專利名稱：一種鉗形稀土配合物及其合成方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)合成及應(yīng)用技術(shù)領(lǐng)域，涉及一類新型鉗形金屬配合物及其制法和其用途。
背景技術(shù)：
自從上世紀(jì)七十年代末Shaw首次報(bào)道鉗型配合物(J.Chem.Soc.，DaltonTrans.1976，1020)以來，鉗形配合物越來越受到人們的廣泛關(guān)注。在過去的幾十年里人們已成功的將鉗形金屬配合物應(yīng)用到催化、傳感和材料諸領(lǐng)域(Angew.Chem.，Int.Ed.2001，40，3750 - 3781)。在各類鉗形金屬配合物中，鉗形稀土配合物的合成和應(yīng)用更是具有十分重要的意義。2008年，呂魁、崔冬梅等人合成了 CCC配位的鉗形雙卡賓稀土配合物并系統(tǒng)的研究了其結(jié)構(gòu)特征(OrganometalIics2008，27，5438-5440)。隨后的2010年他們又將這些化合物用于催化異戊二烯聚合時(shí)，他們發(fā)現(xiàn)聚合產(chǎn)物的cis-1，4選擇性幾乎不受中心金屬性質(zhì)改變而影響，一直維持在96.3%以上。當(dāng)中心金屬為Dy聚合溫度升高到80°C時(shí)聚合反應(yīng)仍能以較高的活性進(jìn)行，且選擇性沒有顯著降低(0rganometallics2010，29，2987-2993)?；阢Q形稀土配合物結(jié)構(gòu)多變、用途廣泛等特點(diǎn)，開發(fā)研究新型鉗形稀土配合物及其用法，具有重要的意義。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是，提供一系列新型鉗形稀土配合物。本發(fā)明還要解決的問題是提供上述配合物的合成方法及其用途。本發(fā)明的技術(shù)問題通過以下技術(shù)方案解決:一種鉗形稀土配合物，其特征在于具有如下結(jié)構(gòu):
權(quán)利要求
1.一類鉗形稀土配合物，其特征在于，具有如下結(jié)構(gòu):
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一類新型鉗形稀土配合物，其特征在于結(jié)構(gòu)為:
3.—種權(quán)利要求1的鉗形稀土配合物的合成方法，其特征在于，以西弗堿類化合物為配體，先經(jīng)鋰試劑鋰化，再與稀土鹵化物或稀土鹵化物的四氫呋喃加合物轉(zhuǎn)移金屬化，最后真空抽去溶劑，殘余物用甲苯萃取，濃縮甲苯溶液得到鉗形稀土配合物； I)所述的西弗堿類化合物結(jié)構(gòu)為:
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的鉗形稀土配合物的合成方法，其特征在于，所述的鋰試劑為濃度為I 3mol/L的正丁基鋰的己烷溶液、仲丁基鋰的己烷溶液、叔丁基鋰的己烷溶液、甲基鋰的乙醚溶液或苯基鋰的乙醚溶液；所述的稀土鹵化物為YC13、GdCl3 ;所述的稀土鹵化物的四氫呋喃加合物為YCl3 (THF) 3.5> GdCl3 (THF) 3。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的鉗形稀土配合物的合成方法，其特征在于，所述的鋰試劑為濃度為1.0 3.0moI/L的正丁基鋰的己烷溶液。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的鉗形稀土配合物的合成方法，其特征在于，所述的鋰試劑與配體的摩爾比例為1:1 ;所述的稀土鹵化物或稀土鹵化物的四氫呋喃加合物與配體的摩爾比為1:1。
7.—種權(quán)利要求1的鉗形稀土配合物的用途，其特征在于，鉗形稀土配合物在烷基鋁活化下或烷基鋁和有機(jī)硼鹽共同活化下，用于催化丁二烯或異戊二烯單體選擇性聚合；所述的單體與鉗形稀土配合物的摩爾比為500 4000: I ;所述的烷基鋁為:AlMe3、AlEt3、Al (iBu) 3、AlEt2Cl或HAlEt2,烷基鋁與鉗形稀土配合物的摩爾比為10 40: I ;所述的有機(jī)硼鹽為:([Ph3C] [B(C6F5)4])或([Ph^e2H] [B (C6F5) 4])，有機(jī)硼鹽與鉗形稀土配合物的摩爾比為O 1.2: I。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的鉗形稀土配合物的用途，其特征在于，所述的烷基鋁為Al (iBu)3,燒基招與鉗形稀土配合物的摩爾比為25: I ;所述的有機(jī)硼鹽為[Ph3C][B(C6F5)4],有機(jī) 硼鹽與鉗形稀土配合物的摩爾比為O:1或1:1。
全文摘要
本發(fā)明的一種鉗形稀土配合物及其合成方法和用途屬于有機(jī)合成及應(yīng)用技術(shù)領(lǐng)域。鉗形稀土配合物的合成方法是以西弗堿類化合物為配體，先經(jīng)鋰試劑鋰化，再與稀土鹵化物或稀土鹵化物的四氫呋喃加合物轉(zhuǎn)移金屬化，最后真空抽去溶劑，殘余物用甲苯萃取，濃縮甲苯溶液得到鉗形稀土配合物。鉗形稀土配合物的用途是在烷基鋁活化下或烷基鋁和有機(jī)硼鹽共同活化下，催化丁二烯或異戊二烯單體選擇性聚合。本發(fā)明的鉗形稀土配合物結(jié)構(gòu)新穎，合成產(chǎn)率高；用于催化異戊二烯或丁二烯聚合時(shí)活性適中，穩(wěn)定性高，所得聚異戊二烯或聚丁二烯cis-1,4選擇性較高。
文檔編號(hào)C08F136/08GK103242353SQ201310155699
公開日2013年8月14日 申請(qǐng)日期2013年5月1日 優(yōu)先權(quán)日2013年5月1日
發(fā)明者母瀛, 張敬順, 高偉 申請(qǐng)人:吉林大學(xué)