專利名稱：可官能化的合成的烴流體和用于生產(chǎn)所述烴流體的集成的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及由包含線性a -烯烴和a，內(nèi)部不飽和的非共軛烯烴的混合物的原料物流生產(chǎn)聚(a烯烴)(a，內(nèi)部不飽和的非共軛烯烴)的方法，和涉及所述聚(a烯烴)(a,內(nèi)部不飽和的非共軛烯烴)和其衍生物作為新型的合成烴流體、增塑劑和合成潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油料的用途。
背景技術(shù)：
線性a-烯烴(LAO)可以應(yīng)用于多種最終用途，包括聚a烯烴(PA0)、精細(xì)化學(xué)品、環(huán)氧化物、胺、羰基合成醇、合成潤(rùn)滑劑、合成脂肪酸、烷基化的芳族化合物、合成潤(rùn)滑齊U、表面活性劑中間體、合成鉆孔液體用基礎(chǔ)油的生產(chǎn)中的中間體，和用作潤(rùn)滑劑添加劑。工業(yè)上感興趣的LAO包括1- 丁烯，1-己烯，和1-辛烯至1-十四碳烯，其中1-癸烯是通常使用的材料。獲得LAO的兩種主要的商業(yè)路線是乙烯的低聚和轉(zhuǎn)化一氧化碳和氫氣成液體烴的費(fèi)-托方法。用于這些獲得LAO的商業(yè)路線的起始材料的主要來(lái)源是非可再生的原料物流，包括石油、煤和天然氣。最近，有強(qiáng)烈的動(dòng)機(jī)來(lái)由可再生的原料物流如天然油生產(chǎn)燃料和化學(xué)產(chǎn)物。例如，生物柴油燃料的開(kāi)發(fā)是非常令人感興趣的，并且一些生物柴油基材料已經(jīng)被商業(yè)生產(chǎn)。具體地，由植物油制備的生物柴油燃料已經(jīng)被銷售，并且對(duì)這樣的燃料的需求預(yù)期在下一個(gè)十年將顯著增長(zhǎng)。為了支持這種增加的需求，預(yù)期大量的天然油和乙醇變得可以獲得。LAO可以由這樣的可再生的原料物流通過(guò)所述可再生的原料物流與烯烴如乙烯在復(fù)分解催化劑存在下的交叉復(fù)分解反應(yīng)來(lái)生產(chǎn)。例如，美國(guó)專利號(hào)4，545，941公開(kāi)了通過(guò)使具有含有分離的碳-碳雙鍵的脂肪酸酯的三?；视王ヅc乙烯在200-550psig的乙烯分壓下在復(fù)分解催化劑，具體地包含 鎢化合物和錫化合物(例如六氯化鎢和四甲基錫(WCl6/(CH3)4Sn))的催化劑存在下反應(yīng)來(lái)生產(chǎn)某些a-烯烴。
還有，Ahmad 等人，Co-Metathesis Reaction of Crude Palm Oiland Ethene, Journal of the American Oil Chemists’ Society Pub.N0.72(6)，757-758(1995)公開(kāi)了粗棕櫚油與乙烯在六氯化鎢和四甲基錫(WCl6/(CH3) 4Sn)存在下的共復(fù)分解反應(yīng)，接著用甲醇終止該反應(yīng)，這給出末端烯烴。主要的復(fù)分解產(chǎn)物是1-癸烯和9-癸烯酸甲酯。另外，美國(guó)專利公布號(hào)2007/0179307公開(kāi)了由不飽和的脂肪和乙烯聯(lián)產(chǎn)烯烴餾分和脂肪的二酸或二酯的組合物的方法。所述方法順序包括:a)不飽和的脂肪與乙烯在復(fù)分解催化劑和至少一種非含水離子液體存在下的復(fù)分解；b)分離和循環(huán)在所述第一步驟中使用的離子液體；c)通過(guò)蒸餾分離在步驟a)中形成的所述烯烴餾分(餾分A)與所述不飽和的脂肪單酯或一價(jià)酸餾分(餾分B) ；d)所述單不飽和的脂肪酯或者酸餾分(餾分B)的均復(fù)分解，其允許聯(lián)產(chǎn)不飽和的脂肪二酯或者二酸(餾分C)和乙烯，所述乙烯被循環(huán)到所述方法的第一復(fù)分解步驟；和e)任選地，循環(huán)包含在步驟d)中使用的催化劑的所述離子液體。特別優(yōu)選的起始材料是油酸葵花籽油、油酸菜籽油或者所述油的單醇酯的混合物，因此所述方法可以生產(chǎn)烯烴餾分(主要由1-癸烯組成)和二酯或者二酸的組合物；其中，一般地，所述鏈的超過(guò)一半為不飽和的C18鏈(主要由9-十八碳烯-1，18-二酸或者二酯組成)。無(wú)論來(lái)源如何，LAO可以被聚合以生產(chǎn)PA0。PAO通常是指通過(guò)LAO單體的催化低聚(聚合至通常低分子量的產(chǎn)物)制備的一類烴。低級(jí)烯烴如乙烯和丙烯的共聚低聚物也可以被用于生產(chǎn)PA0，包括美國(guó)專利4，956，122和其中引用的專利中描述的乙烯-a烯烴共聚物。具體地，不同粘度等級(jí)的PAO可以通過(guò)LAO進(jìn)料在催化劑(通常AlCl3, BF3,促進(jìn)的AlCl3,或者促進(jìn)的BF3)存在下的聚合生產(chǎn)。這些催化劑對(duì)于LAO顯示了比對(duì)于支化的或者內(nèi)烯烴更高的反應(yīng)性。因此，當(dāng)用這些催化劑使含有LA0、支化烯烴和/或內(nèi)烯烴的粗進(jìn)料低聚時(shí)，方法產(chǎn)生的未反應(yīng)單體(支化烯烴和/或內(nèi)烯烴)的側(cè)物流通常被產(chǎn)生。

用于生產(chǎn)PAO的方法例如被公開(kāi)在以下專利中:美國(guó)專利號(hào)3，149，178 ；3，382，291 ;3，742，082 ;3，780，128 ;3，833，678 ;3，997，621 ;4，172，855 ;4，956，122 ；6，410，812 ;6，949，688 ；W02007/011, 462 ;和 W02007/111, 776，它們都通過(guò)引用結(jié)合在本文中。其它出版物建議了各種a-烯烴在金屬茂催化劑體系存在下的聚合，以提供具有各種用途的聚合物，例如潤(rùn)滑劑組分。例如，W02007/011462討論了生產(chǎn)高粘度指數(shù)的PAO(HV1-PAO)的方法，該方法包括使包含LAO的混合物的進(jìn)料與活化的金屬茂催化劑接觸，以生產(chǎn)用在潤(rùn)滑劑組分或者用作功能流體的液體聚合物。所述共聚物組合物可以由C3 —C3tl范圍內(nèi)的至少兩種不同的a-烯烴制備，其中單體無(wú)規(guī)分布在所述聚合物中。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述單體之一是高級(jí)a -烯烴，例如一種選自C12 -C18Q-烯烴，和一種或多種第二 a-烯烴例如選自C3 — C7 a-烯烴。在另一個(gè)實(shí)施方案中，丙烯或者1-丁烯(它們可容易地由煉油廠或者石化裝置獲得)被用作所述進(jìn)料組分之一。所得到的共聚物本身或者作為與其它潤(rùn)滑劑或者聚合物的共混流體據(jù)說(shuō)具有有用的潤(rùn)滑劑性質(zhì)，包括優(yōu)異的粘度指數(shù)、傾點(diǎn)和低溫粘度。在另一個(gè)實(shí)例中，美國(guó)專利號(hào)5，859，159涉及用于非乙烯的a -烯烴均聚物和共聚物在金屬茂催化劑體系存在下的聚合的稀釋方法。用在所述方法中的a-烯烴原料物流包含至少一種a -烯烴，例如丙烯、1- 丁烯、1-戊烯、4-甲基-戊-1-烯、1-己烯、1-辛烯和高至并包括1-十九碳烯的更高級(jí)a-烯烴，例如丙烯和1-丁烯的混合物。大多數(shù)實(shí)施例的1- 丁烯-丙烯聚合物具有至少80%的等規(guī)指數(shù)。其它實(shí)例包括美國(guó)專利6，706，828，其討論了在內(nèi)消旋形式的某些金屬茂催化劑存在下在高氫氣壓力下PAO的生產(chǎn)，采用甲基鋁氧烷作為活化劑。W002/14384和W099/67347討論了類似的主題。其它實(shí)例包括美國(guó)專利號(hào) 4，704，491 ;5，087，788 ;5，688，887 ;6，043，401 ;6，133，209 ;6，414，090 ;6，414，091 ；6，548，724 ;6，706，828 ;6，713，438 ；W096/23751 ；W003/020856 ;和 EPO 613 873。另外，W02010/074738公開(kāi)了通過(guò)可再生的原料物流與a -烯烴的復(fù)分解和然后所得到的LAO采用聚合催化劑如A1C13、BF3或者用鋁氧烷或非配位陰離子促進(jìn)的金屬茂催化劑的聚合，由所述可再生的原料物流集成生產(chǎn)合成PA0。當(dāng)Ziegler催化劑Cr0/Si02催化劑或者金屬茂催化劑被用于所述聚合方法時(shí)，僅有LAO將被引入以給出聚a烯烴(PAO)。內(nèi)烯烴將不被引入到所述聚合物中(W02010/074738，
段)。仍然需要將LAO引入到PAO中的有效的方法，以提供具有希望的性質(zhì)的新型PA0。仍然需要有效地將內(nèi)烯烴(特別是a，內(nèi)部不飽和的非共軛烯烴或“AIUN0”)引入到PAO中，以生產(chǎn)新型LA0-AIUN0共聚物。還需要由含有LAO和AIUNO的原料物流，特別是由可再生的原料物流生產(chǎn)LA0-AIUN0·共聚物的方法。還需要獲得希望的PA0，特別是可以被官能化并且進(jìn)而用于官能化的PAO的制備的PA0，例如LA0-AIUN0共聚物的商業(yè)上經(jīng)濟(jì)的路線。發(fā)明概述本發(fā)明涉及LA0-AIUN0共聚物，其包含至少一種C4 - C4tlLAO單體和至少一種AIUNO單體，其中所述LA0-AIUN0共聚物包含至少一個(gè)側(cè)鏈；并且其中所述至少一個(gè)側(cè)鏈具有至少一個(gè)內(nèi)部不飽和位點(diǎn)。本發(fā)明還涉及生產(chǎn)LA0-AIUN0共聚物的方法，該方法包括:使包含至少一種C4 一C40LAO和至少一種AIUNO的混合物的原料物流與金屬茂催化劑體系接觸，和其中LA0-AIUN0共聚物被生產(chǎn)。本發(fā)明還涉及生產(chǎn)LA0-AIUN0共聚物的集成的方法，該方法包括:(a)使至少一種可再生的原料物流與至少一種低級(jí)烯烴在復(fù)分解催化劑存在下接觸，其中至少一種C4 -C4tlLAO和至少一種AIUNO的混合物的聚合原料物流被生產(chǎn)；和(b)使所述聚合原料物流與金屬茂催化劑體系接觸，其中LA0-AIUN0共聚物被生產(chǎn)。本發(fā)明還涉及用于生產(chǎn)LA0-AIUN0共聚物的集成的系統(tǒng)，該系統(tǒng)包含:(a)用于可再生的原料物流的復(fù)分解以生產(chǎn)LAO和AIUNO的混合物的復(fù)分解反應(yīng)器；(b)用于由所述復(fù)分解產(chǎn)物混合物分離包含LAO和AIUNO的希望的餾分的分餾塔；和(c)用于LAO和AIUNO的聚合以生產(chǎn)LA0-AIUN0共聚物的、配有金屬茂催化劑體系的聚合反應(yīng)器，其中所述集成的系統(tǒng)的組件彼此流體連通。附圖簡(jiǎn)要說(shuō)明

圖1表示了在天然油中發(fā)現(xiàn)的某些有用的脂肪酸的結(jié)構(gòu)。圖2是由可再生資源生產(chǎn)聚(1-癸烯)(1，4-癸二烯)的集成方法的一個(gè)示例性代表。圖3是由可再生資源生產(chǎn)聚(1-己烯)(1_癸烯)(1，4-癸二烯)的集成方法的一個(gè)示例性代表。圖4是用于生產(chǎn)LA0-AIUN0共聚物的集成的系統(tǒng)的一個(gè)代表。詳細(xì)描述就本發(fā)明和其權(quán)利要求書(shū)來(lái)說(shuō)，元素周期表族的新編號(hào)方案如Chemical andEngineering News, 63 (5), 27 (1985)中那樣使用。就本發(fā)明和其權(quán)利要求書(shū)來(lái)說(shuō)，當(dāng)一種聚合物被提及為“包含烯烴”時(shí)，所述聚合物中存在的烯烴是所述烯烴的聚合的形式。例如，當(dāng)一種聚合物被提及為具有30wt%癸烯時(shí)，該聚合物具有30wt%的衍生自癸烯的單元。“聚合物”具有一種或多種相同或者不同的鏈節(jié)單元?！肮簿畚铩笔蔷哂袃煞N或更多種彼此不同的鏈節(jié)單元的聚合物。“低聚物”是具有2 — 100個(gè)鏈節(jié)單元的聚合物，其中所述鏈節(jié)單元可以相同或者不同。示例性的低聚物包括二聚物(兩個(gè)鏈節(jié)單元)，三聚物(三個(gè)鏈節(jié)單元)，四聚物(四個(gè)鏈節(jié)單元)，十聚物(十個(gè)鏈節(jié)單元)，等等?！跋N”(或者被稱為“烯”)是具有至少一個(gè)雙鍵的直鏈的、支化的或者環(huán)狀的碳和氫的化合物?！癮-烯烴”是具有在a (或者1-)位的雙鍵的烯烴。“線性a-烯烴”或者“LA0”是具有在a位的雙鍵和線性烴鏈的烯烴。“聚a烯烴”或者“PA0”是包含至少30wt%的a-烯烴單體的聚合物，基于所述PAO的百分重量?！?a，內(nèi)部不飽和的非共軛烯烴”或者“AIUN0”是具有至少兩個(gè)雙鍵的烯烴，一個(gè)雙鍵在a (I)位，和至少一個(gè)雙鍵在5 (4)或者更大的位子，但不在w (或者末端)位。AIUNO的實(shí)例包括1，4-癸二烯、1，5-癸二烯、1，6-癸二烯和1，4-己二烯，但不包括1，9-癸二烯或者1，5-己二烯?！岸嘞笔蔷哂兄辽賰蓚€(gè)雙鍵的烯烴，其中至少一個(gè)雙鍵是內(nèi)雙鍵。"LA0-AIUN0共聚物”是衍生自至少一種LAO單體和至少一種AIUNO單體的共聚物。所述單體單元(LA0和AIUN0)在所述LA0-AIUN0共聚物中的排列可以是交替的、無(wú)規(guī)的、嵌段的、周期的或者本領(lǐng)域中已知的任 何其它排列。就本發(fā)明和其權(quán)利要求書(shū)來(lái)說(shuō)，當(dāng)催化劑化合物被描述為包含所述組分的中性的、穩(wěn)定的形式時(shí)，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員能夠理解，所述組分的離子形式是與單體反應(yīng)以產(chǎn)生聚合物的形式。在本文中的描述中，被用于催化的過(guò)渡金屬化合物可以被描述為催化劑前體、前催化劑化合物或者催化劑化合物，并且這些術(shù)語(yǔ)可互換使用?！按呋瘎w系”是至少一種催化劑化合物、至少一種活化劑、任選的共活化劑和任選的載體的組合?！熬酆稀贝呋瘎w系是可以使單體聚合成聚合物的催化劑體系。另外，“反應(yīng)器”是在其中發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的任何一個(gè)或多個(gè)容器。就本發(fā)明和其權(quán)利要求書(shū)來(lái)說(shuō)，wt%是重量百分?jǐn)?shù)，mol%是摩爾百分?jǐn)?shù)，vol%是體積百分?jǐn)?shù)，Me是甲基，Et是乙基，Pr是丙基，n-Pr是正丙基，Ph是苯基,和Cp是環(huán)戍二稀基。本發(fā)明涉及由包含C4 - C40LAO和AIUNO的原料物流生產(chǎn)的LA0-AIUN0共聚物。本發(fā)明還涉及由包含C4 - C40LAO和AIUNO的烯烴原料物流得到的LA0-AIUN0共聚物的官能化。本發(fā)明還涉及由包含C4 - C40LAO和AIUNO的烯烴原料物流生產(chǎn)LA0-AIUN0共聚物的方法。在其它實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及由包含C4 - C4tlLAO和AIUNO的烯烴原料物流生產(chǎn)LA0-AIUN0共聚物的集成方法。在其它實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及由可再生的原料物流如天然油生產(chǎn)LAO-AIUNO共聚物的集成方法。在另外的實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及用于LA0-AIUN0共聚物的生產(chǎn)的集成系統(tǒng)。( a -烯烴)(a，內(nèi)部不飽和的非共軛烯烴)共聚物本發(fā)明涉及包含至少一種C4 - C40LAO單體和至少一種AIUNO單體的LA0-AIUN0共聚物，其中所述LA0-AIUN0共聚物包含至少一個(gè)側(cè)鏈；和其中所述至少一個(gè)側(cè)鏈具有至少一個(gè)內(nèi)部不飽和位點(diǎn)。本文中使用的“側(cè)”是指懸掛在聚合物骨架上。 用于制備所述LA0-AIUN0共聚物的單體包含至少一種C4 - C40LAO (或者C5 — C40,或者C6 — C4tl,或者C7 — C4tl,或者C8 — C4tl,或者C9 — C4tl,或者Cltl — C40)單體和至少一種AIUNO單體?？捎糜谶@里的LAO單體具有通式H-C=C-R%其中每個(gè)R*獨(dú)立地是C1 一 C38烴基或者C1 - C38取代的烴基，優(yōu)選C1 - C30烴基或者C1 - C30取代的烴基(或者C2 — C38,或者C3 — C38,或者C4 — C38,或者C5 — C38,或者C6 — C38,或者C7 — C38,或者C8 — C38,或者C2 — C3tl,或者 C3 — C3tl,或者 C4 — C3tl,或者 C5 — C3tl,或者 C6 — C3tl,或者 C7 — C3tl,或者 C8 —C30烴基或者取代的烴基)。所述至少一種C4 - C40LAO優(yōu)選是至少一種C4 - C25LAO,優(yōu)選是至少一種C4 — C12LAO,優(yōu)選是1- 丁烯，1-戍烯，1-己烯，1-庚烯，1-辛烯，1-壬烯，1-癸烯，1-十二碳烯，1-1 碳烯，和/或1-十四碳烯。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述LAO是C4 — C40LAO,優(yōu)選C6 — C35LAO,優(yōu)選C8 —C30LAO,優(yōu)選 Cltl - C25LAO0在任何本文中描述的實(shí)施方案中，所述LAO不是乙烯。在任何本文中描述的實(shí)施方案中，所述LAO不是丙烯。在任何本文中描述的實(shí)施方案中，所述LAO不是丁烯。在任何本文中描述的實(shí)施方案中，所述LAO不是戊烯。在任何本文中描述的實(shí)施方案中，優(yōu)選所述LAO不是乙烯和/或丙烯和/或丁烯和/或戊烯。AIUNO單體具有如下面顯示的通式:
權(quán)利要求
1.生產(chǎn)聚(a-烯烴)(a，內(nèi)部不飽和的非共軛烯烴)的方法，該方法包括: 使包含至少一種C4 - C40線性a -烯烴和至少一種a，內(nèi)部不飽和的非共軛烯烴的混合物的原料物流與金屬茂催化劑體系接觸；和 其中聚U-烯烴)(a，內(nèi)部不飽和的非共軛烯烴)被生產(chǎn)。
2.權(quán)利要求1的方法，其中所述至少一種C4— C4(l線性a-烯烴和至少一種a，內(nèi)部不飽和的非共軛烯烴的混合物通過(guò)使至少一種可再生的原料物流與至少一種低級(jí)烯烴在復(fù)分解催化劑存在下接觸來(lái)生產(chǎn)。
3.權(quán)利要求2的方法，其中所述至少一種可再生的原料物流選自低芥酸菜籽油，玉米油，大豆油，菜籽油，藻油，花生油，芥子油，葵花油，桐油，妥爾油，紫蘇子油，葡萄子油，亞麻仁油，紅花油，南瓜子油，棕櫚油，Jatropha油，高油酸大豆油，高油酸紅花油，高油酸葵花油，動(dòng)物和植物脂肪和油的混合物，牛油，蓖麻籽油，脫水蓖麻籽油，黃瓜子油，罌粟子油，亞麻子油，Iesquerella油，核桃油,棉籽油,meadowfoam,金槍魚(yú)油，芝麻油，廢油/油脂,和它們的混合物。
4.權(quán)利要求2- 3中任一項(xiàng)的方法，其中所述至少一種低級(jí)烯烴是乙烯，丙烯，丁烯，丁二烯，和它們的異構(gòu)體中的至少一種。
5.權(quán)利要求1一 4中任一項(xiàng)的方法，其中所述至少一種C4 - C40線性a -烯烴(優(yōu)選 C5 — C35,優(yōu)選 C6 - C30,優(yōu)選 C7 - C28,優(yōu)選 C8 - C25,優(yōu)選 C9 - C20,優(yōu)選 Cltl - C20)選自1-丁烯，1-戍烯，1-己烯，1-庚烯，1-辛烯，1-壬烯，1-癸烯，1-1—碳烯，1-十二碳烯，和1-十四碳烯；和/或其中所述至少一種a，內(nèi)部不飽和的非共軛烯烴選自1，4-己二烯，I,4-辛二烯，I, 5-辛 二烯，I, 6-辛二烯，I, 4-壬二烯，I, 5-壬二烯，I, 6-壬二烯，I, 7-壬二烯，I, 4-癸二烯，I, 5-癸 二烯，I, 6-癸二烯，I, 7-癸二烯，I, 4，7-癸三烯，和1，5，8-癸三烯。
6.權(quán)利要求1— 5中任一項(xiàng)的方法，其中所述LAO是C6 — C40LAO,優(yōu)選C8 — C40LAO,優(yōu)選 C10 - C40LAOo
7.權(quán)利要求1一 6中任一項(xiàng)的方法，其中所述LAO不是乙烯和/或丙烯和/或丁烯和/或戊烯。
8.權(quán)利要求2— 7中任一項(xiàng)的方法，其中所述復(fù)分解催化劑包含鎢、鑰、釕、鉭或者錸的金屬有機(jī)化合物(優(yōu)選第一代Grubbs催化劑；第二代Grubbs催化劑；第一代Hoveyda-Grubbs 催化劑；Hoveyda-Grubbs 催化劑；2_ (2，6_ 二乙基苯基)_3，5, 5, 5_ 四甲基吡咯烷[2_(異丙氧基)-5-(N，N-二甲基氨基磺?；?苯基]亞甲基合釕二氯化物；2-(2，4，6-三甲苯基)-3，3，5，5-四甲基吡咯烷[2-(異丙氧基)~5~ (N，N- 二甲基氨基磺酰基)苯基]亞甲基合釕二氯化物；2-(2-異丙基)-3，3，5，5-四甲基吡咯烷[2-(異丙氧基)-5-(N，N-二甲基氨基磺?；?苯基]亞甲基合釕二氯化物；2-(2，6-二乙基-4-氟苯基)-3，3，5，5-四甲基吡咯烷[2-(異丙氧基)-5-(N，N-二甲基氨基磺?；?苯基]亞甲基合釕二氯化物；2-(異丙氧基)-5-(N，N-二甲基氨基磺?；?苯基亞甲基(1-環(huán)己基甲基-3-(2，6-二異丙基苯基)-4，5-二氫-1H-咪唑)合釕(II)氯化物和(1-(2，4，6-三甲苯基)-3-甲基-2H-4，5- 二氫咪唑-2-亞基)(三環(huán)己基膦)-3-苯基-1H-茚-1-亞基合釕(II) 二氯化物)。
9.權(quán)利要求2— 8中任一項(xiàng)的方法，還包括在與所述金屬茂催化劑體系接觸之前，使所述混合物與金屬鹽接觸和使所述混合物過(guò)濾通過(guò)吸附劑，以除去所述復(fù)分解催化劑。
10.權(quán)利要求1一 9中任一項(xiàng)的方法，其中所述金屬茂催化劑體系包含至少一種活化齊U，所述活化劑選自鋁氧烷，N，N-二甲基苯銨四(全氟萘基)硼酸鹽，N，N-二甲基苯銨四(全氟聯(lián)苯)硼酸鹽，N，N-二甲基苯銨四(3，5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸鹽，三苯基碳鎗四(全氟萘基)硼酸鹽，三苯基碳鎗四(全氟聯(lián)苯)硼酸鹽，三苯基碳鎗四(3，5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸鹽，三苯基碳鎗四(全氟苯基)硼酸鹽，和N，N-二甲基苯銨四(五氟苯基)硼酸鹽(優(yōu)選N，N-二甲基苯銨四五氟苯基硼酸鹽)。
11.權(quán)利要求1一 10中任一項(xiàng)的方法，其中所述金屬茂催化劑體系包含至少一種共活化劑，所述共活化劑選自三甲基鋁，三乙基鋁，三異丁基鋁，三正己基鋁，二乙基鋅，和三正辛基鋁。
12.權(quán)利要求1一 11中任一項(xiàng)的方法，其中所述金屬茂催化劑體系包含至少一種下式的金屬茂催化劑: LA(A*)mLBMXn ； 其中M是鋯、鉿或者鈦； La和Lb是環(huán)戍_■稀基，取代的環(huán)戍_■稀基，卻基，取代的卻基，荷基或者取代的荷基配體； 每個(gè)X獨(dú)立地是選自以下中之一的單陰離子配體:氫負(fù)離子；取代的或者未取代的C1 - C30烴基；醇根；酚根；氨基；鹵素；磷化物；和14族有機(jī)準(zhǔn)金屬化物；或者兩個(gè)X —起可以形成亞烷基或者環(huán)金屬化的烴基或者其它二陰離子配體； A*是橋聯(lián)基團(tuán)； m是0或者I ;和 n是0，I，或者2 (優(yōu)選地，所述金屬茂選自外消旋-二甲基甲硅烷基-雙(4，5，6，7-四氫茚基)合鋯二氯化物，外消旋-二甲基甲硅烷基-雙(4，5,6, 7-四氫茚基)合鋯二甲基化物，外消旋-二甲基甲硅烷基-雙(茚基)合鋯二氯化物或者外消旋-二甲基甲硅烷基-雙(茚基)合鋯二甲基化物，外消旋-亞乙基-雙(4，5，6，7-四氫茚基)合鋯二氯化物，外消旋-亞乙基-雙(4，5,6, 7-四氫茚基)合鋯二甲基化物，外消旋-亞乙基-雙(茚基)合鋯二氯化物或者外消旋-亞乙基-雙(茚基)合鋯二甲基化物，內(nèi)消旋-二甲基甲硅烷基-雙(4，5，6，7-四氫茚基)合鋯二氯化物，內(nèi)消旋-二甲基甲硅烷基-雙(4，5，6，7-四氫茚基)合鋯二甲基化物，內(nèi)消旋-二甲基甲硅烷基-雙(茚基)合鋯二氯化物，內(nèi)消旋-二甲基甲硅烷基-雙(茚基)合鋯二甲基化物，內(nèi)消旋-亞乙基-雙(4，5,6, 7-四氫茚基)合鋯二氯化物，內(nèi)消旋-亞乙基-雙(4，5,6, 7-四氫茚基)合鋯二甲基化物，內(nèi)消旋-亞乙基-雙(茚基)合鋯二氯化物，內(nèi)消旋-亞乙基-雙(茚基)合鋯二甲基化物，雙(環(huán)戊二烯基)合鋯二氯化物，雙(環(huán)戊二烯基)合鋯二甲基化物，雙(1，2-二甲基環(huán)戊二烯基)合鋯二氯化物，雙(1，2_ 二甲基環(huán)戊二烯基)合鋯二甲基化物，雙(1，3_ 二甲基環(huán)戊二烯基)合鋯二氯化物，雙(1，3-二甲基環(huán)戊二烯基)合鋯二甲基化物，雙(1，2，3-三甲基環(huán)戊二烯基)合鋯二氯化物，雙(1，2，3-三甲基環(huán)戊二烯基)合鋯二甲基化物，雙(1，2，4_三甲基環(huán)戊二烯基)合鋯二氯化物，雙(1，2，4-三甲基環(huán)戊 二烯基)合鋯二甲基化物，雙(1，2，3，4_四甲基環(huán)戊二烯基)合鋯二氯化物，雙(1，2，3，4-四甲基環(huán)戊二烯基)合鋯二甲基化物，雙(五甲基環(huán)戊二烯基)合鋯二氯化物，雙(五甲基環(huán)戊二烯基)合鋯二甲基化物，雙(丙基環(huán)戊二烯基)合鉿二氯化物，和雙(丙基環(huán)戊二烯基)合鉿二甲基化物(優(yōu)選外消旋-二甲基甲硅烷基-雙(茚基)合鋯二甲基化物))。
13.權(quán)利要求1一 12中任一項(xiàng)的方法，還包括通過(guò)使所述聚U-烯烴)(a，內(nèi)部不飽和的非共軛烯烴)與含有含雜原子的基團(tuán)的烯烴在復(fù)分解催化劑存在下在復(fù)分解條件下接觸，來(lái)將所述聚(a -烯烴)(a，內(nèi)部不飽和的非共軛烯烴)官能化。
14.通過(guò)權(quán)利要求1一 13中任一項(xiàng)的方法生產(chǎn)的聚(a -烯烴)(a，內(nèi)部不飽和的非共軛烯烴)。
15.權(quán)利要求14的聚(a-烯烴)(a，內(nèi)部不飽和的非共軛烯烴)，其中所述共聚物包含10wt%或更低的乙烯，基于所述共聚物的重量計(jì)。
16.權(quán)利要求14的聚(a-烯烴)(a，內(nèi)部不飽和的非共軛烯烴)，其中所述共聚物包含小于10wt%的乙烯和/或丙烯和/或丁烯和/或戊烯，基于所述共聚物的重量計(jì)。
17.權(quán)利要求14的聚(a-烯烴)(a，內(nèi)部不飽和的非共軛烯烴)，其中所述共聚物包含小于10wt%的C2 — C5烯烴。
18.權(quán)利要求14的聚(a-烯烴)(a，內(nèi)部不飽和的非共軛烯烴)，其中所述共聚物由式I, II, III,或者IV表示:
19.權(quán)利要求14-18的共聚物，其中所述共聚物具有120或更大的粘度指數(shù)，4cSt或更大的KVltltl, -10° C或更低的傾點(diǎn)，和0.86或更低的比重。
20.權(quán)利要求14-19中任一項(xiàng)的聚(a-烯烴)(a，內(nèi)部不飽和的非共軛烯烴)，其中所述聚U-烯烴)(a，內(nèi)部不飽和的非共軛烯烴)選自聚(1-癸烯)(1，4_癸二烯)，聚(1-己烯)(1-癸烯)(1，4-癸二烯)，聚(1-癸烯)(1，4-己二烯)，聚(1-己烯)(1-癸烯)(I, 4-己二烯)，聚(1-癸烯)(1，4，7-癸三烯)，和聚(1-己烯)(1-癸烯)(1，4，7-癸三烯)。
21.權(quán)利要求14-20中任一項(xiàng)的聚(a-烯烴)(a，內(nèi)部不飽和的非共軛烯烴)，其中所述 LAO-AIUNO 共聚物可以包含 85mol% 的 C4 一 C40LAO 和 15mol% 的 AIUN0，75mol% 的 C4 一C40LAO 和 25mol% 的 AIUN0，65mol% 的 C4 — C40LAO 和 35mol% 的 AIUN0，或者 55mol% 的 C4 —C40LAO 和 45mol% 的 AIUNO。
22.權(quán)利要求14-21中任一項(xiàng)的聚(a-烯烴)(a，內(nèi)部不飽和的非共軛烯烴)，其中所述共聚物具有100至30，000g/mol的Mn。
23.用于生產(chǎn)權(quán)利要求20的聚(a-烯烴)(a，內(nèi)部不飽和的非共軛烯烴)的集成系統(tǒng)，該系統(tǒng)包含: 用于可再生的原料物流的復(fù)分解以生產(chǎn)線性a烯烴和a，內(nèi)部不飽和的非共軛烯烴的混合物的復(fù)分解反應(yīng)器； 用于由復(fù)分解產(chǎn)物混合物分離包含線性a烯烴和a，內(nèi)部不飽和的非共軛烯烴的希望的餾分的分餾塔；和 配有金屬茂催化劑體系的聚合反應(yīng)器，其用于線性a烯烴和a，內(nèi)部不飽和的非共軛烯烴的聚合以生產(chǎn)聚(a -烯烴)(a，內(nèi)部不飽和的非共軛烯烴)； 其中所述系統(tǒng)的所述組件彼此流體連通，(并且另外的組件可以包括酯化反應(yīng)器，催化劑脫除塔，和官能化反應(yīng)器)。
全文摘要
本發(fā)明涉及生產(chǎn)聚(α-烯烴)(α，內(nèi)部不飽和的非共軛烯烴)的方法，該方法包括使至少一種可再生的原料物流與至少一種低級(jí)烯烴在復(fù)分解催化劑存在下接觸，其中至少一種C4－C40線性α-烯烴和至少一種α，內(nèi)部不飽和的非共軛烯烴的混合物被生產(chǎn)；和使所述混合物與金屬茂催化劑體系接觸，其中聚(α-烯烴)(α，內(nèi)部不飽和的非共軛烯烴)被生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C08F210/00GK103080146SQ201180040612
公開(kāi)日2013年5月1日 申請(qǐng)日期2011年8月12日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月25日
發(fā)明者M·W·赫爾特卡普, J·R·哈格多恩, M·S·貝多雅 申請(qǐng)人:?？松梨诨瘜W(xué)專利公司