制備丙烯酸聚合物的方法以及由此制得的產(chǎn)物發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明通常涉及制備含羧基聚合物，其可用作流變改性劑(例如增稠劑)。在一方面，本發(fā)明涉及通過在非水性介質(zhì)中在空間穩(wěn)定劑的存在下的自由基聚合制備丙烯酸的交聯(lián)的均聚物和共聚物的方法，涉及其中使用的穩(wěn)定劑并涉及由此獲得的聚合物。發(fā)明背景聚(丙烯酸)均聚物和共聚物流變改性劑通常以固體粉末形式提供。它們用于許多技術(shù)領(lǐng)域(例如涂料、造紙、紡織行業(yè)、個(gè)人護(hù)理、家庭護(hù)理和制藥行業(yè))。這些材料通常上通過用自由基引發(fā)劑在裝有攪拌裝置的反應(yīng)容器中所包含的有機(jī)介質(zhì)中聚合丙烯酸與任選交聯(lián)劑(具有或不具有其它共聚單體)來制備。該有機(jī)介質(zhì)對于單體而言是溶劑，但是對所得聚合物而言基本是非溶劑。在聚合反應(yīng)開始后不久和在聚合反應(yīng)過程中，初生的聚合物粒子開始從溶液中沉淀，絮凝并形成聚集體。沉淀的聚合物在溶劑中形成漿料，該漿料通常變得極為粘性，導(dǎo)致無效的混合、限制單體成為自由基、傳熱差和聚合物在反應(yīng)器表面上的結(jié)垢，最終限制了在工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)設(shè)備中可以獲得的總固體水平(即聚合物收率)。這種情況可以在相對低的固體水平(例如8至10％)下在許多溶劑中發(fā)生。額外的問題在于在粒子聚集的過程中溶劑變得夾帶在聚合物中，使得難以獲得所需的干燥聚合物產(chǎn)物，需要過多的循環(huán)時(shí)間和能耗以環(huán)境可接受的方式除去該溶劑。需要改善的溶劑聚合體系。已經(jīng)提出了制備穩(wěn)定分散在有機(jī)溶劑中的交聯(lián)丙烯酸聚合物粒子的各種方法。根據(jù)常規(guī)方法，在分散穩(wěn)定劑聚合物的存在下制備分散的聚合物粒子，所述分散穩(wěn)定劑聚合物由被反應(yīng)介質(zhì)中使用的有機(jī)溶劑溶劑化的第一鏈段和基本不溶于所用有機(jī)溶劑但是充當(dāng)變得“締合”至分散聚合物粒子的部分的第二鏈段組成。分散穩(wěn)定劑聚合物的溶劑化鏈段充分延伸遠(yuǎn)離該聚合物粒子，形成空間排斥屏障以防止單個(gè)聚合物粒子聚集或內(nèi)聚，由此在分散體中穩(wěn)定化該聚合物。穩(wěn)定劑與分散聚合物之間的締合力可以例如是未被該有機(jī)溶劑溶劑化的穩(wěn)定劑組分與分散聚合物之間生成的質(zhì)量相關(guān)力(例如分子間纏結(jié))。其可以是由穩(wěn)定劑中的極性基團(tuán)和分散聚合物中的互補(bǔ)極性基團(tuán)之間的強(qiáng)特定相互作用所產(chǎn)生的力(例如氫鍵、范德華力)。其可以是穩(wěn)定劑中和分散聚合物中帶有相反電荷的離子基團(tuán)之間的吸引力(例如離子吸引力)?；蛘?，其可以是該穩(wěn)定劑的未溶劑化鏈段與分散聚合物之間的共價(jià)鍵(例如，接枝、經(jīng)由與生長的分散聚合物鏈反應(yīng)的穩(wěn)定劑的未溶劑化鏈段中的烯屬不飽和部分的反應(yīng)、縮合反應(yīng)等)。授予Park等人的美國專利號4,375,533公開了一種克服一些前述問題的方法。Park等人的用于丙烯酸和任選共聚單體在有機(jī)基質(zhì)中聚合的方法的特征在于使用具有1至大約10的HLB值的非離子表面活化劑。包括含有聚(氧化乙烯)醚部分的表面活化劑。類似地，授予Sehm的美國專利號4,419,502公開了在選自聚氧乙烯烷基醚和聚氧乙烯山梨醇酯并具有大于12的HLB值的非離子表面活化劑的存在下聚合丙烯酸和任選的共聚單體的方法。授予Lochhead等人的美國專利號4,420,596公開了在溶劑油(mineralspirits)中聚合羧酸的方法。該方法還使用了具有小于10的HLB值的非離子表面活化劑。其中，公開的表面活化劑是(1)脫水山梨糖醇酯，(2)甘油和亞烷基甘油酯，和(3)長鏈醇。授予Hsu的美國專利號4,526,937教導(dǎo)了使用自由基催化劑在有機(jī)溶劑中聚合丙烯酸。該方法并入氧化丙烯和氧化乙烯的非離子嵌段共聚物以最小化反應(yīng)過程中不合意的絮凝和聚集。授予Uebele等人的美國專利號4,692,502公開了在自由基形成催化劑和至少一種選自陰離子、陽離子和兩性試劑的離子型表面活化劑的存在下聚合不飽和含羧基單體(如丙烯酸)與任選的共聚單體的方法。授予Long,II等人的美國專利號5,288,814描述了丙烯酸與任選的共聚單體的互聚物，其在具有以線性嵌段共聚物構(gòu)型或無規(guī)梳形共聚物構(gòu)型排列的至少一個(gè)親水性部分和至少一個(gè)疏水性部分的空間穩(wěn)定劑表面活化劑的存在下聚合。兩種空間穩(wěn)定劑聚合物構(gòu)型均含有親水性部分，其包含聚氧乙烯醚基團(tuán)。獲自公開的聚合流程的固體丙烯酸基聚合物的特征在于易于處理，并能夠容易地分散在水性介質(zhì)中。授予Kim等人的美國專利申請公開號US2011/0150796公開了經(jīng)由含有丙烯酸和其它可共聚單體的單體組合物的自由基沉淀聚合制備交聯(lián)共聚物的方法。該沉淀聚合反應(yīng)在選自甘油單硬脂酸酯的至少兩種輔助組分和選自水不溶性蠟、非離子乳化劑及其組合的具有4至10的HLB至的至少一種化合物的存在下進(jìn)行。盡管現(xiàn)有技術(shù)已經(jīng)試圖解決與在有機(jī)介質(zhì)中聚合交聯(lián)的丙烯酸基聚合物相關(guān)的若干固有問題，仍然需要一種以高收率并不具有過度的反應(yīng)介質(zhì)粘度增加和伴發(fā)的反應(yīng)器結(jié)垢的制備此類聚合物的有效方法。該聚合物沉淀物必須在隨后的分離步驟中可容易以粉末狀固體形式回收，并且這些聚合物的膠漿劑必須具有良好的澄清度、結(jié)構(gòu)(例如質(zhì)地)和溶解性質(zhì)。發(fā)明概述本發(fā)明的一般方面涉及聚合單體組合物的方法，所述單體組合物包含：a)至少一種烯屬不飽和的含羧酸單體或其酸酐；b)任選地，至少一種不同于(a)但可與之共聚的烯屬不飽和單體；和c)任選地，至少一種含有至少兩個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)的交聯(lián)單體。該單體組合物在對一種或多種單體成分具有增溶效果但對所得聚合物基本沒有所述效果的有機(jī)介質(zhì)中聚合。該聚合在自由基形成催化劑和至少一種空間穩(wěn)定化聚合物的存在下進(jìn)行，所述空間穩(wěn)定化聚合物在溶液中由乙烯基內(nèi)酰胺和可共聚單體聚合，所述可共聚單體選自(甲基)丙烯酸的短鏈烷基酯或酰胺、(甲基)丙烯酸的長鏈烷基酯或酰胺及其組合。本發(fā)明的空間穩(wěn)定化聚合物是非離子的，并缺少環(huán)氧烷或聚(環(huán)氧烷)部分。使用根據(jù)本發(fā)明的空間穩(wěn)定劑用于制備至少一種烯屬不飽和含羧酸的單體或其酸酐的均聚物和共聚物(任選是交聯(lián)的)帶來下列優(yōu)點(diǎn)的至少一種：1)反應(yīng)混合物具有更低的粘度，意味著反應(yīng)熱可以更好地消散；2)可以有更高的固體含量(生產(chǎn)收率)；3)更低的粘度和/或高固體含量令該方法更經(jīng)濟(jì)；4)通?？梢詼p輕或避免在聚合反應(yīng)器中形成聚合物沉積物；和/或5)由該聚合物產(chǎn)物配制的膠漿劑的特征在于下列性質(zhì)的至少一種：良好的澄清度、良好的質(zhì)地和良好的溶解性質(zhì)。附圖說明圖1是顯示對在本發(fā)明的穩(wěn)定劑存在下制備的含羧基聚合物與在先有技術(shù)的穩(wěn)定劑體系存在下制備的含羧基聚合物進(jìn)行比較的膠漿劑薄膜下拉(drawndown)測試的結(jié)果的圖。圖2是顯示使用本發(fā)明的空間穩(wěn)定劑的沉淀聚合反應(yīng)過程中用于由攪拌的反應(yīng)介質(zhì)獲得混合效率數(shù)據(jù)的攪拌器的圖示。本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的描述將描述根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案。本文中描述的示例性實(shí)施方案的各種修改、改編或變化對本領(lǐng)域技術(shù)人員將變得顯而易見，如公開的那樣。要理解的是，所有依賴于本發(fā)明的教導(dǎo)的這些修改、改編和變化，并通過此這些教導(dǎo)已經(jīng)超越現(xiàn)有技術(shù)，被認(rèn)為在本發(fā)明的范圍和精神內(nèi)。本發(fā)明的方法、聚合物和組合物可以適宜地包含本文中描述的組分、要素、步驟和工藝略圖，或由這些組成，或基本由這些組成。本文中示例性公開的本發(fā)明可以適宜地在不存在未在本文中具體公開的任何要素的情況下實(shí)施。除非另行說明，本文中顯示的所有百分比、份數(shù)和比例均基于本發(fā)明的總組合物的重量。當(dāng)提到并入本發(fā)明的聚合物中的(一種或多種)指定單體時(shí)，要認(rèn)識到，該(一種或多種)單體將作為衍生自(一種或多種)該指定單體的(一種或多種)單元(例如重復(fù)單元)并入該聚合物中。為了本說明書的目的，前綴“(甲基)丙烯酸類”包括“丙烯酸類”和“甲基丙烯酸類”。例如，術(shù)語(甲基)丙烯酸包括丙烯酸和甲基丙烯酸，且術(shù)語(甲基)丙烯酸酯包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。再例如，術(shù)語“(甲基)丙烯酰胺”包括丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺?！胺请x子”指的是單體、單體組合物或由單體組合物聚合的聚合物不具有離子或可離子化部分(“不可離子化”)?？呻x子化部分是可以通過用酸或堿中和令其為離子的任何基團(tuán)。“基本非離子的”指的是單體、單體組合物或由單體組合物聚合的聚合物含有在一方面小于5重量％、在另一方面小于3重量％、在再一方面小于1重量％、在又一方面小于0.5重量％、在另外的方面小于0.1重量％和在進(jìn)一步的方面小于0.05重量％的可離子化和/或離子化部分。本文中所用術(shù)語“個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品”包括但不限于化妝品、盥洗用品、藥妝品、美容用品、驅(qū)蟲劑、施加到身體，包括人和動物的皮膚、頭發(fā)、頭皮和指甲上的個(gè)人衛(wèi)生和清潔產(chǎn)物。本文中所用術(shù)語“家庭護(hù)理產(chǎn)品”包括但不限于在家庭中用于表面清潔或維護(hù)衛(wèi)生條件，如在廚房和浴室中(例如硬表面清潔劑、手工和自動盤碟洗滌劑、抽水馬桶清潔劑和消毒劑)的產(chǎn)品以及用于織物護(hù)理和清潔的洗衣產(chǎn)物(例如洗滌劑、織物調(diào)理劑、預(yù)處理污漬去除劑)等等。本文中所用術(shù)語“健康護(hù)理產(chǎn)品”包括但不限于藥物(控釋藥物)、藥物化妝品、口腔護(hù)理(口腔和牙齒)產(chǎn)品如口服懸浮液、漱口水、牙膏、牙粉等等，以及非處方產(chǎn)品和器具(局部和經(jīng)皮)如貼劑、膏藥等等，外部施用于身體，包括人和動物的皮膚、頭皮、指甲和粘膜，用于改善健康相關(guān)的或醫(yī)療條件，通常用于維護(hù)衛(wèi)生或健康等等。本文中所用的術(shù)語“機(jī)構(gòu)與工業(yè)護(hù)理”(“I&I”)包括但不限于在機(jī)構(gòu)和工業(yè)環(huán)境中用于表面清潔或維護(hù)衛(wèi)生條件、紡織品處理(例如紡織品調(diào)理劑、地毯和室內(nèi)裝潢清潔劑)、汽車保養(yǎng)(例如手工或自動汽車清洗劑、輪胎上光劑、皮革調(diào)理劑、液體汽車上光劑、塑料上光劑和調(diào)理劑)、油漆和涂料等等的產(chǎn)品。本文中所用的術(shù)語“流變性質(zhì)”及其在語法上的變體包括但不限于以下性質(zhì)：Brookfield粘度、響應(yīng)于剪切應(yīng)力的粘度升高或降低、流動特性、膠凝性質(zhì)如剛度、韌性、流動性、質(zhì)地等等，泡沫性質(zhì)如泡沫穩(wěn)定性、泡沫密度、保持峰值能力等等，懸浮液性質(zhì)如屈服值，以及氣溶膠性質(zhì)如分散時(shí)從推進(jìn)劑基或機(jī)械泵類型氣溶膠分散劑形成氣溶膠液滴的能力。這里，以及在說明書與權(quán)利要求書中的其它地方，單個(gè)數(shù)值(包括碳原子數(shù)值)或界限可以組合以形成另外的未公開和/或未聲明的范圍。本文中提供的標(biāo)題用于說明而非以任何方式限制本發(fā)明。根據(jù)本發(fā)明制備該聚合物組合物通過沉淀聚合發(fā)生。在沉淀聚合中，所用單體可溶于反應(yīng)介質(zhì)(單體溶劑)中，但是相應(yīng)聚合物不溶。該單體在空間穩(wěn)定化聚合物的存在下聚合，該空間穩(wěn)定化聚合物是乙烯基內(nèi)酰胺單體和至少一種第二單體共聚的產(chǎn)物，所述第二單體選自(甲基)丙烯酸的短鏈烷基酯或酰胺、(甲基)丙烯酸的長鏈烷基酯或酰胺，及其組合。形成的交聯(lián)丙烯酸聚合物在所選聚合條件下變得不可溶，并從反應(yīng)混合物中沉淀出來。根據(jù)本發(fā)明的方法的特征在于有利的性質(zhì)并獲得具有特別有利性質(zhì)的聚合物組合物。在該聚合反應(yīng)過程中不會導(dǎo)致反應(yīng)介質(zhì)的粘度不合意地大幅提高。減輕并通常避免了在反應(yīng)器表面上的沉積物形成。該反應(yīng)的沉淀聚合物可以容易地分離并干燥以獲得粉末形式的固體聚合物產(chǎn)物。根據(jù)本發(fā)明的固體聚合物組合物可用作流變改性劑(具體地作為增稠劑)。與基于常規(guī)制備的聚合物組合物的聚合物膠漿劑相比，中和聚合物在水中的膠漿劑表現(xiàn)出改善的澄清度和/或改善的質(zhì)地性質(zhì)和/或改善的溶解性質(zhì)。本發(fā)明的可自由基聚合的單體組合物包含：(a)至少一種烯屬不飽和的含羧酸單體或其酸酐；任選的(b)至少一種不同于(a)但可與之共聚的烯屬不飽和單體，其選自至少一種(甲基)丙烯酸的烷基酯、至少一種(甲基)丙烯酰胺、至少一種(甲基)丙烯酸氨基烷基酯、至少一種乙烯基酯化合物、至少一種乙烯基內(nèi)酰胺化合物、至少一種乙烯基芳族化合物及其混合物；以及任選地，(c)至少一種含有至少兩個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)的交聯(lián)單體。單體(a)在一方面，本發(fā)明的聚合物是羧酸或其酸酐的交聯(lián)的均聚物或共聚物。該羧酸單體選自至少一種含有至少一個(gè)羧基的單烯屬不飽和羧酸單體，其中該烯屬雙鍵是可自由基聚合的。合適的單烯屬不飽和羧酸單體選自式I代表的單體：其中R選自氫、甲基、乙基、鹵素(例如溴、氯、氟、碘)、氰基、環(huán)己基、苯基、芐基、甲苯基和二甲苯基。在一個(gè)方面R為氫或甲基。在結(jié)構(gòu)I下列舉的代表性單體包括但不限于(甲基)丙烯酸類，其代表為丙烯酸和甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯代丙烯酸、α-氰基丙烯酸和α-苯基丙烯酸。本文中所用的術(shù)語“羧酸”包括多羧酸及其酸酐，其中酸酐基團(tuán)是通過從位于相同羧酸分子上的兩個(gè)羧基中消除一分子水形成的。代表性的多羧酸包括但不限于馬來酸、富馬酸、檸康酸、衣康酸和三羧基乙烯?？捎糜诒疚牡乃狒梢杂墒絀I和IIA代表：其中R1和R2獨(dú)立地選自氫、鹵素、氰基(-CN)、烷基、芳基、烷芳基、芳烷基和環(huán)烷基，其選自甲基、乙基、丙基、辛基、癸基、苯基、甲苯基、二甲苯基、芐基、環(huán)己基等等。代表性的酸酐包括但不限于馬來酸酐、衣康酸酐和檸康酸酐。上文提及的二羧酸和酸酐與C1至C5烷醇的縮合產(chǎn)物的半酯是適于本發(fā)明的可聚合單體組合物中的組分。在另一方面，該羧酸單體選自至少一種烯屬不飽和羧酸單體，其選自烏頭酸、中康酸、戊烯二酸、巴豆酸、β-丙烯酰氧基丙酸、肉桂酸和對氯肉桂酸。單體(a)還包括各羧酸的鹽。典型的鹽包括鈉鹽、鉀鹽和胺鹽?？删酆蠁误w混合物中使用的含羧基單體可以用中和劑預(yù)中和至在一方面0.5至大約10％，在另一方面大約1至大約5％并且在又一方面大約1.5至大約3％的中和度。單體(b)在一方面，本發(fā)明的聚合物是由包含至少一種羧酸單體或其酸酐與至少一種不同于單體(a)但可與之共聚的其它烯屬不飽和單體的單體組合物聚合的交聯(lián)共聚物。在一方面，單體(b)包括例如至少一種式III所代表的(甲基)丙烯酸的C1至C30烷基酯：其中R選自氫、甲基、乙基、鹵素(例如溴、氯、氟、碘)、氰基、環(huán)己基、苯基、芐基、甲苯基和二甲苯基；R3選自具有1至30個(gè)碳原子的直鏈和支鏈烷基。該烷基部分可以用鹵素原子(例如溴、氯、氟和碘)和低級烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、丙氧基)取代。在一方面，該烷基酯選自至少一種(甲基)丙烯酸的C1至C9烷基酯、至少一種(甲基)丙烯酸的C10至C30烷基酯及其混合物?？梢耘c至少一種含羧酸單體或其酸酐共聚的代表性的(甲基)丙烯酸的C1至C9烷基酯選自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯等等。可以與至少一種含羧酸單體或其酸酐共聚的代表性的(甲基)丙烯酸的C10至C30烷基酯選自(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸山崳酯和(甲基)丙烯酸三十烷基酯。(甲基)丙烯酸的C1至C9烷基酯和(甲基)丙烯酸的C10至C30烷基酯的混合物可以與至少一種羧酸單體(a)聚合。其它可共聚的丙烯酸酯包括例如丙烯酸氰基烷基酯如丙烯酸α-氰基甲酯，和丙烯酸α-、β-和γ-氰基丙酯；烷氧基丙烯酸酯如丙烯酸甲氧基乙酯；和鹵代丙烯酸酯如丙烯酸氯乙酯；乙烯基鹵化物如氯乙烯、偏二氯乙烯等等；和乙烯基芳族化合物如苯乙烯、甲基苯乙烯和氯苯乙烯。在另一方面，單體(b)包括至少一種式IV代表的(甲基)丙烯酰胺：其中R4選自氫和甲基；并且R5、R6獨(dú)立地選自氫和C1-C5烷基；R5、R6與它們連接于其上的氮原子一起構(gòu)成含有3至5個(gè)碳原子和任選選自N、O和S的雜原子的雜環(huán)。代表性雜環(huán)部分包括但不限于咪唑啉基、噁唑啉基、哌啶基、嗎啉基和噻唑烷基。代表性的可共聚(甲基)丙烯酰胺包括例如N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-(丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-戊基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺、N-庚基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、哌啶基(甲基)丙烯酰胺、嗎啉基(甲基)丙烯酰胺。在另一方面，單體(b)是式IVA代表的N-(C1-C5)烷基氨基(C1-C5)烷基(甲基)丙烯酰胺或N,N-二(C1-C5)烷基氨基(C1-C5)烷基(甲基)丙烯酰胺：其中R4如上文所定義；R7是C1至C5亞烷基；并且R8、R9獨(dú)立地選自氫和C1-C5烷基。代表性的可共聚N-(C1-C5)烷基氨基(C1-C5)烷基(甲基)丙烯酰胺選自但不限于N-甲基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-戊基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-戊基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-戊基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-戊基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基氨基丁基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基氨基丁基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基氨基丁基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基氨基丁基丙烯酰胺、N-戊基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺和N-戊基氨基丁基(甲基)丙烯酰胺。代表性的可共聚N,N-二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺選自但不限于N,N-二-甲基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二-甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二-乙基氨基甲基丙烯酰胺,N,N-二-乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二-丙基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二-丙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二-丁基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二-丁基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二-戊基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二-戊基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二-甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二-甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二-乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二-乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二-丙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二-丙基氨基丙基丙烯酰胺,N,N-二-丁基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二-丁基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二-戊基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二-戊基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二-甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二-甲基氨基丁基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二-乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二-乙基氨基丁基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二-丙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二-丙基氨基丁基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二-丁基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二-丁基氨基丁基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二-戊基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺和N,N-二-戊基氨基丁基(甲基)丙烯酰胺。在另一方面，單體(b)包括單烯屬不飽和羧酸或酸酐的至少一種氨基烷基酯或半酯，其可以例如通過在單體(a)下描述的烯屬不飽和單羧酸、多羧酸或酸酐與氨基烷基醇的酯化反應(yīng)獲得。在一方面，該氨基烷基醇含有位于末端氨基和羥基部分之間的直鏈或支鏈C2-C12亞烷基部分。該胺部分可以是C1-C5單烷基或C1-C5二烷基胺。在一方面，合適的單體通過用上述氨基醇酯化(甲基)丙烯酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸、巴豆酸或馬來酸酐來獲得。在一方面，單體(b)是通過用氨基烷醇酯化(甲基)丙烯酸獲得的(甲基)丙烯酸氨基烷基酯，以獲得式V所代表的(甲基)丙烯酸氨基烷基酯單體：其中R4、R8和R9如上文所定義；并且R10是含有2至12個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀亞烷基部分。可共聚單體包括例如(甲基)丙烯酸N-甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-丙基氨基乙酯、甲基丙烯酸N-丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基新戊酯和(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基環(huán)己酯。在另一方面，單體(b)選自含有1至22個(gè)碳原子的脂族羧酸的乙烯基酯，此類單體由式VI代表：其中R11是C1至C22直鏈或支鏈烷基。式(V)下的代表性單體包括但不限于乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、異丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、2-甲基己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、異辛酸乙烯酯、壬酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、棕櫚酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯和山崳酸乙烯酯。在另一方面，單體(b)選自式VII代表的乙烯基內(nèi)酰胺：其中Y是含有3至7個(gè)碳原子的亞烷基部分，其中各碳原子任選被含有1至5個(gè)碳原子的烷基單取代或二取代。代表性的取代基包括但不限于甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基和戊基。代表性的N-乙烯基內(nèi)酰胺包括N-乙烯基-2-吡咯烷酮(N-乙烯基吡咯烷酮)、N-(1-甲基乙烯基)吡咯烷酮、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-2-己內(nèi)酰胺、N-乙烯基-5-甲基吡咯烷酮、N-乙烯基-3,3-二甲基吡咯烷酮、N-乙烯基-5-乙基吡咯烷酮、N-乙烯基-6-甲基哌啶酮、N-乙烯基-2-己內(nèi)酰胺、N-乙烯基-3-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3-甲基-2-己內(nèi)酰胺、N-乙烯基-4-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-4-甲基-2-己內(nèi)酰胺、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-5,5-二甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-3,3,5-三甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5-甲基-5-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-3,4,5-三甲基-3-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4,4-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-7-甲基-2-己內(nèi)酰胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己內(nèi)酰胺、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-己內(nèi)酰胺、N-乙烯基-4,6-二甲基-2-己內(nèi)酰胺和N-乙烯基-3,5,7-三甲基-2-己內(nèi)酰胺。在另一方面，單體(b)選自乙烯基芳族化合物如苯乙烯、甲基苯乙烯和氯苯乙烯。交聯(lián)單體(c)任選交聯(lián)單體(c)是具有兩個(gè)或更多個(gè)烯屬不飽和的、非共軛的雙鍵的化合物。示例性多不飽和交聯(lián)單體組分包括二(甲基)丙烯酸酯化合物，如二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,3-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,9-壬二醇酯、2,2′-雙(4-(丙烯酰氧基-丙氧基苯基)丙烷和2,2′-雙(4-(丙烯酰氧基二乙氧基-苯基)丙烷；三(甲基)丙烯酸酯化合物如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯，和四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯；四(甲基)丙烯酸酯化合物如二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯和四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯；六(甲基)丙烯酸酯化合物如六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯；烯丙基化合物如(甲基)丙烯酸烯丙酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、衣康酸二烯丙酯、富馬酸二烯丙酯和馬來酸二烯丙酯；具有每分子2至8個(gè)烯丙基的蔗糖的多烯丙基醚，季戊四醇的多烯丙基醚如季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚和季戊四醇四烯丙基醚，及其組合；三羥甲基丙烷的多烯丙基醚如三羥甲基丙烷二烯丙基醚、三羥甲基丙烷三烯丙基醚及其組合。其它合適的多不飽和化合物包括二乙烯基乙二醇、二乙烯基苯和亞甲基雙丙烯酰胺。當(dāng)設(shè)想由烯屬不飽和含羧酸的單體或酸酐制備均聚物時(shí)，可聚合單體混合物中單體(a)的量為基于可聚合單體混合物中單體總重量的大約95至大約99.99重量％，并且任選的交聯(lián)單體(c)的量為大約0.01至大約5重量％。在另一方面，該可聚合單體混合物中任選的交聯(lián)單體(c)的量可以為大約0.05至大約4重量％、大約0.1至大約3.5重量％和大約1至大約2.5重量％，余量由烯屬不飽和含羧酸的單體(a)補(bǔ)充至總計(jì)100重量％。當(dāng)設(shè)想由烯屬不飽和含羧酸的單體或酸酐制備的共聚物時(shí)，可聚合單體混合物中單體(a)的量為基于可聚合單體混合物中單體總重量的大約60至大約99重量％，不同于單體(a)的可共聚單體(b)的量為大約1至大約40重量％，并且任選的交聯(lián)單體(c)的量為大約0.01至大約5重量％。在另一方面，可聚合單體混合物中任選的交聯(lián)單體(c)的量可以為大約0.05至大約4重量％、大約0.1至大約3.5重量％和大約1至大約2.5重量％，余量由烯屬不飽和含羧酸的單體(a)和/或不同于單體(a)的可共聚單體(b)補(bǔ)充至總計(jì)100重量％。在另一方面，該可聚合單體混合物包含基于可聚合單體混合物中單體總重量的大約70至大約97重量％的烯屬不飽和含羧酸或酸酐單體(a)，大約3至大約30重量％的不同于單體(a)的可共聚單體(b)，和大約0.01至大約5重量％的任選的交聯(lián)單體(c)。在另一方面，可聚合單體混合物中任選的交聯(lián)單體(c)的量可以為大約0.05至大約4重量％、大約0.1至大約3.5重量％和大約1至大約2.5重量％，余量由烯屬不飽和含羧酸的單體(a)和/或不同于單體(a)的可共聚單體(b)的量補(bǔ)充至總計(jì)100重量％。在另一方面，可聚合單體組合物包含：(a)大約60至大約99重量％的(甲基)丙烯酸，(b)大約1至大約40重量％的至少一種選自(甲基)丙烯酸的C1至C30烷基酯的單體，和(c)大約0.01至大約5重量％的任選交聯(lián)單體。在另一方面，可聚合單體混合物中任選的交聯(lián)單體(c)的量可以為大約0.05至大約4重量％、大約0.1至大約3.5重量％和大約1至大約2.5重量％，余量由至少一種選自(甲基)丙烯酸的C1至C30烷基酯的單體補(bǔ)充至總計(jì)100重量％。在這方面，可聚合單體組合物可以進(jìn)一步包含0至10重量％的選自至少一種(甲基)丙烯酰胺、至少一種(甲基)丙烯酸氨基烷基酯、至少一種乙烯基酯化合物、至少一種乙烯基內(nèi)酰胺化合物、至少一種乙烯基芳族化合物及其混合物的單體(b)。在另一方面，可聚合單體組合物包含：(a)大約70至大約97重量％的(甲基)丙烯酸，(b)大約3至大約30重量％的至少一種選自(甲基)丙烯酸的C1至C30烷基酯的單體，和(c)大約0.01至大約5重量％的交聯(lián)單體。在另一方面，可聚合單體混合物中交聯(lián)單體(c)的量可以為大約0.05至大約4重量％、大約0.1至大約3.5重量％和大約1至大約2.5重量％，余量由至少一種選自(甲基)丙烯酸的C1至C30烷基酯的單體補(bǔ)充至總計(jì)100重量％。在這方面，可聚合單體組合物可以進(jìn)一步包含0至10重量％的選自至少一種(甲基)丙烯酰胺、至少一種(甲基)丙烯酸氨基烷基酯、至少一種乙烯基酯化合物、至少一種乙烯基內(nèi)酰胺化合物、至少一種乙烯基芳族化合物及其混合物的單體(b)。在本發(fā)明的前述方面中，其中可聚合單體混合物包含(甲基)丙烯酸(單體(a))和(甲基)丙烯酸的C1至C30烷基酯(單體(b))，單體(b)選自至少一種(甲基)丙烯酸的C1至C9烷基酯、至少一種(甲基)丙烯酸的C10至C30烷基酯及其混合物。在一方面，至少一種(甲基)丙烯酸的C1至C9烷基酯選自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯，并且至少一種(甲基)丙烯酸的C10至C30烷基酯選自(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸山崳酯和(甲基)丙烯酸三十烷基酯。如本領(lǐng)域技術(shù)人員容易認(rèn)識到的那樣，本文中所述單體(a)、單體(b)和單體(c)的量將選自公開的范圍，以使得可聚合單體組合物中各單體組分的和等于可聚合單體混合物的100重量％。穩(wěn)定劑聚合物本發(fā)明提供作為用于聚合物在有機(jī)介質(zhì)中分散的穩(wěn)定劑的聚合物質(zhì)。在一方面，該聚合穩(wěn)定劑是非離子線型共聚物，其缺少氧化乙烯部分。該共聚物通過在有機(jī)溶劑中溶液聚合單體混合物來制備，所述單體混合物包含選自至少一種(甲基)丙烯酸的烷基酯和/或至少一種N-烷基取代的(甲基)丙烯酰胺的至少一種單體，所述至少一種(甲基)丙烯酸的烷基酯和/或至少一種N-烷基取代的(甲基)丙烯酰胺選自式VIII：CH2＝C(R13)C(O)XR14VIII其中R13選自氫和甲基，R14選自含有1至30個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，并且X代表O或NH。在一方面，該共聚穩(wěn)定劑由包含至少一種N-乙烯基內(nèi)酰胺和式VIII的至少一種(甲基)丙烯酸烷基酯和/或至少一種N-烷基取代的(甲基)丙烯酰胺的單體混合物制備，其中R14選自短鏈烷基部分、長鏈烷基部分及其混合物?！岸替湣蓖榛糠种傅氖呛性谝环矫?至9個(gè)碳原子、在另一方面1至7個(gè)碳原子并且在又一方面2至5個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基?！伴L鏈”烷基部分指的是含有在一方面10至30個(gè)碳原子、在另一方面10至22個(gè)碳原子并且在又一方面12至18個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基。合適的短鏈烷基包括但不限于甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、2-丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基,2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、2-庚基、3-庚基、2-乙基戊基、2-乙基己基、1-丙基丁基、正辛基和正壬基。合適的長鏈烷基包括但不限于正癸基、異癸基、正十一烷基、正十二烷基(月桂基)、正十三烷基、正十四烷基(肉豆蔻基)、正十五烷基、正十六烷基(鯨蠟基)、正十七烷基、正十八烷基(硬脂基)、異硬脂基、正十九烷基、二十烷基、二十一烷基、山崳基、二十四烷基、蠟基、二十九烷基和三十烷基。在另一方面，(甲基)丙烯酸的烷基酯的烷基可以衍生自式(R’)(R”)CHCH2OH所代表的Guerbet醇，其中R’選自基團(tuán)CH3(CH2)x-所代表的部分，R”選自基團(tuán)CH3(CH2)y-所代表的部分，y是5至19的整數(shù)，x是3至17的整數(shù)，條件是x＝y(tǒng)+2。該Guerbet醇可以與(甲基)丙烯酸在本領(lǐng)域已知的合適的酯化條件下反應(yīng)。含有12至32個(gè)碳原子的Guerbet醇可以以商標(biāo)購自SasolNorthAmericaInc。代表性的N-乙烯基內(nèi)酰胺在內(nèi)酰胺環(huán)部分中含有5至9個(gè)原子，其中環(huán)碳原子任選被一個(gè)或多個(gè)低級烷基如甲基、乙基或丙基取代。在一方面，該N-乙烯基內(nèi)酰胺可以由式IX代表：其中Y是含有3至7個(gè)碳原子的亞烷基部分，其中各碳原子任選被含有1至5個(gè)碳原子的烷基單取代或二取代。代表性的取代基包括但不限于甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基和戊基。代表性的N-乙烯基內(nèi)酰胺包括N-乙烯基-2-吡咯烷酮(N-乙烯基吡咯烷酮)、N-(1-甲基乙烯基)吡咯烷酮、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-2-己內(nèi)酰胺、N-乙烯基-5-甲基吡咯烷酮、N-乙烯基-3,3-二甲基吡咯烷酮、N-乙烯基-5-乙基吡咯烷酮、N-乙烯基-6-甲基哌啶酮、N-乙烯基-2-己內(nèi)酰胺、N-乙烯基-3-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3-甲基-2-己內(nèi)酰胺、N-乙烯基-4-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-4-甲基-2-己內(nèi)酰胺、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-5,5-二甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-3,3,5-三甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5-甲基-5-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-3,4,5-三甲基-3-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4,4-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-7-甲基-2-己內(nèi)酰胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己內(nèi)酰胺、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-己內(nèi)酰胺、N-乙烯基-4,6-二甲基-2-己內(nèi)酰胺和N-乙烯基-3,5,7-三甲基-2-己內(nèi)酰胺.至少一種N-乙烯基內(nèi)酰胺的量為基于單體混合物中單體總摩爾量的大約32至大約82摩爾％，并且至少一種(甲基)丙烯酸烷基酯和/或至少一種N-烷基取代的(甲基)丙烯酰胺的量為大約68至大約18摩爾％。在另一方面，至少一種N-乙烯基內(nèi)酰胺的量為基于單體混合物中單體總摩爾量的大約38至大約72摩爾％，至少一種(甲基)丙烯酸烷基酯和/或至少一種N-烷基取代的(甲基)丙烯酰胺的量為大約62至大約28摩爾％，并在又一方面，至少一種N-乙烯基內(nèi)酰胺的量為大約55至大約70摩爾％，至少一種(甲基)丙烯酸烷基酯和/或至少一種N-烷基取代的(甲基)丙烯酰胺的量為大約45至大約30摩爾％。當(dāng)(甲基)丙烯酸的長鏈烷基酯和/或長鏈N-烷基取代的(甲基)丙烯酰胺存在于該單體混合物中時(shí)，(甲基)丙烯酸的長鏈烷基酯和/或長鏈N-烷基取代的(甲基)丙烯酰胺與N-乙烯基內(nèi)酰胺的摩爾比在一方面為≥0.11，在另一方面為0.2至2，在又一方面為0.3至1.6并且在再一方面為0.4至0.75。在一方面，該穩(wěn)定劑聚合物通過聚合包含N-乙烯基吡咯烷酮和(甲基)丙烯酸的短鏈與長鏈烷基酯的混合物和/或短鏈與長鏈N-烷基取代的(甲基)丙烯酰胺的混合物的單體混合物來制備，其中存在于該單體混合物中的N-乙烯基吡咯烷酮的量為基于單體混合物中單體總摩爾量的大約32至大約82摩爾％，并且存在于該單體混合物中的(甲基)丙烯酸的短鏈和長鏈烷基酯和/或短鏈和長鏈N-烷基取代的(甲基)丙烯酰胺的量為大約68至大約18摩爾％。在一方面，存在于該單體混合物中的N-乙烯基吡咯烷酮的量為基于單體混合物中單體總摩爾量的大約38至大約72摩爾％，并且存在于該單體混合物中的(甲基)丙烯酸的短鏈和長鏈烷基酯和/或短鏈和長鏈N-烷基取代的(甲基)丙烯酰胺的量為大約62至大約28摩爾％。在一方面，存在于該單體混合物中的N-乙烯基吡咯烷酮的量為基于單體混合物中單體總摩爾量的大約55至大約70摩爾％，并且存在于該單體混合物中的(甲基)丙烯酸的短鏈和長鏈烷基酯和/或短鏈和長鏈N-烷基取代的(甲基)丙烯酰胺的量為大約45至大約30摩爾％。該單體混合物中(甲基)丙烯酸的長鏈烷基酯和/或長鏈N-烷基取代的(甲基)丙烯酰胺與N-乙烯基吡咯烷酮的摩爾比在一方面為≥0.11，在另一方面為大約0.2至大約2，在再一方面為大約0.3至大約1.6，并且在又一方面為大約0.4至大約0.75。在一方面，(甲基)丙烯酸的短鏈烷基酯選自(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯及其混合物。在一方面，短鏈烷基酯選自丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯及其混合物。在一方面，短鏈N-烷基取代的(甲基)丙烯酰胺選自N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-戊基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺、N-庚基(甲基)丙烯酰胺、N-壬基(甲基)丙烯酰胺及其混合物。在一方面，可以使用上文提及的(甲基)丙烯酸的短鏈烷基酯單體和短鏈N-烷基取代的(甲基)丙烯酰胺單體的混合物。在一方面，(甲基)丙烯酸的長鏈烷基酯選自(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯,(甲基)丙烯酸硬脂酯和(甲基)丙烯酸山崳酯及其混合物。在一方面，該長鏈烷基酯選自丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸鯨蠟酯、甲基丙烯酸鯨蠟酯、丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸硬脂酯及其混合物。在一方面，長鏈N-烷基取代的(甲基)丙烯酰胺選自N-癸基(甲基)丙烯酰胺、N-十一烷基(甲基)丙烯酰胺、N-十二烷基(甲基)丙烯酰胺、N-十四烷基(甲基)丙烯酰胺、N-十六烷基(甲基)丙烯酰胺、N-十八烷基(甲基)丙烯酰胺、N-異硬脂基(甲基)丙烯酰胺、N-二十烷基(甲基)丙烯酰胺、N-二十二烷基(甲基)丙烯酰胺及其混合物。在一方面，可以使用上文提及的(甲基)丙烯酸的長鏈烷基酯單體和長鏈N-烷基取代的(甲基)丙烯酰胺單體的混合物。在一方面，該聚合穩(wěn)定劑通過在有機(jī)溶劑中聚合包含N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸丁酯和選自甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸肉豆蔻酯、甲基丙烯酸鯨蠟酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸異硬脂酯、甲基丙烯酸山崳酯及其混合物的丙烯酸長鏈烷基酯的單體混合物來制備。制備穩(wěn)定劑聚合物在一方面，本發(fā)明的穩(wěn)定劑聚合物組分通過此前描述的單體組分的常規(guī)自由基溶液聚合來制備。單體首先溶解在有機(jī)溶劑中，隨后使用合適的自由基引發(fā)劑進(jìn)行聚合，所述引發(fā)劑可以熱活化或光化學(xué)活化?？梢允褂玫挠糜谧杂苫酆戏磻?yīng)的引發(fā)劑是常規(guī)用于該目的的有機(jī)過氧化物和氫過氧化物和/或偶氮化合物。也可使用氧化還原引發(fā)劑體系。該引發(fā)劑可以以基于待聚合單體總重量的在一方面為最多15重量％、在一方面為0.01至10重量％并且在又一方面為0.2至5重量％的量使用。對于由兩種或更多種組分構(gòu)成的引發(fā)劑(例如在氧化還原引發(fā)劑體系的情況下)，上面給出的重量指的是引發(fā)劑組分之和。示例性的引發(fā)劑是但不限于過氧化氫、過氧化二乙酰、二叔丁基過氧化物、二戊基過氧化物、過氧化二辛酰、過氧化二癸酰、過氧化二月桂酰、過氧化二苯甲酰、過氧化雙(鄰甲苯基)、過氧化琥珀酰、過氧化甲乙酮、二叔丁基氫過氧化物、過氧化乙酰丙酮、過氧化二碳酸二正丙酯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二仲丁酯、過氧化二碳酸二-(2-乙基己酯)、過氧化二碳酸二(環(huán)己酯)、過氧化二碳酸二鯨蠟酯、過乙酸丁酯、過馬來酸叔丁酯、過異丁酸叔丁酯、過新戊酸叔丁酯、過辛酸叔丁酯、過新癸酸叔丁酯、過苯甲酸叔丁酯、叔丁基氫過氧化物、氫過氧化枯烯、過新癸酸叔丁酯、過新戊酸叔戊酯、過新戊酸叔丁酯、過苯甲酸叔丁酯、過氧-2-乙基己酸叔丁酯和過氧二氨基甲酸二異丙酯；以及過硫酸鋰、過硫酸鈉、過硫酸鉀和過硫酸銨、2,2′-偶氮二異丁腈、2,2′-偶氮二(2-甲基丁腈)、2,2′-偶氮二[2-甲基-N-(2-羥乙基)]丙酰胺、1,1′-偶氮二(1-環(huán)己烷腈)、2,2′-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2′-偶氮二(N,N′-二亞甲基異丁脒)二氫氯化物和2,2′-偶氮二(2-脒基丙烷)二氫氯化物；及其混合物。在一方面，該引發(fā)劑選自過氧化二碳酸二-(2-乙基己酯)、過氧化二月桂酰及其混合物。氧化還原引發(fā)劑體系包含至少一種氧化性化合物(通常為過氧化物化合物)和至少一種還原性化合物，例如，還原性硫化合物，選自堿金屬的亞硫酸氫鹽、亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽、二硫酸鹽、連四硫酸鹽或其銨鹽，或有機(jī)還原劑如苯偶姻、二甲苯胺、抗壞血酸、羥甲亞磺酸鹽和亞硫酸氫鹽到酮上的加合物，如丙酮-亞硫酸氫鹽加合物。用于溶液聚合方法的溶劑包括液體烴溶劑和液體有機(jī)溶液，其與該單體和由此制備的聚合物形成溶液。代表性的烴溶劑包括但不限于芳族和取代的芳族烴，如苯、乙苯、甲苯、二甲苯等等；具有5個(gè)或更多個(gè)碳原子的取代或未取代的、直鏈或支鏈的飽和脂族烴，如戊烷、己烷、庚烷、辛烷等等；具有5至8個(gè)碳原子的飽和的脂環(huán)族或取代的脂環(huán)族烴、如選自環(huán)戊烷、環(huán)己烷、環(huán)庚烷和環(huán)辛烷等等的環(huán)烷烴；氯化烴類如二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、三氯乙烯、全氯乙烯等等。代表性的有機(jī)溶劑包括但不限于烷基酯如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯和丙酸丁酯；酮類如甲乙酮和環(huán)己酮，等等。(一種或多種)烴溶劑和(一種或多種)有機(jī)溶劑的混合物可以在聚合介質(zhì)中使用。該混合溶劑體系可以預(yù)混合，混合的反應(yīng)介質(zhì)可用于該聚合反應(yīng)。(一種或多種)該烴溶劑與(一種或多種)該有機(jī)溶劑還可以單獨(dú)添加到反應(yīng)混合物中并隨后可以進(jìn)行聚合反應(yīng)。無論反應(yīng)介質(zhì)的組分是預(yù)混合還是單獨(dú)添加到反應(yīng)混合物中都并不重要，只要聚合反應(yīng)在至少一種有機(jī)溶劑和至少一種烴溶劑的存在下進(jìn)行即可。烴溶劑、有機(jī)溶劑或混合的烴/有機(jī)溶劑的量通常將超過單體或待聚合的單體，并且該比例可以為至少1重量％單體和99重量％溶劑至50％單體和50％溶劑不等。該聚合介質(zhì)中使用的溶劑的量可以在一方面為待聚合單體和溶劑總重量的大約50至大約99重量％，在另一方面為大約55至大約90重量％，并且在又一方面為大約60至大約70重量％。在混合的烴/有機(jī)溶劑體系中，至少一種烴溶劑與至少一種有機(jī)溶劑的相對重量比可以在一方面為大約95/5至大約5/95，在另一方面為大約80/20至大約20/80，并且在另一方面為大約70/30至大約30/70。在一方面，該混合烴/有機(jī)溶劑體系包含環(huán)烷烴和烷基酯。在一方面，該混合溶劑體系包含環(huán)己烷和乙酸乙酯。將該單體溶解在所需溶劑體系中并隨后利用自由基引發(fā)劑進(jìn)行聚合。該單體在反應(yīng)介質(zhì)中的聚合通常在封閉容器中在惰性氣氛中和在大氣壓下進(jìn)行，盡管也可以在降低或提高的壓力下進(jìn)行，或在開放容器中在回流下在大氣壓下在惰性氣體覆蓋層(blanket)下進(jìn)行。聚合的溫度可以在一方面為大約0至大約100℃不等，在另一方面為大約40至大約85℃，在又一方面為大約45至大約60℃，在再一方面為大約70至大約80℃，取決于所選擇的引發(fā)劑的類型。為了獲得具有低殘余單體含量的聚合物產(chǎn)物，初始聚合步驟后可以進(jìn)行后繼聚合步驟。后繼聚合步驟可以在與初始聚合中使用的相同的引發(fā)劑的存在下發(fā)生，或者可以加入不同的引發(fā)劑體系。后繼聚合步驟可以在與初始聚合相同的溫度下或在更高的溫度下進(jìn)行。(一種或多種)引發(fā)劑在將其用于驅(qū)動另外的聚合后充分分解，因此在聚合物溶液產(chǎn)物中幾乎不存在或不存在不合意的材料。該聚合物溶液的總固體(活性聚合物)含量基于聚合物與溶劑重量可以在一方面為大約25至大約35重量％，在另一方面為大約28至大約33重量％，并且在又一方面為大約30重量％。該穩(wěn)定劑是線型無規(guī)共聚物，具有在一方面大約5,000至大約100,000道爾頓、在另一方面大約7,000至大約50,000道爾頓并且在又一方面大約10,000至大約30,000道爾頓的重均分子量。本文中提到的重均分子量可以通過凝膠滲透色譜法(GPC)使用聚苯乙烯標(biāo)樣測定。制備含羧基聚合物在一方面，本發(fā)明的交聯(lián)的含羧基均聚物與共聚物通過單體混合物的常規(guī)自由基沉淀聚合來制備，所述單體混合物包含：(a)至少一種烯屬不飽和含羧酸單體或其酸酐；任選(b)至少一種不同于(a)并可與之共聚的烯屬不飽和單體，其選自至少一種(甲基)丙烯酸烷基酯、至少一種(甲基)丙烯酰胺、至少一種(甲基)丙烯酸氨基烷基酯、至少一種乙烯基酯化合物、至少一種乙烯基醚化合物、至少一種乙烯基芳族化合物及其混合物；和(c)至少一種含有至少兩個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)的交聯(lián)單體。該單體首先與穩(wěn)定劑聚合物一起溶解在有機(jī)溶劑(該單體可溶于該溶劑，但是相應(yīng)的聚合物不溶)中并隨后在該穩(wěn)定化聚合物的存在下利用合適的自由基引發(fā)劑進(jìn)行聚合。該穩(wěn)定化聚合物可以單獨(dú)使用，或與其它分散或沉淀聚合領(lǐng)域中已知的穩(wěn)定化聚合物組合使用。本發(fā)明的聚合方法中使用的穩(wěn)定化聚合物的量在一方面為每100重量份全部單體大約2重量份至大約10重量份，在另一方面為大約3重量份至大約8重量份并且在又一方面為大約4重量份至大約6重量份。當(dāng)使用穩(wěn)定化聚合物的組合時(shí)，上面給出的重量指的是穩(wěn)定劑組分的和。用于上面討論的含羧基單體和任選的可共聚單體的自由基聚合的引發(fā)劑是常規(guī)用于該目的的有機(jī)過氧化物和氫過氧化物和/或偶氮化合物。也可使用氧化還原引發(fā)劑體系。該引發(fā)劑可以以基于待聚合單體總重量的在一方面為最多15重量％、在另一方面為0.01至10重量％并且在又一方面為0.2至5重量％的量使用。對于由兩種或更多種組分構(gòu)成的引發(fā)劑(例如在氧化還原引發(fā)劑體系的情況下)，上面給出的重量指的是引發(fā)劑組分之和。示例性的引發(fā)劑是但不限于過氧化氫、過氧化二乙酰、二叔丁基過氧化物、二戊基過氧化物、過氧化二辛酰、過氧化二癸酰、過氧化二月桂酰、過氧化二苯甲酰、過氧化雙(鄰甲苯基)、過氧化琥珀酰、過氧化甲乙酮、二叔丁基氫過氧化物、過氧化乙酰丙酮、過氧化二碳酸二正丙酯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二仲丁酯、過氧化二碳酸二-(2-乙基己酯)、過氧化二碳酸二(環(huán)己酯)、過氧化二碳酸二鯨蠟酯、過乙酸丁酯、過馬來酸叔丁酯、過異丁酸叔丁酯、過新戊酸叔丁酯、過辛酸叔丁酯、過新癸酸叔丁酯、過苯甲酸叔丁酯、叔丁基氫過氧化物、氫過氧化枯烯、過新癸酸叔丁酯、過新戊酸叔戊酯、過新戊酸叔丁酯、過苯甲酸叔丁酯、過氧-2-乙基己酸叔丁酯和過氧二氨基甲酸二異丙酯；以及過硫酸鋰、過硫酸鈉、過硫酸鉀和過硫酸銨、2,2′-偶氮二異丁腈、2,2′-偶氮二(2-甲基丁腈)、2,2′-偶氮二[2-甲基-N-(2-羥乙基)]丙酰胺、1,1′-偶氮二(1-環(huán)己烷腈)、2,2′-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2′-偶氮二(N,N′-二亞甲基異丁脒)二氫氯化物和2,2′-偶氮二(2-脒基丙烷)二氫氯化物；及其混合物。在一方面，該引發(fā)劑選自過氧化二碳酸二-(2-乙基己酯)、過氧化二月桂酰及其混合物。氧化還原引發(fā)劑體系包含至少一種氧化性化合物(通常為過氧化物化合物)和至少一種還原性化合物，例如，還原性硫化合物，選自堿金屬的亞硫酸氫鹽、亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽、二硫酸鹽、連四硫酸鹽或其銨鹽，或有機(jī)還原劑如苯偶姻、二甲苯胺、抗壞血酸、羥甲亞磺酸鹽和亞硫酸氫鹽到酮上的加合物，如丙酮-亞硫酸氫鹽加合物。用于該分散聚合方法的溶劑包括與用于經(jīng)由公開的溶液聚合方法制備穩(wěn)定化聚合物的反應(yīng)介質(zhì)中所用相同的溶劑。代表性的烴溶劑包括但不限于芳族和取代的芳族烴，如苯、乙苯、甲苯、二甲苯等等；具有5個(gè)或更多個(gè)碳原子的取代或未取代的、直鏈或支鏈的飽和脂族烴，如戊烷、己烷、庚烷、辛烷等等；具有5至8個(gè)碳原子的脂環(huán)族或取代的脂環(huán)族烴、如選自環(huán)戊烷、環(huán)己烷、環(huán)庚烷和環(huán)辛烷等等的環(huán)烷烴；氯化烴類如二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、三氯乙烯、全氯乙烯等等。代表性的有機(jī)溶劑包括但不限于烷基酯如乙酸C1-C6烷基酯和丙酸C1-C6烷基酯，其選自乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯、丙酸丙酯、丙酸丁酯和丙酸戊酯；酮類如丙酮、甲乙酮、甲基異丙基酮、甲基異丁基酮、乙基異丙基酮、3-戊酮、環(huán)己酮等等；以及含有1至12個(gè)碳原子的飽和醇類，如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、叔丁醇、2-戊醇等等。(一種或多種)烴溶劑和(一種或多種)有機(jī)溶劑的混合物可以在聚合介質(zhì)中使用。該混合溶劑體系可以預(yù)混合，混合的反應(yīng)介質(zhì)可用于該聚合反應(yīng)。(一種或多種)該烴溶劑與(一種或多種)該有機(jī)溶劑還可以單獨(dú)添加到反應(yīng)混合物中并隨后可以進(jìn)行聚合反應(yīng)。無論反應(yīng)介質(zhì)的組分是預(yù)混合還是單獨(dú)添加到反應(yīng)混合物中都并不重要，只要聚合反應(yīng)在至少一種有機(jī)溶劑和至少一種烴溶劑的存在下進(jìn)行即可。在本發(fā)明的一個(gè)方面，合意的是以與前文討論的制備穩(wěn)定劑聚合物中使用的相同的量和比例使用相同的溶劑體系。鑒于該穩(wěn)定劑聚合物作為溶液(在聚合溶劑中)添加到該聚合介質(zhì)中，這確保了在溶液聚合的穩(wěn)定劑聚合物與聚合的含羧基均聚物與共聚物之間保持溶劑的類型、量和比例。在一方面，烴溶劑、有機(jī)溶劑或混合的烴/有機(jī)溶劑的量通常將超過單體或待聚合的單體，并且該比例可以為至少1重量％單體和99重量％溶劑至50％單體和50％反應(yīng)介質(zhì)不等。該聚合介質(zhì)中使用的溶劑的量可以在一方面為基于待聚合單體和溶劑總重量的大約50至大約99重量％，在另一方面為大約60至大約90重量％，并且在又一方面為大約65至大約80重量％。在混合的烴/有機(jī)溶劑體系中，至少一種烴溶劑與至少一種有機(jī)溶劑的相對重量比可以在一方面為大約95/5至大約5/95，在另一方面為大約80/20至大約20/80，并且在另一方面為大約70/30至大約30/70。在一方面，該混合烴/有機(jī)溶劑體系包含環(huán)烷烴和烷基酯。在一方面，該混合溶劑體系包含環(huán)己烷和乙酸乙酯。含羧基單體，任選與前述其它可共聚單體在反應(yīng)介質(zhì)中的聚合通常在封閉容器中在惰性氣氛中和在大氣壓下進(jìn)行，盡管也可以在降低或提高的壓力下進(jìn)行，或在開放容器中在回流下在大氣壓下在惰性氣體覆蓋層下進(jìn)行。聚合的溫度可以在一方面為大約0至大約125℃不等，在另一方面為大約40至大約100℃，在又一方面為大約45至大約90℃，在再一方面為大約60至大約80℃，取決于所選擇的引發(fā)劑的類型。在本發(fā)明的實(shí)踐中，該聚合可以是批量、半批量或連續(xù)的。攪拌可以是足以維持漿料并獲得有效的熱傳遞的任何攪拌，包括例如螺旋攪拌、斜葉渦輪式等等?？捎梅磻?yīng)溫度范圍在約一個(gè)大氣壓或更高下為45至90℃。通常聚合時(shí)間為大約3至12小時(shí)。本發(fā)明的該線型(非交聯(lián))含羧基均聚物與共聚物具有通過水性GPC使用聚丙烯酸鈉標(biāo)樣測得的在一方面為大約10,000至大約2,000,000道爾頓、在另一方面為大約20,000至大約1,000,000道爾頓并且在又一方面為大約30,000至大約800,000道爾頓的重均分子量。本發(fā)明的交聯(lián)的含羧基均聚物與共聚物具有在一方面為大約10,000至至少1,000,000,000道爾頓、在另一方面為大約100,000至大約4,500,000,000道爾頓、在又一方面為大約500,000至大約3,000,000道爾頓和在再一方面為大約800,000至大約1,000,000道爾頓的重均分子量(參見TDS-222,2007年10月15日,LubrizolAdvancedMaterials,Inc.,其經(jīng)此引用并入本文)。為了獲得具有低殘余單體含量的聚合物產(chǎn)物，初始聚合步驟后可以進(jìn)行后繼聚合步驟。后繼聚合步驟可以在與初始聚合中使用的相同的引發(fā)劑的存在下發(fā)生，或者可以加入不同的引發(fā)劑體系。后繼聚合步驟可以在與初始聚合相同的溫度下或在更高的溫度下進(jìn)行。(一種或多種)引發(fā)劑將在其用于驅(qū)動另外的聚合反應(yīng)后充分分解，因此在聚合物溶液產(chǎn)物中幾乎不存在或不存在不合意的材料。在本發(fā)明的一個(gè)方面，并且不希望受理論的束縛，據(jù)信該空間穩(wěn)定劑用于提供空間屏障，其拒絕接近的聚合物粒子，減少了聚合物粒子的聚集與絮凝，這最小化了反應(yīng)介質(zhì)粘度的顯著提高，允許有效和容易地混合單體組分與自由基、有效地進(jìn)行熱傳遞、減少反應(yīng)器表面上的聚合物結(jié)垢并最終導(dǎo)致提高可以獲得的聚合物的收率。對空間穩(wěn)定劑的要求是該聚合物的鏈段(即疏水部分)極易溶于該聚合溶劑(非水性分散聚合方法中的連續(xù)相)，并且另一鏈段(即親水部分)至少牢固地粘附到生長的聚合物粒子上。再次，雖然不希望被特定理論或機(jī)制束縛，該穩(wěn)定化聚合物似乎通過結(jié)合(bonding)機(jī)制(例如氫結(jié)合、范德華力)或通過如互穿網(wǎng)絡(luò)中那樣變得纏結(jié)在該聚合物中或通過似乎保持其與該聚合物分子締合的某些吸引力成為了含羧基聚合物或共聚物分子的一部分。對于本文中的目的，我們稱其為含羧酸基團(tuán)的聚合物或共聚物與該穩(wěn)定化聚合物的互聚物。該穩(wěn)定化聚合物具有與含羧基聚合物或共聚物締合的親水性部分和從該聚合物延伸以提供空間穩(wěn)定性的疏水性部分。該聚合反應(yīng)在混合效率方面具有預(yù)料不到地更好的加工特性，并且所得聚合物在水性介質(zhì)中用堿中和時(shí)具有光滑的質(zhì)地、良好的澄清度和優(yōu)異的流變學(xué)特性。根據(jù)本發(fā)明的穩(wěn)定化聚合物用于通過沉淀聚合制備交聯(lián)的含羧基均聚物或共聚物的用途賦予其下列優(yōu)點(diǎn)的至少一種：1)反應(yīng)混合物具有更低的粘度，意味著反應(yīng)熱可以更好地消散；2)可以有更高的反應(yīng)收率(聚合物固體)；3)通?？梢猿晒Φ乇苊饩酆戏磻?yīng)器中沉積物的形成；4)聚合物在質(zhì)地和/或澄清度方面的審美性得到改善；和5)更低的粘度和/或高固含量令該工藝更經(jīng)濟(jì)。本發(fā)明的初生聚合物粒子在合成過程中分散遍布反應(yīng)介質(zhì)，但是當(dāng)在聚合介質(zhì)中完全轉(zhuǎn)化時(shí)從分散體中沉淀出來。沉淀的聚合物可以通過本領(lǐng)域已知用于從溶劑中分離聚合物的方法從分散反應(yīng)混合物中分離，例如過濾和/或離心，接著通過環(huán)境空氣干燥、烘箱干燥、真空汽提等等蒸發(fā)溶劑以獲得微細(xì)粉末形式的干燥聚合物產(chǎn)物。如果需要的話，可以對該聚合物組合物施以純化步驟。這用于例如除去殘余單體成分和/或一些聚合反應(yīng)組分。在一方面，該聚合物組合物可以在沉淀聚合后分離并用溶劑施以一洗滌步驟或連續(xù)的洗滌步驟。合適的溶劑原則上是與聚合介質(zhì)中所用的相同溶劑。但是，為了更容易干燥該聚合物，可取的是使用具有低沸點(diǎn)的溶劑，例如丙酮。通過本發(fā)明的方法獲得的聚合物產(chǎn)物的生產(chǎn)收率表示為從聚合介質(zhì)中分離的聚合物產(chǎn)物重量(克)除以(一種或多種)單體與聚合溶劑的組合體積(毫升)之和(歸一化為分離的聚合物(克)/100毫升的總單體加總?cè)軇?。在一方面，本發(fā)明的反應(yīng)的生產(chǎn)收率為大約12.0克/100毫升至大約26.5克/100毫升。該生產(chǎn)收率在一方面為大約12.6克/100毫升，在本發(fā)明的其它方面為17克/100毫升、19克/100毫升、19.7克/100毫升、25克/100毫升、25.4克/100毫升、26克/100毫升和26.1克/100毫升。本文中的聚合物和互聚物在pH為大約5.0至大約9.0的含水介質(zhì)中中和時(shí)可用作流變改性劑。合適的中和劑包括許多類型的可用于本發(fā)明的中和劑，包括無機(jī)和有機(jī)堿以及其組合。無機(jī)堿的實(shí)例包括但不限于堿金屬(尤其是鈉、鉀和銨)氫氧化物和無機(jī)酸的堿金屬鹽，如硼酸鈉(硼砂)、磷酸鈉、焦磷酸鈉等等；及其混合物。有機(jī)堿的實(shí)例包括但不限于三乙醇胺(TEA)、二異丙醇胺、三異丙醇胺、氨甲基丙醇、十二烷基胺、椰油胺、油胺、嗎啉、三戊胺、三乙胺、四(羥丙基)乙二胺、L-精氨酸、氨甲基丙醇、氨丁三醇(2-氨基2-羥甲基-1,3-丙二醇)和PEG-15椰油胺。本發(fā)明的聚合物和互聚物可用作配制助劑以調(diào)節(jié)個(gè)人護(hù)理、家庭護(hù)理、健康護(hù)理、機(jī)構(gòu)和工業(yè)護(hù)理產(chǎn)品的流變學(xué)性質(zhì)。通過下列實(shí)施例闡述本發(fā)明，這些實(shí)施例僅用于顯示目的，而不應(yīng)視為限制本發(fā)明的范圍或可以實(shí)施其的方式。除非另行明確描述，份數(shù)和百分?jǐn)?shù)均以重量計(jì)。測試方法粘度由本發(fā)明的聚合物配制的膠漿劑的粘度采用Brookfield旋轉(zhuǎn)軸法測得(本文中報(bào)道的所有粘度測量均通過Brookfield方法進(jìn)行，無論是否提及)。使用Brookfield旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)ModelRVT(BrookfieldEngineeringLaboratories,Inc.)在大約20轉(zhuǎn)/分鐘(rpm)在大約20至25℃的環(huán)境溫度下以mPa·s為單位計(jì)算粘度測量值(下文稱為粘度)。根據(jù)來自制造商的標(biāo)準(zhǔn)操作推薦選擇軸尺寸。在去離子水(D.I.)中制備1％(w/w)的本發(fā)明的樹脂或互聚物的儲備分散液。樹脂在攪拌(1000rpm)下經(jīng)20目篩引入并混合總計(jì)一小時(shí)。通過用去離子水稀釋各個(gè)量的儲備溶液以制備0.5重量％和1.0重量％的膠漿劑濃度(儲備分散液原樣使用)，將該1％的儲備分散液用于制備400克的聚合物膠漿劑。該膠漿劑分散液用18％的NaOH中和至7.3-7.8的pH值，并在300rpm下使用S槳葉攪拌葉片混合3-5分鐘，隨后允許膠漿劑在室溫下靜置至少30分鐘。測量并記錄各樣品的粘度。澄清度測試在制備該組合物后至少大約24小時(shí)通過BrinkmannPC920量熱器以％T(透射率)為單位測量用18％的NaOH中和至7.3-7.8的pH值的0.5重量％的聚合物膠漿劑的澄清度。在420納米波長下相對于去離子水(澄清度等級100％)進(jìn)行澄清度測量。鹽敏感性以下列方式在1.0％的鹽濃度(w/w)下評價(jià)1.0％膠漿劑的鹽敏感性：使用1％膠漿劑濃度的本發(fā)明的樹脂或互聚物，以固體形式加入NaCl并使用S槳以300rpm攪拌3-5分鐘。結(jié)果報(bào)道為NaCl粘度。分子量可以通過下列方法測定本發(fā)明的穩(wěn)定劑聚合物的重均分子量。移動相：將20毫升穩(wěn)定化HPLC級四氫呋喃(THF)添加到0.05-0.06克穩(wěn)定劑聚合物樣品中。輕柔搖振混合物1-2小時(shí)以溶解。經(jīng)0.45微米PTFE一次性過濾器過濾并注入GPC端口。色譜法儀器和條件如下：儀器：WatersCorporation515型泵，AlcottModel708自動進(jìn)樣器檢測器：WatersCorporation2410型折射率，在40℃下柱設(shè)置：AgilentTechnologiesPLgelGuard+2×Mixed-C(5微米)，300×7.5毫米移動相：THF，用250ppmBHT穩(wěn)定，1.0毫升/分鐘，在50℃下注入體積：100微升(濃度～0.25％)數(shù)據(jù)獲?。篧atersCorporationEmpowerProSoftware用EasiCal聚苯乙烯標(biāo)樣(AgilentTechnologies)建立分子量校準(zhǔn)曲線。向一個(gè)標(biāo)樣中加入具有MW＝162道爾頓的單體。該校準(zhǔn)曲線覆蓋162至7.50×106的分子量范圍。在本發(fā)明的穩(wěn)定劑聚合物存在下制備的線型含羧基聚合物的重均分子量可以如下通過水性GPC測定。移動相：制備樣品聚合物在0.3M乙酸鈉在用NaOH調(diào)節(jié)載體至pH10的10％水性HPLC級乙腈中的0.05％溶液。輕柔搖振混合物1-2小時(shí)以溶解。經(jīng)0.22微米注射器過濾器過濾到自動進(jìn)樣器小瓶中。色譜法儀器和條件如下：儀器：WatersCorporation590型泵，Micromeritics725型自動進(jìn)樣器檢測器：ErmaERC3320折射率，在40℃下柱設(shè)置：TosohBioscience(1)TSK凝膠G6000PW(30×7.5毫米)(12微米)+(2)TSK凝膠G3006PW(30×7.5毫米)(12微米)移動相：0.3M乙酸鈉在10％用NaOH調(diào)節(jié)至pH10的含水HPLC級乙腈中，0.8毫升/分鐘。在50℃下注入體積：100微升(濃度～0.05％)數(shù)據(jù)獲?。篧atersCorporationEmpowerProSoftware用重均分子量為1,000至1,000,000道爾頓的聚丙烯酸鈉標(biāo)樣建立分子量校準(zhǔn)曲線。在TechnicalDataSheetTDS-222,日期2007年10月15日中討論了本發(fā)明的交聯(lián)的含羧基聚合物的分子量，其經(jīng)此引用并入本文。在實(shí)施例中采用下列縮寫和商品名?？s寫實(shí)施例1該實(shí)施例顯示了制備本發(fā)明的穩(wěn)定劑聚合物的典型合成流程。向一升封閉的裝有丙二醇冷卻的冷凝器、溫控水浴槽和循環(huán)泵、氮?dú)鈬娚涔芎团溆形挥诜磻?yīng)器底部以上1英寸的下部攪拌葉片和位于反應(yīng)器底部以上2英寸的上部攪拌葉片的不銹鋼攪拌軸的4頸水夾套玻璃樹脂釜式反應(yīng)器中置入表1中所示配方量的SMA、NVP和n-BA單體。隨后向單體中加入配方量的環(huán)己烷溶劑并隨后在以250rpm攪拌下令氮?dú)鈬娚浯┻^該溶液。氮?dú)鈬娚涑掷m(xù)55分鐘，在此過程中通過經(jīng)由該水夾套反應(yīng)器來自預(yù)熱水浴的循環(huán)水將反應(yīng)器內(nèi)容物加熱至60℃。將配方量的引發(fā)劑1號經(jīng)由注射器添加到反應(yīng)器中。在引發(fā)劑注入后10分鐘，將噴射管提起離開反應(yīng)介質(zhì)并進(jìn)入封閉反應(yīng)器的頂部空間以保持在反應(yīng)介質(zhì)上方的惰性氣體覆蓋層。聚合反應(yīng)在60℃下持續(xù)2小時(shí)，接著將配方量的引發(fā)劑2號經(jīng)下一個(gè)2小時(shí)計(jì)量添加到反應(yīng)介質(zhì)中，并將浴溫度提高至75℃。當(dāng)反應(yīng)溫度達(dá)到75℃時(shí)，聚合在75℃下持續(xù)另外的4小時(shí)以消除可能存在于該介質(zhì)中的任何殘留單體。停止該反應(yīng)，將聚合物溶液冷卻至室溫，并送反應(yīng)器中移出并儲存在玻璃容器中。表1實(shí)施例2該實(shí)施例顯示了根據(jù)本發(fā)明制備交聯(lián)的丙烯酸均聚物的典型合成流程。該聚合物在一升封閉的裝有丙二醇冷卻的冷凝器、溫控水浴槽和循環(huán)泵、氮?dú)鈬娚涔芎脱b備有不銹鋼攪拌軸的頂置式攪拌器(ModelNo.BDC1850)的4頸水夾套玻璃樹脂釜式反應(yīng)器中制備，所述不銹鋼攪拌軸配置具有位于反應(yīng)器底部以上1英寸的下部H形攪拌葉片和位于反應(yīng)器底部以上2英寸的上部螺旋槳式混合器。下面更詳細(xì)地描述了該攪拌軸的構(gòu)造。向該反應(yīng)器中置入表2中所示的配方量的AA、交聯(lián)劑單體和空間穩(wěn)定劑聚合物溶液。隨后將配方量的溶劑體系(環(huán)己烷和乙酸乙酯)加入到反應(yīng)器中，并隨后在250rpm的攪拌下令氮?dú)鈬娚浯┻^該介質(zhì)。氮?dú)鈬娚涑掷m(xù)30分鐘，在此過程中通過經(jīng)由該水夾套反應(yīng)器來自預(yù)熱水浴的循環(huán)水將反應(yīng)器內(nèi)容物加熱至45℃。將配方量的引發(fā)劑1號經(jīng)由注射器添加到反應(yīng)器中，隨后將噴射管提起離開反應(yīng)介質(zhì)并進(jìn)入封閉反應(yīng)器的頂部空間以保持在反應(yīng)介質(zhì)上方的惰性氣體覆蓋層。聚合反應(yīng)在45℃下持續(xù)6小時(shí)，在此過程中調(diào)節(jié)攪拌器速度以保持有效混合，接著加入配方量的引發(fā)劑2號(在環(huán)己烷/乙酸乙酯-溶劑體系2中)。在消除介質(zhì)中可能存在的任何殘余單體后，該聚合完成。在聚合物分散體冷卻至室溫并從反應(yīng)器中取出后，在真空下在大約100℃下汽提溶劑，獲得微細(xì)但自由流動的干燥粉末作為最終產(chǎn)品。反應(yīng)的生產(chǎn)收率為19.7克/100毫升。表2用于在本發(fā)明的新型聚合物制備過程中攪拌反應(yīng)介質(zhì)的攪拌器10的示例性實(shí)施方案顯示在圖2中。在顯示的示例性實(shí)施方案中，攪拌器10具有垂直的中心軸12。該攪拌器10具有兩個(gè)混合構(gòu)件，位于接近攪拌器10底部的H形混合構(gòu)件，和位于H形混合構(gòu)件以上的上部螺旋槳混合構(gòu)件。該H形構(gòu)件由兩個(gè)水平的槳葉元件14和16組成。這兩個(gè)水平槳葉元件14和16位于相同的水平平面上并間隔180°分開。該H形構(gòu)件具有通過使用緊定螺釘34連接到中心軸12上的輪軸38。輪軸38具有垂直延伸穿過輪軸38中心的開口并配置為接收垂直中心軸12。水平槳葉元件14和16各自連接到輪軸38上并相對于垂直于該垂直中心軸12的垂直軸的水平面以相對的45°角傾斜。該H形混合構(gòu)件還具有兩個(gè)垂直的支架(legs)18和20。垂直支架18和20具有相等的尺寸。垂直支架18在其中點(diǎn)處連接在水平槳葉元件14的遠(yuǎn)端，垂直支架20在其中點(diǎn)處連接在水平槳葉元件16的遠(yuǎn)端。各垂直支架18和20平行于中心軸12的垂直軸，并在垂直于該水平槳葉元件14和16的水平面的垂直平面中以相對的45°角傾斜。攪拌器10還具有第二混合構(gòu)件，其為螺旋槳混合構(gòu)件。該螺旋槳混合構(gòu)件具有輪軸22，輪軸22具有位于輪軸22中心處的垂直開口以接收垂直中心軸12并具有六個(gè)螺旋槳槳葉，其中五個(gè)標(biāo)示為24、26、28、30和32。第六個(gè)螺旋槳槳葉在圖2中未顯示，因其被輪軸22遮擋。輪軸22通過緊定螺釘36連接到中心軸12中。六個(gè)螺旋槳槳葉具有相同的尺寸，并垂直定位，且均勻地圍繞垂直中心軸12隔開。該輪軸22和六個(gè)螺旋槳槳葉與彼此集成的或由單個(gè)金屬件鑄造。六個(gè)螺旋槳槳葉各自相對于垂直于該垂直中心軸12的垂直軸的水平平面以45°角傾斜。在一方面，構(gòu)造攪拌器10的材料是不銹鋼。該H形混合構(gòu)件位于攪拌器10的底部，并且當(dāng)順時(shí)針旋轉(zhuǎn)時(shí)傾向于使反應(yīng)物與反應(yīng)過程中生成的聚合物朝向反應(yīng)容器壁移動。該螺旋槳混合構(gòu)件位于H形混合構(gòu)件以上并傾向于向反應(yīng)介質(zhì)中產(chǎn)生泵送作用。如果攪拌器10逆時(shí)針旋轉(zhuǎn)，其傾向于移動反應(yīng)材料遠(yuǎn)離反應(yīng)器容器壁。圖2中顯示的攪拌器10的一個(gè)實(shí)施方案僅僅是一個(gè)實(shí)例，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以設(shè)想具有更大數(shù)目的垂直支架和更多或更少螺旋槳槳葉并以不同角度傾斜的其它實(shí)施方案以實(shí)現(xiàn)特定的混合結(jié)果。空間穩(wěn)定劑對反應(yīng)的功效通過沉淀聚合進(jìn)行過程中攪拌反應(yīng)的混合效率來評級。有效的空間穩(wěn)定劑有效降低聚合物漿料粘度并實(shí)際上能夠制備高聚合物固體(聚合物生產(chǎn)收率)而不具有與的低劣傳熱相關(guān)的有害問題，所述低劣傳熱導(dǎo)致具有不良性質(zhì)的聚合物，這歸因于低劣的反應(yīng)物混合。對各次聚合運(yùn)行，保持良好攪拌效率(如通過在反應(yīng)介質(zhì)(聚合物漿料)中無停滯流所觀察到的那樣)所需攪拌軸最大混合速度(RPM)以及最大轉(zhuǎn)矩(in-oz.)由攪拌器的數(shù)字顯示器予以記錄。等級量表顯示在表3中。表3工藝等級最大攪拌器旋轉(zhuǎn)(RPM)最大轉(zhuǎn)矩(in.-oz.)優(yōu)秀0–5000-10好>500–800>10-15尚可+>800–1000>15-25尚可>600–1000>18-25差>800–1000>25-35很差>800>35-60該實(shí)施例的聚合運(yùn)行的工藝等級被評為優(yōu)秀。實(shí)施例3至22經(jīng)由實(shí)施例1中闡述的方法由表4中顯示的組分配方量制備本發(fā)明的穩(wěn)定劑聚合物。表4實(shí)施18至28經(jīng)由實(shí)施例1中闡述的方法由表5中顯示的組分配方量制備除了NVP與(甲基)丙烯酸的長鏈和短鏈烷基酯之外還使用各種親水和疏水性單體的對比例穩(wěn)定劑聚合物。對所選試驗(yàn)的工藝等級顯示在表9中。表5實(shí)施例29至34下面的實(shí)施例顯示了在實(shí)施例1的穩(wěn)定劑聚合物的存在下合成交聯(lián)的含羧基共聚物。該聚合物根據(jù)實(shí)施例2的聚合流程由表6中顯示的組分配方量制備。表6實(shí)施例35由實(shí)施例29至34的丙烯酸共聚物制備膠漿劑，并對澄清度和Brookfield粘度進(jìn)行評價(jià)。結(jié)果顯示在表7中。表7實(shí)施例36至39使用表8中顯示的組分配方量在實(shí)施例3和4的穩(wěn)定劑聚合物的存在下通過實(shí)施例2的方法制備交聯(lián)的丙烯酸均聚物。各運(yùn)行的生產(chǎn)收率和工藝等級也顯示在該表中。在沒有穩(wěn)定劑聚合物的聚合運(yùn)行的生產(chǎn)收率為9.5克/100毫升。表8實(shí)施例40至47(對比)由實(shí)施例18-23、25和26中合成的對比實(shí)施例穩(wěn)定劑制備交聯(lián)的丙烯酸均聚物。遵循實(shí)施例2的均聚流程，并使用表9中顯示的組分配方量。表9實(shí)施例49由實(shí)施例40、41和44-47的對比實(shí)施例丙烯酸均聚物制備膠漿劑并評價(jià)其澄清度和Brookfield粘度性質(zhì)。結(jié)果顯示在表10中。表10實(shí)施例50至66使用表11中顯示的組分配方量在實(shí)施例1、5和6-17的穩(wěn)定劑聚合物的存在下通過實(shí)施例2的方法制備交聯(lián)的丙烯酸均聚物。各運(yùn)行的生產(chǎn)收率和聚合工藝等級也顯示在該表中。表11實(shí)施例66由實(shí)施例50-65的對比實(shí)施例丙烯酸均聚物制備膠漿劑并評價(jià)其澄清度和Brookfield粘度性質(zhì)。結(jié)果顯示在表12中。表12實(shí)施例67至69使用表13中顯示的組分配方量在實(shí)施例11和14的穩(wěn)定劑聚合物的存在下通過實(shí)施例50-65中顯示的方法制備交聯(lián)的丙烯酸均聚物。使用單一組分聚合溶劑體系替代實(shí)施例50-65中使用的混合溶劑體系。各運(yùn)行的生產(chǎn)收率和聚合工藝等級也顯示在該表中。表131中和劑實(shí)施例70將由在本發(fā)明的穩(wěn)定劑聚合物存在下制備的含羧基聚合物制成的膠漿劑的薄膜的膜特性與在美國專利號US5,288,814中公開的穩(wěn)定劑聚合物存在下制備的類似的含羧基聚合物進(jìn)行比較。膠漿劑由實(shí)施例2的聚合物(樣品A)和類似制備的對比實(shí)施例聚合物制備，所述對比實(shí)施例聚合物的不同之處在于該對比實(shí)施例聚合物在多羥基脂肪酸疏水性嵌段部分和聚乙二醇親水性嵌段部分的線型嵌段共聚物(可獲自Unichema的HypermerTMB246)的存在下制備。由各測試聚合物制備中和至pH7.3至7.8的聚合物膠漿劑(0.5重量％，并將其放置在50毫升離心管中并在2000rpm下離心15分鐘。樣品在中和的2小時(shí)內(nèi)測試以避免溶脹造成的膠漿劑中的固有變化。5克各樣品放置在透明玻璃板頂部(12英寸×12英寸×0.25英寸)并用BirdFilm(膜寬度3.5英寸，膜厚度0.010英寸)以受控均勻速率牽拉至玻璃底部以形成薄膜。該膜在牽拉該膜后視覺評估，并以多個(gè)角度檢查膜表面的質(zhì)地缺陷。如圖1中所示，用實(shí)施例2的聚合物制得的膜(樣品A)相對透明、光滑并無質(zhì)地缺陷。由對比實(shí)施例聚合物制得的對比實(shí)施例膜(樣品B)表現(xiàn)出非常差的膜性質(zhì)。該膜為砂礫狀和/或顆粒狀。