭黑(商 品名"旭#35"、旭碳株式會(huì)社制造):5重量份和環(huán)氧類改性劑(環(huán)氧改性丙烯酸類聚合物、 重均分子量(Mw) :50000、環(huán)氧當(dāng)量:1200g/eq、粘度:2850mPa*s) :2重量份進(jìn)行混煉后,擠 出成股線狀,水冷后切斷成顆粒狀而成型。
[0155] 將該顆粒投入單螺桿擠出機(jī),在240°C的氣氛中以17 (注入后13)MP的壓力注入二 氧化碳?xì)怏w。使二氧化碳?xì)怏w充分飽和后,冷卻至適合于發(fā)泡的溫度,然后從模頭擠出,得 到厚度為2. Omm的片狀的聚酯類彈性體發(fā)泡體。
[0156] (實(shí)施例3)
[0157] 利用雙螺桿混煉機(jī),在220°C的溫度下將作為硬鏈段的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯 與作為軟鏈段的聚醚的嵌段共聚物(商品名"Pelprene P-90BD"、東洋紡株式會(huì)社制造、 230°C的熔體流動(dòng)速率:3. 0g/10min、熔點(diǎn):204°C ) :100重量份、丙烯酸類潤(rùn)滑劑(商品名 "METABLENL-1000"、Mitsubishi Rayon Co.,Ltd.制造):5 重量份、用硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行了表 面處理加工的硬質(zhì)粘土(商品名"ST-301"、白石鈣株式會(huì)社制造):3重量份、炭黑(商品 名"旭#35"、旭碳株式會(huì)社制造):5重量份和環(huán)氧類改性劑(環(huán)氧改性丙烯酸類聚合物、重 均分子量(Mw) :50000、環(huán)氧當(dāng)量:1200g/eq、粘度:2850mPa*s) :2重量份進(jìn)行混煉后,擠出 成股線狀,水冷后切斷成顆粒狀進(jìn)行成型。將該顆粒投入單螺桿擠出機(jī),在240°C的氣氛中 以17 (注入后13)MPa的壓力注入二氧化碳?xì)怏w。使二氧化碳?xì)怏w充分飽和后,冷卻至適合 于發(fā)泡的溫度,然后從模頭擠出,得到厚度為I. 5_的片狀的聚酯類彈性體發(fā)泡體。
[0158] (比較例1)
[0159] 利用雙螺桿混煉機(jī),在200 °C的溫度下將聚丙烯(熔體流動(dòng)速率(MFR): 0.35g/10min) :35重量份、聚烯烴類彈性體(熔體流動(dòng)速率(MFR) :6g/10min) :60重量份、 聚乙烯:5重量份、氫氧化鎂(平均粒徑:0.7 μπι) :10重量份、和炭黑(商品名"旭#35"、旭 碳株式會(huì)社制造):1〇重量份進(jìn)行混煉后,擠出成股線狀,水冷后切斷成顆粒狀進(jìn)行成型。
[0160] 將該顆粒投入日本制鋼所制造的單螺桿擠出機(jī)中,在220°C的氣氛中以13(注入 后為12)MP的壓力注入二氧化碳?xì)怏w。使二氧化碳?xì)怏w充分飽和后,冷卻至適合于發(fā)泡的 溫度,然后從模頭擠出,得到厚度為2. Imm的片狀的聚烯烴類彈性體發(fā)泡體。
[0161] (比較例2)
[0162] 利用雙螺桿混煉機(jī),在220°C的溫度下將作為硬鏈段的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯與 作為軟鏈段的聚醚的嵌段共聚物(商品名"Hytrel 5577"、Toray Dupont Co. ,Ltd.制造、 230°C的熔體流動(dòng)速率:1. 8g/10min、熔點(diǎn):208°C ) :100重量份、丙烯酸類潤(rùn)滑劑(商品 名 "METABLEN L-1000"、Mitsubishi Rayon Co.,Ltd.制造):5 重量份、聚丙烯(商品名 "NEWSTREN SH9OOO'Japan Polypropylene Corporation 制造):1 重量份、氫氧化儀(平 均粒徑:0.7 μπι) :1重量份、炭黑(商品名"旭#35"、旭碳株式會(huì)社制造):5重量份和環(huán)氧 類交聯(lián)劑(3官能環(huán)氧化合物、商品名"TEPIC-G"、日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造、熔點(diǎn):90? 125°C、環(huán)氧當(dāng)量:110g/eq、粘度:100cp以下、分子量:297) :0. 5重量份進(jìn)行混煉后,擠出 成股線狀,水冷后切斷成顆粒狀進(jìn)行成型。
[0163] 將該顆粒投入單螺桿擠出機(jī),在240°C的氣氛中以17 (注入后13)MP的壓力注入二 氧化碳?xì)怏w。使二氧化碳?xì)怏w充分飽和后,冷卻至適合于發(fā)泡的溫度,然后從模頭擠出,得 到厚度2. 2mm的片狀的聚酯類彈性體發(fā)泡體。
[0164] (評(píng)價(jià))
[0165] 對(duì)實(shí)施例和比較例的發(fā)泡體進(jìn)行下述的測(cè)定或評(píng)價(jià)。然后,將其結(jié)果示于表1。
[0166] (表觀密度)
[0167] 用寬度:20mm、長(zhǎng)度:20mm尺寸的沖裁模對(duì)發(fā)泡體進(jìn)行沖裁,制成片狀的試驗(yàn)片。 通過(guò)游標(biāo)卡尺測(cè)定該試驗(yàn)片的尺寸。另外,用測(cè)定端子的直徑(Φ)為20_的1/100直讀 式厚度計(jì)測(cè)定試驗(yàn)片的厚度。由該值算出試驗(yàn)片的體積。接著,用電子天平測(cè)定試驗(yàn)片的 重量。通過(guò)試驗(yàn)片的體積和試驗(yàn)片的重量,根據(jù)下式算出發(fā)泡體的表觀密度(g/cm 3)。
[0168] 發(fā)泡體的表觀密度(g/cm3)=(試驗(yàn)片的重量V (試驗(yàn)片的體積)
[0169] (50 %壓縮時(shí)的回彈力(50 %壓縮時(shí)的對(duì)抗回彈載荷、50 %壓縮荷重))
[0170] 根據(jù)JIS K 6767記載的壓縮硬度測(cè)定法進(jìn)行測(cè)定。
[0171] 將發(fā)泡體切成寬度:30mm、長(zhǎng)度:30mm,制成片狀的試驗(yàn)片。接著,將該試驗(yàn)片以壓 縮速度:10mm/min沿厚度方向壓縮至壓縮率為50%,將此時(shí)的應(yīng)力(N)換算成每單位面積 (lcm 2),作為回彈力(N/cm2)。
[0172] (高溫時(shí)的厚度恢復(fù)率)
[0173] 將發(fā)泡體切成寬度:30mm、長(zhǎng)度:30mm,制成片狀的試驗(yàn)片。準(zhǔn)確測(cè)定該試驗(yàn)片的 厚度,作為厚度a。需要說(shuō)明的是,在試驗(yàn)片的厚度低于5mm的情況下,試驗(yàn)片可重疊使用。 接著,利用夾具,用2張壓縮板(鋁板)從試驗(yàn)片的兩面沿厚度方向壓縮試驗(yàn)片,以使其成 為相對(duì)初始厚度為20 %的厚度(即,80 %壓縮狀態(tài)),維持該壓縮狀態(tài),在濕度50 %、溫度 80°C的條件下保管22小時(shí)。經(jīng)過(guò)22小時(shí)后、在23°C氣氛下,解除試驗(yàn)片的壓縮狀態(tài),放置 24小時(shí)。放置后,準(zhǔn)確測(cè)定試驗(yàn)片的厚度,作為厚度b。
[0174] 由厚度a、厚度b,通過(guò)下述式,算出高溫時(shí)的厚度恢復(fù)率(% )。
[0175] 高溫時(shí)的厚度恢復(fù)率(% )=(厚度b/厚度a) X 100
[0176] 需要說(shuō)明的是,厚度a和厚度b是在溫度為23±2°C、相對(duì)濕度為50±5%的環(huán)境 下測(cè)定的。
[0177] (平均泡孔直徑、最大泡孔直徑)
[0178] 利用數(shù)碼顯微鏡(商品名"VHX-500"、KEYENCE CORPORATION制造)獲取發(fā)泡體 氣泡部的放大圖像,使用該測(cè)量設(shè)備的分析軟進(jìn)行圖像分析,由此求出各泡孔的氣泡直徑 (μ m),求出平均泡孔直徑(μ m)和最大泡孔直徑(μ m)。獲取的放大圖像的氣泡數(shù)為200 個(gè)左右。需要說(shuō)明的是,泡孔直徑是求出泡孔的面積并進(jìn)行圓當(dāng)量直徑換算得到的值。
[0179] (23 °C下的防塵性)
[0180] 發(fā)泡體的防塵的測(cè)定是根據(jù)日本特開(kāi)2011-162717號(hào)公報(bào)中的動(dòng)態(tài)防塵性的評(píng) 價(jià)方法進(jìn)行的。防塵性的測(cè)定在發(fā)泡體的壓縮率為50%時(shí)進(jìn)行。另外,測(cè)定時(shí)的溫度為 23。。。
[0181] 具體而言,如下操作來(lái)測(cè)定。將發(fā)泡體沖裁成圖1所示的框狀(窗框狀)(寬度: Imm),制作測(cè)定用樣品。
[0182] 將該測(cè)定用樣品以沿厚度方向壓縮成相對(duì)于初始厚度為50%厚度的狀態(tài)(50% 壓縮狀態(tài))安裝到評(píng)價(jià)容器中(參照?qǐng)D2和圖3)。如圖2所示,測(cè)定用樣品設(shè)置在泡沫壓 縮板和固定于底板的鋁板上的黑色亞克力板之間。在安裝了測(cè)定用樣品的評(píng)價(jià)容器中,通 過(guò)測(cè)定用樣品而形成內(nèi)部的一定區(qū)域被封閉的體系。
[0183] 安裝后,向評(píng)價(jià)容器的粉末供給部加入作為粉塵的玉米淀粉(粒徑:17 μπι)0. lg, 將評(píng)價(jià)容器放入滾筒式落下試驗(yàn)器(旋轉(zhuǎn)式落下裝置),以Irpm的速度使其旋轉(zhuǎn)。
[0184] 于是,以得到目標(biāo)撞擊次數(shù)的方式旋轉(zhuǎn)規(guī)定次數(shù)后,計(jì)測(cè)從粉末供給部通過(guò)測(cè)定 用樣品侵入評(píng)價(jià)容器內(nèi)部的顆粒(粉塵、玉米淀粉)的個(gè)數(shù)。
[0185] 侵入評(píng)價(jià)容器內(nèi)部的顆粒數(shù)是如下求出的:用顯微鏡觀察在鋁板上的黑色亞克力 板和作為蓋板的黑色亞克力板上附著的顆粒,對(duì)于鋁板側(cè)的黑色亞克力板和蓋板側(cè)的黑色 亞克力板,制作靜態(tài)圖像,使用圖像分析軟件進(jìn)行2值化處理,求出各自的顆粒的個(gè)數(shù)并將 它們合計(jì)。需要說(shuō)明的是,為了減少空氣中的浮游粉塵的影響,觀察在潔凈工作臺(tái)內(nèi)進(jìn)行。
[0186] (80 °C下的防塵性)
[0187] 與上述23°C下的防塵性同樣地安裝樣品,將投入了玉米淀粉的評(píng)價(jià)容器在80°C 的高溫環(huán)境下保管22小時(shí)。保管后,在常溫環(huán)境下放置2小時(shí)后進(jìn)行防塵性的測(cè)定。測(cè)定 時(shí)的溫度為23 °C。
[0188] 需要說(shuō)明的是,作為防塵性的指標(biāo),從提高防塵性的方面來(lái)看,優(yōu)選為100000以 下、更優(yōu)選為50000以下。
[0189] (熔融張力)
[0190] 恪融張力的測(cè)定使用Malvern公司制造的Capillary Extrusion Rheometer,通過(guò) 直徑為2mm、長(zhǎng)度為20mm的毛細(xì)管、以8. 8mm/min的恒定速度擠出樹(shù)脂,測(cè)定以2m/min的牽 引速度牽引該樹(shù)脂時(shí)的張力作為熔融張力。
[0191] 需要說(shuō)明的是,在測(cè)定中,使用發(fā)泡成型前的顆粒。另外,測(cè)定時(shí)的溫度為設(shè)從樹(shù) 脂的熔點(diǎn)起高溫側(cè)10 ±2 °C的溫度。
[0192] (應(yīng)變硬化率)
[0193] 測(cè)定使用發(fā)泡成型前的顆粒。利用經(jīng)加熱的熱板壓制將該顆粒成型為厚度Imm的 片狀,得到片,從該片切出樣品(長(zhǎng):l〇mm、寬:l〇mm、厚度:1mm)。
[0194] 利用上述樣品,使用單軸拉伸粘度計(jì)(TA Instruments, Inc.制造),測(cè)定在應(yīng)變 速度0.1 [Ι/s]下的單軸拉伸粘度。然后,由下述式求出應(yīng)變硬化率。
[0195] 應(yīng)變硬化率=log η max/log η 0· 2
[0196] (n max表示單軸拉伸粘度中達(dá)到最高時(shí)的拉伸粘度、n〇. 2表示應(yīng)變?chǔ)艦?. 2時(shí) 的拉伸粘度。)
[0197] 需要說(shuō)明的是,測(cè)定時(shí)的溫度設(shè)為樹(shù)脂的熔點(diǎn)。
[0198] [表 1]
[0199]
【權(quán)利要求】
1. 一種樹(shù)脂發(fā)泡體,其特征在于,由下述所定義的高溫時(shí)的厚度恢復(fù)率為25% W上, 平均泡孔直徑為10?200 y m,最大泡孔直徑為300 y m W下, 高溫時(shí)的厚度恢復(fù)率:將片狀的樹(shù)脂發(fā)泡體在80°C氣氛下W使其成為相對(duì)于初始厚 度為20%的厚度的方式沿厚度方向壓縮22小時(shí),然后在23°C氣氛下解除壓縮狀態(tài),從壓縮 狀態(tài)解除起24小時(shí)后的厚度相對(duì)于初始厚度的比率。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂發(fā)泡體,進(jìn)而,其表觀密度為0. 01?0. 20g/cm3, 50%壓 縮時(shí)的回彈力為0. 1?4. ON/cm2。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的樹(shù)脂發(fā)泡體,其中,構(gòu)成所述樹(shù)脂發(fā)泡體的樹(shù)脂為熱塑性 樹(shù)脂。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的樹(shù)脂發(fā)泡體,其中,所述熱塑性樹(shù)脂為聚醋。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂發(fā)泡體,所述樹(shù)脂發(fā)泡體是經(jīng)過(guò)使高壓氣 體浸滲到樹(shù)脂組合物中、然后減壓的工序而形成的。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的樹(shù)脂發(fā)泡體,其是經(jīng)過(guò)使高壓氣體浸滲到由所述樹(shù)脂組合物 構(gòu)成的未發(fā)泡成型物中、然后減壓的工序而發(fā)泡,由此形成的。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的樹(shù)脂發(fā)泡體,其是經(jīng)過(guò)使高壓氣體浸滲到烙融的樹(shù)脂組合物 中、然后減壓的工序而發(fā)泡,由此形成的。
8. 根據(jù)權(quán)利要求5?7中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂發(fā)泡體,其是在使高壓氣體浸滲、然后減壓 的工序之后進(jìn)一步加熱而形成的。
9. 根據(jù)權(quán)利要求5?8中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂發(fā)泡體,其中,所述氣體為非活性氣體。
10. 根據(jù)權(quán)利要求5?9中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂發(fā)泡體,其中,所述氣體為二氧化碳?xì)怏w。
11. 根據(jù)權(quán)利要求5?10中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂發(fā)泡體,其中,所述高壓氣體為超臨界狀 態(tài)的氣體。
12. -種發(fā)泡構(gòu)件,其特征在于,其包含權(quán)利要求1?11中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂發(fā)泡體。
13. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的發(fā)泡構(gòu)件,其在所述樹(shù)脂發(fā)泡體上具有粘合劑層。
14. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的發(fā)泡構(gòu)件,其中,所述粘合劑層夾著薄膜層形成在所述樹(shù) 脂發(fā)泡體上。
15. 根據(jù)權(quán)利要求13或14所述的發(fā)泡構(gòu)件,其中,所述粘合劑層為丙締酸類粘合劑層。
【文檔編號(hào)】C08J9/12GK104470980SQ201380028591
【公開(kāi)日】2015年3月25日 申請(qǐng)日期:2013年5月21日 優(yōu)先權(quán)日:2012年5月28日
【發(fā)明者】加藤和通, 齋藤誠(chéng), 兒玉清明 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社