專利名稱：可固化環(huán)氧樹脂組合物和由其制造的復合材料的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及基本上沒有活性稀釋劑(或無稀釋劑)的可固化的環(huán)氧樹脂組合物，和由其制造的復合材料。更具體地說，本發(fā)明涉及利用ニこ烯基芳烴ニ氧化物例如ニこ烯基苯ニ氧化物提供可固化環(huán)氧樹脂組合物的可固化環(huán)氧樹脂組合物，和由其制造的復合材料，其中所述組合物具有增強的性能性質，例如減少的加工時間、較低的粘度、以及增加的Tg、強度和韌度。本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物可以用于例如制造透明的鑄件、復合材料、涂料和粘合齊U。
_4] 背景和相關技術的描述已知為了得到具有需要的流動特性、即需要的粘度的樹脂組合物來制備復合材料、涂料和粘合劑，必須向所述樹脂組合物添加ー種或多種稀釋劑。有多種已知的活性稀釋劑可以降低樹脂制劑的粘度，以便提供所述組合物用于各種固化過程中所需要的流動。然而，還知道雖然活性稀釋劑降低了粘度，但已知的活性稀釋劑這樣做的方式對所生成的固化產(chǎn)物的總體熱-機械性能是有害的。例如，復合材料部件經(jīng)常利用樹脂灌注(infusion)法如真空輔助樹脂轉移模塑(VARTM)和長絲纏繞等制造。利用這些樹脂灌注法如VARTM制造復合材料期間，大量樹脂制劑(例如超過1000kg)在真空下灌注到含有玻璃纖維作為強化材料的模具中。單詞“模具”是指用來制造并提供最終所期望的復合材料的形狀。模具可以是剛性的(基于金屬或復合材料)或柔性的，并可以形成腔(封閉式模具)或在其上形成制造復合材料的心軸。樹脂組合物重要的是灌注期間在室溫下粘度小于例如約1. 5Pa-s,因為這種低粘度對確保樹脂組合物徹底潤濕玻璃纖維強化材料是關鍵的。樹脂組合物對所述纖維的不充分潤濕(由干燥纖維證明)通?？赡軐е赂砂撸捎谒傻膹秃喜牧喜考?、例如由這樣的樹脂組合物制成的風輪機槳片分層而造成過早失效。如前所述，通過利用活性或非活性稀釋劑，樹脂粘度經(jīng)常達到熱熔預浸可接受的加工水平。使用這些稀釋劑可以降低樹脂組合物的粘度；然而，使用這些稀釋劑還可能有害于從樹脂組合物固化而制造的所得固化產(chǎn)物的總體熱-機械性能。例如，可能降低重要的性質如玻璃化轉變溫度(Tg)，可能降低耐化學性和溶劑性，可能損失最終的固化復合材料產(chǎn)物的其他性質。發(fā)明概沭本發(fā)明涉及在配制的可固化環(huán)氧樹脂組合物中消除使用已知的常規(guī)稀釋劑，使得當由所述可固化環(huán)氧樹脂組合物制成最終的固化復合材料產(chǎn)物時，所述最終的固化復合材料產(chǎn)物的性質不會受到不利的影響。 在本發(fā)明的一種實施方式中，在樹脂體系中使用ニこ烯基芳烴ニ氧化物例如ニ乙烯基苯ニ氧化物(DVBDO)，使得可以取消在所述體系中使用活性或非活性稀釋劑，或者至少將其濃度減少到將體系的粘度水平充分降低到可接受的水平(例如小于約1. 5Pa-s)的量，從而可用于復合材料的制造如樹脂灌注復合材料制造方法中。例如，大的復合材料部件，如厚度大于約6. 25mm的復合材料部件，經(jīng)常利用樹脂灌注法如VARTM制造。在利用這些樹脂灌注法如VARTM制造復合材料期間，大量樹脂制劑(例如超過約IOOOkg)在真空下灌注到含有玻璃強化材料的模具中。本發(fā)明提供了在灌注期間粘度低得足以(例如小于約1. 5Pa-s)確保不用添加稀釋劑就可以完全潤濕玻璃纖維的可固化樹脂制劑。本發(fā)明還防止在所述玻璃纖維強化材料中形成干斑，從而防止所述復合材料部件過早失效。另外，本發(fā)明還提供了 Tg、硬度和韌度増加的且耐化學和溶劑性極小受損的最終的固化復合材料板材產(chǎn)物。因為基于DVBDO的體系開始的粘度為例如約0. 012Pa_s，所以將只需要在該制劑中添加減少量的稀釋劑或者“無稀釋劑”，以使粘度在制造復合材料可接受的加工水平內。例如，對于液態(tài)復合材料成型(包括例如VARTM，樹脂轉移模塑(RTM)，樹脂膜熔滲(RFI)模塑等)，所述樹脂的粘度可以小于約1. 5Pa-s ;對于長絲纏繞， 約IPa-S至約3Pa_s ;對于拉擠成型，約0. 5Pa-s至約3Pa_s ;對于熱熔預浸，約20Pa_s至約30Pa_s。如果使用減少量的稀釋劑或不使用稀釋劑，得到的益處例如最終的復合材料部件例如復合材料板材的Tg增加、耐化學性增加、耐溶劑性增加、以及改善其他性質例如強度增加和韌度增加。本發(fā)明的一種實施方式涉及無稀釋劑的可固化樹脂組合物或體系，其包含可固化的環(huán)氧樹脂組合物，所述環(huán)氧樹脂組合物包含(a)環(huán)氧樹脂例如雙酚A的ニ縮水甘油醚、雙酚F的ニ縮水甘油醚、環(huán)脂族環(huán)氧樹脂或其混合物；(b)固化劑；和(C) ニこ烯基芳烴ニ氧化物，例如DVBDO或其摻合物；其中二こ烯基芳烴ニ氧化物在所述可固化的樹脂組合物中以足夠的濃度存在，致使所生成的固化產(chǎn)物的韌度比由沒有ニこ烯基芳烴ニ氧化物的可固化組合物制成的固化產(chǎn)物增加至少百分之10(10% )。在其他實施方式中，未固化的樹脂組合物的粘度保持基本不變或不會增加到將需要常規(guī)稀釋劑的水平。關于樹脂組合物“基本上不含稀釋剤”、“不含稀釋劑”或“無稀釋劑”，本文中是指樹脂組合物使用少于常規(guī)量的稀釋化合物或根本不使用稀釋化合物；其中所述稀釋化合物的唯一功能是降低樹脂組合物的粘度。例如，基本不含稀釋劑的樹脂組合物，所述樹脂組合物中的稀釋劑濃度通常小于約30重量百分比)，優(yōu)選小于約15wt%，更優(yōu)選小于約5wt %,和最優(yōu)選Owt %。本發(fā)明組合物含有足量的ニこ烯基芳烴ニ氧化物，其能夠適應高負載量(例如大于5wt%)的增韌劑(TA)，所述增韌劑適合賦予樹脂適當?shù)捻g度提高而不造成未固化制劑的粘度顯著增加。一般說來，樹脂組合物的粘度増加不超過20%的増加，優(yōu)選不超過10%的増加，更優(yōu)選粘度不超過5%的増加。本發(fā)明的其他實施方式包括用于制造上述可固化組合物的方法，用于固化所述可固化組合物的方法，和由其制造的固化產(chǎn)物。鑒于DVBDO的較低的粘度，本發(fā)明的一個優(yōu)點包括能夠配制本發(fā)明的可固化樹脂適應高百分比(例如大于5wt%)的TA負載量，從而產(chǎn)生適當?shù)捻g度提高(例如大于20%)而不造成未固化制劑的粘度増加到超過可加工的條件。例如，本發(fā)明樹脂的粘度對于液態(tài)復合材料模塑可以小于約1. 5Pa-s (例如，對于VARTM，小于lPa_s)，對于長絲纏繞約IPa-S至約3Pa_s，對于拉擠成型約0. 5Pa-s至約3Pa_s，對于熱熔預浸約20Pa_s至約30Pa_s。因此將不需要添加任何稀釋劑就能獲得加工需要的受到控制的粘度。不向環(huán)氧樹脂制劑添加稀釋劑將不引起如傳統(tǒng)環(huán)氧制劑的Tg損失，傳統(tǒng)環(huán)氧制劑中需要添加稀釋劑來對抗由于添加TA導致的粘度増加，從而造成固化制劑的Tg損失。因此，通過使用本發(fā)明的樹脂組合物可以保持優(yōu)良的粘度-Tg-硬度-韌度平衡。在現(xiàn)有技術中的一些情況下，特別是當用固化劑例如可作為EffiH 20從The DowChemical Company商購的三亞こ基四胺(TETA)來固化環(huán)氧樹脂例如DER 383時，較高的起始粘度結合較快的流變動力學(例如在小于約5分鐘內粘度高于約IPa-s)，使其不可能通過灌注來制造復合材料。向所述制劑添加大約14%的ニこ烯基芳烴ニ氧化物使得本發(fā)明的體系可加工(例如可固化的樹脂制劑的粘度小于約IPa-s)，產(chǎn)生優(yōu)質的復合材料(S卩，目視觀察最終的復合材料中沒有可見的空隙)。


為了說明本發(fā)明，附圖顯示了目前優(yōu)選的本發(fā)明形式。然而，應該理解，本發(fā)明不局限于附圖中所示的實施方式。圖1是圖示說明，顯示了ニこ烯基芳烴ニ氧化物對于降低具有DER 383的摻合物粘度的作用。圖2A是現(xiàn)有技術的固化復合材料板材的顯微照片，顯示出當用DEH 20從100%DER 383制備板材時，在所述板材上形成的干斑。圖2B是本發(fā)明的固化復合材料板材的顯微照片，顯示出當從含有DVBDO的制劑制備板材(用DEH20固化的86% DER 383+14% DVBD0)時，所述板材上沒有形成干斑。發(fā)明詳述本發(fā)明的一個廣 義方面包括可固化的環(huán)氧樹脂組合物，其包含(a)環(huán)氧樹脂、(b)固化劑、和(C) ニこ烯基芳烴ニ氧化物；其中二こ烯基芳烴ニ氧化物以足夠的濃度存在于所述可固化的樹脂組合物中，使得所生成的固化產(chǎn)物的韌度比由沒有ニこ烯基芳烴ニ氧化物的可固化組合物制成的固化產(chǎn)物的韌度增加至少10%。在制備本發(fā)明的可固化環(huán)氧樹脂組合物中，所述組合物可以包含至少ー種環(huán)氧樹月旨，組分(a)。環(huán)氧樹脂是含有至少ー個鄰位環(huán)氧基的那些化合物。環(huán)氧樹脂可以是飽和的或不飽和的、脂族、環(huán)脂族、芳族或者雜環(huán)的，并可以被取代。所述環(huán)氧樹脂也可以是單體或者聚合體?？捎糜诒景l(fā)明中的環(huán)氧樹脂可以選自本技術領域中任何已知的環(huán)氧樹脂?？捎糜诒景l(fā)明的環(huán)氧樹脂的詳盡列舉見于Lee，H.和Neville，K.，“環(huán)氧樹脂手冊(Handbookof Epoxy Resins), ” 第二章，257-307 頁，McGraw-Hill Book Company, New York, 1967 ;通過引用并入本文。在此公開的實施方式中用作本發(fā)明的組分(a)的環(huán)氧樹脂可以變化，并包括常規(guī)和可商購的環(huán)氧樹脂，它們可以單獨或者以兩種或以上的組合使用。在選擇用于在此公開的組合物的環(huán)氧樹脂中，不應該只考慮最終產(chǎn)品的性質，而且還要考慮粘度和可能影響所述樹脂組合物加工的其他性質。專業(yè)技術人員已知的特別適合的環(huán)氧樹脂是基于多官能醇、酚、環(huán)脂族羧酸、芳香胺或氨基酚與表氯醇的反應產(chǎn)物。一些非限制性實施方式包括，例如，雙酚A ニ縮水甘油醚、雙酚F ニ縮水甘油醚、間苯ニ酚ニ縮水甘油醚、對位氨基酚的三縮水甘油醚。專業(yè)技術人員知道的其他適合的環(huán)氧樹脂包括表氯醇分別與鄰甲酚和苯酚酚醛清漆樹脂的反應產(chǎn)物。也可能使用兩種或以上環(huán)氧樹脂的混合物。在本發(fā)明中可用于制備環(huán)氧樹脂組合物的環(huán)氧樹脂可以選自可商購的產(chǎn)品。例如，可以使用可商購自 Dow Chemical Company 的 D. E. R. 331、D. E. R. 332、D. E. R. 334、D. E. R. 580、D. E. N. 431、D. E. N. 438、D. E. R. 736、或 D. E. R. 732。作為本發(fā)明的示例說明，環(huán)氧樹脂組分(a)可以是液體環(huán)氧樹脂，D.E.R. 383 (雙酚A ニ縮水甘油醚)，其具有175-185的環(huán)氧當量、粘度為9. 5Pa-s和密度為1. 16gms/CC?？梢杂糜谒霏h(huán)氧樹脂組分的其他商業(yè)環(huán)氧樹脂可以是D. E. R. 330、D. E. R. 354或D. E. R. 332?？捎米鹘M分(b)的其他適合的環(huán)氧樹脂公開在，例如，美國專利Nos. 3，018，262、7，163，973,6, 887，574,6, 632，893,6, 242，083,7, 037，958,6, 572，971,6, 153，719、和5, 405, 688 ;PCT 公布 WO 2006/052727 ;美國專利申請公布 Nos. 20060293172、20050171237、2007/0221890 Al中；各在此通過參考引入本文。在優(yōu)選的實施方式中，可用于本發(fā)明組合物的環(huán)氧樹脂包含任何芳族或脂族縮水甘油醚或縮水甘油胺、或環(huán)脂族環(huán)氧樹脂。本發(fā)明的組合物可以包括其他樹脂，例如雙酚A的ニ縮水甘油醚、雙酚F的ニ縮水甘油醚、環(huán)脂族環(huán)氧樹脂、多官能環(huán)氧樹脂、或具有活性和非活性稀釋劑的樹脂。通常，用于本發(fā)明的環(huán)氧樹脂的選擇取決于應用。然而，雙酚A的ニ縮水甘油醚(DGEBA)及其衍生物是特別優(yōu)選的。其他環(huán)氧樹脂可以選自但限于雙酚F環(huán)氧樹脂、酚醛清漆環(huán)氧樹脂、縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂、脂環(huán)族環(huán)氧樹脂、線性脂族和環(huán)脂族環(huán)氧樹脂、四溴雙酚A環(huán)氧樹脂、及其組合。一般說來，所述組合物可以包括約lwt%至99wt%的第二種熱固性樹脂。在其他實施方式中，所述組合物可以包含約lwt%至約50wt%的第二種熱固性樹脂；在其他實施方式中，約lwt%至約30wt%的第二種熱固性樹脂；在其他實施方式中，約lwt%至約20wt%的的第二種熱固性樹脂；和在另外的其他實施方式中，約lwt%至約第二種熱固性樹脂?？捎糜诒景l(fā)明的可固化環(huán)氧樹脂組合物的固化劑，組分(b)，可以包含本技術領域已知用于環(huán)氧樹脂固化的任何常規(guī)固化劑?？捎糜诳蔁峁探M合物中的固化劑(也稱為硬化劑或交聯(lián)劑)，可以選自例如本技術領域公知的那些固化劑，包括但不限于酸酐、羧酸、胺化合物、酚化合物、多元醇、或其混合物?？捎糜诒景l(fā)明的固化劑的例子可以包括已知可用于固化環(huán)氧樹脂基組合物的任何共反應性或催化固化性材料。這樣的共反應性固化劑包括，例如，多胺、聚酰胺、聚氨基酰胺、雙氰胺、多酚、聚合硫醇、多羧酸和酸酐、及其任何組合等。適合的催化固化劑包括叔胺、季銨鹵化物、路易斯酸例如三氟化硼、及其任何組合等。共反應性固化劑的其他具體例子包括苯酚酚醛清漆樹脂、雙酚A酚醛清漆樹脂、ニ環(huán)戊ニ烯的苯酚酚醛清漆樹脂、甲酚酚醛清漆樹脂、ニ氨基ニ苯砜、苯こ烯-馬來酸酐(SMA)共聚物；及其任何組合。在常規(guī)的共反應性環(huán)氧樹脂固化劑當中，胺以及含氨基或酰胺基的樹脂和酚醛樹脂是優(yōu)選的。優(yōu)選地，本發(fā)明的樹脂體系可以利用各種標準固化劑固化，所述固化劑包括例如胺、酸酐和酸、酚醛樹脂及其混合物。雙氰胺可以是可用于本發(fā)明的固化劑的ー種實施方式。雙氰胺具有提供延遲固化的優(yōu)點，因為雙氰胺需要相對高的溫度來激活它的固化性質；因此，雙氰胺可以添加于環(huán)氧樹脂中并儲存在室溫下(約25°C )。通常，使用的固化劑的量基于當量與環(huán)氧基團的量相比處于化學計量平衡或以下。例如，所述組合物通?？梢园slwt%至約70wt%的固化劑。在其他實施方式中，所述組合物可以包含約lwt%至約50wt%的固化劑；在其他實施方式中，約lwt%至約30wt%的固化劑；在其他實施方式中，約lwt%至約20wt%的固化劑；和在另外的其他實施方式中，約Iwt%至約IOwt%的固化劑?？捎糜诒景l(fā)明的ニこ烯基芳烴ニ氧化物，組分(C)，可以包含例如任何取代或未取代的芳烴核，所述芳烴核在任何環(huán)位置中帶有ー個或多個こ烯基。例如，ニこ烯基芳烴ニ氧化物的芳烴部分可以由苯、取代苯、(取代的)環(huán)-環(huán)化苯或同系鍵合(取代)的苯、或其混合構成。所述ニこ烯基芳烴ニ氧化物的ニこ烯基苯部分可以是鄰位、間位或對位異構體、或其任何混合。其他的取代基可以由耐H2O2的基團構成，所述基團包括飽和烷基、芳基、鹵素、硝基、異氰酸酷、或RO-(其中R可以是飽和烷基或芳基)。環(huán)-環(huán)化苯可以由萘、四氫萘等構成。同系鍵合(取代)的苯可以由聯(lián)苯、ニ苯醚等構成。用來制備本發(fā)明組合物的ニこ烯基芳烴ニ氧化物化合物總的可以由如下的一般化學結構1-1V來說明
權利要求
1.用于制備復合材料的無稀釋劑的可固化環(huán)氧樹脂組合物，其包含 (A)至少ー種環(huán)氧樹脂組合物，其包含以下物質的摻合物 (Al)至少ー種環(huán)氧樹脂，和 (A2)至少ー種ニこ烯基芳烴ニ氧化物； (B)至少ー種硬化劑組合物；和 (C)至少ー種強化材料； 其中所述可固化組合物的粘度在約0. 15Pa_s至約1. 5Pa-s的范圍內；并且其中所述可固化組合物適合于提供由所述可固化組合物制成的固化復合材料產(chǎn)物，使得與具有活性稀釋劑的可固化組合物相比，所述組合物被固化提供的固化復合材料產(chǎn)物的Tg増加大于約5で。
2.權利要求1的可固化環(huán)氧樹脂組合物，其中所述可固化組合物適合于提供由所述可固化組合物制成的固化復合材料產(chǎn)物，使得與具有活性稀釋劑的可固化組合物相比，所述組合物被固化提供的固化復合材料產(chǎn)物的模量增加大于約10%。
3.權利要求1的可固化環(huán)氧樹脂組合物，其中所述可固化組合物適合于提供由所述可固化組合物制成的固化復合材料產(chǎn)物，使得所述組合物被固化以提供具有大于約5%的增加的韌度的固化復合材料產(chǎn)物。
4.權利要求1的可固化環(huán)氧樹脂組合物，其中環(huán)氧樹脂(Al)包括雙酚A的ニ縮水甘油醚、雙酚F的ニ縮水甘油醚、環(huán)脂族環(huán)氧樹脂、含噁唑烷酮的環(huán)氧樹脂、或其混合物；其中二こ烯基芳烴ニ氧化物樹脂(A2)包括ニこ烯基苯ニ氧化物樹脂；其中固化劑(B)包括胺、酸酐、酚、酸或其混合物；和其中強化材料(C)包括填充劑、纖維、織物、顆粒、及其混合物。
5.權利要求1的可固化環(huán)氧樹脂組合物，其中強化材料(C)包括縱橫比從約0.25至約無限(代表連續(xù)纖維的情況)的纖維；或其中所述強化材料(C)包含無機的玻璃纖維、玄武巖、碳和有機的凱夫拉、聚烯烴或其混合物、或選自碳酸鈣、粘土、硅灰石及其混合物的填充齊U。
6.權利要求1的可固化環(huán)氧樹脂組合物，其中所述環(huán)氧樹脂(Al)的濃度為約40重量至約95重量;其中二こ烯基芳烴ニ氧化物樹脂(A2)的濃度從約0.1重量％至約50重量％ ;其中固化劑⑶的濃度為約5重量％至約60重量％ ;和其中所述強化材料(C)的濃度從約0. 5重量％至約95重量％。
7.權利要求1的可固化環(huán)氧樹脂組合物，其包括增韌劑或固化催化劑。
8.權利要求7的可固化環(huán)氧樹脂組合物，其中所述增韌劑包括兩親性嵌段共聚物、核殼橡膠、反應性液態(tài)橡膠、無機填料；或其混合物。
9.權利要求7的可固化環(huán)氧樹脂組合物，其中所述增韌劑的濃度為約0.5重量％至約35重量％。
10.權利要求7的可固化環(huán)氧樹脂組合物,其中所述固化催化劑包括咪唑類、urons、epts、mpts、胺例如 DMP 30 和 Ancamine K54 ;或其混合物。
11.權利要求7的可固化環(huán)氧樹脂組合物，其中所述固化催化劑的濃度為約0.1重量％至約5重量％。
12.用于制備無稀釋劑的可固化樹脂組合物或體系的方法，其包括混合以下組分 (A)至少ー種環(huán)氧樹脂組合物，其包含以下物質的摻合物(Al)至少ー種環(huán)氧樹脂，和 (A2)至少ー種ニこ烯基芳烴ニ氧化物； (B)至少ー種硬化劑組合物；和 (C)至少ー種強化材料； 其中所述可固化組合物的粘度在室溫(25°C )下在約0. 15Pa-s至約1. 5Pa_s的范圍內；并且其中所述可固化組合物適合于提供由所述可固化組合物制成的固化復合材料產(chǎn)物，使得與具有活性稀釋劑的可固化組合物相比，所述組合物被固化提供的固化復合材料產(chǎn)物的Tg增加大于約5で。
13.—種通過固化權利要求1的組合物制備的固化復合材料產(chǎn)物；其中所述固化復合材料產(chǎn)物具有改進的熱-機械性質。
14.權利要求13的固化復合材料產(chǎn)物，其中通過端部切ロ彎曲測得所述固化產(chǎn)物的斷裂韌度為約500J/m2至約10000J/m2 ;其中通過彎曲試驗測得所述固化產(chǎn)物的模量為約2GPa至約900GPa ;并且其中通過DMTA測得所述固化產(chǎn)物的玻璃化轉變溫度為約50°C至約300。。。
15.用于制備固化復合材料產(chǎn)物的方法，所述方法包括以下步驟 (a)制備可固化的環(huán)氧樹脂組合物，其包括混合以下組分 (A)至少ー種環(huán)氧樹脂組合物，其包含以下物質的摻合物 (Al)至少ー種環(huán)氧樹脂，和 (A2)至少ー種ニこ烯基芳烴ニ氧化物； (B)至少ー種硬化劑組合物；和 (C)至少ー種強化材料； 其中所述可固化組合物的粘度在約0. 15Pa_s至約1. 5Pa-s的范圍內；并且其中所述可固化組合物適合于提供由所述可固化組合物制成的固化復合材料產(chǎn)物，使得與具有活性稀釋劑的可固化組合物相比，所述組合物被固化提供的固化復合材料產(chǎn)物的Tg増加大于約·5 0C ;和 (b)在約20°C至約300°C的溫度下固化所述可固化的環(huán)氧樹脂組合物。
全文摘要
用于制備復合材料的無稀釋劑的可固化環(huán)氧樹脂組合物，其包含(A)至少一種環(huán)氧樹脂組合物，其包含以下物質的摻合物(A1)至少一種環(huán)氧樹脂，和(A2)至少一種二乙烯基芳烴二氧化物；和(B)至少一種硬化劑組合物；和(C)至少一種強化材料；其中所述可固化組合物的粘度在約0.15Pa-s至約1.5Pa-s的范圍內；并且其中所述可固化組合物適合于提供由所述可固化組合物制成的固化復合材料產(chǎn)物，使得與具有活性稀釋劑的可固化組合物相比，所述組合物被固化提供的固化復合材料產(chǎn)物的Tg增加大于約5℃。
文檔編號C08G59/24GK103038272SQ201180037441
公開日2013年4月10日 申請日期2011年6月22日 優(yōu)先權日2010年6月25日
發(fā)明者T·西奧范烏斯, K·E·弗格賽, G·雅各布 申請人:陶氏環(huán)球技術有限責任公司