專利名稱：具有低pi和改進的冷流的官能二烯彈性體以及包含其的橡膠組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及由特定官能化二烯彈性體和特定星形支化二烯彈性體組成的官能化二烯彈性體。
背景技術(shù)：
混合物滯后性的降低是輪胎工業(yè)的持續(xù)目標(biāo)從而限制石油消耗和因此保護環(huán)境。然而，該滯后性的降低必須在保持不變、實際上甚至在改進混合物的可加工性的同時進行。已經(jīng)實驗了許多解決方案從而實現(xiàn)滯后性降低的目標(biāo)。特別地，通過與增強填料相互作用的官能團對聚合物進行官能化似乎是有利的途徑。因此，與填料相互作用的官能團在聚合開始或結(jié)束時已經(jīng)借助于官能引發(fā)劑或官能化劑附接在鏈端部。例如，與炭黑相互作用的4，4'-雙(二乙基氨基)苯甲酮(也被稱為DEAB)或其他胺化官能團在聚合結(jié)束時已經(jīng)加入，如專利文獻FR2 526 030和US4 848 511中所述。通過錫偶聯(lián)或·通過錫星形支化的聚合物包含在聚合結(jié)束時引入的能夠與炭黑相互作用的官能團。例如可以提及歐洲專利文獻EPO 709 235。與二氧化硅相互作用的官能團在聚合結(jié)束時也已經(jīng)附接至鏈端部，例如專利文獻FR2 740 778中公開的包含硅醇基團的官能團，或文獻US5 066 721中描述的包含烷氧基硅烷或芳氧基硅烷基團的官能團。這些用于炭黑和用于二氧化硅兩者的解決方案的大部分誠然造成相應(yīng)組合物滯后性的限制，但是也造成這些相同組合物更難以加工。還已知具有窄分子量分布的聚合物賦予其中存在所述聚合物的橡膠組合物降低的滯后性。特別地，在官能化之前具有窄分子量分布的線性官能二烯彈性體顯示出改進的滯后性質(zhì)。然而，相比于在官能化之前顯示出寬分子量分布的相同彈性體，這些彈性體顯示出增加的冷流，這不利于彈性體的儲存和輸送。存在許多解決方案從而減少冷流。著作Nouvelles Recherches dans Ie Domainedes Composes Macromoleculaires[New Research in the Field of MacromolecularCompounds],編輯 Ceausescu E, Oxford, Pergamon Press Ltd., 1984,第 343-56, 72 頁提及用于減少冷流的方法，例如分子量、星形支化或支化程度的升高。然而，分子量的升高高度不利于混合物的使用，而支化伴隨著混合物滯后性的升高。此外，出人意料地，相比于通過錫偶聯(lián)的聚合物，僅通過錫星形支化的聚合物(3或4個分支)顯示出更大的滯后性。為了解決冷流的問題，也已知可以升高彈性體的多分散指數(shù)。然而，這對其中存在彈性體的橡膠組合物的性質(zhì)，特別是例如混合物的滯后性或可加工性，并非沒有效果。專利EPO 924 227描述了共軛二烯和乙烯基芳族化合物的共聚物，所述共聚物在聚合物鏈中包含胺官能團并且顯示出多峰分子量分布。該專利描述兩種用于制備具有特定分子量分布的所述聚合物的方法，所述特定分子量分布產(chǎn)生一定量的非官能鏈。因此需要提供這樣的彈性體，所述彈性體賦予經(jīng)增強橡膠組合物良好的滯后性質(zhì)和加工性質(zhì)，用于輪胎應(yīng)用的目的，同時從橡膠的儲存和輸送過程中的更好行為的觀點來看顯示出減少的冷流。

發(fā)明內(nèi)容
本申請人公司已經(jīng)出人意料地發(fā)現(xiàn)，由在鏈端部或鏈中部通過錫官能團官能化的二烯彈性體(在官能化之前顯示出窄分子量分布)和用含錫化合物星形支化的二烯彈性體(在星形支化之前顯示出窄分子量分布)組成的、并且包含以官能化二烯彈性體的總重量計小于15重量％的非錫官能二烯彈性體的官能化二烯彈性體賦予其中存在所述官能化二烯彈性體的橡膠組合物橡膠性質(zhì)，特別是滯后性質(zhì)和加工性質(zhì)，這些性質(zhì)用于輪胎完全可接受，同時顯示出顯著改進的耐冷流性。本發(fā)明的主題因此是官能化二烯彈性體，由如下組成:a)在鏈端部或鏈中部通過錫官能團官能化的二烯彈性體，所述二烯彈性體在官能化之前顯示出單峰分子量分布，和在官能化或偶聯(lián)之前顯示出小于或等于1.3的多分散指數(shù)，b)用含錫化合物星形支化的二烯彈性體，所述二烯彈性體在星形支化之前顯示出單峰分子量分布，和在星形支化之前顯示出小于或等于1.3的多分散指數(shù)，c)以官能化二烯彈性體的總重量計，含量小于15重量％的非錫官能二烯彈性體。根據(jù)本發(fā)明，二烯彈性體a)、b)和c)在任選官能化或任選星形支化之前性質(zhì)相同。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的官能化二烯彈性體包含以官能化二烯彈性體的總重量計5重量％至45重量％,優(yōu)選10重 量％至30重量％的所述星形支化二烯彈性體b)。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的官能化二烯彈性體包含以官能化二烯彈性體的總重量計含量嚴(yán)格大于O重量％且小于10重量％，更優(yōu)選含量小于5重量％的所述非錫官能彈性體C)。
具體實施例方式在本說明書中，術(shù)語“官能化二烯彈性體”應(yīng)理解為意指包含具有一個或多個雜原子的基團的二烯彈性體。該基團可以位于鏈端部。則可以說二烯彈性體在鏈端部官能化。其通常為通過活性彈性體與官能化劑的反應(yīng)獲得的彈性體，亦即任何至少單官能的分子，官能團為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的與活性鏈端部反應(yīng)的任何類型的化學(xué)基團。該基團可以位于線性彈性體主鏈中。則可以說二烯彈性體在鏈中部偶聯(lián)或替代性地官能化，不同于“鏈端部”的位置，盡管基團不精確位于所述彈性體鏈的中部。其通常為通過活性彈性體與偶聯(lián)劑的反應(yīng)獲得的彈性體，亦即任何至少雙官能的分子，官能團為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的與活性鏈端部反應(yīng)的任何類型的化學(xué)基團。該基團可以在中心，其上鍵合η個彈性體鏈或分支(n>2)，形成彈性體的星形支化結(jié)構(gòu)。則可以說二烯彈性體為星形支化的。其通常為通過活性彈性體與星形支化劑的反應(yīng)獲得的彈性體，亦即任何多官能的分子，官能團為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的與活性鏈端部反應(yīng)的任何類型的化學(xué)基團。如上文所解釋的，二烯彈性體a)在鏈端部或鏈中部通過錫官能團官能化。官能化可以用單鹵錫官能化劑或二鹵錫偶聯(lián)劑獲得，所述單鹵錫官能化劑或二鹵錫偶聯(lián)劑可以對應(yīng)于通式R4_xSnX°x，其中X表示值為I或2的整數(shù)，R表示具有I至12個碳原子的烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基或乙烯基基團，優(yōu)選丁基，且X°為鹵原子，優(yōu)選氯。作為優(yōu)選的官能化劑，可以提及單氯三丁基錫或二氯二丁基錫。同樣地，官能化可以用衍生自錫的官能化劑獲得，所述衍生自錫的官能化劑可以對應(yīng)于通式(X1yR13ISn)-O-(SnR13IX1z)或(X1yRVySn)-O-(CH2)^O-(SnR13JC1z)，其中y和z表示O和2之間的整數(shù)且y+z等于I或2，R1表示具有I至12個碳原子的烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基或乙烯基基團，優(yōu)選丁基，X1為鹵原子，優(yōu)選氯，且e表示I至20的整數(shù)，優(yōu)選4。根據(jù)本發(fā)明，二烯彈性體b)通過錫官能團星形支化。星形支化可以用三鹵錫或四鹵錫星形支化劑獲得，所述三鹵錫或四鹵錫星形支化劑可以對應(yīng)于通式R2qSnX24-,，其中q表示值為O或I的整數(shù)，R2表示具有I至12個碳原子的烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基或乙烯基基團，優(yōu)選丁基，且X2為鹵原子，優(yōu)選氯。作為優(yōu)選的星形支化劑，可以提及三氯丁基錫或四氯錫。同樣地，星形支化可以用衍生自錫的官能化劑獲得，所述衍生自錫的官能化劑可以對應(yīng)于通式(X3kR33_kSn)-O-(SnRY1X31)或(X3kR33_kSn)-O-(CH2) f_0_ (SnRY1X31)，其中 k 和 I 表示O和3之間的整數(shù)且k+Ι在3和6之間，R3表示具有I至12個碳原子的烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基或乙烯基基團，優(yōu)選丁基，X3為鹵原子，優(yōu)選氯，且f表示值為I至20的整數(shù)，優(yōu)選4。根據(jù)優(yōu)選實施方案，二烯彈性體a)為在鏈中部通過錫官能團官能化的二烯彈性體。根據(jù)另一個優(yōu)選實 施方案，二烯彈性體b)為通過具有4個分支的錫星形支化的共聚物。根據(jù)另一個優(yōu)選實施方案，二烯彈性體a)為在鏈中部通過錫官能團官能化的二烯彈性體，而二烯彈性體b)為通過具有4個分支的錫星形支化的二烯彈性體。根據(jù)本發(fā)明，二烯彈性體c)為非錫官能二烯彈性體。所述彈性體可以在官能化的過程中獲得。根據(jù)本發(fā)明，在鏈端部或鏈中部通過錫官能團官能化的二烯彈性體a)在官能化之前顯示出單峰分子量分布，和在官能化之前顯示出小于或等于1.3的多分散指數(shù)。同樣地，根據(jù)本發(fā)明，星形支化二烯彈性體b)在星形支化之前顯示出單峰分子量分布，和在星形支化之前顯示出小于或等于1.3的多分散指數(shù)。在本發(fā)明的含義中，多分散指數(shù)應(yīng)理解為意指重均分子量/數(shù)均分子量之比。根據(jù)本發(fā)明，二烯彈性體應(yīng)理解為意指通過具有4至12個碳原子的共軛二烯單體的聚合獲得的任何均聚物，或者通過一種或多種共軛二烯相互間或與一種或多種具有8至20個碳原子的乙烯基芳族化合物共聚而獲得的任何嵌段、無規(guī)、序列或微序列共聚物。在共聚物的情況下，后者包含20重量％至99重量％的二烯單元，以及I重量％至80重量％的乙烯基芳族單元。如下特別適合作為共軛二烯:1，3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、2，3-二((^-(:5烷基)_1，3_ 丁二稀(例如 2，3_ 二甲基-1, 3_ 丁二稀、2，3_ 二乙基-1，3-丁二稀、2-甲基-3-乙基_1，3- 丁二烯或2-甲基-3-異丙基-1，3- 丁二烯)、芳基-1，3- 丁二烯、1，3-戍二烯或2，4-己二烯。例如如下適合作為乙烯基芳族化合物:苯乙烯、鄰_、間-或?qū)?甲基苯乙烯、“乙烯基甲苯”商用混合物、對-(叔丁基)苯乙烯、甲氧基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基均三甲基苯、二乙烯基苯或乙烯基萘。優(yōu)選地，二烯彈性體選自聚丁二烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯-苯乙烯-異戊二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、丁二烯-異戊二烯共聚物和合成聚異戊二烯。有利地，二烯彈性體為丁二烯-苯乙烯共聚物。如下特別合適:聚丁二烯，特別是1，2-單元含量(摩爾％)在4%和80%之間的那些、聚異戊二烯、丁二烯/苯乙烯共聚物，特別是Tg (根據(jù)ASTM D3418測得的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)在0° C和-80° C之間且更特別為-10° C至-70° C之間，苯乙烯含量在5重量％和60重量％之間且更特別在20重量％和50重量％之間，丁二烯部分的1，2-鍵含量(摩爾％)在4%和75%之間且反式-1，4-鍵含量(摩爾％)在10%和80%之間的那些、丁二烯/異戊二烯共聚物，特別是異戊二烯含量在5重量％和90重量％之間且Tg為-40° C至-80° C的那些，或者異戊二烯/苯乙烯共聚物，特別是苯乙烯含量在5重量％和50重量％之間且Tg在0° C和-55° C之間的那些。在丁二烯/苯乙烯/異戊二烯共聚物的情況下，特別合適的是具有的苯乙烯含量在5重量％和50重量％之間，更特別地在10重量％和40重量％之間，異戊二烯含量在15重量％和60重量％之間，更特別地在20重量％和50重量％之間，丁二烯含量在5重量％和50重量％之間，更特別地在20重量％和40重量％之間，丁二烯部分的1，2-單元的含量(摩爾％)在4%和85%之間，丁二烯部分的反式1，4-單元的含量(摩爾％)在6%和80%之間，異戊二烯部分的1，2-加上3，4-單元的含量(摩爾％)在5%和70%之間，異戊二烯部分的反式-1，4-單元的含量(摩爾％)在10%和50%之間的那些，更通常地為具有的Tg在0° C和-70° C之間的任何丁二烯/苯乙烯/異戊二烯共聚物。二烯彈性體a)可以在一個或所有未被錫官能化的鏈端部包含胺官能團。同樣地，二烯彈性體b)可以在未被錫星形支化的鏈端部包含胺官能團。同樣地，非錫官能二烯彈性體c)可以在一個鏈端部包含胺官能團。

二烯單體的聚合由引發(fā)劑引發(fā)。作為聚合引發(fā)劑，可以使用任何已知的單官能陰離子引發(fā)劑。然而，優(yōu)選使用包含堿金屬，例如鋰的引發(fā)劑。作為聚合引發(fā)劑，可以使用任何已知的單官能陰離子引發(fā)劑。然而，優(yōu)選使用包含堿金屬，例如鋰的引發(fā)劑。包含碳-鋰或氮-鋰鍵的那些特別合適作為有機鋰引發(fā)劑。代表性化合物為脂族有機鋰化合物，例如乙基鋰、正丁基鋰(n-BuLi)、異丁基鋰等；高度優(yōu)選無需使用溶劑化劑即可溶于烴溶劑的從仲胺獲得的氨基化鋰和更特別地從環(huán)狀仲胺(例如吡咯烷或環(huán)己亞胺)獲得的那些。正如本身已知的，聚合優(yōu)選在例如為脂族或脂環(huán)族烴(例如戊烷、己烷、庚烷、異辛烷或環(huán)己烷)或者芳族烴(例如苯、甲苯或二甲苯)的惰性溶劑的存在下進行。聚合可以連續(xù)或分批進行。聚合通常在20° C和120° C之間，優(yōu)選在30° C至90° C附近的溫度下進行。當(dāng)然，也可能在聚合結(jié)束時加入金屬轉(zhuǎn)移劑，用于改變活性鏈端部的反應(yīng)性。得自聚合的活性二烯彈性體然后官能化從而制備二烯彈性體。根據(jù)本發(fā)明的制備官能化二烯彈性體的第一個替代形式，在鏈端部或鏈中部通過錫官能團官能化的二烯彈性體a)和星形支化二烯彈性體b)以合適的比例混合。在鏈端部或鏈中部通過錫官能團官能化的二烯彈性體a)可以以本身已知的方式通過錫衍生物與得自聚合的活性二烯彈性體的反應(yīng)獲得。星形支化彈性體b)可以以本身已知的方式通過含錫星形支化劑與得自聚合的活性二烯彈性體的反應(yīng)獲得。兩種彈性體的混合可以在例如為脂族或脂環(huán)族烴(例如戊烷、己烷、庚烷、異辛烷或環(huán)己烷)或者芳族烴(例如苯、甲苯或二甲苯)的惰性溶劑中進行，所述惰性溶劑可與聚合溶劑相同?；旌蟿t優(yōu)選在20° C和120° C之間，優(yōu)選在30° C至90° C附近的溫度下進行。根據(jù)本發(fā)明的制備官能化二烯彈性體的第二個替代形式，得自聚合階段的活性二烯彈性體經(jīng)受官能化劑的反應(yīng)和星形支化劑的反應(yīng)。因此，例如，得自聚合階段的活性二烯彈性體的官能化可以在30° C至120° C的溫度下，首先在合適量的星形支化劑的存在下進行，從而星形支化優(yōu)選5重量％至45重量％的活性彈性體。然后，通過加入合適量的錫官能化劑全部官能化在第一階段之后獲得的二烯彈性體的剩余活性鏈，所述錫官能化劑能夠在鏈端部或鏈中部引入錫官能團。然后通過使剩余活性鏈?zhǔn)Щ钔Ｖ苟椥泽w的官能化反應(yīng)。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解·，在制備官能化二烯彈性體a)和b)的階段過程中，必須部署合適的加工條件從而限制非錫官能化二烯彈性體c)的形成。本發(fā)明的另一主題是基于至少一種增強填料和彈性體基質(zhì)的增強橡膠組合物，所述彈性體基質(zhì)包含至少一種根據(jù)本發(fā)明的官能化二烯彈性體。組合物可以包含I至IOOphr的根據(jù)本發(fā)明的官能化二烯彈性體。根據(jù)本發(fā)明的組合物還可以包含除了根據(jù)本發(fā)明的所述官能化二烯彈性體之外的至少一種二烯彈性體。除了根據(jù)本發(fā)明的官能化二烯彈性體之外的這種或這些二烯彈性體可以選自常規(guī)用于輪胎中的二烯彈性體，例如天然橡膠或合成彈性體，或其他官能化或星形支化彈性體?？梢允褂靡阎軌蛟鰪娍捎糜谥圃燧喬サ南鹉z組合物的任何類型的增強填料，例如有機增強填料如炭黑，無機增強填料如二氧化硅，或這兩類填料的共混物，特別是炭黑和二氧化硅的共混物。所有炭黑，特別是常規(guī)用于輪胎中的HAF、ISAF或SAF型炭黑(“輪胎級”炭黑)適合用作炭黑。在后者中，更特別地提及100、200或300系列(ASTM級)增強炭黑，例如N115、N134、N234、N326、N330、N339、N347 或 N375 炭黑。根據(jù)目標(biāo)應(yīng)用，也可使用更高系列FF、FEF、GPF或SRF的炭黑，例如N660、N683或N772炭黑。炭黑可例如已經(jīng)以母料的形式摻入異戊二烯彈性體中(參見例如申請W097/36724 或 TO99/16600)。作為除了炭黑之外的有機填料的例子，可提及如申請W0-A-2006/069792和W0-A-2006/069793中描述的官能化聚乙烯基芳族有機填料。根據(jù)定義，在本專利申請中，術(shù)語“增強無機填料”應(yīng)理解為意指任何無機或礦物填料(無論其顏色和其來源(天然的或合成的))，其相對于炭黑也稱作“白填料”、“透明填料”或甚至“非黑填料”，其能夠單獨增強用于制造輪胎的橡膠組合物而無需除了中間偶聯(lián)劑之外的方式，換言之，其在增強作用方面能夠代替常規(guī)輪胎級炭黑；這種填料以已知的方式通常特征在于在其表面處存在羥基(-0H)。
增強無機填料以何種物理狀態(tài)提供并不重要，無論其為粉末、微珠、顆粒、珠粒的形式或任何其他適當(dāng)?shù)闹旅芑问?。?dāng)然，術(shù)語“增強無機填料”也理解為意指不同增強無機填料的混合物，特別是如下所述的高度可分散的硅質(zhì)和/或鋁質(zhì)填料的混合物。硅質(zhì)類型的礦物填料，特別是二氧化硅(SiO2),或者鋁質(zhì)類型的礦物填料，特別是氧化鋁(Al2O3)特別適合作為增強無機填料。所用的二氧化硅可為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何增強二氧化硅，特別是BET比表面積和CTAB比表面積均小于450m2/g，優(yōu)選為30至400m2/g的任何沉淀二氧化硅或熱解法二氧化硅。作為高度可分散的沉淀二氧化硅(“HDS”)，可提及例如來自 Degussa 的 Ultrasil 7000 和 Ultrasil 7005 二氧化娃、來自 Rhodia 的 Zeosil1165MP、1135MP 和 1115MP 二氧化硅、來自 PPG 的 H1-Sil EZ150G 二氧化硅、來自 Huber 的Zeopol 8715、8745和8755 二氧化硅或者如申請W003/16837中所述的具有高比表面積的二氧化硅。當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的組合物旨在用于具有低滾動阻力的輪胎胎面時，所用的增強無機填料，特別是如果其為二氧化硅時，優(yōu)選具有45和400m2/g之間，更優(yōu)選60和300m2/g之間的BET比表面積。優(yōu)選地，組合物中的增強填料的含量在30和150phr之間，更優(yōu)選在50和120phr之間。最佳值根據(jù)特定的目標(biāo)應(yīng)用而不同:例如，對于自行車輪胎的預(yù)期的增強水平當(dāng)然低于能夠以持續(xù)方式在高速下運行的輪胎所需要的增強水平，例如摩托車輪胎、客車車輛輪胎或多用途車輛(如重型車輛)輪胎。根據(jù)一個實施方案 ，增強填料主要包含二氧化硅，組合物中存在的炭黑的含量優(yōu)選在2和20phr之間。根據(jù)本發(fā)明的另一實施方案，增強填料主要包含炭黑。為了將增強無機填料偶聯(lián)至二烯彈性體，以已知的方式使用旨在在無機填料(其粒子表面)和二烯彈性體之間提供化學(xué)和/或物理性質(zhì)的滿意連接的至少雙官能的偶聯(lián)劑(或粘合劑)，特別是雙官能的有機硅烷或聚有機硅氧烷。特別地使用硅烷多硫化物，取決于它們的特定結(jié)構(gòu)而稱為“對稱的”或“不對稱的”，如例如申請 W003/002648 (或 US2005/016651)和 W003/002649 (或 US2005/016650)中所述。特別合適但并非限制性的是對應(yīng)于如下通式(III)的被稱為“對稱的”硅烷多硫化物:(III)Z-A - Sx-A - Z，其中:-X為2至8 (優(yōu)選2至5)的整數(shù)；-A為二價烴基基團(優(yōu)選為C1-C18亞烷基或C6-C12亞芳基，更特別為C「C1(I，特別是C1-C4亞烷基，尤其是亞丙基)；-Z對應(yīng)于下式之一:
權(quán)利要求
1.一種官能化二烯彈性體，其由如下組成: a)在鏈端部或鏈中部通過錫官能團官能化的二烯彈性體，所述二烯彈性體在官能化之前顯示出單峰分子量分布，和在官能化之前顯示出小于或等于1.3的多分散指數(shù)， b)用含錫化合物星形支化的二烯彈性體，所述二烯彈性體在星形支化之前顯示出單峰分子量分布，和在星形支化之前顯示出小于或等于1.3的多分散指數(shù)，和 c)以官能化二烯彈性體的總重量計，含量小于15重量％的非錫官能二烯彈性體， 所述二烯彈性體a)、b)和c)在任選官能化或任選星形支化之前性質(zhì)相同。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的彈性體，其特征在于，包含以官能化二烯彈性體的總重量計5重量％至45重量％,優(yōu)選10重量％至30重量％的所述星形支化二烯彈性體b)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的彈性體，其特征在于，包含以官能化二烯彈性體的總重量計含量嚴(yán)格大于O重量％且小于10重量％，更優(yōu)選含量小于5重量％的所述非錫官能二烯彈性體C)。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項所述的彈性體，其特征在于，二烯彈性體a)在未被錫官能化的一個或所有鏈端部處包含胺官能團。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項所述的彈性體，其特征在于，星形支化二烯彈性體b)在未被錫星形支化的鏈端部處包含胺官能團。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項所述的彈性體，其特征在于，非錫官能二烯彈性體c)在一個鏈端部處包含胺官能團。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項所述的彈性體，其特征在于，彈性體a)的官能化用單鹵錫官能化劑或二鹵錫偶聯(lián)劑獲得。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項所述的彈性體，其特征在于，彈性體b)的星形支化用三鹵錫或四齒錫星形支化劑獲得。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項所述的彈性體，其特征在于，官能化二烯彈性體a)為在鏈中部通過錫官能團官能化的二烯彈性體，而官能化二烯彈性體b)為通過具有4個分支的錫星形支化的二烯彈性體。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項所述的彈性體，其特征在于，二烯彈性體選自聚丁二烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯-異戊二烯共聚物、異戊二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯-苯乙烯-異戊二烯三元共聚物和合成聚異戊二烯。
11.基于至少一種增強填料和彈性體基質(zhì)的增強橡膠組合物，其特征在于，彈性體基質(zhì)包含至少一種在權(quán)利要求1至10任一項中定義的官能化二烯彈性體。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的組合物，其特征在于，彈性體基質(zhì)還包含除了所述官能化二烯彈性體之外的至少一種二烯彈性體。
13.根據(jù)權(quán)利要求11或12所述的組合物，其特征在于，包含化學(xué)交聯(lián)劑。
14.由用于輪胎的橡膠制成的半成品，其特征在于，包含在權(quán)利要求11至13任一項中定義的可交聯(lián)或經(jīng)交聯(lián)橡膠組合物。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的半成品，其特征在于，所述半成品為胎面。
16.一種輪胎，其特征在于，包含權(quán)利要求14或15中定義的半成品。
全文摘要
本發(fā)明涉及官能化二烯彈性體，其由如下組成a)在鏈端部或鏈中部通過錫官能團官能化的二烯彈性體，所述二烯彈性體在官能化之前具有單峰分子量分布，和在官能化之前具有小于或等于1.3的多分散指數(shù)，b)用錫化合物星形支化的二烯彈性體，所述二烯彈性體在星形形成之前具有單峰分子量分布，和在星形形成之前具有小于或等于1.3的多分散指數(shù)，和c)以官能化二烯彈性體的總重量計，含量小于15重量%的非錫官能二烯彈性體，所述二烯彈性體a)、b)和c)在任意的官能化或星形形成之前性質(zhì)相同。
文檔編號C08L15/00GK103221475SQ201180055467
公開日2013年7月24日 申請日期2011年11月23日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月23日
發(fā)明者M·阿巴德, M·多拉托, J-M·法夫羅, N·希蒙, J·M·馬雷夏爾, S·徳蘭杜希爾 申請人:米其林集團總公司, 米其林研究和技術(shù)股份有限公司