本發(fā)明涉及使用包含氧化磷或硫化磷基團的光引發(fā)劑通過聚合來光引發(fā)制備聚合物和將所述聚合物改性的高效方法。特別地，本發(fā)明涉及使用包含氧化磷或硫化磷基團的光引發(fā)劑通過多相聚合反應光引發(fā)制備包含聚合物納米顆粒的膠乳以及將它們的改性的超快速方法。在另一方面中，本發(fā)明涉及可由所述方法獲得的聚合物和聚合物納米顆粒。

背景技術：
聚合物，特別是從其中獲得的膠乳或聚合物顆粒被廣泛地用作涂層、粘合劑、油墨和涂料材料，用于精密模具構造和制造微尺寸的材料。對于后者，不但在電子工業(yè)中，例如，在制造TFT和LCD顯示器、數(shù)字調色劑和電子書中，而且也在醫(yī)學部門中，如用于藥物遞送系統(tǒng)、診斷傳感器、造影劑中，以及許多其它產業(yè)領域中，具有特殊性質如定義的分子量分布和多分散性的獨特性能的微米和納米級的聚合物顆粒同時獲得了進一步顯著的關注。常常通過物理方法如聚合物溶液液滴的蒸發(fā)來合成聚合物納米顆粒，或者，特別是對于商業(yè)重要的聚合物如聚苯乙烯和聚(甲基)丙烯酸酯，使用特殊的聚合方法通過直接合成納米顆粒。最常見的方法是多相聚合，特別是熱或光引發(fā)的乳液聚合。在過去的十年間，進行了努力以開發(fā)多相聚合方法和/或聚合后改性以實現(xiàn)對分子量分布、主要聚合物納米顆粒的顆粒尺寸、聚合物或聚合物納米顆粒的交聯(lián)行為或聚合物末端基團的引入的更好控制。在S.Wang,X.Wang,Z.Zhang,Eur.Polym.J.,2007,43,178.中描述了由X射線輻射誘導的乳液聚合。在P.Kuo,N.Turro,Macromolecules1987,20,1216-1221中描述了由UV/Vis輻射誘導的乳液聚合，其中，公開了具有500kg/mol或更低的重均分子量的聚苯乙烯納米顆粒的形成。在T.Ott,DissertationETHZürichNo.18055,2008，第6章中，詳細地研究了由二酰基膦的光碎片化誘導的分批乳液聚合。然而，高單體轉化率一般需要大于2小時的輻照時間。A.Chemtob等公開了通過輻照包含丙烯酸、丙烯酸丁酯、和將大量（4wt.-%）BAPO型（BAPO=二?；⒀趸铮┦杷怨庖l(fā)劑膠囊化的甲基丙烯酸甲酯的細乳液來制備包含共聚物的膠乳的批量方法（在試管中）。在WO2005/042591A中，公開了用于制備具有限定的末端基團官能度的聚合物的方法，包括使單體在多相介質中并且在帶有所述期望末端基團的水溶性的光引發(fā)劑系統(tǒng)存在的情況下聚合。基于光引發(fā)劑的光碎片化，末端基團被刻意地作為用于鏈增長的起始基團。主要的缺點是使用亞甲基藍或其它有色的和/或有毒的化合物以及末端基團的低變異性。在EP1300427A中，公開了用于制備熱熔型膠黏劑的方法，其包括在常見光引發(fā)劑和以在UV輻射下提供增強的交聯(lián)能力的控制劑如硫酯、三硫代碳酸酯或二硫酯的存在下的丙烯酸酯的聚合。主要的缺點是必須使用大量的不同化合物以實現(xiàn)期望的性質。因此，仍然需要用于聚合物，特別是膠乳或聚合物納米顆粒的高效的并且容易地可操縱的聚合后改性的方法。

技術實現(xiàn)要素：
現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)了由光引發(fā)聚合反應來制備改性的聚合物的方法，其至少包括以下步驟：A)制備聚合介質，至少包含以下：·包含至少一個氧化磷（P=O）或硫化磷（P=S）基團的一種或多種光引發(fā)劑和·一種或多種可聚合單體和B)通過使用具有足以誘導產生自由基的波長的電磁輻射輻照所述聚合介質，使所述一種或多種可聚合單體聚合，以獲得聚合物，C)在至少一種改性劑的存在下，通過使用具有足以誘導從所述聚合物產生自由基的波長的電磁輻射輻照所述聚合物，將在步驟B）中獲得的聚合物改性。在一個實施方式中，該方法包括用于制備由光引發(fā)的多相聚合反應形成的改性的聚合物納米顆粒的方法，其至少包括以下步驟：A)制備多相介質，至少包含分散相和連續(xù)相以及至少：·一種或多種表面活性劑·一種或多種光引發(fā)劑·一種或多種可聚合單體和B)通過使用具有足以誘導產生自由基的波長的電磁輻射輻照所述多相介質，使一種或多種可聚合單體聚合，以獲得包含聚合物納米顆粒的膠乳。由此光引發(fā)劑選自包含至少一種氧化磷（P=O）或硫化磷（P=S）基團的化合物，和C)在至少一種改性劑的存在下，通過使用具有足以從所述膠乳或聚合物納米顆粒誘導產生自由基的波長的電磁輻射輻照所述膠乳或聚合物納米顆粒，使在步驟B）中獲得的膠乳或聚合物納米顆粒改性。本發(fā)明的范圍包含上下文闡述的，或一般的或在優(yōu)選選擇或優(yōu)選的或可替換的實施方式的范圍內的取代基定義、參數(shù)、特征和說明彼此的所有的組合。無論何時，本文中使用的術語“包括”、“例如”、“如”、“諸如”和“如”分別地意味著“包括但不限于”或“在沒有限制的情況下例如”的意義。術語“一種膠乳”和“多種膠乳”表示懸浮液，優(yōu)選含水懸浮液，包含具有1至10000nm，優(yōu)選5至1000nm，更優(yōu)選10至200nm和甚至最優(yōu)選10至100nm的平均顆粒尺寸的聚合物納米顆粒。術語“聚合物納米顆?！北硎景缰辽?0wt.-%、優(yōu)選至少50wt.-%、更優(yōu)選至少80%和甚至更優(yōu)選至少90wt.-%的聚合物，和甚至更優(yōu)選地由聚合物組成的聚合物納米顆粒。如在本文中使用的平均顆粒尺寸被定義為使用動態(tài)光散射（DLS）測定的顆粒尺寸，其也被稱為光子相關光譜（PSC）或準彈性光散射（QELS）。由此測定的顆粒尺寸也常常被稱為水動力直徑并反映顆粒如何在流體內擴散。測定的水動力直徑相當于與被測定的顆粒具有相同的平動擴散系數(shù)的理想的球體的水動力直徑。由于表層結構可能具有顯著的影響，使用DLS測定的水動力直徑可以明顯地大于例如通過電子顯微鏡測定的真實直徑。在動態(tài)光散射（DLS）中，多分散性指數(shù)（PDI）反映了顆粒尺寸分布的寬度。其范圍從0至1。零的值是指沒有尺寸分布的理想懸浮液。具有0.1或更小的PDI值的分布被稱為單分散，而具有0.1到0.3之間的值的分散被認為具有窄的尺寸分布。具有大于0.5的PDI的分散被認為是多分散。使用Nicomp粒度分級器（PSSSantaBarbara,USA，型號370），在90°的固定散射角下獲得本文中涉及的顆粒尺寸。為了區(qū)別由DLS獲得的顆粒尺寸PDI與反映聚合物樣品的分子質量分布的多分散性指數(shù)(Mw/Mn)，將前者簡化為“DLS-PDI”并將后者簡化為“M-PDI“。聚合介質可以以本領域技術人員已知的任何方式來實現(xiàn)根據(jù)步驟B）的聚合，其意味著例如或作為本體或溶液聚合或作為在多相介質中的多相聚合。如果聚合作為本體或溶液聚合進行，那么聚合介質包含如在下文“光引發(fā)劑”和“可聚合的聚合物”部分中定義并規(guī)定的至少一種或多種含有至少一種氧化磷（P=O）或硫化磷（P=S）基團的光引發(fā)劑和一種或多種可聚合單體。在這種情況下，一種或多種光引發(fā)劑例如與一種或多種可聚合的聚合物混合的并如在下文部分“聚合條件”中描述的步驟B）中聚合。其中溶液聚合使用了包含如在下文部分“光引發(fā)劑”和“可聚合的聚合物”中定義并規(guī)定的至少一種或多種含有至少一種氧化磷（P=O）或硫化磷（P=S）基團的光引發(fā)劑、一種或多種可聚合單體和至少一種溶劑的聚合介質。在這種情況下，在聚合介質中溶劑與可聚合單體的重量比通常是從1:100至100:1，優(yōu)選從1:5至50:1，并且更優(yōu)選從1:1至5:1。作為溶劑，可以使用所有能夠以所需的量溶解可聚合單體的化合物，并且其不是可自由基聚合的，從而在所使用的反應條件下實際上是惰性的。溶劑的實例包括·醚類，例如亞烷基二醇醚，如乙二醇二甲醚或二乙醚、四氫呋喃、二乙醚、1,4-二噁烷和叔丁基甲基醚，·芳香族和脂肪族烴類，如汽油醚、戊烷、己烷、環(huán)己烷、庚烷、苯、甲苯和二甲苯，·鹵代芳族和脂族烴類，如氯苯、二氯苯、氯甲烷或二氯甲烷、腈類等·腈類如乙腈、丙腈或芐腈·酯類和酰胺類，如二甲基甲酸基胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、乙酸甲酯和乙酸乙酯在一個實施方式中，選擇溶劑的類型和數(shù)量以便在聚合期間所形成的聚合物以80wt.-%或以上，優(yōu)選90wt.-%或以上和更優(yōu)選95wt.-%或以上的量保持在溶液中。在一個實施方式中，選擇溶劑的類型和數(shù)量以便在聚合期間所形成的聚合物以50wt.-%或以上，優(yōu)選75wt.-%或以上和更優(yōu)選90wt.-%或以上的量從溶液中沉淀。在聚合介質中的光引發(fā)劑與可聚合單體的重量比通常是從1:1至1:100000，優(yōu)選在1:5至1:100000之間，優(yōu)選在1:10至1:10000之間并且更優(yōu)選1:50至1:2000。在另一個實施方式中，在采用本體或溶液聚合的情況下，在聚合介質中光引發(fā)劑與可聚合單體的重量比通常是從5:1至1:10000，優(yōu)選從2:1至1:5000，更優(yōu)選從1:1至1:1000和更優(yōu)選從1:2至1:500。多相介質在一個實施方式中，在步驟A）和B）中使用了多相介質。在步驟A）中，隨后制備至少包含分散相和連續(xù)相的多相介質，由此，多相介質進一步包含一種或多種表面活性劑、一種或多種可聚合單體和一種或多種包含至少一種氧化磷（P=O）或硫化磷（P=S）基團的光引發(fā)劑。如在本文中使用的，術語“至少包含分散相和連續(xù)相的多相介質”包括包含在連續(xù)相和分散相之間形成界面的至少兩相的任何類型的介質。這包括在文獻中涉及的任何類型的懸浮液和乳液如常規(guī)乳液、微乳液和細乳液。優(yōu)選在步驟A）中制備乳液。對本領域技術人員顯而易見的是，在步驟B）的操作下，多相介質可能經歷例如從乳液轉變至懸浮液。在步驟A）中制備的多相介質可以包含或不包含一種或多種固相。在一個實施方式中，多相介質包含了上文給出的范圍之內的固體材料，其旨在由在聚合期間形成的聚合物包封。這樣的固體材料可以包含在多相介質中是能或不能完全可溶的無機化合物或有機化合物。在一個實施方式中，在步驟A）中制備的多相介質包含從大于0至50wt.-%，優(yōu)選從大于0至25wt.-%，更優(yōu)選從大于0wt.-%至10wt.-%和甚至更優(yōu)選從大于0wt.-%至2wt.-%的固體含量。在一個實施方式中，多相介質包含至少兩種液體有機相或液體水相和液體有機相，由此在優(yōu)選的實施方式中，液體水相代表了連續(xù)相并且液體有機相代表了分散相。在一個實施方式中，水相，特別是含水的連續(xù)相包含水以及至少一種水可混溶性有機溶劑或不包含至少一種水可混溶性有機溶劑。如在本文中使用的，術語水可混溶性有機溶劑表示以任何比率與水可混溶性有機溶劑。合適的可水混溶的有機溶劑包括脂族醇、乙二醇、醚類、乙二醇醚、吡咯烷、N-烷基吡咯烷酮類、N-烷基吡咯烷酮類、聚乙二醇、聚丙二醇、酰胺類、羧酸類、酯類、亞砜類、砜類、羥基醚衍生物如丁基卡必醇或纖維素溶劑、氨基醇類、醚類如四氫呋喃和二噁烷、酮類、等，以及它們的衍生物和它們的混合物，然而，它們以任何比例與水可混溶。具體實例包括甲醇、乙醇、丙醇、四氫呋喃、二噁烷、乙二醇、丙二醇、二甘醇、甘油、二丙二醇、或它們的混合物。在其中應該使用低的聚合溫度或其中應該調節(jié)相之間光引發(fā)劑的分配或在相中單體的溶解度的情況下，加入水可混溶性有機溶劑可能是有用的。通過水可混溶性有機溶劑的添加量，除了通常地提高了疏水性可聚合單體在含水的連續(xù)相中的溶解度之外，還可以影響反應速率、顆粒尺寸和平均分子量。此外，加入水可混溶性有機溶劑使得反應溫度能夠顯著低于水或水相的冰點。在一個實施方式中，水相，特別是含水連續(xù)相包含0wt.-%，或從大于0至20wt.-%的水可混溶性有機溶劑。如果使用了水可混溶的溶劑，則它們在水相，特別是含水的連續(xù)相中的含量優(yōu)選大于0至10wt.-%，更優(yōu)選大于0至5wt.-%和更優(yōu)選大于0至2wt.-%。在另一個實施方式中，可以可選地通過溶解鹽如無機鹽如氯化鈉等降低含水的連續(xù)相內親水性可聚合單體的溶解度。在這種情況下，鹽類的含量可以例如大于0至5wt.-%，優(yōu)選從0.1至3wt.-%。如果將水作為分散相或優(yōu)選作為連續(xù)相使用，則在標準條件上測定或計算的水相的pH值，通常在3至10的范圍內，優(yōu)選在5至9的范圍內。通常由標準混合部件如攪拌機、靜態(tài)混合器或其組合如轉子-定子混合器簡單地混合組分可以實現(xiàn)多相介質的制備。雖然通常沒有必然性，可以由使用高力度分散設備如，例如，超聲-超聲極或高壓勻化器等支持混合。在一個實施方式中，混合導致了如由光學顯微鏡成像測定的低于100μm的，優(yōu)選在5至50μm之間的數(shù)均液滴尺寸?？梢苑峙鼗蜻B續(xù)地進行步驟A）中的多相介質的制備，由此，在一個優(yōu)選的實施方式中，優(yōu)選連續(xù)地制備。多相介質包含一種或多種表面活性劑。合適的表面活性劑是例如，非離子型、陽離子型或陰離子型或兩性型表面活性劑。陰離子型表面活性劑包括C6-C24-烷基磺酸鹽，其不由或由C6至C14芳基、C6-C24-氟烷基磺酸鹽、C6-C18-烷基醚磺酸鹽、C6-C14-芳基磺酸鹽、C6-C24-烷基琥珀酸鹽、C1-C24-烷基磺基琥珀酸鹽、N-(C1-C24-烷基)-肌氨酸鹽、?；；撬猁}，C6-C24-全氟代烷基羧酸鹽、C6-C24-烷基磷酸鹽、C6-C24-烷基醚磷酸鹽、C6-C24-烷基醚羧酸鹽，特別上述化合物的堿金屬鹽、銨鹽和有機銨鹽取代。陽離子型表面活性劑包括季胺鹽或吡啶鎓鹽。非離子型表面活性劑包括嵌段和接枝共聚物類型的聚合表面活性劑，如商業(yè)可獲得的三嵌段共聚物并且通常稱為普流羅尼類（pluronics）（BASFSE）和synperonics（ICI），其包含兩個聚(乙烯)氧化物嵌段和一個中間體聚(環(huán)氧丙烷)嵌段，或“反普流羅尼類”和“逆synperonics”，其包含兩個聚(環(huán)氧丙烷)嵌段和一個中間體聚(乙烯)氧化物嵌段。非離子型表面活性劑進一步包括環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷和乙氧基化的和/或丙氧基化的糖類、苯酚或羥基脂肪酸的均聚物。非離子型表面活性劑進一步包括如在WO2005/070979A中公開的統(tǒng)計聚合物。在一個實施方式中，至少一種表面活性劑選自由月桂基磺酸鈉、月桂基磺酸銨、月桂基醚磺酸鈉、月桂基醚磺酸銨、月桂肌氨酸鈉、油烯基琥珀酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉（SDS）、十二烷基苯硫酸三乙醇胺酯、十六烷基三甲基溴化銨、氯化十六烷基吡啶鎓、聚乙氧基化的牛脂胺、苯扎氯銨和芐索氯銨組成的組。在一個實施方式中，如果一種或多種光引發(fā)劑包含不由或由C6至C14芳基、C6-C24-氟烷基或C6-C24-烷基醚取代基取代一次的C6-C24-烷基，則其本身可以作為表面活性劑。表面活性劑和連續(xù)相的重量比通常是在1:10000到1:5之間，優(yōu)選在1:100到1:20之間，由此該量應當至少等于或高于在多相介質中的臨界膠束濃度(CMC）。CMC定義為在觀察到膠束形成的表面活性劑的最低濃度，并且其依賴于所使用的表面活性劑和所使用的多相介質的性質。在優(yōu)選的實施方式中，所使用的表面活性劑的量高于CMC至少四倍、優(yōu)選至少八倍并且更優(yōu)選至少十二倍。連續(xù)相和分散相的重量比取決于表面能和相轉換點，但是通常在1:2到500:1之間，優(yōu)選在1.5:1到20:1之間。光引發(fā)劑聚合介質，特別是多相介質進一步包含一種或多種含有至少一種氧化磷（P=O）或硫化磷（P=S）基團的光引發(fā)劑。優(yōu)選的光引發(fā)劑是式（I）的那些光引發(fā)劑：其中，n是1或2或更大的整數(shù)，m是0、1或2，X是硫或氧如果n=1，則R1是：C6-C14-芳基或C3-C14-雜環(huán)基或C1-C18-烷氧基、-N(R4)2、C1-C18-烷基、C2-C18-烯基或C2-C18-炔基其或不由，或由選自由以下組成的組的非連續(xù)官能團隔開一次、兩次或多于兩次：-O-、-S-、-SO2-、-SO-、-SO2NR4-、NR4SO2-、-NR4-、-N+(R4)An--、-CO-、-O(CO)-、(CO)O-、-O(CO)O-、-NR4(CO)NR4-、NR4(CO)-、-(CO)NR4-、-NR4(CO)O-、-O(CO)NR4-、-Si(R5)2-、-OSi(R5)2-、-OSi(R5)2O-、-Si(R5)2O-、并且其或不由，或由選自由C3-C14-雜環(huán)-二基、C3-C14-雜環(huán)-二基鎓+An-和C6-C14-芳基二基組成的組的二價殘基中斷一次、兩次或多于兩次，并且其不由、或另外地或可替換地由選自由以下組成的組的取代基取代一次、兩次或多于兩次：鹵素、氰基、疊氮基、連位（鄰位）氧代（形成環(huán)氧化物）、連位NR5（形成吖丙啶）、C6-C14-芳基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷硫基、羥基、-SO3M、-COOM、PO3M2、-PO(N(R5)2)2、PO(OR5)2、-SO2N(R4)2、-N(R4)2、-N+(R4)3An-、C3-C14-雜環(huán)鎓+An-、-CO2N(R4)2、-COR4、-OCOR4、-NR4(CO)R5、-(CO)OR4、-NR4(CO)N(R4)2、NR4SO2R4、-Si(OR5)y(R5)(3-y)、-OSi(OR5)y(R5)(3-y)，其中y=1、2或3如果n=2，則R1：是C6-C15-芳基二基或C3-C14-雜環(huán)-二基是C1-C18-烷烴二基、C2-C18-烯烴二基或C2-C18-炔烴二基，其或不由，或由選自由以下組成的組的非連續(xù)的官能團中斷一次、兩次或多于兩次：-O-、-S-、-SO2-、-SO-、-SO2NR4-、NR4SO2-、-NR4-、-N+(R4)2An-、-CO-、-O(CO)-、(CO)O-、-O(CO)O-、-NR4(CO)NR4-、NR4(CO)-、-(CO)NR4-、-NR4(CO)O-、-O(CO)NR4-、-Si(R5)2-、-OSi(R5)2-、-OSi(R5)2O-、-Si(R5)2O-，并且其或不由，或由選自由C3-C14-雜環(huán)-二基、C3-C14-雜環(huán)-二基鎓+An-和C6-C14-芳基二基組成的組的二價殘基中斷一次、兩次或多于兩次，并且其不由、另外地或可替換地由選自由以下組成的組的取代基取代一次、兩次或多于兩次：鹵素、氰基、疊氮基、連位氧代（形成環(huán)氧化物）、連位NR5（形成吖丙啶）、C6-C14-芳基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷硫基、羥基、-SO3M、-COOM、PO3M2、-PO(N(R5)2)2、PO(OR5)2、-SO2N(R4)2、-N(R4)2、-N+(R4)3An-、C3-C14-雜環(huán)鎓+An-、-CO2N(R4)2、-COR4、-OCOR4、-NR4(CO)R5、-(CO)OR4、-NR4(CO)N(R4)2、NR4SO2R4、-Si(OR5)y(R5)(3-y)、-OSi(OR5)y(R5)(3-y)，其中y=1、2或3，或是二價的雙(C6-C15)-芳基，其或不由，或由選自由以下所組成的組的基團中斷一次：-O-、-S-、-SO2-、-SO-、C4-C18-烷烴二基、C2-C18-烯烴二基，如果n是大于2的整數(shù)，則R1是具有對在用n標記的括號中給出的式（I）的殘基具有n個結合位點的聚合主鏈R2是C6-C14-芳基或C3-C14-雜環(huán)基或是C1-C18-烷基、C2-C18-烯基或C2-C18-炔基，其或不由，或由選自由以下組成的組的非連續(xù)的官能團中斷一次、兩次或多于兩次：-O-、-NR4-、-N+(R4)2An-、-CO-、-OCO-、-O(CO)O-、NR4(CO)-、-NR4(CO)O-、O(CO)NR4-、-NR4(CO)NR4-，并且其或不由，或由選自由雜環(huán)-二基、雜環(huán)-二基鎓+An-和C6-C14-芳基二基組成的組的二價殘基中斷一次、兩次或多于兩次，并且其不由、另外地或可替換地由選自由以下所組成的組的取代基取代一次、兩次或多于兩次：鹵素、氰基、羥基、受保護的羥基、C6-C14-芳基、C3-C14-雜環(huán)基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷硫基、C2-C8-烯基、-COOM、-SO3M、PO3M2、-SO2N(R4)2、-NR4SO2R5、-N(R4)2、-N+(R4)3An-、-CO2N(R4)2、-COR4、-OCOR5、-O(CO)OR5、NR4(CO)R4、-NR4(CO)OR4、O(CO)N(R4)2、-NR4(CO)N(R4)2，由此，在m=2的情況下，兩個取代基R2是不同的或相同的，優(yōu)選是相同的，或共同地是C6-C15-芳基二基、C3-C14-雜環(huán)-二基、C1-C18-烷烴二基、C2-C18-烯烴二基或C2-C18-炔烴二基，如果n是1，則R3獨立地代表如對R1定義的取代基，由此，R4獨立地選自由以下組成的組：氫、C1-C8-烷基、C6-C14-芳基和C3-C14-雜環(huán)基，或N(R4)2整體上是含氮的C3-C14-雜環(huán)，或N+(R4)2An-和N+(R4)3An-整體上是或包含具有抗衡陰離子的含N的C3-C14-雜環(huán)基取代基，R5獨立地選自由以下所組成的組：C1-C8-烷基、C6-C14-芳基和C3-C14-雜環(huán)基，或N(R5)2整體上是含氮的C3-C14-雜環(huán)，或N+(R5)2An-和N+(R5)3An-整體上是或包含具有抗衡陰離子的含N的C3-C14-雜環(huán)基取代基，M是氫，或q-價的金屬離子的1/q等價物或者是C3-C14-雜環(huán)鎓陽離子、銨離子或伯、仲、叔或季有機銨離子或胍離子或有機胍離子An-是p-價陰離子的1/p等價物式（I）的化合物是已知的，并且可以根據(jù)本領域技術人員已知的方法或類似于本領域技術人員已知的方法來制備。對于其中m是1或2的化合物，在WO2005014605；WO2006056541、WO2006074983和T.Ott,DissertationETHZurichNo.18055,2008中公開了制備程序，由此，特別是后者公開了其中R1是聚合主鏈的化合物。這些化合物通過引用結合于此。在一個優(yōu)選的實施方式中，使用了式（I）的一種或多種光引發(fā)劑，由此，在式（I）中X表示氧。在一個實施方式中，使用了式（I）的一種或多種光引發(fā)劑，由此，在式（I）中X表示氧并且n是1或2。在一個實施方式中，使用了式（I）的一種或多種光引發(fā)劑，由此，在式（I）中X表示氧并且n是1或2并且m是1或2。在一個實施方式中，使用了式（I）的一種或多種光引發(fā)劑，由此，在式（I）中：X是氧n是1，m是0、1或2，優(yōu)選1或2R1是C6-C14-芳基或C3-C14-雜環(huán)基或是C1-C18-烷基或C2-C18-烯基，其或不由，或由選自由以下組成的組的非連續(xù)的官能團中斷一次、兩次或多于兩次：-O-、-NR4-、-N+(R4)2An--、-CO-、-OCO-、NR4(CO)-、-(CO)NR4-，并且其不是，另外地或可替換地，優(yōu)選可替換地，或不由，或由選自由以下組成的組的取代基取代一次、兩次或多于兩次，優(yōu)選不取代或取代一次，更優(yōu)選取代一次：鹵素、氰基、連位氧代（形成環(huán)氧化物）、連位NR5（形成吖丙啶）、C6-C14-芳基；C1-C8-烷氧基、C2-C8-烯基、羥基、-SO3M、-COOM、PO3M2、-PO(N(R5)2)2、-SO2N(R4)2、-N(R4)2、-N+(R4)3An-、C3-C14-雜環(huán)鎓+An-、-CO2N(R4)2、-COR4、-OCOR4、-NR4(CO)R5，R2是C6-C14-芳基或C3-C14-雜環(huán)基或是C1-C18-烷基或C2-C18-烯基其或不由，或由選自由以下組成的組的非連續(xù)的官能團中斷一次、兩次或多于兩次：-O-、-NR4-、-N+(R4)2An--、-CO-、-NR4CO-、NR4(CO)O-、(CO)NR4-，并且其不由、另外地或可替換地由選自由以下所組成的組的取代基取代一次、兩次或多于兩次：鹵素、氰基、羥基、C6-C14-芳基；C3-C14-雜環(huán)基、C1-C8-烷硫基、C2-C18-烯基、-COOM、-SO2N(R4)2、-N(R4)2、-N+(R4)3An-、-CO2N(R4)2，由此，在m=2的情況下，兩個R2取代基是不同的或相同的，優(yōu)選是相同的或共同地是C6-C15-芳基二基或C1-C18-烷烴二基R3獨立地表示如上文直接針對R1定義的取代基，由此R4獨立地選自由以下所組成的組：鹵素、C1-C8-烷基、C6-C14-芳基和C3-C14-雜環(huán)基，或N(R4)2整體上是含氮的C3-C14-雜環(huán)，或N+(R4)2An-和N+(R4)3An-整體上是或包含具有抗衡陰離子的包含氮的C3-C14-雜環(huán)基取代基，R5獨立地選自由以下所組成的組：鹵素、C1-C8-烷基、C6-C14-芳基和C3-C14-雜環(huán)基，或N(R5)2整體上是含氮的C3-C14-雜環(huán)，或N+(R5)2An-和N+(R5)3An-整體上是或包含具有抗衡陰離子的包含氮的C3-C14-雜環(huán)基取代基，M是氫，或q-價金屬離子的1/q等價物或是C3-C14-雜環(huán)鎓陽離子、銨離子或伯、仲、叔或季有機銨離子或胍離子或有機胍離子，優(yōu)選氫、鋰、鈉、鉀，鈣、鋅或鐵（II）的二分之一等價物，或鋁（III）的三分之一等價物或C3-C14-雜環(huán)鎓陽離子或銨離子或伯、仲、叔或季有機銨離子，和An-是p-價陰離子的1/p等價物在一個實施方式中，使用了式（I）的一種或多種光引發(fā)劑，其中在式（I）中：X是氧n是1，m是1或2R1和R3彼此獨立地是C6-C14-芳基或C3-C14-雜環(huán)基或是C1-C18-烷基或C2-C18-烯基其或不由，或由選自由以下所組成的組的非連續(xù)的官能團中斷一次、兩次或多于兩次：-O-、-NR4-、-NR4(CO)-、-(CO)NR4-，并且其不是，另外地或可替換地，優(yōu)選可替換地，或不由，或由選自由以下組成的組的取代基取代一次、兩次或多于兩次，優(yōu)選不取代或取代一次，更優(yōu)選取代一次：氯、氟、氰基、羥基、C6-C14-芳基；C1-C8-烷氧基、-SO3M、-COOM、PO3M2、-PO(N(R5)2)2、-SO2N(R4)2、-N(R4)2、-N+(R4)3An-、C3-C14-雜環(huán)鎓+An-、-CO2N(R4)2、-COR4、-(CO)OR4、-OCOR4、-NR4(CO)R5，R2是C6-C14-芳基，由此在m=2的情況下，兩個取代基R2是不同的或相同的，優(yōu)選相同的或共同地是C6-C15-芳基二基或C1-C18-烷烴二基，由此，優(yōu)選R2是C6-C14-芳基。由此，R4獨立地選自由以下所組成的組：鹵素、C1-C8-烷基、C6-C14-芳基和C3-C14-雜環(huán)基，或N(R4)2整體上是含氮的C3-C14-雜環(huán)，或N+(R4)2An-和N+(R4)3An-整體上是或包含具有抗衡陰離子的包含氮的C3-C14-雜環(huán)基取代基，R5獨立地選自由以下所組成的組：C1-C8-烷基、C6-C14-芳基和C3-C14-雜環(huán)基，或N(R5)2整體上是含氮的C3-C14-雜環(huán)，或N+(R5)2An-和N+(R5)3An-整體上是或包含具有抗衡陰離子的包含氮的C3-C14-雜環(huán)基取代基，M是氫，或q-價金屬離子的1/q等價物或是C3-C14-雜環(huán)鎓陽離子、銨離子或伯、仲、叔或季有機銨離子或胍離子或有機胍離子，優(yōu)選氫、鋰、鈉、鉀，鈣，鋅或鐵（II）的二分之一等價物，或鋁（III）的三分之一等價物或C3-C14-雜環(huán)鎓陽離子或銨離子或伯、仲、叔或季有機銨離子，并且由此更優(yōu)選氫、鋰、鈉和鉀；和An-是p-價陰離子的1/p等價物，優(yōu)選氯離子（氯化物）、羧酸根（羧酸鹽）、C1-C8-烷基硫酸根（硫酸鹽）、C6-C14-芳基硫酸根（硫酸鹽）、六氟磷酸根（磷酸鹽）、四氟硼酸根（四氟硼酸鹽）、磷酸二氫根（磷酸二氫鹽）、硫酸根（硫酸鹽）或磷酸氫根（磷酸氫鹽）的二分之一等價。在本發(fā)明的一個實施方式中，使用了式（I）的一種或多種光引發(fā)劑，其中在式（I）中：X是氧n是1，m是1或2，R1和R3彼此獨立地是C6-C14-芳基或是C1-C8-烷基，其或不由，或由選自由以下所組成的組的非連續(xù)的官能團中斷一次、兩次或多于兩次：-O-或-NR4-，并且其不是，另外地或可替換地，優(yōu)選可替換地或不由，或由選自由以下各項組成的組的取代基取代一次、兩次或多于兩次，優(yōu)選不取代或取代一次，更優(yōu)選取代一次：氯、氟、C1-C8-烷氧基、羥基、-SO3M、-COOM、PO3M2、-SO2N(R4)2、-N(R4)2、-N+(R4)3An-、-CO2N(R4)2，R2是C6-C14-芳基，由此，在m=2情況下，兩個R2取代基是不同的或相同的，優(yōu)選相同的或共同地是C6-C15-芳基二基或C1-C18-烷烴二基，由此，優(yōu)選R2是C6-C14-芳基。由此，R4獨立地選自由以下各項所組成的組：C1-C8-烷基、C6-C14-芳基和C3-C14-雜環(huán)基，或N(R4)2整體上是含氮的C3-C14-雜環(huán)，或N+(R4)2An-和N+(R4)3An-整體上是或包含具有抗衡陰離子的包含氮的C3-C14-雜環(huán)基取代基，M是氫，或q-價的金屬離子的1/q等價物或是C3-C14-雜環(huán)鎓陽離子、銨離子或伯、仲、叔或季有機銨離子或胍離子或有機胍離子，優(yōu)選氫、鋰、鈉、鉀，鈣，鋅或鐵（II）的二分之一等價物，或鋁（III）的三分之一等價物或C3-C14-雜環(huán)鎓陽離子或銨離子或伯、仲、叔或季有機銨離子，并且由此更優(yōu)選氫、鋰、鈉和鉀，并且由此更優(yōu)選氫、鋰、鈉和鉀；和An-是p-價陰離子的1/p等價物，優(yōu)選氯離子、C1-C8-烷基羧酸根、C1-C8-烷基硫酸根、C6-C14-芳基硫酸根、六氟磷酸根、四氟硼酸根、磷酸二氫根、硫酸根或磷酸氫根的二分之一等價。在本發(fā)明的一個實施方式中，使用了式（I）的一種或多種光引發(fā)劑，其中，在式（I）中：X是氧n是1，m是1或2，R1和R3是不同的或相同的并且是C6-C14-芳基或是C1-C8-烷基，其不由，或由選自由以下各項所組成的組的非連續(xù)的官能團中斷一次、兩次或多于兩次：-O-，-NR4-，優(yōu)選在-O-的情況下形成聚乙二醇醚基團[-CH2CH2-O]x-H、[-CH2CH2-O](x-1)-CH3或[-CH2CH2-O](x-1)-CH2CH3，其中x是1至8的整數(shù)并且其另外地或可替換地，優(yōu)選可替換地，不由，或由選自由以下各項組成的組的取代基取代一次、兩次或多于兩次，優(yōu)選不取代或取代一次，更優(yōu)選取代一次：氯、氟、羥基、-SO3M、-COOM、-CO2N(R4)2、-N(R4)2、-N+(R4)3An-、雜環(huán)鎓+An-，優(yōu)選-COOM，更優(yōu)選由COOM取代一次和R2是C6-C14-芳基，優(yōu)選2,4,6-三甲基苯基(異丙叉)或2,6-二甲氧基苯基，由此，在m=2的情況下，取代基R2是不同的或相同的，優(yōu)選相同的，更優(yōu)選相同地是2,4,6-三甲基苯基或2,6-二甲氧基苯基，更優(yōu)選2,4,6-三甲基苯基由此，R4獨立地選自由以下各項所組成的組：C1-C8-烷基、C6-C14-芳基和C3-C14-雜環(huán)基，或N(R4)2整體上是含氮的C3-C14-雜環(huán)，或N+(R4)2An-和N+(R4)3An-整體上是或包含具有抗衡陰離子的包含氮的C3-C14-雜環(huán)基取代基，M是氫，或q-價金屬離子的1/q等價物或是C3-C14-雜環(huán)鎓陽離子、銨離子或伯、仲、叔或季有機銨離子或胍離子或有機胍離子，優(yōu)選氫、鋰、鈉、鉀，鈣，鋅或鐵（II）的二分之一等價物，或鋁（III）的三分之一等價物或C3-C14-雜環(huán)鎓陽離子或銨離子或伯、仲、叔或季有機銨離子，并且由此更優(yōu)選氫、鋰、鈉和鉀；和An-是p-價陰離子的1/p等價物，優(yōu)選氯離子、C1-C8-烷基羧酸根、C1-C8-烷基硫酸根、C6-C14-芳基硫酸根、六氟磷酸根、四氟硼酸根、磷酸二氫根、硫酸根或磷酸氫根的二分之一等價。特別優(yōu)選的式（I）的光引發(fā)劑是：2-(雙(2,4,6-三甲基苯甲?；?磷?；?乙酸（下文中也稱為BAPO-AA）和其鹽，特別是其鈉鹽和鉀鹽，(2-(2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基)乙基)-(雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦，2,4,6-三甲基苯甲?；?二苯基氧化磷（以下也簡稱為MAPO，是來自BASFSE市售的LUCIRINTPO），和雙(2,4,6-三甲基苯甲?；?-苯基氧化磷（如來自BASFSE市售的819）。在根據(jù)本發(fā)明的方法的一個實施方式中，如果使用了聚合介質，特別是包含水相的多相介質，則將使用式（I）的水溶性光引發(fā)劑。如在本文中使用的“水溶性的”是指光引發(fā)劑在25°C下，在水中每1000g水至少0.5g的溶解度。如在本文中使用的，并且除非另外特別地陳述，C6-C14-芳基表示在該芳香體系內具有六至十四個碳原子的碳環(huán)芳香族取代基，即，在沒有取代基的碳原子的情況下，優(yōu)選苯基(C6)、萘基(C10)、菲基和蒽基(每個C14)，由此，所述碳環(huán)的芳香族的取代基是未取代的或由每個環(huán)上可達五個相同的或不同的取代基取代。例如并且優(yōu)選地，取代基選自由以下所組成的組：氟、溴、氯、碘、硝基、氰基、甲酸基或受保護的甲酸基、羥基或受保護的羥基、C1-C8-烷基、C1-C8-鹵代烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-鹵代烷氧基、C6-C14-芳基，特別是苯基和萘基、二(C1-C8-烷基)氨基、(C1-C8-烷基)氨基、CO(C1-C8-烷基)、OCO(C1-C8-烷基)、NHCO(C1-C8-烷基)、N(C1-C8-烷基)CO(C1-C8-烷基)、CO(C6-C14-芳基)、OCO(C6-C14-芳基)、NHCO(C6-C14-芳基)、N(C1-C8-烷基)CO(C6-C14-芳基)、COO-(C1-C8-烷基)、COO-(C6-C14-芳基)、CON(C1-C8-烷基)2或CONH(C1-C8-烷基)、CO2M、CONH2、SO2NH2、SO2N(C1-C8-烷基)2、SO3M和PO3M2。在一個優(yōu)選的實施方式中，碳環(huán)的、芳香取代基是未取代的或被可達每個環(huán)三個相同的或不同的選自由以下組成的組的取代基取代：氟、氯、氰基、C1-C8-烷基、C1-C8-鹵代烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-鹵代烷氧基、C6-C14-芳基，特別是苯基。在更優(yōu)選的實施方式中，碳環(huán)的芳香取代基是未取代的或被可達每環(huán)三個相同的或不同的選自由以下各項所組成的組的取代基取代：氟、C1-C8-烷基、C1-C8-全氟烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-全氟烷氧基、和苯基。最優(yōu)選的碳環(huán)的、芳香取代基是苯基、2,4,6-三甲基苯基和2,6-二甲氧基苯基上文給出的包括它們的優(yōu)選范圍的定義也類似地適用于C6-C14-芳基-二基取代基。如在本文中使用的并且除非另外特別地陳述，C3-C14-雜環(huán)基表示雜環(huán)的脂肪族、芳香族或混合的脂肪族和芳香族取代基，其中，每個環(huán)沒有、一個、二個或三個骨架原子，但是在整個環(huán)體系中的至少一個骨架原子是選自由氮、硫和氧所組成的組的雜原子，并且由此，整個環(huán)體系，即在沒有取代基的碳原子的情況下，包含三至十四個碳原子并且由此雜環(huán)的脂肪族、芳香族或混合的脂肪族和芳香族取代基是未取代的或每個環(huán)被可達五個相同的或不同的取代基取代，由此，取代基選自與上文給出的包括優(yōu)選范圍的用于碳環(huán)的芳香族取代基相同的基團。優(yōu)選的雜環(huán)基-取代基是吡啶基、噁唑基、噻吩-基、苯并呋喃基、苯并噻吩-基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、呋喃基、吲哚基、噠嗪基、吡嗪基、咪唑基、嘧啶基和喹啉基，或未取代的或被可達三個選自由氟、C1-C8-烷基、C1-C8-全氟烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-全氟烷氧基、和苯基所組成的組的取代基取代。上文給出的包括它們的優(yōu)選范圍的定義也類似地適用于C3-C14-雜環(huán)鎓陽離子、二價的C3-C14-雜環(huán)-二基取代基和二價的C3-C14-雜環(huán)二基鎓陽離子。優(yōu)選的C3-C14-雜環(huán)鎓陽離子是N-(C1-C8-烷基)咪唑鎓或吡啶陽離子。優(yōu)選的C3-C14-雜環(huán)二基鎓陽離子是N,N-咪唑二基鎓陽離子。如在本文中使用的，并且除非另外特別地陳述，受保護的甲酸基是由轉化至縮醛胺、乙縮醛或混合的縮醛胺乙縮醛保護的甲酸基取代基，由此縮醛胺類、縮醛類和混合的縮胺醛縮醛類是非環(huán)狀的或環(huán)狀的。例如，并且優(yōu)選的，受保護的甲酸基是1,1-(2,4-二氧基環(huán)戊烷烴二基)。如在本文中使用的，并且除非另外特別地陳述，受保護的羥基是由轉換成縮酮、乙縮醛或混合的縮醛胺乙縮醛保護的羥基基團，其中縮醛胺類、縮醛類和混合的縮醛胺縮醛類是非環(huán)狀的或環(huán)狀的。受保護的羥基的具體實例是四氫吡喃基（O-THP）。如在本文中使用的，并且除非另外特別地陳述，C1-C18-烷基、C1-C18-烷烴二基、C1-C18-烷氧基、C1-C18-烷硫基、C2-C18-烯基、C2-C18-烯烴二基和C2-C18-炔烴二基是在取代基中具有給定的碳原子數(shù)的直鏈的、部分或整體上是環(huán)狀的、支鏈或非支鏈的烷基、烷烴二基、烷氧基、烷硫基、烯基、烯烴二基和炔烴二基取代基，因此，即在沒有進一步的碳原子的情況下，可選地表示取代基或中斷上述取代基的官能團的碳原子。例如，芐基取代基表示由苯基取代的C1-烷基取代基。這同樣類似地適用于C1-C8、C1-C24和C6-C24烷基、C2-C18烷烴二基、C3-C18烷烴三基、C4-C18烷烴四基、C2-C18烯烴二基、C3-C18烯烴三基、C4-C18烯烴四基和C2-C18炔烴二基取代基。鹵代烷基或鹵代烷氧基取代基表示由鹵素一次或多于一次、優(yōu)選完全地取代的具有給定個碳原子數(shù)的烷基或烷氧基取代基。氟代烷基或氟代烷氧基取代基表示由氟一次或多于一次、優(yōu)選完全地取代的具有給定個碳原子數(shù)的烷基或烷氧基取代基。全氟烷基或全氟烷氧基取代基表示由氟完全地取代的具有給定個碳原子數(shù)的烷基或烷氧基取代基。C1-C8-烷基的具體實例是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、環(huán)己基、正己基、正庚基、正辛基和異辛基。C1-C8-烷基的另外的實例是降冰片基、金剛烷基、正癸基、正十二烷基、正十六烷基、正十八基。C1-C8-烷烴二基取代基的具體實例是亞甲基、1,1-亞乙基、1,2-亞乙基、1,1-亞丙基、1,2-亞丙基、1,3-亞丙基、1,1-亞丁基、1,2-亞丁基、2,3-亞丁基、1,4-亞丁基、1,5-亞戊基、1,6-亞己烯、1,1-亞環(huán)己基、1,4-亞環(huán)己基、1,2-亞環(huán)己基和1,8-亞辛烯。C1-C8-烷氧基取代基的具體實例是甲氧基、乙氧基、異丙氧基、正丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基和環(huán)己氧基。C2-C18-烯基-取代基的具體實例是烯丙基、3-丙烯基和丁烯-2-基。C2-C18-炔基-取代基的具體實例是乙炔基、和1,3-丙炔基。可聚合單體聚合介質，特別是多相介質進一步包含一種或多種可聚合單體。如在本文中使用的，術語可聚合單體包含在自由基聚合中可以聚合的所有單體。優(yōu)選的可聚合單體選自由式（IIa）的可聚合單體組成的組：其中，R6、R7、R8和R9彼此獨立地選自由以下組成的組：氫、氰基、氟、氯、溴、碘、C6-C14-芳基、C3-C14-雜環(huán)基、C1-C18-烷氧基、C1-C18-烷基、C2-C18-烯基和C2-C18-炔基·其直接地結合至在式（IIa）中示出的雙鍵，或在C6-C14-芳基、C3-C14-雜環(huán)基、C1-C18-烷基、C2-C18-烯基和C2-C18-炔基的情況下可替換地經由選自由以下組成的組的官能團結合至在式（IIa）中示出的雙鍵：-CO-、-OCO-、-O(CO)O-、NR4(CO)-、-NR4(CO)O-、-O(CO)NR4-、-(CO)NR4-、-NR4(CO)NR4-、-Si(R5)2-、-OSi(R5)2-、-OSi(R5)2O-、-Si(R5)2O-和·其不由、或由選自由以下所組成的組的非連續(xù)性官能團中斷一次、兩次或多于兩次，優(yōu)選不中斷，或被其中斷一次：-O-、-CO-、-OCO-、-O(CO)O-、NR4(CO)-、-NR4(CO)O-、-O(CO)NR4-、-(CO)NR4-、-NR4(CO)NR4-、-Si(R5)2-、-OSi(R5)2-、-OSi(R5)2O-、-Si(R5)2O-·并且是另外的或可替換地不由、或由選自由C3-C14-雜環(huán)-二基和C4-C14-芳基二基組成的組的二價基團中斷一次、兩次或多于兩次，優(yōu)先不中斷或中斷一次，·并且不由、另外地或可替換地由選自由以下所組成的組的取代基取代一次、兩次或多于兩次：鹵素、氰基、疊氮基、連位氧代（形成環(huán)氧化物）、連位NR5（形成吖丙啶）、C6-C14-芳基；C3-C14-雜環(huán)基、C1-C8-烷硫基、羥基、-SO2N(R4)2、-NR4SO2-R5、-N(R4)2、-CO2N(R4)2、-COR4、-OCOR4、-O(CO)OR4、-NR4(CO)R5、-NR4(CO)OR5、O(CO)N(R4)2、-NR4(CO)N(R4)2、-OSi(OR5)y-3(R5)y、-Si(OR5)y-3(R5)y，其中y=1、2或3。或其中，R6、R7、R8和R9中的兩個基團一起是C2-C18-烷烴二基或C3-C18-烯烴二基。式（IIa）的優(yōu)選的可聚合單體選自由其中取代基R6、R7、R8和R9中的兩個或三個，優(yōu)選三個是氫的那些基團所組成的組。優(yōu)選的可聚合單體進一步包括式（IIb）的那些可聚合單體：其中，R6、R7和R8具有上文針對（IIa）給出的相同的含義或其中，R6、R7和R8中的兩個基團一起是C2-C18-烷烴二基或C3-C18-烯烴二基和其中，t是從2至4的整數(shù)和Y是缺少的使得R10直接地結合至在式（IIb）中示出的雙鍵，或是-CO-或-(CO)O-R10是選自由以下組成的組中的t-價基團：C2-C18-烷烴二基（t=2）、C3-C18-烷烴三基（t=3）、C4-C18-烷烴四基（t=4）、C2-C18-烯烴二基（t=2）、C3-C18-烯烴三基（t=3）、C4-C18-烯烴四基（t=4）、C2-C18-炔烴二基（t=2）、C6-C14-芳基二基（t=2）和C3-C14-雜環(huán)二基（t=2）。優(yōu)選的式（IIb）的可聚合單體選自由其中取代基R6、R7、R8和R9中的兩個或三個，優(yōu)選三個是氫的那些基團組成的組。優(yōu)選的可聚合單體的實例包括單烯烴如·丙烯酸和甲基丙烯酸和它們各自的酯類、酰胺類和腈類，如甲基-、乙基-、正丁基-、縮水甘油基-、2-乙基己基-和2-羥基乙基丙烯酸酯、丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺和丙烯腈，和甲基-、乙基-、正丁基-、縮水甘油基-、2-乙基己基-、2-羥基乙基-和異冰片基甲基丙烯酸酯；甲基丙烯酰胺，N-異丙基甲基丙烯酰胺和甲基丙烯腈；·其它不飽和羧酸和它們各自的酯類如巴豆酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、肉桂酸和不飽和脂肪酸如亞麻酸或油酸以及上述酸的各自的C1-C8-烷基酯類和其中可應用的C1-C8-烷基二酯；·乙烯基醚類，如乙基乙烯基醚和異丁基乙烯醚；·乙烯基酯類，如醋酸乙烯酯；·乙烯基芳香化合物如乙烯基吡啶、苯乙烯和在芳香環(huán)處由C1-C8-烷基-或鹵素或磺酸鹽類取代的苯乙烯，優(yōu)選苯乙烯、2-、3-和4-甲基苯乙烯、2-、3-和4-溴代甲基苯乙烯、2-、3-和4-氯代苯乙烯和對甲氧基苯乙烯；·硅氧烷如三甲氧基乙烯基硅烷、三乙氧基乙烯基硅烷。和多烯烴如·聚(甲基)丙烯酸酯如二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸1,6-己二醇酯、二丙烯酸丙二醇酯、二丙烯酸二丙二醇酯、二丙烯酸三丙二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸己二醇酯和雙酚A二丙烯酸酯、4,4'-雙(2-丙烯酰氧基乙氧基)二苯基丙烷、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯、丙烯酸乙烯酯、聚乙二醇-單-丙烯酸酯、聚乙烯-乙二醇-二-丙烯酸酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸1,6-己二醇酯、二甲基丙烯酸丙二醇酯、二甲基丙烯酸二丙二醇酯、二甲基丙烯酸三丙二醇酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、二甲基丙烯酸己二醇酯和雙酚A二甲基丙烯酸酯、4,4'-雙(2-丙烯酰氧基乙氧基)二苯基丙烷、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三甲基丙烯酸季戊四醇酯、四甲基丙烯酸季戊四醇酯、甲基丙烯酸乙烯基酯、聚乙二醇-單甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯；·其它多烯烴如丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯、2,4-二甲基丁二烯、環(huán)戊二烯、甲基環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯、二乙烯基-苯、1-乙烯基-環(huán)己二烯、降冰片二烯、2-異丙烯基降冰片烯、2-乙烯基-降冰片烯、二乙烯基苯、二乙烯基甲苯、二乙烯基二甲苯、和上述二乙烯基芳香族多烯烴的C1至C20烷基-取代的衍生物、二乙烯琥珀酸酯、二烯丙基酞酸脂、三烯丙基磷酸酯、三烯丙基異氰脲酸酯、三-(羥基乙基)異氰脲酸酯、三丙烯酸酯（Sartomer368；來自CrayValley）和三(2-丙烯酰-乙基)異氰脲酸酯、乙二醇二乙烯基醚，二乙二醇二乙烯基醚，三乙二醇二乙烯基醚以及上述單烯烴和/或多烯烴的任何混合物。在一個實施方式中，使用了式（IIa）的單烯烴或單烯烴的混合物，優(yōu)選上述明確提及的那些單烯烴，由此，優(yōu)選丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯、甲基-、乙基-、正丁基-、和2-乙基己基丙烯酸酯以及甲基-、乙基-、正丁基-、和2-乙基己基甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、丙烯腈、乙烯基吡啶、苯乙烯和在芳環(huán)處由C1-C8-烷基-或鹵素或磺酸鹽類取代的苯乙烯，特別優(yōu)選苯乙烯、2-、3-、和4-甲基苯乙烯、2-、3-、和4-溴甲基苯乙烯、2-、3-、和4-氯代苯乙烯、和對甲氧基苯乙烯乙基以及上述單烯烴的任何混合物。在一個實施方式中，在步驟A）和B）中使用水相，特別是作為分散相或連續(xù)相，優(yōu)選作為連續(xù)相，在多相聚合中的情況下，以溶解在所述水相中的可聚合單體或可聚合單體的混合物的含量低于50g/1，優(yōu)選低于25g/1，更優(yōu)選低于10g/1和更優(yōu)選低于2g/1的量使用可聚合單體或可聚合單體的混合物。在一個實施方式中，可聚合單體或可聚合單體的混合物選自導致聚合物納米顆粒的具有比聚合溫度高的玻璃轉變溫度或熔點或熔化范圍的那些。這有助于避免立即凝聚。在多相介質中的光引發(fā)劑與可聚合單體的重量比通常為1:1至1:100000，優(yōu)選在1:5到1:100000之間，優(yōu)選在1:10至1:10000之間并且更優(yōu)選為1:50至1:2000。在一個實施方式中，多相介質包含連續(xù)的水相和分散的有機相，由此，有機相包含一種或多種可聚合單體。在另一個實施方式中，如果在步驟B）中應用了多相聚合，則多相介質包含連續(xù)的水相和分散的有機相，由此，在分散的有機相內的可聚合單體的含量是一種或多種可聚合單體的20至100wt.-%，優(yōu)選90至100wt.-%和更優(yōu)選98至100wt.-%，由此，不將表面活性劑計算為是有機相的一部分。通常，在步驟A）中，可以部分地或優(yōu)選完全地加入光引發(fā)劑。如果在步驟A）中部分地加入光引發(fā)劑，則可以在步驟B）期間分批地或連續(xù)地加入其余的部分。聚合條件在步驟B）中，在聚合介質中，特別是在多相介質中存在的一種或多種可聚合單體，特別是在多相介質中，通過使用具有足以誘導產生自由基的波長的電磁輻射來輻照所述聚合介質而聚合。這包括足以誘導自由基產生的波長，其來自以下：·使用的至少一種或多種光引發(fā)劑以及可選地·由所述一種或多種光引發(fā)劑產生的自由基與所述一種或多種可聚合單體的至少一種反應產物，優(yōu)選包含至少一種氧化磷（P=O）或硫化磷（P=S）基團的自由基與所述一種或多種可聚合單體的至少一種反應產物或·優(yōu)選來自上述兩種自由基源，對本領域技術人員來說顯而易見的是，足以誘導產生自由基的電磁輻射依賴于光引發(fā)劑和/或由光引發(fā)劑產生的自由基與可聚合單體的反應產物的精確結構，但是可以通過進行非常少和常規(guī)已知的簡單的測量、測試或實驗容易地測定。這種測試包括本領域技術人員已知的UV-Vis光譜和自由基清除劑實驗。因此，并且為了實施根據(jù)本發(fā)明的方法，可以使所使用的光引發(fā)劑適應于給定的電磁輻射源或反之亦然。使用本文中使用的光引發(fā)劑，上面提及的任何類型的自由基的產生通常是通過使用具有低于500nm，優(yōu)選低于480nm，更優(yōu)選在200至480nm范圍內，甚至更優(yōu)選在280至480nm范圍內的波長的電磁輻射輻照而誘導。具有足以誘導產生自由基的波長的電磁輻射的合適來源包括準分子激光器如KrF和XeF-激光器；UV燈，如可以是未摻雜的或例如摻雜有碘化鎵、碘化鉈或其它金屬鹵化物的低壓、中壓、高壓以及超高壓汞燈；藍色、紫色-藍色或UV-LED；集中的、直接的或間接的日光；氙或氙水銀弧光燈如連續(xù)-輸出氙的短-或長-弧光燈、閃光燈如氙或氙水銀閃光燈；微波-激發(fā)的金屬蒸汽燈；準分子燈、超光化性熒光管；熒光燈；以及惰性氣體白熾燈。優(yōu)選的源是UV燈，如可以是未摻雜的或例如摻雜有碘化鎵、碘化鉈或其它金屬鹵化物的低壓、中壓、高壓以及超高壓汞燈低壓、中壓、高壓和超高壓的汞燈；藍色、紫色-藍色或UV-LED、氙或氙水銀弧光燈如連續(xù)-輸出氙的短-或長-弧光燈。在一個實施方式中，使用電磁輻射的多色源來產生自由基。如在本文中使用的，電磁輻射的多色源表示發(fā)出具有多于一種相對最大輻射（也被稱為發(fā)射譜帶）的電磁輻射的源，優(yōu)選在上文公開的波長范圍內的多于一種相對最大輻射。取決于輻照強度和其在聚合介質特別是多相介質內的穿透深度，可以改變聚合介質特別是多相介質的輻照時間，但是通常例如在5分鐘至24小時的范圍內。在一個高度優(yōu)選的實施方式中，聚合介質，特別是多相介質的輻射以這樣的方式實現(xiàn)，使得聚合介質，特別是多相介質的輻照表面和其體積（SVR）的比率為至少200m-1，優(yōu)選至少600m-1，在更優(yōu)選的實施方式中，為至少1000m-1，在一個更優(yōu)選的實施方式中為至少1500m-1。圖1、2和3描述了下面給出的實例，其不用于限制使得能夠進行所描述的SVR的設備的空間設計。聚合介質（PM），特別是多相介質（HM）的輻照表面和其體積的至少200m-1的比率，是例如通過輻照聚合介質、特別是具有5mm的均勻層厚度（L）的多相介質的薄膜的表面（S）實現(xiàn)的（參見圖1）。聚合介質，特別是多相介質的輻照表面和其體積的至少200m-1的比率例如是由輻射聚合介質（PM），特別是受局限的多相介質（HM）的表面實現(xiàn)的：·在具有5mm的內徑（r）的透明的圓形管中，如果從一個方向輻照（在這種情況下，輻照表面S是π·r·l，體積是π·r2·l，其中l(wèi)是受輻照的管或其受輻照部分的長度）（參見圖2，其中表面的虛線部分不被輻照）或·在具有10mm的內徑（r）的透明的圓形管中，如果從兩個相反的方向輻照（在這種情況下，輻照表面是2π·r·l的全部內表面，體積是π·r2·l，其中1是受輻射的管或其受輻射的部分的長度）（參見圖3）。令人驚訝地，發(fā)現(xiàn)在上述空間范圍中的輻照極大地提高了聚合速率并且，其中采用了多相聚合，也極大地提高了在膠乳內聚合物鏈的分子量。在一個實施方式中，特別是其中采用了多相聚合，在具有5mm以下，例如0.1至5mm，優(yōu)選2mm以下，例如0.1至2mm并且更優(yōu)選1mm以下，例如0.1至1mm的有效直徑的透明的管、管道或通道中實現(xiàn)輻照。如在本文中使用的，通常是圓形的但是也可能偏離圓形形狀的管、管道或通道的有效直徑被理解為是具有相同的截面積的圓形管、管道或通道的直徑。在一個實施方式中，特別是其中采用了本體或溶液聚合，優(yōu)選本體聚合，通過輻照具有5mm以下的層厚度的聚合介質的薄膜來實現(xiàn)輻射，例如0.001至5mm，優(yōu)選2mm以下，例如0.001至2mm并且更優(yōu)選1mm以下，例如0.001至1mm。可以例如通過旋涂來實現(xiàn)低的層厚度。在本發(fā)明的該優(yōu)選的實施方式中，聚合介質特別是多相介質的輻照時間因此通常例如在從1s至30min的范圍內，優(yōu)選從5s至15min并且更優(yōu)選從10s至3min。大于30min的長的曝光時間通常不能積極地影響單體轉化率。在本發(fā)明的該實施方式中，利用足以誘導產生自由基的電磁輻射的輻照度以每平方米聚合介質，特別是多相介質的輻照表面至少50W的平均強度（50W/m2）實現(xiàn)輻照，優(yōu)選至少100W/m2，并且更優(yōu)選從200W/m2至50kW/m2且甚至更優(yōu)選從200W/m2至10kW/m2。在優(yōu)選的實施方式中，使用具有低于500nm的波長的電磁輻射，以每平方米聚合介質，特別是多相介質的輻照表面至少的平均強度50W（50W/m2）來實現(xiàn)輻照，優(yōu)選至少100W/m2，更優(yōu)選從200W/m2至50kW/m2和甚至更優(yōu)選從200W/m2至10kW/m2。在該實施方式中，SVR優(yōu)選為至少600m-1，在更優(yōu)選的實施方式中為至少1000m-1，在甚至更優(yōu)選的實施方式中為至少1500m-1。在一個實施方式中，使用具有低于480nm的波長的電磁輻射、以每平方米聚合介質、特別是多相介質的輻照表面至少50W的平均強度（50W/m2）來實現(xiàn)輻照，優(yōu)選至少100W/m2，更優(yōu)選從200W/m2至50kW/m2和甚至更優(yōu)選從200W/m2至10kW/m2。在該實施方式中，SVR優(yōu)選為至少600m-1，在更優(yōu)選的實施方式中為至少1000m-1，在甚至更優(yōu)選的實施方式中為至少1500m-1。在一個優(yōu)選的實施方式中，使用具有在280至480nm范圍內的波長的電磁輻射，以每平方米聚合介質，特別是多相介質的輻照表面至少200W的平均強度（50W/m2）來實現(xiàn)輻照，優(yōu)選至少為100W/m2，更優(yōu)選從200W/m2到50kW/m2，并且甚至更優(yōu)選從200W/m2到10kW/m2。在該實施方式中，SVR優(yōu)選為至少600m-1，在更優(yōu)選的實施方式中為至少1000m-1，在甚至更優(yōu)選的實施方式中為至少1500m-1。在優(yōu)選的實施方式中，如下進行步驟B）·使用至少600m-1，優(yōu)選至少1000m-1，在甚至更優(yōu)選的實施方式中至少1500m-1的SVR?！な褂镁哂械陀?00nm的波長的電磁輻射，以每平方米聚合介質、特別是多相介質的輻照表面至少50W的平均強度（50W/m2）來實現(xiàn)輻照，優(yōu)選至少100W/m2，更優(yōu)選從200W/m2至50kW/m2和甚至更優(yōu)選從200W/m2至10kW/m2?！こ掷m(xù)1s至30min，優(yōu)選從5s至15min和甚至更優(yōu)選從10s至3min。在另一個優(yōu)選的實施方式中，如下進行步驟B）·使用至少1000m-1的SVR，在更優(yōu)選的實施方式中使用至少1500m-1的SVR·使用具有低于480nm的波長的電磁輻射、以每平方米聚合介質、特別是多相介質的輻照表面至少50W的平均強度（50W/m2）來實現(xiàn)輻照，優(yōu)選至少100W/m2，更優(yōu)選從200W/m2至50kW/m2和甚至更優(yōu)選從200W/m2至10kW/m2。·持續(xù)5s至15min并且更優(yōu)選從10s至3min。在另一個優(yōu)選的實施例中，利用以下來進行步驟B）：·使用至少1000m-1的SVR，在甚至更優(yōu)選的實施方式中使用至少1500m-1的SVR·使用具有在280至480nm范圍內的波長的電磁輻射，以每平方米聚合介質、特別是多相介質的輻照表面至少50W的平均強度（50W/m2）來實現(xiàn)輻照，優(yōu)選至少100W/m2，且更優(yōu)選從200W/m2至50kW/m2并且甚至更優(yōu)選從200W/m2至10kW/m2。·持續(xù)5s至15min并且甚至更優(yōu)選從10s至3min。在聚合過程中確定合適的反應溫度范圍取決于聚合介質的組成，例如，在其中在連續(xù)相的組成上使用多相介質的情況下，因為應該避免在聚合反應介質中凍結或沸騰，分散相的組成和反應壓力，特別是當連續(xù)相或分散相是水相時，優(yōu)選在多相介質中連續(xù)相是水相時。通常，根據(jù)步驟B）進行聚合反應的通常的和優(yōu)選的反應溫度范圍是-30°C至120°C，優(yōu)選-10°C至80°C，并且甚至更優(yōu)選為0至50°C。根據(jù)步驟B）進行聚合反應的通常的和優(yōu)選的反應壓力范圍是從100hPa至10MPa，優(yōu)選從500hPa至1MPa。在一個實施方式中，進行聚合以實現(xiàn)可聚合單體的60至100wt.-%的單體轉化率，優(yōu)選90至100wt.-%?？梢苑峙鼗蜻B續(xù)地進行步驟B），優(yōu)選連續(xù)地進行，由此，如果采用了多相介質，則優(yōu)選使用流通式反應器（直流式反應器）連續(xù)地進行步驟B）。在其中使用了流通式反應器的實施方式中，將流速調節(jié)至0.005至1m/s，優(yōu)選0.01至0.5m/s的平均流動速度。在一個實施方式中，在使用了多相介質的情況下，膠乳包含0.001至50wt.-%，優(yōu)選0.001至25wt.-%并且甚至更優(yōu)選0.5至20wt.-%的前述的聚合物納米顆粒。聚合物納米顆粒內的聚合物鏈的分子量通常具有高于500kg/mol至5000kg/mol，優(yōu)選1000kg/mol至5000kg/mol的重均分子量。通常，如通過動態(tài)光散射（DLS）使用Nicomp粒度分級器（PSSSantaBarbara,USA,型號370），在90°的固定散射角下實驗性獲得的平均顆粒尺寸在從30至150nm的范圍內。獲得的包含聚合物納米顆粒的膠乳通常具有1.1至20的M-PDI，優(yōu)選2至10的M-PDI。獲得的包含聚合物納米顆粒的膠乳還通常具有0.05至0.4的非常低的DLS-PDI，優(yōu)選0.08至0.20的DLS-PDI。在進行步驟B）之后可以直接地進行步驟C）。在另一個實施方式中，殘余的可聚合單體（如果存在的話）完全（參見上述）通過標準剝除或蒸餾技術從獲得的聚合物或分散體中去除。在另一個實施方式中，特別是在步驟B）使用了溶液或多相聚合的情況下，可以使用本領域技術人員眾所周知的標準技術在聚合介質或膠乳中將聚合物或聚合物納米顆粒濃縮或從其中分離，并且隨后在步驟C）中直接地或在重分散后使用。在步驟B）中應用了溶液或本體聚合的情況下，可以通過首先制備聚合物的溶液或獲取經由溶液聚合得到的溶液并將溶液加入到溶劑中或將溶劑加入到聚合物溶液中來實現(xiàn)改性納米顆粒的制備，其中，溶劑或聚合物是僅微溶的，這導致了以本身已知的方式形成膠乳，特別是如果應用了另外的表面活性劑和/或高剪切力。例如，可以經由標準技術如蒸餾來去除聚合物溶液的原溶劑。在一個實施方式中，將步驟B）中獲得的聚合物在步驟C）中使用之前純化。例如通過沉淀、透析、或本領域技術人員已知的任何其它方式進行純化。為了濃縮或分離聚合物納米顆粒，例如將無機鹽或其溶液添加至該懸浮液并將所得的混合物進行離心、沉淀、過濾或其它類似性質的分離過程。在一個實施方式中，使用膜通過納米過濾或微過濾進行濃縮或分離。在步驟C）中，在至少一種改性劑的存在下，通過使用具有足以從所述聚合物特別是從所述膠乳或聚合物納米顆粒中誘導產生自由基的波長的電磁輻射來輻照所述聚合物，特別是膠乳或聚合物納米顆粒，將聚合物，特別是在步驟B）中得到的膠乳或聚合物納米顆粒改性。令人驚訝地，所述改性不需要額外的光引發(fā)劑，例如那些式（I）或其它本領域的技術人員已知的光引發(fā)劑，因為發(fā)現(xiàn)聚合物特別是根據(jù)步驟B）中獲得的膠乳和聚合物納米顆粒其本身作為光引發(fā)劑。因此，在一個實施方式中，進行步驟C）而無需另外的光引發(fā)劑，特別是沒有另外的式（Ⅰ）的光引發(fā)劑，并且在另一個實施方式中沒有式（Ⅰ）的光引發(fā)劑。如本文所使用的，改性劑是能夠與通過輻照聚合物特別是在步驟B）中獲得的膠乳或聚合物納米顆粒產生的自由基反應的任何化合物。例如，在進行步驟C）之前將一種或多種改性劑添加至在步驟B）中獲得的聚合物。在一個實施方式中，將如上定義的可聚合單體用作改性劑，由此，在一個優(yōu)選的實施方式中，在步驟C）中使用的可聚合單體與在步驟A）和B）中使用的不同。如果在步驟C）中將單烯烴或共軛二烯用作可聚合單體，則將獲得嵌段共聚物。如果在步驟C）中將多烯烴特別是非共軛交聯(lián)劑用作可聚合單體，則將獲得交聯(lián)聚合物。如果使用了攜帶官能團的單烯烴或多烯烴，則可以獲得遙爪聚合物（遠螯聚合物，telechelicpolymer）或官能化的嵌段共聚物。這種攜帶官能團的單烯烴或多烯烴的實例包括：·羥基官能化的(甲基)丙烯酸酯，如3-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、3,4-二羥基丁基單(甲基)丙烯酸酯、2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、4-羥丁基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯和2,5-二甲基-1,6-己二醇單(甲基)丙烯酸酯?！ぐ被倌芑?甲基)丙烯酸酯如2-二甲基氨基乙基-(甲基)丙烯酸酯(DMAEMA）、2-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯(DEAEMA）、2-叔丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯(t-BAEMA）、2-二甲基氨基乙基丙烯酸酯(DMAEA）、2-二乙基氨基乙基丙烯酸酯(DEAEA）、2-叔丁基氨基-丙烯酸酯(t-BAEA）、3-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMA）和3-二甲基氨基丙基丙烯酰胺(DMAPA）·不飽和官能化的(甲基)丙烯酸酯，如烯丙基(甲基)丙烯酸酯·環(huán)氧官能化的(甲基)丙烯酸酯如縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯?！人峁倌芑?甲基)丙烯酸酯如叔丁基(甲基)丙烯酸酯，其可進行皂化或熱降解以獲得羧酸基團·硅官能化的(甲基)丙烯酸酯如3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。在一個實施方式中，將自由基清除劑用作改性劑。在這種情況下，發(fā)生鏈降解，從而降低了聚合物，特別是膠乳的平均分子量。對于在步驟C）中的輻照，無論是在一般或優(yōu)選的范圍內，如對步驟B）描述的，可以在任何方面中應用相同的條件?？梢灾貜筒襟EC）一次或多次，例如如果在步驟C）的每個重復中將不同的單烯烴或共軛二烯用作可聚合單體，則將獲得三-或多嵌段共聚物。機制方面為了提供本發(fā)明的更好理解，討論了一些機制方面，然而，其絕不應結合或被視為限制性特征。經典的光引發(fā)聚合反應特別是多相聚合反應如含水乳液聚合的機制，已得到很好的理解。影響反應的參數(shù)已經被確定，包括單體、引發(fā)劑、溫度和反應時間對得到的聚合物分子量及其它性質的相對影響。當暴露于電磁輻射時，本文所使用的光聚合引發(fā)劑經歷激發(fā)成為單重態(tài)，電子自旋反轉形成三重態(tài)，并碎裂，由此形成至少兩個自由基。當使用SVR時在步驟B）或C）中產生自由基，特別是雪崩樣產生自由基的一種可能的解釋在下面給出，其使用雙?；趸ⅲ˙APO）類型的光引發(fā)劑作為一個實例B-(P=O)-B+hυ→R·+·(P=O)-B（A）B-(P=O)-B+hυ→R·+·(P=O)·+R’·（B）殘基B表示光引發(fā)劑的兩個?；〈?，為清楚起見，省略了第三個取代基。然而，取決于其性質，自由基的形成和反應可能以與針對B中討論的相同的方式發(fā)生?！癶υ”表示具有足以誘導生成在各式中所描述的自由基的波長的電磁輻射。在光引發(fā)劑的最初碎裂后，隨后開始聚合反應，并且通過使用n個分子的可聚合單體M根據(jù)等式（A）和（B）形成的自由基的反應傳播。B·+nM→B-(M)n·（C）·(P=O)-B+nM→·(M)n(P=O)-B（D)·(P=O)·+nM→·(M)m(P=O)-(M)p·（E）（其中m+p=n）終止發(fā)生，尤其是通過自由基組合，其通過降低存在于反應混合物中的自由基數(shù)量來限制轉化率。這種通過自由基組合的終止反應包括例如：B-(M)n1·+B-(M)n2·→B-(M)n1-(M)n2-B（F）B-(M)n1·+·(M)n2(P=O)-B→B-(M)n1-(M)n2(P=O)-B（G）B-(M)n·+·(M)m(P=O)-(M)p·→B-(M)n-(M)m(P=O)-(M)p·（H）·(M)ml(P=O)-(Μ)p1·+·(M)ml(P=O)-(M)p1·→·(M)ml(P=O)-(M)pl-(M)ml(P=O)-(M)pl·（J）根據(jù)方程（E）、（H）和（J），發(fā)生了含有氧化膦部分加入到增長的聚合物鏈中。形成的聚合物，根據(jù)方程（D）和（G）在輻照下可以經受?；〈倪M一步的斷鏈，從而導致形成另外的自由基：·(M)n(P=O)-B+hυ→·(M)n(P=O)·+B·（K）Β-(Μ)n1-(Μ)n2(Ρ=O)-Β+hυ→Β-(Μ)n1-(Μ)n2(Ρ=O)·+B·（L）在使用高SVR的輻照條件下，提出反應速率的顯著增加是由進一步的由例如根據(jù)方程（E）、（H）和（J）的反應產生的聚合物鏈的快速碎裂引起·(M)m(P=O)-(M)p·+hυ→·(Μ)m·+·(Ρ=Ο)-(Μ)p·（M）B-(M)n-(M)m(P=O)-(M)p·+hυ→B-(M)n-(M)m(P=O)·+·(M)p·或B-(M)n-(M)m·+·(P=O)-(M)p·或B-(M)n-(M)m·+·(P=O)·+·(M)p·（N）·(M)m1(P=O)-(M)p1-(M)m1(P=O)-(M)p1·+hυ→·(M)m1·+·(P=O)-(M)p1-(M)m1(P=O)-(M)pl··(M)m1(P=O)·+·(M)p1-(M)ml(P=O)-(M)p1··(M)ml(P=O)-(M)p1-(M)m1·+·(P=O)-(M)p1··(M)m1(P=O)-(M)p1-(M)m1-(P=O)·+·(Μ)p1·等等（P）因此所產生的自由基以與在方程（C）、（D）和（E）中陳述的傳播反應類似的方式與單體M進一步反應。對于多相聚合反應，自由基多相聚合的常用描述符是每個粒子的平均自由基數(shù)目（）。該值取決于顆粒尺寸和濃度、引發(fā)劑分解的速率、和進入和離開顆粒的自由基。聚苯乙烯和其它聚合物的經典的乳液聚合產生例如直徑小于100nm的顆粒，其中每一個平均包含每個顆粒二分之一個自由基（）。這樣的反應據(jù)說符合所謂的零-一動力學，其中每個顆粒包含一個增長的自由基或沒有增長的自由基（參見Ugelstad,J.,Mork,P.C.&Aasen,J.O.KineticsofEmulsionPolymerization.J.Polym.Set,A:Pol.Chem.5,2281-2288(1967)）。如將在實施例中示出的，如上討論的重復的斷鏈和雪崩式地產生自由基導致每個顆粒的自由基平均數(shù)目（）可達30，其解釋了超快的反應速率和所觀察到的高分子量。在本發(fā)明的一個實施方式中，因此，從一種或多種光引發(fā)劑產生的自由基與一種或多種可聚合單體的至少一個反應產物的自由基的產生經由包含氧化磷(P=O)或硫化磷（P=O）基團的反應產物的磷-碳鍵的斷裂發(fā)生。在使用了式（I）的光引發(fā)劑的情況下，其中m是1或2，特別是2，所述自由基與所述一種或多種可聚合單體的至少一個反應產物的自由基產生優(yōu)選地是指表示自由基產生，而非在(P=X)和(C=O)-R2基團之間的磷-碳鍵的斷裂。在步驟C）中，在步驟B）中最終形成的聚合物鏈在輻照下再次碎裂以形成如例如在方程（Q）中示出的自由基：B-(M)p-(P=O)-(M)q-B+hυ→B-(M)p·+·(P=O)-(M)q-BB-(M)p-(P=O)·+·(M)q-B（Q）在進一步表現(xiàn)為例如單體A的改性劑存在的情況下，形成了嵌段共聚物：B-(M)p-(P=O)·+nA→B-(M)p-(P=O)-(A）n·（R）·(M)q-B+nA→·(A)n-(M)q-B（S）類似地，如果改性劑是交聯(lián)劑，則獲得了交聯(lián)聚合物，如果改性劑是自由基清除劑，則實現(xiàn)了鏈碎裂。適合進行步驟B）和C）的裝置在上文描述的條件下，可以使用每一類型的裝置進行方法，所述裝置被設計成進行步驟B）和/或步驟C）并且可選地但是還優(yōu)選地進行步驟A）。這包括了本領域技術人員已知的具有輻照區(qū)域的光反應器并且特別是具有允許能夠使用前述的SVR進行輻照的尺寸的那些。光反應器的合適的類型包括升膜或降膜光反應器和流通式反應器，特別是如果采用溶液聚合或多相聚合特別是微流體裝置。通常分批進行本體聚合。流通式反應器可以是任何裝置，其包括在流動方向的入口、至少一個包括對所使用的電磁輻射是透明的壁材料如簡單管，管道或軟管的輻照區(qū)域和出口，以及輸送聚合介質特別是從入口經由至少一個暴露區(qū)域至出口的裝置，如泵。特別地，至少一個輻照區(qū)域具有200m-1，優(yōu)選至少600m-1，更優(yōu)選至少1000m-1，和甚至更優(yōu)選至少1500m-1的SVR。對產生自由基的電磁輻射透明的合適的壁材料包括聚烯烴，如氟化的聚烯烴，如氟化的聚(乙烯-共-丙烯)，以下也稱為FEP，和聚四氟乙烯、聚酯（包括聚碳酸酯）、聚丙烯酸酯、聚氨酯和玻璃如石英玻璃，含硼砂的玻璃和對所使用的電磁輻射至少部分透明的其它玻璃。合適的流通式反應器的實例包括在US2008/013537、US2003/0118486和US2003/0042126中公開的流通式反應器。在優(yōu)選的流通式反應器中進一步包括至少一個混合裝置以進行步驟A），其是在至少一個暴露區(qū)域之前沿流動方向設置的。所述混合區(qū)域可以裝配有前述標準混合元件。在一個優(yōu)選的實施方式中，混合區(qū)域包括靜態(tài)混合元件如狹縫型混合器。圖4和圖5進一步示出了進行本發(fā)明的合適的裝置。圖4是根據(jù)本發(fā)明的使用流通式反應器1的示例性的、簡化的流程圖。進料系統(tǒng)包括：用于待聚合的單體的存儲罐2a，和用于水W、表面活性劑SUR和光引發(fā)劑PI的存儲罐2b。使用包括輸送裝置3a和3b的進料流控制器，以經由線路4a和4b，通過混合裝置5進料單體M、水W、表面活性劑SUR和光引發(fā)劑PI以形成多相介質HM。隨后經由進料線路6將多相介質HM進一步進料至通過UV透明的壁材料11，由電磁輻射源8輻照的、由電源9供電的并由過濾器10屏蔽的輻照區(qū)域7。通過冷卻裝置12來實現(xiàn)多相介質HM的冷卻。在離開暴露區(qū)域7之后，經由出口管線13將所得的包含聚合物納米顆粒L的膠乳轉移至收集罐14用于進一步后處理或存儲。圖5是用于進行實驗的流通式反應器的示例性的、詳細的剖視圖。將合并的包含水W、表面活性劑SUR、光引發(fā)劑PI和單體M的進料流進料至混合裝置5以形成多相介質HM。多相介質HM經由進料管線6在流動方向F進一步輸送至輻照區(qū)域7并經由出口管線13離開流通式反應器1。進料管線6、輻照區(qū)域7和出口管線13被設計成由UV透明壁材料11的單件制成的管。在混合裝置5的內部發(fā)生乳化E，通常產生低于100μm的主液滴尺寸。在通過混合裝置5后在進料管線6中發(fā)生緩和和自發(fā)乳化SE并通常導致亞-μm液滴。在三個區(qū)域中進行輻照：在反應區(qū)域RZ1和RZ2中，其中進行輻照而不冷卻并且在主反應區(qū)域MRZ中，其中通過冷卻裝置12進行輻照?？傒椪諈^(qū)域TIZ由RZ1、RZ2和MRZ組成。流出區(qū)域OF是出口管線13。顯而易見的是，上面描述的裝置也適合于進行步驟C）。在一個實施方式中，兩個反應器串聯(lián)連接以連續(xù)地進行步驟A）、B）和C）。產物和本發(fā)明的其它方面作為步驟B）的聚合反應的結果，獲得了在步驟C）中進一步改性的聚合物的，特別是包含納米顆粒的膠乳。在一個實施方式中，上述改性的聚合物，特別是改性的膠乳或聚合物納米顆?？梢杂糜?，例如，涂料、粘合劑，如用于層壓玻璃的粘合劑、油墨、涂料材料、精密模具構造中，用于電子制品的制造中，用于藥物遞送系統(tǒng)、診斷傳感器和造影劑中。因此，本發(fā)明的另一方面涉及包含根據(jù)本文所描述的方法獲得的改性的聚合物，特別是改性的聚合物納米顆粒的涂料、粘合劑、油墨、和涂料材料、精密模具構造、電子制品、藥物遞送系統(tǒng)、診斷傳感器和造影劑。一個重要的成就是獲得了根據(jù)步驟B）獲得的聚合物在步驟C）中同時作為構建塊并作為光引發(fā)劑。因此，本發(fā)明進一步包括在聚合物主鏈中包含氧化磷或硫化磷基團的聚合物作為光引發(fā)劑的用途。在一個實施方式中，本發(fā)明涉及由步驟B）中使用的一種單體或多種單體衍生的每10000個重復單元，在聚合物主鏈中具有至少一個氧化磷或硫化磷基團的聚合物，優(yōu)選為每1000個重復單元，更優(yōu)選每100個重復單元和上述聚合物作為光引發(fā)劑的用途。由實施例來進一步說明本發(fā)明，但并不限于此。實施例1一般材料和方法使用Serai凈化系統(tǒng)（PURELABPlus）或IntegraUVplus（SGReinstwassersysteme）系統(tǒng)，使用0.06cm-1的電導率來純化整個過程使用的水。將十二烷基硫酸鈉（SDS）（Roth）用作表面活性劑，除非另有說明，否則如接收的狀態(tài)使用。在降低的壓力下蒸餾單體，并在使用前冷藏存儲。如在T.Ott,DissertationETHZurichNo.18055,2008中描述的制備水溶性光引發(fā)劑2-(雙(2,4,6-三甲基苯甲?；?磷酰基)乙酸鈉鹽（BAPO-AA-Na）。從德國的BASFSE獲得2,4,6-三甲基苯甲?；?二苯基氧化膦（LucirinTPO，MAPO）和雙(2,4,6-三甲基苯甲?；?苯基氧化膦（819）。連續(xù)流通式反應器將在圖4和圖5中示出的微流體裝置用作用于光引發(fā)的乳液聚合的連續(xù)流反應器（1）。進料系統(tǒng)由兩個氣密的注射器（2a，2b）組成，用于單體（M）的一個2.5mL注射器和用于包含水（W）、光聚合引發(fā)劑（PI）和十二烷基硫酸鈉（SUR）的水相的10mL注射器。兩個注射器泵（3a，3b）被用于通過微混合器（5）進料反應物，并進一步將在其中形成的乳液（HM）通過進料管線（6）、輻照區(qū)域（7）和出口管線（13）傳送至收集燒瓶（14）。在具有內徑為45μm的入口通道和內徑為30μm的出口通道的逆流微混合器（5）（SSIMM）中制備乳液（HM）。對于該微混合器和4mL/min的流速，單體液滴尺寸分布相當寬，但是，也通過光學顯微鏡證實形成了低于1μm的液滴。通常由氟化的聚(乙烯-共-丙烯)（FEP）管，具有1.590mm外徑和0.762mm內徑的紫外線透過材料（12）來形成進料管線（6）、暴露區(qū)域（7）、和出口管線（13）。具有27.9cm的電弧長度的中壓汞燈（450W，HanoviA）被用作電磁輻射源（8，9），其由1mm厚的耐熱玻璃過濾器（10）屏蔽。將中壓汞燈放置在石英冷卻夾套（12）內，并且將FEP管纏繞在該設置周圍以形成輻照區(qū)域（7）。在FEP管內的多相介質的半圓弧面上計算的（即也包括石英冷卻夾套、FEP管和耐熱玻璃過濾器的吸收）平均輻照強度為：在578.0nm處168W/m2、在546.1nm處201W/m2、在435.8nm處144W/m2、在404.5nm處75W/m2、在366.0nm處147W/m2、在334.1nm處10W/m2、在313.0nm處41W/m2、在302.5nm處15W/m2、在296.7nm處6W/m2和在289.4nm處1W/m2。因此，對于具有低于500nm或低于480nm的、或在200至480nm范圍內的、或在280至480nm范圍內的波長的電磁輻射，在每種情況下輻照強度為439W/m2?；谠谑⒗鋮s夾套（12）和管（7）之間獲得的溫度測量，反應過程中管內的溫度在25到30°C的范圍內。體積：總FEP管體積為2.7mL。E：乳化在微混合器的內部發(fā)生，產生低于100μm的主液滴尺寸。使用的混合系統(tǒng)是標準狹縫交指微混合器（SSIMM），并且由每個具有200μm的高度、45μm的寬度和30μm的流出寬度的15個薄片制成。SE：微混合器之后的緩和和自發(fā)乳化通常形成亞μm液滴。RZ1、2：輻照區(qū)域，輻照而不冷卻。MRZ：主輻照區(qū)域，纏繞在冷卻器周圍。TIZ（總輻照區(qū)域）=RZ1+MRZ+RZ2=2.432mLOF：流出區(qū)域TIZ的SVR被計算為2625m-1。流速和保留時間使用4mL/min、2mL/min、和1mL/min的流速導致在總輻照區(qū)域（TIZ）內的保留時間并因此輻照時間分別為36s、72s和144s。膠乳特征通過從四氫呋喃到甲醇中重復沉淀并隨后通過使用蒸餾水劇烈洗滌來純化樣品用于進一步的表征。使用HR73鹵素水分分析儀（MettlerToledo）測定固體含量。使用Nicomp粒度分級器（PSSSantaBarbara,USA,型號370）在90°的固定散射角下測定平均粒徑（強度加權的直徑）。通過凝膠滲透色譜（GPC）測定分子量分布（MWD），并用來計算聚合物的重均和數(shù)均分子量（Mw，Mn）。通過由具有450nm的篩目尺寸的聚四氟乙烯過濾器（Teflon-filter）將100μL的聚合物溶液（溶劑：四氫呋喃（THF））進入到裝配有紫外線（UV）（TSPUV1000）和折射率（RI）（ShodexRI-71）檢測器的熱分離產物裝置中，在THF中在30°C下以1mL/min的流速進行GPC。使用了柱組件，其由分別使用具有103、105、和106A孔徑的MZSDplus球面聚苯乙烯凝膠（平均粒徑5μm）填充的三個300×8mm的柱組成。基于聚苯乙烯標準物（在500到2·106gmol-1之間，來自PSS，Mainz，Germany）計算聚合物的重均分子量，和數(shù)均分子量（Mw和Mn）。II光引發(fā)的多相聚合根據(jù)步驟A）和B）合成膠乳根據(jù)以下程序進行所有的實施例：將十二烷基硫酸鈉（SDS），單體（2.5g），脫氣水（10.0g）和光引發(fā)劑（PI）進料到并輸送通過反應器并輻照。對于所有實施例，輻照期間的溫度是25°C。實施例1：單體：苯乙烯光引發(fā)劑：2,4,6-三甲基苯甲?；?二苯基氧化膦（MAPO）實施例2至5：單體：苯乙烯光引發(fā)劑：2-(雙(2,4,6-三甲基苯甲?；?磷酰基)乙酸鈉鹽（BAPO-AA-Na）III聚合物納米顆粒的改性實施例6和7：將根據(jù)實施例1（以產生實施例6）和3（以產生實施例7）獲得的膠乳通過大的透析純化，但是保持膠體穩(wěn)定性。然后，將膠乳用甲基丙烯酸丁酯（BMA）溶脹過夜，同時使用磁力攪拌棒輕輕地僅攪拌膠乳相。避免形成BMA的肉眼可見的液滴。為了不拖動溶脹劑，使用移液管從瓶的底部仔細收集膠乳樣品（2mL）。將溶脹的顆粒放置在6mL的玻璃燒瓶中并輻照2h，同時輕輕搖動燒瓶。表征膠乳以測定固體含量、平均粒徑和分子量分布。在圖6和圖7中示出了結果。根據(jù)實施例6的膠乳（細虛線）和根據(jù)實施例7在BMA乳液中的膠乳（細實線）。分別以粗虛線（實施例1）和粗實線（實施例3）給出起始聚合物的分子量分布。通過尺寸排阻色譜法（SEC）測定了改性聚合物的分子量分布（MWD）。在任何一種情況下，如在圖7中可以看出的，在輻照后分子量分布（MWD）發(fā)生了顯著的變化。此外，實施例1和實施例3的膠乳和進行步驟C）后的改性聚合物的在圖6中的FT-IR光譜分析表明，羰基拉伸頻率（*）的IR吸收證明了膠乳的光致改性，產生了苯乙烯和BMA的嵌段共聚物。作為對照，將苯乙烯和BMA輻照兩小時，但在沒有實施例1和實施例3的膠乳存在的情況下，沒有聚合。IV光引發(fā)的本體聚合實施例8和9：根據(jù)步驟A）和B）合成未改性的聚合物以250:1（實施例8）和2.5:1（實施例9）的重量比，通過使用歐司朗，L18W，光色840，lumilux，冷白光輻照由苯乙烯和雙(2,4,6-三甲基苯甲?；?苯基氧化膦組成的聚合介質而使其進行本體聚合。圖8的曲線1和2示出了在實施例8和9中經由本體聚合生產的未改性的前體聚合物。很明顯，使光引發(fā)劑的濃度增加100倍將最大分布轉移到低分子量區(qū)域（圖8，曲線2與曲線1相比）。V經由光引發(fā)的本體聚合獲得的聚合物的改性實施例10將在實施例9中獲得的聚合物用作光引發(fā)劑并同時用作構建塊。在使用之前，將聚合物通過從甲醇中反復沉淀仔細地純化，使得用31P-NMR檢測沒有殘留的雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦（819）。將20g的水，600mg的SDS和0.5g的純化聚合物溶解在4g的苯乙烯中，隨后在室溫使用實施例9中使用的相同的光源在流通式反應器中輻照。由此獲得的改性聚合物的分子量分布在圖8的曲線3中示出。實施例11將在實施例9中獲得的10wt.％的聚合物如在實施例10中所描述的進行純化，并溶解在乙酸乙烯酯中。將得到的溶液在顯微鏡載玻片和蓋玻璃之間擴散，以產生約0.1mm的均勻的層厚度。然后使用實施例8和9的光源透過蓋玻璃輻照該溶液。實施例12（用于比較）代替實施例9中得到的純化的聚合物，使用了相同量的熱聚合的聚苯乙烯。所有其它條件與實施例11中相同。實施例13（用于比較）代替實施例9中得到的純化的聚合物，使用了相同量的熱聚合的聚苯乙烯。此外，添加了0.5wt.％的基于丙烯酸正丁酯的雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦（819）。所有其它條件與實施例11相同。實施例11、12、13的結果由于玻璃之間的嵌段共聚物層開始微相分離導致的輕微渾濁的發(fā)生，可以視覺跟蹤實施例11中聚合反應的開始（參見圖9，左側的兩個圖）。與之相反，實施例12中采用的溶液保持透明，對于實施例13，形成強烈渾濁層（參見圖9，右上側），表明在其中均聚物（聚苯乙烯和聚丙烯酸丁酯）分層（反混合）的較大的區(qū)域的相邊界處的強散射效應（參見圖9，右下側）。使用KeyenceVHX100顯微鏡在傾斜照明下以載玻片之間的聚合物膜的傳輸模式來獲得圖9的光顯微鏡圖像。條表示100μm。將在實施例11中獲得的聚苯乙烯-聚丙烯酸丁酯嵌段共聚物和在實施例13中獲得的聚苯乙烯聚丙烯酸丁酯的均聚物的混合物兩者均兩個載玻片粘在一起，而在不含引發(fā)劑的聚苯乙烯在丙烯酸丁酯中的非反應性的溶液上的蓋玻片可以很容易地去除。實施例14將在實施例9中獲得的10wt.-％的聚合物如實施例10中所描述的進行純化，并在玻璃燒杯中溶解在乙酸乙烯酯內。然后通過透明的壁使用實施例8和9的光源輻照所得的溶液。獲得具有燒杯形狀的聚苯乙烯-聚乙酸乙烯酯的嵌段共聚物的彈性片。通過加入作為聚(乙酸乙烯酯)的選擇性溶劑的冰醋酸，證明了嵌段共聚物的存在。通過“可溶性”聚乙酸乙烯酯嵌段，形成了表示已知的穩(wěn)定的“不溶性”聚苯乙烯嵌段的分散體。相反，將冰醋酸加入到聚苯乙烯和聚乙酸乙烯酯均聚物的混合物中產生了聚乙酸乙烯酯與聚苯乙烯的自由浮動塊的透明溶液。實施例15在苯乙烯-丙烯酸丁酯混合物（3:2g/g）與少量的黃色染料中，通過PTFE蠟紙，如實施例10中所描述的使用在實施例9中獲得的純化的50wt.-％的聚合物溶液，原型化模版字母“SRG”的序列。結果示于圖10中。