專(zhuān)利名稱(chēng)：熱塑性淀粉組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在防止熱塑性淀粉材料以及它們與其它熱塑性材料的共混物的變色方面的改善。
背景技術(shù)：
熱塑性淀粉組合物常用于制備最終塑料產(chǎn)品。加熱所述熱塑性淀粉組合物并使用已知的技術(shù)如注塑、擠出吹塑、熱成型、注拉吹塑、流延膜擠出、吹塑膜擠出和纖維紡絲/擠出形成產(chǎn)品。熱塑性淀粉組合物常具有其它塑料組合物如聚乙烯或聚丙烯的多種特性，然而，它們具有增加的優(yōu)點(diǎn)，即它們能夠來(lái)源于可再生資源并且通常是易于生物降解的。這提供了更為環(huán)保的塑性產(chǎn)品。然而，熱塑性淀粉組合物的問(wèn)題是當(dāng)加熱時(shí)變色的趨勢(shì)。形成和加工需進(jìn)行加熱的熱塑性淀粉組合物具有多個(gè)步驟和工藝。例子包括使淀粉變性和在產(chǎn)品形成過(guò)程如注塑、擠出吹塑、熱成型、注拉吹塑、流延膜擠出、吹塑膜擠出和纖維紡絲/擠出過(guò)程期間加熱所述熱塑性淀粉組合物。當(dāng)熱塑性淀粉與其它熱塑性材料或填料共混時(shí)，尤其是當(dāng)使用高熱和機(jī)械能工藝如配混時(shí)，可能進(jìn)一步增加變色。變色可視為黃色或棕色的著色，其被消費(fèi)者認(rèn)為是最終使用產(chǎn)品的不 可取的特性。在它的最極端的形式中，變色能夠產(chǎn)生黑色材料。如果最終產(chǎn)品經(jīng)受直接加熱或UV，例如置于直接日光照射下，變色也可出現(xiàn)在最終產(chǎn)品中。熱塑性淀粉的變色可歸因于多種復(fù)合的和互連的非酶‘褐變反應(yīng)’?！防滦?Mai I lard-type ) ’反應(yīng)是一種類(lèi)型的非酶褐變反應(yīng)。這些反應(yīng)在殘余氨基化合物和淀粉化合物中存在的還原基團(tuán)之間發(fā)生。這一反應(yīng)在適中溫度和存在水分的情況下發(fā)生。已知梅拉德反應(yīng)受到化合物如亞硫酸鹽(亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、和偏亞硫酸氫鈉)的抑制。氧化是另一種類(lèi)型的褐變反應(yīng)，其在富氧環(huán)境中在升高的溫度下發(fā)生。焦糖化反應(yīng)是另一種非酶褐變反應(yīng)，其在淀粉和其它多糖中發(fā)生。焦糖化反應(yīng)是復(fù)合反應(yīng)，其在升高溫度和低含水量下發(fā)生。焦糖化反應(yīng)由多種試劑催化，并且產(chǎn)生的焦糖類(lèi)型特征在于使用的催化劑。例如，I型焦糖在堿性條件下產(chǎn)生，并且II型焦糖在具有亞硫酸鹽化合物如亞硫酸鈉的堿性條件下產(chǎn)生。因此，化合物如亞硫酸鹽能夠減少與梅拉德反應(yīng)相關(guān)聯(lián)的變色，但是增加與焦糖化反應(yīng)相關(guān)聯(lián)的變色，尤其是在高溫和低水分下更是如此。焦糖化反應(yīng)能夠受到低pH條件的抑制。然而，低pH條件催化淀粉水解，這導(dǎo)致淀粉分子量減小。淀粉分子量減小可能導(dǎo)致熔融的熱塑性淀粉粘度降低。這可能對(duì)某些聚合物加工操作如注拉吹塑、擠出吹塑、流延膜擠出、和吹塑膜擠出造成負(fù)面影響，因?yàn)榈驼扯葻崴苄缘矸劢M合物不能形成按照模具的外形，并且因此導(dǎo)致最終產(chǎn)品形成過(guò)厚和/或過(guò)薄的區(qū)域。它也可對(duì)最終產(chǎn)品的機(jī)械性能如拉伸強(qiáng)度產(chǎn)生負(fù)面影響。W02008014573公開(kāi)了還原劑亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉和偏亞硫酸氫鹽作為熱塑性淀粉的抗變色劑的用途。然而，如上所述，已知亞硫酸鈉和亞硫酸氫鈉催化II型焦糖的形成，尤其是在堿性條件、高溫、和低含水量下的形成。已發(fā)現(xiàn)在與熱塑性淀粉生產(chǎn)相關(guān)聯(lián)的高溫、高能量、和低含水量加工下，這些試劑不足以減少變色，并且實(shí)際上在某些條件下它們自身導(dǎo)致附加的褐變。本領(lǐng)域需要在加工期間和在最終塑料產(chǎn)品中表現(xiàn)出比使用已知熱塑性淀粉組合物所見(jiàn)的變色更少變色的熱塑性淀粉組合物。還需要在加工期間更少變色、然而還保持期望分子量的淀粉的熱塑性淀粉組合物。令人驚訝地發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的熱塑性淀粉組合物產(chǎn)生表現(xiàn)出比使用已知熱塑性淀粉組合物所見(jiàn)的變色更少變色的熱塑性淀粉材料。還令人驚訝地發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的熱塑性淀粉組合物在廣泛進(jìn)行熱/機(jī)械加工后，包含的淀粉比經(jīng)受相同加工的其它熱塑性淀粉組合物所見(jiàn)的淀粉分子量更高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及熱塑性淀粉組合物、制備熱塑性淀粉組合物的方法和還原劑在熱塑性淀粉組合物中的用途。本發(fā)明的一個(gè)方面是熱塑性淀粉組合物，所 述組合物包含，-按所述熱塑性淀粉組合物的重量計(jì)40%至96%的淀粉；-按所述熱塑性淀粉組合物的重量計(jì)1%至40%的增塑劑；并且其中；所述熱塑性淀粉組合物包含按所述熱塑性淀粉組合物的重量計(jì)0.01%至5%的還原劑，其中所述還原劑具有氧化還原電勢(shì)，其中所述氧化還原電勢(shì)具有_50mV至-1200mV，優(yōu)選-1OOmV至-1200mV，更優(yōu)選_150mV至-1200mV的值，所述氧化還原電勢(shì)在水溶液中進(jìn)行測(cè)量，所述水溶液包含按所述水溶液的重量計(jì)1%還原劑、1%檸檬酸、和1%檸檬酸三鉀，并且其中所述水溶液在80°C的溫度下。另一方面是制備所述熱塑性淀粉組合物的方法，所述方法包括以下步驟；-加入按所述熱塑性淀粉組合物的重量計(jì)1%至40%的增塑劑；-加入按所述熱塑性淀粉組合物的重量計(jì)0.01%至5%的還原劑，其中所述還原劑具有氧化還原電勢(shì)，其中所述氧化還原電勢(shì)具有_50mV至-1200mV，優(yōu)選-1OOmV至-1200mV，更優(yōu)選-150mV至-1200mV的值，所述氧化還原電勢(shì)在水溶液中進(jìn)行測(cè)量，所述水溶液包含按所述水溶液的重量計(jì)1%還原劑、1%檸檬酸和1%檸檬酸三鉀，并且其中所述水溶液在80°C的溫度下。-加入按所述熱塑性淀粉組合物的重量計(jì)40%至96%的淀粉；-混合所述熱塑性淀粉組合物；-使熱塑性淀粉組合物通過(guò)混合器；-除去存在的過(guò)多的水。本發(fā)明的另一方面是還原劑在熱塑性淀粉組合物中減少熱塑性淀粉組合物和從所述熱塑性淀粉組合物中加工得到的材料的變色的用途，其中所述還原劑具有氧化還原電勢(shì)，其中所述氧化還原電勢(shì)具有_50mV至-1200mV，優(yōu)選-1OOmV至_1200mV，更優(yōu)選_150mV至-1200mV的值，所述氧化還原電勢(shì)在水溶液中進(jìn)行測(cè)量，所述水溶液包含按所述水溶液的重量計(jì)1%還原劑、1%檸檬酸和1%檸檬酸三鉀，并且其中所述水溶液在80°C的溫度下。
具體實(shí)施例方式淀粉本發(fā)明的熱塑性淀粉組合物包含按所述熱塑性組合物的重量計(jì)40%至96%的淀粉。在一個(gè)實(shí)施例中，熱塑性淀粉組合物包含按所述熱塑性組合物的重量計(jì)50%至80%,優(yōu)選60%至70%的淀粉。淀粉是低成本的天然存在的生物聚合物。優(yōu)選地，淀粉選自包含以下各項(xiàng)的組:天然淀粉、改性淀粉、或它們的混合物。在一個(gè)實(shí)施例中，本發(fā)明中使用的淀粉為天然或自然狀態(tài)。所謂‘天然或自然淀粉’本文是指淀粉的分子結(jié)構(gòu)尚未有意地經(jīng)受化學(xué)或任何其它方法的任何修改。優(yōu)選地，天然存在的淀粉類(lèi)包括選自包含以下各項(xiàng)的組的淀粉:玉米淀粉(例如蠟質(zhì)玉米淀粉)、馬鈴薯淀粉、甘薯淀粉、小麥淀粉、西谷椰子淀粉、木薯淀粉、稻米淀粉、大豆淀粉、木薯淀粉、蕨淀粉、藕淀粉、木薯淀粉、高直鏈玉米淀粉、和商業(yè)直鏈淀粉、或它們的混合物。有利的是天然淀粉來(lái)源于農(nóng)業(yè)來(lái)源，這提供了以下優(yōu)點(diǎn):供應(yīng)豐富、易于補(bǔ)充和廉價(jià)。優(yōu)選地，天然淀粉包括選自包含以下各項(xiàng)的組的淀粉:玉米淀粉(包括蠟質(zhì)玉米淀粉)、小麥淀粉、馬鈴薯淀粉、以及它們的混合物。在一個(gè)實(shí)施例中，天然淀粉包括玉米淀粉。在另一個(gè)實(shí)施例中，天然淀粉包括蠟質(zhì)玉米淀粉。天然玉米淀粉是優(yōu)選的，因?yàn)樗绕渌烊坏矸廴缒臼淼矸鄹阋?。此外，不同?lái)源的玉米也具有不同的直鏈淀粉對(duì)支鏈淀粉比率，其能夠影響最終的熱塑性淀粉產(chǎn)品的機(jī)械性能如拉伸強(qiáng)度。在另一個(gè)實(shí)施例中，玉米淀粉可為經(jīng)基因修飾的玉米淀粉。使用天然淀粉而非改性淀粉可為優(yōu)選的，因?yàn)樘烊坏矸鄹鼮榻?jīng)濟(jì)。天然的、未改性的淀粉一般具有非常高的平均分子量和寬分子量分布(例如，天然玉米淀粉具有最多約60，000, 000克/摩爾的平均分子量)。在另一個(gè)實(shí)施例中，本發(fā)明中使用的淀粉是改性淀粉。將改性淀粉定義為未取代的、或取代的淀粉，其 已經(jīng)改變了它的天然分子量特性(即，改變了分子量，但是淀粉不一定發(fā)生其它改變)?？赏ㄟ^(guò)本領(lǐng)域熟知的多種技術(shù)中的任一種改變分子量，優(yōu)選降低分子量。這些技術(shù)包括例如淀粉的化學(xué)改性，包括但不限于酸或堿水解、酸還原、氧化還原、酶還原、物理/機(jī)械降解(例如經(jīng)由加工設(shè)備的熱機(jī)械能輸入)、或它們的組合。當(dāng)就地進(jìn)行的時(shí)候，熱機(jī)械方法和氧化方法提供了額外的優(yōu)勢(shì)。只要提供的平均分子量在期望的水平或范圍內(nèi)，那么淀粉的確切化學(xué)本性和分子量降低方法就不是很重要。此類(lèi)技術(shù)也可減小分子量分布。特定分子量范圍能夠賦予最終的熱塑性淀粉產(chǎn)品有益的機(jī)械性能。任選地，可使用取代淀粉。用于提供取代淀粉的淀粉的化學(xué)改性包括但不限于醚化作用和酯化作用。例如，可使用本領(lǐng)域已知的常規(guī)醚化作用和酯化作用技術(shù)在淀粉上進(jìn)行甲基、乙基、或丙基(或更大的脂族基團(tuán))的取代。當(dāng)?shù)矸凼翘烊活w粒形式或在它已經(jīng)被變性后，可完成此類(lèi)取代。術(shù)語(yǔ)“變性淀粉”本文是指已經(jīng)喪失了它的大部分晶級(jí)并且不再具有它的天然結(jié)構(gòu)的淀粉。這導(dǎo)致具有較低平均分子量的淀粉。化學(xué)取代的淀粉的取代度通常但是不一定為約0.01至約3.0，并且也可為約0.01至約0.06。也可使用淀粉預(yù)凝膠。預(yù)凝膠淀粉是已經(jīng)在通常使用水進(jìn)行的分離過(guò)程中部分或全部變性的淀粉。在另一個(gè)實(shí)施例中，淀粉在產(chǎn)生熱塑性淀粉組合物的加工期間變性。優(yōu)選地，至少約50%的淀粉是變性淀粉，更優(yōu)選地至少約80%的淀粉是變性淀粉，最優(yōu)選地至少約90%的淀粉是變性淀粉。在一個(gè)最優(yōu)選的實(shí)施例中，約100%的淀粉是變性淀粉?？梢远喾N不同方式使淀粉變性。可用溶劑使淀粉變性。例如，可通過(guò)使淀粉和溶劑的混合物經(jīng)歷加熱使淀粉變性，所述加熱可在加壓條件和剪切下進(jìn)行，以使天然淀粉成凝膠，從而導(dǎo)致變性。通常在變性過(guò)程中也使用水作為溶劑。
增塑劑熱塑性淀粉組合物包含增塑劑。對(duì)于需流動(dòng)并且具有當(dāng)熔融時(shí)使其如常規(guī)熱塑性聚合物一樣進(jìn)行加工的特性的淀粉，需要存在一種增塑劑。一般來(lái)講，增塑劑應(yīng)與和它們混合的本發(fā)明聚合物組分基本上相容。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“基本上相容”是指當(dāng)加熱到高于組合物的軟化和/或熔融溫度的溫度時(shí)，增塑劑能夠同其已經(jīng)混合于其中的組合物中存在的組分形成均勻的混合物。在進(jìn)一步熔融加工期間存在的增塑劑可與用于使淀粉變性的溶劑相同，因?yàn)槿軇┮部捎米髟鏊軇?。從而溶劑可保留在變性淀粉組分中以隨后起到淀粉的增塑劑的功能，或者可將其除去并被熱塑性淀粉組合物中的不同增塑劑取代。增塑劑也可改善最終產(chǎn)品的加工柔韌性，這據(jù)信是由于它們降低組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(從而在加熱期間需要使用的能量較少)。本文描述了多種增塑劑，其也可用作使淀粉變性的溶劑。這些包括低分子量或單體增塑劑，例如但不限于含羥基的增塑劑，包括但不限于多元醇，例如多元醇如甘露糖醇、山梨醇、和甘油。水也可用作淀粉的溶劑，并且也可用于使淀粉變性。加入熱塑性淀粉組合物中的增塑劑(而非使淀粉變性并留在組合物中的溶劑)可包括單體化合物和聚合物。聚合物增塑劑將通常具有約100，000g/mol或更低的分子量。聚合物增塑劑可包括嵌段共聚物和無(wú)規(guī)共聚物，包括它們的三元共聚物。在某些實(shí)施例中，增塑劑是低分子量增塑劑。在一個(gè)實(shí)施例中，增塑劑具有約20，000g/mol或更低的分子量。在另一個(gè)實(shí)施例中，增塑劑具有約5，OOOg/mol或更低的分子量。在另一個(gè)實(shí)施例中，增塑劑具有約1，000g/mol或更低的分子量。在一個(gè)實(shí)施例中，增塑劑選自包含以下各項(xiàng)的組:單體化合物和聚合物、具有至少一個(gè)羥基的有機(jī)化合物、羥基聚合物增塑劑、氫鍵有機(jī)化合物、脂肪酸以及它們的混合物。增塑劑可為例如具有至少一個(gè)羥基的有機(jī)化合物，包括具有兩個(gè)或更多個(gè)羥基的多元醇。優(yōu)選地，羥基增塑劑選自包含以下各項(xiàng)的組:糖如葡萄糖、蔗糖、果糖、棉子糖、麥芽糊精、半乳糖、木糖、麥芽糖、乳糖、甘露糖、赤蘚糖、和季戊四醇；糖醇如赤蘚醇、木糖醇、麥芽糖醇、甘露糖醇和山梨醇；多元醇如丙三醇(glycerol)(甘油(glycerin))、乙二醇、丙二醇、雙丙二醇、丁二醇、己三醇等、以及它們的聚合物；以及它們的混合物。優(yōu)選地，羥基增塑劑選自包含以下各項(xiàng)的組:甘油、甘露糖醇、山梨醇、以及它們的混合物。也用于本文的是羥基聚合物增塑劑。優(yōu)選地，羥基聚合物增塑劑選自包含以下各項(xiàng)的組:泊洛沙姆(聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物)、泊洛沙胺(乙二胺的聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物)以及它們的混合物。這些共聚物以商品名PjuiOnicw購(gòu)自BASF Corp.，
Parsippany, NJ。合適的泊洛沙姆和泊洛沙胺以商品名Synperonic*"購(gòu)自ICI Chemicals,
Wilmington, DE，或者以商品名 TetronicK'購(gòu)自 BASF Corp., Parsippany, NJ。也適用作本文增塑劑的是氫鍵有機(jī)化合物，包括不具有羥基的那些。優(yōu)選地，氫鍵有機(jī)化合物選自包含以下各項(xiàng)的組:尿素和尿素衍生物；糖醇的酸酐如山梨醇；動(dòng)物蛋白如明膠；植物蛋白如向日葵蛋白、大豆蛋白、棉籽蛋白；以及它們的混合物。在另一個(gè)實(shí)施例中，增塑劑選自包含以下各項(xiàng)的組:鄰苯二甲酸酯、二甲基和二乙基琥珀酸酯及相關(guān)的酯、三乙酸甘油酯、甘油一乙酸酯和甘油二乙酸酯、甘油一、二、和三丙酸酯、丁酸酯、硬脂酸酯、乳酸酯、檸檬酸酯、己二酸酯、硬脂酸酯、油酸酯、和能夠生物降解的其它脂肪酸酯、以及它們的混合物。在另一個(gè)實(shí)施例中，增塑劑是脂肪酸，其選自包含以下各項(xiàng)的組:乙烯丙烯酸、乙烯馬來(lái)酸、丁二烯丙烯酸、丁二烯馬來(lái)酸、丙烯丙烯酸、丙烯馬來(lái)酸、和其它基于烴的酸以及它們的混合物。優(yōu)選地，增塑劑選自包含以下各項(xiàng)的組:甘油、山梨醇、或它們的混合物。最優(yōu)選地，增塑劑是甘油。增塑劑的其它非限制性例子包括購(gòu)自BASF Corp的Ecoflex或其它等同增塑聚酯。本發(fā)明的增塑劑存在的量為按所述熱塑性淀粉組合物的重量計(jì)1%至40%。這一濃度包括存在于所述組合物中的所有的增塑劑，包括在淀粉變性后已經(jīng)保留的任何增塑劑，其中它被用作溶劑。還原劑本發(fā)明的熱塑性淀粉組合物包含按所述熱塑性淀粉組合物的重量計(jì)0.01%至5%的還原劑。所謂還原劑本文是指能夠還原另一種化學(xué)物質(zhì)的化合物，它自身在反應(yīng)中被氧化。還原劑的特征在于它的氧化還原電勢(shì)，本文以mV報(bào)道。用于測(cè)定還原劑的氧化還原電勢(shì)的完整方法在標(biāo)題為方法A的部分中詳述。本發(fā)明的熱塑性淀粉組合物包含具有氧化還原電勢(shì)的還原劑，其中所述氧化還原電勢(shì)具有_50mV至-1200mV，優(yōu)選-1OOmV至-1200mV，更優(yōu)選_150mV至-1200mV的值，所述氧化還原電勢(shì)在水溶液中進(jìn)行測(cè)量，所述水溶液包含按所述水溶液的重量計(jì)1%還原劑、1%檸檬酸、和1%檸檬酸三鉀；并且其中所述水溶液在80°C的溫度下。優(yōu)選地，還原劑是含硫的還原劑。更優(yōu)選地，含硫的還原劑選自包含以下各項(xiàng)的組:亞磺酸衍生物或其鹽、磺酸衍生物或其鹽、或它們的混合物。亞磺酸衍生物或其鹽具有通式MSO2R，其中R選自包含以下各項(xiàng)的組:脂族基、芳基、羥基、氨基、亞氨基、氨基-亞氨基、硫醇基、-MSO2,并且M選自H、Ml/、或一價(jià)金屬離子。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，亞磺酸衍生物具有通式；
權(quán)利要求
1.熱塑性淀粉組合物，包含， -按所述熱塑性淀粉組合物的重量計(jì)40%至96%的淀粉； -按所述熱塑性淀粉組合物的重量計(jì)1%至40%的增塑劑； 并且其中； 所述熱塑性淀粉組合物包含按所述熱塑性淀粉組合物的重量計(jì)0.01%至5%的還原劑，其中所述還原劑具有氧化還原電勢(shì)，其中所述氧化還原電勢(shì)具有_50mV至-1200mV的值，所述氧化還原電勢(shì)在水溶液中進(jìn)行測(cè)量，所述水溶液包含按所述水溶液的重量計(jì)1%還原劑、1%檸檬酸、和1%檸檬酸三鉀，并且其中所述水溶液在80°c的溫度下。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性淀粉組合物，其中所述還原劑是含硫的還原劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的熱塑性淀粉組合物，其中所述含硫的還原劑選自包含以下各項(xiàng)的組:亞磺酸衍生物或其鹽 、磺酸衍生物或其鹽、或它們的混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的熱塑性淀粉組合物，其中所述含硫的還原劑選自包含以下各項(xiàng)的組:羥甲基亞磺酸鈉、2-羥基-2-亞磺酸乙酸二鈉、連二亞硫酸鈉、二氧化硫脲、2-羥基-2-磺酸乙酸二鈉、以及它們的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的熱塑性淀粉組合物，其中所述含硫的還原劑選自包含以下各項(xiàng)的組'2-羥基-2-亞磺酸乙酸二鈉、2-羥基-2-磺酸乙酸二鈉、以及它們的混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性淀粉，其中所述還原劑的氧化還原電勢(shì)具有-1OOmV至-1200mV，優(yōu)選-150mV 至-1200mV 的值。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的熱塑性淀粉組合物，其中所述淀粉選自包含以下各項(xiàng)的組:天然淀粉、改性淀粉、以及它們的混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的熱塑性淀粉組合物，其中所述淀粉是天然淀粉。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的熱塑性淀粉組合物，其中所述淀粉是改性淀粉。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的熱塑性淀粉組合物，其中所述熱塑性淀粉組合物包含另一種熱塑性材料。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的熱塑性淀粉組合物，其中所述其它熱塑性材料選自包含以下各項(xiàng)的組:聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯對(duì)苯二甲酸以及它們的混合物。
12.—種制備所述熱塑性淀粉組合物的方法，包括以下步驟； -加入按所述熱塑性淀粉組合物的重量計(jì)1%至40%的增塑劑； -加入按所述熱塑性淀粉組合物的重量計(jì)0.01%至5%的還原劑，其中所述還原劑具有-50mV至-1200mV的氧化還原電勢(shì),所述氧化還原電勢(shì)在水溶液中進(jìn)行測(cè)量,所述水溶液包含按所述水溶液的重量計(jì)1%還原劑、1%檸檬酸和1%檸檬酸三鉀，并且其中所述水溶液在80°C的溫度下。
-加入按所述熱塑性淀粉組合物的重量計(jì)40%至96%的淀粉； -混合所述熱塑性淀粉組合物； -使所述熱塑性淀粉組合物通過(guò)混合器； -除去存在的過(guò)多的水。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中在混合所述熱塑性淀粉組合物之前，將水加入所述熱塑性淀粉組合物中。
14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中將所述熱塑性淀粉組合物的pH調(diào)節(jié)至小于6，優(yōu)選小于4。
15.還原劑在熱塑性淀粉組合物中減少熱塑性淀粉組合物的變色的用途，其中所述還原劑具有_50mV至-1200mV的氧化還原電勢(shì)，所述氧化還原電勢(shì)在水溶液中進(jìn)行測(cè)量，所述水溶液包含按所述水溶液的重量計(jì)1%還原劑、1%檸檬酸和1%檸檬酸三鉀，并且其中所述水溶液在80°C的溫度下 。
全文摘要
本發(fā)明涉及在防止熱塑性淀粉材料以及它們與其它熱塑性材料的共混物的變色方面的改善。
文檔編號(hào)C08K3/30GK103210033SQ201180055540
公開(kāi)日2013年7月17日 申請(qǐng)日期2011年11月10日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月23日
發(fā)明者N·S·布羅伊勒斯, P-L·卡魯索, E·C·博斯韋爾, R·E·麥格內(nèi)斯, L·布薩姆, J·哈倫, L·沃特布萊德 申請(qǐng)人:寶潔公司