專(zhuān)利名稱(chēng)：固化性樹(shù)脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及固化性樹(shù)脂組合物。本發(fā)明尤其涉及由固化性樹(shù)脂組合物構(gòu)成的粘合劑組合物。
背景技術(shù)：
對(duì)于裝載在IXD (液晶顯示器)等顯示體上的觸摸面板，有電阻膜式、靜電電容式、 電磁感應(yīng)式、光學(xué)式等。在這些觸摸面板的表面，有時(shí)貼合用于改善外觀(guān)設(shè)計(jì)性的裝飾板或指定觸摸位置的圖標(biāo)片。靜電電容式觸摸面板具有在透明基板上形成透明電極且在透明電極上貼合透明板而成的結(jié)構(gòu)。
以往，上述裝飾板與觸摸面板的貼合、上述圖標(biāo)片與觸摸面板的貼合、上述透明基板與透明板的貼合使用粘合劑。這種使用粘合劑的技術(shù)中有粘合不充分這種問(wèn)題。
因此，在專(zhuān)利文獻(xiàn)I中提出了一種觸摸面板粘合用固化型粘合組合物，其包含(A) 在骨架中具有聚異戊二烯、聚丁二烯、聚氨酯的(甲基)丙烯酸酯低聚物以及(B)柔軟化成分。
專(zhuān)利文獻(xiàn)2中提出了一種紫外線(xiàn)固化型粘合劑組合物，其為了如下目的操作性?xún)?yōu)異、具有長(zhǎng)期可靠性，并且加快固化、進(jìn)一步提高粘合力及耐濕性，含有以(甲基)丙烯酸異冰片酯為主體的(甲基)丙烯酸單體100重量份、在主鏈中具有聚丁二烯且在該主鏈的兩端或者側(cè)鏈具有一種以上的(甲基)丙烯酸基的預(yù)聚物25 100重量份、及光聚合引發(fā)劑。
專(zhuān)利文獻(xiàn)3中公開(kāi)了一種樹(shù)脂組合物，其作為用于形成夾設(shè)在圖像顯示裝置的圖像顯示部與透光性保護(hù)部之間的樹(shù)脂固化物層的樹(shù)脂組合物，含有聚氨酯丙烯酸酯、聚異戊二烯系丙烯酸酯或其酯化物、萜系氫化樹(shù)脂、丁二烯聚合物等的I種以上的聚合物，丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基丁酯等的I種以上的丙烯酸酯系單體，I-羥基-環(huán)己基-苯基-酮等的光聚合引發(fā)劑。
專(zhuān)利文獻(xiàn)
專(zhuān)利文獻(xiàn)I :國(guó)際公開(kāi)第2010/027041號(hào)
專(zhuān)利文獻(xiàn)2 日本特開(kāi)昭64-85209號(hào)公報(bào)
專(zhuān)利文獻(xiàn)3 :日本特開(kāi)2009-186957號(hào)公報(bào)發(fā)明內(nèi)容
專(zhuān)利文獻(xiàn)I使用選自(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、 (甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、壬基苯酚EO加成物(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯以及(甲基)丙烯酸四氫糠酯中的(甲基)丙烯酸酯單體這樣的環(huán)式(甲基)丙烯酸酯。
專(zhuān)利文獻(xiàn)2和3中，是以(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯這樣的剛性骨架單體為基礎(chǔ)的高彈性樹(shù)脂，因此在高溫可靠性試驗(yàn)中無(wú)法耐受被粘附體的膨脹收縮，有可能會(huì)產(chǎn)生剝落。
在裝飾板與觸摸面板的貼合、圖標(biāo)片與觸摸面板的貼合、透明基板與透明板的貼合等用途中，期望具有以下程度的柔軟性，即，可追隨被粘附體在假定了使用環(huán)境的加溫氣氛中的變形的程度。
本發(fā)明是鑒于上述情況而作出的，提供一種固化性樹(shù)脂組合物，其解決以下現(xiàn)有技術(shù)的課題例如，在使用于觸摸面板等顯示體的裝飾板、圖標(biāo)片貼合時(shí)，在使透明基板與透明板貼合時(shí)，在使被印刷加工的部分貼合時(shí)，難以賦予充分的初期粘合性和耐濕熱性；或者解決以下現(xiàn)有技術(shù)的課題在使顯示體與光學(xué)功能材料貼合時(shí)，粘合面剝落或顯示體的玻璃破損。
即，本發(fā)明的一方面為一種固化性樹(shù)脂組合物，其含有下述(A) (D)成分，(A)成分及(B)成分的總計(jì)使用量占固化性樹(shù)脂組合物的80 99質(zhì)量％，相對(duì)于(A)成分、(B)成分以及(D)成分的總計(jì)100質(zhì)量份，(D)成分的使用量為O 10質(zhì)量份。
(A)具有二烯系或氫化二烯系骨架的低聚物，
(B)均聚物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度顯示-100 60°C的非環(huán)式(甲基)丙烯酸酯，
(C)光聚合引發(fā)劑，
(D)除了(A)成分及(B)成分以外的(甲基)丙烯酸酯。
本發(fā)明的固化性樹(shù)脂組合物的一個(gè)實(shí)施方式中，(B)成分為通式(I)的化合物。
通式(I) Z-O-R1
〔式中，Z表示(甲基)丙烯?；?，R1表示碳原子數(shù)為9 20個(gè)的烷基〕
本發(fā)明的固化性樹(shù)脂組合物的另一個(gè)實(shí)施方式中，在(A)成分及(B)成分的總計(jì) 100質(zhì)量份中，(A)成分為30 98質(zhì)量份，(B)成分為2 70質(zhì)量份。
本發(fā)明的固化性樹(shù)脂組合物的另一個(gè)實(shí)施方式中，(B)成分為選自(甲基)丙烯酸異十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基) 丙烯酸1，3- 丁二醇酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯中的I種以上。
本發(fā)明的固化性樹(shù)脂組合物的另一個(gè)實(shí)施方式中，(B)成分為(甲基)丙烯酸十二燒基酷和/或(甲基)丙稀酸異十八燒基酷。
本發(fā)明的固化性樹(shù)脂組合物的一個(gè)實(shí)施方式中，進(jìn)一步含有硅烷偶聯(lián)劑作為(E) 成分。
本發(fā)明的固化性樹(shù)脂組合物的一個(gè)實(shí)施方式中，(A)成分的二烯系或氫化二烯系骨架為選自聚丁二烯、聚異戊二烯、聚丁二烯的氫化物及聚異戊二烯的氫化物中的I種以上的骨架。
本發(fā)明的固化性樹(shù)脂組合物的另一個(gè)實(shí)施方式中，(A)成分的具有二烯系或氫化二烯系骨架的低聚物的分子量為500 70000。
本發(fā)明的固化性樹(shù)脂組合物的另一個(gè)實(shí)施方式中，在(A)成分及(B)成分的總計(jì) 100質(zhì)量份中，(A)成分為50 90質(zhì)量份，(B)成分為10 50質(zhì)量份，相對(duì)于(A)成分、 (B)成分及(D)成分的總計(jì)100質(zhì)量份，(C)成分的使用量為0.01 10質(zhì)量份，相對(duì)于(A) 成分、(B)成分及(D)成分的總計(jì)100質(zhì)量份，(E)成分的使用量為O. 01 10質(zhì)量份。
本發(fā)明的另一方面為一種粘合劑組合物，其由上述記載的固化性樹(shù)脂組合物構(gòu)成。
本發(fā)明的另一方面為一種粘合劑組合物的固化體，其由上述記載的固化性樹(shù)脂組合物構(gòu)成。
本發(fā)明的另一方面為一種復(fù)合體，其是由上述記載的固化體被覆被粘附體或使被粘附體彼此接合而成的。
本發(fā)明的另一方面為一種復(fù)合體，上述記載的被粘附體選自三乙酰纖維素、氟系聚合物、聚酯、聚碳酸酯、聚烯烴、玻璃、金屬中的I種以上。
本發(fā)明的另一方面為一種觸摸面板層疊體，其是利用上述記載的粘合劑組合物使被粘附體貼合而成的。
本發(fā)明的另一方面為一種顯示器，其具備上述記載的觸摸面板層疊體。
本發(fā)明的固化性樹(shù)脂組合物顯示出高的初期粘合性及耐濕熱性。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明中的(A)成分為具有二烯系或氫化二烯系骨架的低聚物。
本發(fā)明中的該低聚物的主鏈骨架為二烯系或氫化二烯系骨架。作為二烯系或氫化二烯系骨架，優(yōu)選選自聚丁二烯、聚異戊二烯、聚丁二烯的氫化物及聚異戊二烯的氫化物中的I種以上的骨架。這些骨架中，從粘合耐久性大的角度出發(fā)，優(yōu)選選自聚丁二烯及聚異戊二烯中的I種以上，更優(yōu)選聚丁二烯。
該低聚物優(yōu)選在上述主鏈骨架的末端或者側(cè)鏈具有一個(gè)以上的(甲基)丙烯?；?。 其中，優(yōu)選在主鏈骨架的兩末端具有(甲基)丙烯?；?。
該低聚物的分子量?jī)?yōu)選500 70000，更優(yōu)選1000 60000，最優(yōu)選1000 55000。 如果分子量為500以上，則對(duì)本發(fā)明的固化性樹(shù)脂組合物照射光而得到的固化體的硬度高，因此變得易于形成粘合劑層。如果分子量低于70000以下，則得到的固化性樹(shù)脂組合物的粘度小，因此在制造過(guò)程的混合等時(shí)的操作性、在實(shí)際用途方面操作性良好。
低聚物的分子量是指作為每一個(gè)分子的平均分子量而算出的數(shù)均分子量。本發(fā)明的實(shí)施例中，使用了通過(guò)GPC (凝膠滲透色譜法)測(cè)定的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量。
作為(A)成分的低聚物，可舉出KURARAY公司制“UC-203”(異戊二烯聚合物的馬來(lái)酸酐加成物與甲基丙烯酸2-羥基乙酯的酯化物低聚物)、KURARAY公司制“LIR-50”(異戊二烯低聚物)、KURARAY公司制“LBR-50” “LBR-307”(丁二烯低聚物)、日本曹達(dá)公司制 “TEAI-1000” (末端丙烯酸改性氫化1，2-聚丁二烯低聚物)、日本曹達(dá)公司制“TE-2000” (末端甲基丙烯酸改性1，2-聚丁二烯低聚物)等。(A)成分的低聚物中，優(yōu)選選自異戊二烯聚合物的馬來(lái)酸酐加成物與(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯的酯化物低聚物、異戊二烯低聚物、末端 (甲基)丙烯酸改性1，2-聚丁二烯低聚物中的I種以上，更優(yōu)選異戊二烯聚合物的馬來(lái)酸酐加成物與(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯的酯化物低聚物和/或末端(甲基)丙烯酸改性1，2-聚丁二烯低聚物，最優(yōu)選異戊二烯聚合物的馬來(lái)酸酐加成物與(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯的酯化物低聚物。(A)成分的低聚物可單獨(dú)使用，也可混合兩種以上使用。
本發(fā)明中的(B)成分為均聚物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度顯示-100°C 60°C的非環(huán)式(甲基)丙烯酸酯。非環(huán)式是指不具有脂環(huán)基、芳香環(huán)基的(甲基)丙烯酸酯，典型地為直鏈狀或支鏈狀的(甲基)丙烯酸酯。作為均聚物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度顯示-100°C 60°C的非環(huán)式 (甲基)丙烯酸酯，可舉出(甲基)丙烯酸異十八烷基酯(丙烯酸酯的均聚物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度_58°C)、(甲基)丙烯酸十二烷基酯(丙烯酸酯的均聚物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-30°C，甲基丙烯酸酯的均聚物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度_65°C)、(甲基)
丙烯酸2-乙基己酯(丙烯酸酯的均聚物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度_85°C，甲基丙烯酸酯的均聚物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-io°c)、(甲基)丙烯酸正丁酯(甲基丙烯酸酯的均聚物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度20°C)、(甲基)丙烯酸異丁酯(甲基丙烯酸酯的均聚物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度20°C)、(甲基)丙烯酸叔丁酯(甲基丙烯酸酯的均聚物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度20°C)、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯(丙烯酸酯的均聚物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-50°C)、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，3- 丁二醇酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯(丙烯酸酯的均聚物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-JV， 甲基丙烯酸酯的均聚物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度55°C )、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯(丙烯酸酯的均聚物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度_7°C，甲基丙烯酸酯的均聚物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度26°C)、(甲基)丙烯酸 2_羥基丁酯(丙烯酸酯的均聚物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度_38°C)等。可使用這些(甲基)丙烯酸酯中的一種或兩種以上。其中，優(yōu)選選自(甲基)丙烯酸異十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基) 丙烯酸叔丁酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，3- 丁二醇酯、(甲基)丙烯酸 2_羥基丙酯中的I種以上，更優(yōu)選(甲基)丙烯酸異十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、 (甲基)丙烯酸2-羥基乙酯中的I種以上，最優(yōu)選(甲基)丙烯酸十二烷基酯和/或(甲基)丙烯酸異十八烷基酯。
玻璃化轉(zhuǎn)變是指例如在高溫下為液體的玻璃等物質(zhì)因溫度下降而導(dǎo)致在某溫度范圍其粘度急劇增加，幾乎失去流動(dòng)性而成為非晶質(zhì)固體這樣的變化。作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的測(cè)定方法，可舉出熱重測(cè)定、差示掃描熱量測(cè)定、差示熱測(cè)定、動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定等。本發(fā)明中利用動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定來(lái)進(jìn)行測(cè)定。
(甲基)丙烯酸酯的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度被記載于J.Brandrup, E. H. Immergut, Polymer Handbook,第二版，J. Wiley, New Yorkl975,光固化技術(shù)資料手冊(cè) (Techno-net books 公司)等。
這些(B)成分中，從粘合性大的角度考慮，優(yōu)選通式(I)的化合物。
通式(I)Z-O-R1
〔式中，Z表示(甲基)丙烯?；琑1表示碳原子數(shù)為9 20個(gè)的烷基〕
通式(I)的化合物可使固化物的柔軟性進(jìn)一步提高而進(jìn)一步提高對(duì)聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等的密合性。作為通式(I)的化合物，可舉出具有壬基、異壬基、癸基、異癸基、 十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、十八烷基、異十八烷基等碳原子數(shù)為9 20個(gè)的直鏈或支鏈的烷基的(甲基) 丙烯酸酯。R1優(yōu)選碳原子數(shù)為10 19個(gè)的烷基，更優(yōu)選碳原子數(shù)為11 18個(gè)的烷基，最優(yōu)選十二烷基和/或異十八烷基。可使用這些(甲基)丙烯酸酯中的一種或兩種以上。
(C)成分為光聚合引發(fā)劑(以下稱(chēng)為光聚合引發(fā)劑)。作為光聚合劑，只要能引發(fā)(A)成分、(B)成分、(D)成分之類(lèi)的(甲基)丙烯酸酯的聚合就沒(méi)有特別限制。
作為(C)光聚合引發(fā)劑，可舉出紫外線(xiàn)聚合引發(fā)劑、可見(jiàn)光聚合引發(fā)劑等，但均可無(wú)限制地使用。作為紫外線(xiàn)聚合引發(fā)劑，可舉出苯偶姻系、二苯甲酮系、苯乙酮系等。作為可見(jiàn)光聚合引發(fā)劑，可舉出酰基氧化膦系、噻噸酮系、茂金屬系、醌系、α-氨基烷基苯酮系坐寸ο
作為(C)光聚合引發(fā)劑，可舉出二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、 2，2-二乙氧基苯乙酮、雙二乙基氨基二苯甲酮、苯偶酰、苯偶姻、苯甲酰異丙基醚、苯偶酰二甲基縮酮、I-羥基環(huán)己基苯基酮、噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2，4-二甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮(IPTX)、2，4-二乙基噻噸酮(DETX)、2，4-二異丙基噻噸酮(IPTX)、I- (4-異丙基苯基) 2-羥基-2-甲基丙烷-I-酮、I- (4- (2-羥基乙氧基)-苯基)-2-羥基-2-甲基-I-丙烷-I-酮、2-羥基-2-甲基-I-苯基丙烷-I-酮、樟腦醌、2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、雙(2，4，6-三甲基苯甲酰)-苯基氧化膦、2-甲基-I- (4-(甲硫基)苯基)-2-嗎啉基丙烷-I-酮、2-芐基-2- 二甲基氨基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁酮-1、2- 二甲基氨基-2-(4-甲基-芐基)-1-(4-嗎啉-4-基-苯基)-丁烷-I-酮、雙(2，6- 二甲氧基苯甲?；?_2，4，4-三甲基-戊基氧化膦等。
特別是為了進(jìn)一步提高對(duì)各被粘附體的粘合性的目的，本發(fā)明的固化性樹(shù)脂組合物可含有除了(A)成分、(B)成分以外的(甲基)丙烯酸酯作為(D)成分。作為除了(A)成分、(B)成分以外的(甲基)丙烯酸酯，可舉出單官能(甲基)丙烯酸酯、2官能、3官能、4官能、5 官能、6官能等多官能(甲基)丙烯酸酯等。其中，優(yōu)選單官能(甲基)丙烯酸酯。但是，由于 (D)成分的添加使耐濕熱性降低，因此優(yōu)選(D)成分少，在重視耐濕熱性的情況下，優(yōu)選完全不含有。具體的添加量如后述所述。
在作為本發(fā)明中的(D)成分使用的(甲基)丙烯酸酯中，作為單官能(甲基)丙烯酸酯，可舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、己內(nèi)酯改性(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、 (甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基四乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基四乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸乙氧基二乙二醇酯、 (甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸壬基苯基聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基二丙二醇酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、表氯醇(以下簡(jiǎn)稱(chēng)為ECH)改性(甲基)丙烯酸丁酯、表氯醇(以下簡(jiǎn)稱(chēng)為ECH)改性(甲基) 丙烯酸苯氧基酯、環(huán)氧乙烷(以下簡(jiǎn)稱(chēng)為E0)改性(甲基)丙烯酸鄰苯二甲酸酯、EO改性(甲基)丙烯酸丁二酸酯、己內(nèi)酯改性(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N- 二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N- 二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸嗎啉酯、EO改性(甲基)丙烯酸磷酸酯等。還可舉出如(甲基)丙烯酸酰亞胺酯(制品名M-140，東亞合成公司制)這種具有酰亞胺基的(甲基)丙烯酸酯等。
出于提高對(duì)以環(huán)烯烴聚合物為代表的聚烯烴等的粘合性的目的，作為單官能(甲基)丙烯酸酯，還可舉出以(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯等為代表的具有二環(huán)戊烯基的(甲基)丙烯酸酯等。
單官能(甲基)丙烯酸酯中，從提高對(duì)環(huán)烯烴的粘合性的觀(guān)點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選(甲基) 丙烯酸異冰片酯。
本發(fā)明中，出于提高對(duì)玻璃的密合力的目的，作為(E )成分，可含有硅烷偶聯(lián)劑。作為娃焼偶聯(lián)劑，可舉出Y _氣丙基二甲氧基娃焼、乙稀基二甲氧基娃焼、乙稀基二氣娃焼、乙稀基二乙氧基娃燒、乙稀基_ 二( β _甲氧基乙氧基)娃燒、Y _ (甲基)丙稀酸氧基丙基二甲氧基硅烷、β - (3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、Y -縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基娃燒、Y -疏基丙基二甲氧基娃燒、Y -氣基丙基二乙氧基娃燒、N- β -(氣基乙基)-基丙基二甲氧基娃燒、N-β _ (氣基乙基)_ Y _氣基丙基甲基_■甲氧基娃燒、Y-服基丙基三乙氧基硅烷等。其中，從對(duì)玻璃等的密合性的角度出發(fā)，優(yōu)選為Y-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷和/或Υ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，更優(yōu)選Y-縮水甘油醚氧基丙基二甲氧基娃燒。
本發(fā)明含有上述(A) (C)成分作為必要成分。因此，可利用(A) (C)成分進(jìn)行基于光的固化。
本發(fā)明中的固化性樹(shù)脂組合物優(yōu)選在(A)成分及(B)成分的總計(jì)100質(zhì)量份中， 含有30 98質(zhì)量份的(A)成分、2 70質(zhì)量份的(B)成分，更優(yōu)選含有40 95質(zhì)量份的(A)成分、5 60質(zhì)量份的(B)成分,最優(yōu)選含有50 90質(zhì)量份的(A)成分、10 50質(zhì)量份的(B)成分。
優(yōu)選的實(shí)施方式中，(A)成分及(B)成分的總計(jì)質(zhì)量占本發(fā)明的固化性樹(shù)脂組合物中的80 99質(zhì)量％，典型地占90 98質(zhì)量％。
就(C)成分的使用量而言，從固化性樹(shù)脂組合物對(duì)被粘附體的粘合性特別高且固化性良好的角度出發(fā)，相對(duì)于(A)成分、(B)成分以及根據(jù)需要而使用的(D)成分的總計(jì)100 質(zhì)量份，優(yōu)選含有O. 01 10質(zhì)量份，更優(yōu)選含有O. I 5質(zhì)量份。
(D)成分的使用量在(A)成分、(B)成分及根據(jù)需要而使用的(D)成分的總計(jì)100 質(zhì)量份中，優(yōu)選O 10質(zhì)量份,更優(yōu)選O 7質(zhì)量份,最優(yōu)選O 4質(zhì)量份。也可以不含有 (D)成分。含有(D)成分時(shí)的下限值優(yōu)選I質(zhì)量份，更優(yōu)選2質(zhì)量份。
(E)成分的使用量相對(duì)于(A)成分、(B)成分及根據(jù)需要而使用的(D)成分的總計(jì) 100質(zhì)量份,優(yōu)選O. 01 10質(zhì)量份,更優(yōu)選I 5質(zhì)量份。
進(jìn)而，出于維持儲(chǔ)藏穩(wěn)定性的目的，可使用含有阻聚劑的市售的抗氧化劑等。
除此以外，還可根據(jù)所需而使用彈性體、各種鏈烷烴類(lèi)、增塑劑、填充劑、著色劑、 防鎊劑等。
本發(fā)明的固化性樹(shù)脂組合物可用作粘合劑組合物。本發(fā)明中，可利用粘合劑組合物的固化體來(lái)接合或被覆被粘附體而制成復(fù)合體。被粘附體的各種材料優(yōu)選為選自環(huán)烯烴聚合物等聚烯烴，三乙酰纖維素、氟系聚合物、聚酯、聚碳酸酯、玻璃、金屬中的I種以上，更優(yōu)選選自聚碳酸酯、聚烯烴、玻璃中的I種以上。
用本發(fā)明的固化性樹(shù)脂組合物粘合而成的被粘附體在完全固化后可進(jìn)行再加工 (再利用)。作為再加工的方法沒(méi)有特別限制，可通過(guò)在被貼合了的I種或2種被粘附體之間負(fù)荷O. 01 100Ν的荷重而將被粘附體彼此解體,將解體后的被粘附體進(jìn)行再利用。
實(shí)施例
以下，舉出實(shí)驗(yàn)例，進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于此。作為實(shí)驗(yàn)例中記載的固化性樹(shù)脂組合物中的各成分，選擇以下化合物。
作為(A)成分的具有二烯系或氫化二烯系骨架的低聚物，選擇以下化合物。
(A-I)兩末端甲基丙烯酸改性1，2_聚丁二烯低聚物(日本曹達(dá)公司制“ΤΕ-2000”) (通過(guò)GPC測(cè)定的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量2000)
(A-2)異戊二烯低聚物(KURARAY公司制“LIR-50”)(通過(guò)GPC測(cè)定的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量54000)
(A-3)丁二烯低聚物(KURARAY公司制“LBR-307”)(通過(guò)GPC測(cè)定的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量8000)
(A-4)異戊二烯聚合物的馬來(lái)酸酐加成物與甲基丙烯酸2-羥基乙酯的酯化物低聚物(KURARAY公司制“UC-203”)(通過(guò)GPC測(cè)定的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量36000)
作為(B)成分的均聚物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度顯示-100 60°C的(甲基)丙烯酸酯，選擇以下化合物。
(B-I)甲基丙烯酸十二烷基酯(共榮社化學(xué)公司制“Light EsterL”:均聚物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度_65°C)
(B-2)甲基丙烯酸2-羥基乙酯(共榮社化學(xué)公司制“Light EsterHO”:均聚物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度55°C)
(B-3)丙烯酸異十八烷基酯(大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)公司制“ISTA”:均聚物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度_58。0
作為(C)成分的光聚合引發(fā)劑，選擇以下化合物。
(C-1 )1_ 輕基環(huán)己基苯基麗(Ciba Specialty Chemicals 公司制“Irgacurel84”)
作為(D)成分的除了(A)成分和(B)成分以外的(甲基)丙烯酸酯，選擇以下化合物。
(D-I)丙烯酸二環(huán)戊烯酯(均聚物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度120°C )
(D-2)甲基丙烯酸異冰片酯(均聚物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度120°C )
作為(E)成分的硅烷偶聯(lián)劑，選擇以下化合物。
(E-I) Y-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷
各種物性如下測(cè)定。
〔光固化性〕在溫度23°C下進(jìn)行測(cè)定。關(guān)于光固化性，將固化性樹(shù)脂組合物以厚度成為O. Imm的方式涂布在TEMPAX玻璃(寬度25mmX長(zhǎng)度25mmX厚度2mm)的表面。其后， 利用使用了無(wú)電極放電燈的Fusion公司制固化裝置,在累積光量2000mJ/cm2的條件下照射波長(zhǎng)365nm的UV光，使其固化。
固化率使用FT-IR，按下式進(jìn)行計(jì)算。碳碳雙鍵的吸收光譜使用了 1600CHT1附近的峰。
(固化率)=100—(固化后的碳碳雙鍵的吸收光譜的強(qiáng)度)/ (固化前的碳碳雙鍵的吸收光譜的強(qiáng)度)XlOO (%)
〔聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)粘合性評(píng)價(jià)(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯試驗(yàn)片間的剝離粘合強(qiáng)度)〕使用固化性樹(shù)脂組合物作為粘合劑組合物，以粘合層的厚度為30μπκ粘合面積為長(zhǎng)40mmX寬IOmm的方式使雙軸拉伸PET膜(LumirrorT60, Toray公司制)的試驗(yàn)片 (寬度50mmX長(zhǎng)度IOmmX厚度O. 05mm)彼此粘合。利用光照射進(jìn)行固化后，將用粘合劑粘合了的該試驗(yàn)片的未密合的2處膜端部進(jìn)行拉伸，從而使膜彼此密合了的部分剝離，測(cè)定初期的180°剝離粘合強(qiáng)度。光照射條件根據(jù)〔光固化性〕所記載的方法。使用拉伸試驗(yàn)器在溫度23°C、濕度50%的環(huán)境下以拉伸速度IOmm/分鐘的條件測(cè)定剝離粘合強(qiáng)度(單位N/ cm)。
〔玻璃粘合性評(píng)價(jià)(耐熱玻璃試驗(yàn)片間的拉伸粘合強(qiáng)度)〕使用厚度80μπιΧ寬度 12. 5mmX長(zhǎng)度25mm的TEFLON (注冊(cè)商標(biāo))膠帶作為隔離物，使用固化性樹(shù)脂組合物作為粘合劑組合物來(lái)使耐熱玻璃試驗(yàn)片(寬度25mmX長(zhǎng)度25mmX厚度2. Omm)彼此粘合(粘合面積 3. 125cm2)。光照射條件根據(jù)〔光固化性〕所記載的方法。以上述條件使粘合劑組合物固化后，進(jìn)而使用電氣化學(xué)工業(yè)公司制粘合劑組合物“G-55”在試驗(yàn)片的兩外表面粘合鍍鋅鋼板 (寬度 IOCtamX 長(zhǎng)度 25_X 厚度 2. 0mm, Engineering Test Service 公司制)。固化后，使用以粘合劑組合物粘合而成的該試驗(yàn)片，將鍍鋅鋼板夾住，測(cè)定初期的拉伸剪切粘合強(qiáng)度。 使用拉伸試驗(yàn)器在溫度23°C、濕度50%的環(huán)境下以拉伸速度IOmm/分鐘的條件測(cè)定拉伸剪切粘合強(qiáng)度(單位=MPa)。
〔環(huán)烯烴聚合物(COP)粘合性評(píng)價(jià)(環(huán)烯烴聚合物試驗(yàn)片間的剝離粘合強(qiáng)度)〕使用固化性樹(shù)脂組合物作為粘合劑組合物，以粘合層的厚度^^!!!、粘合面積為長(zhǎng)仙臟※寬 IOmm的方式，使COP膜(ZE0N0R,日本Zeon公司制)的試驗(yàn)片(寬度50mmX長(zhǎng)度IOmmX厚度O. 05mm)彼此粘合。利用光照射進(jìn)行固化后，將用粘合劑組合物粘合了的該試驗(yàn)片的未密合的2處膜端部進(jìn)行拉伸，從而使膜彼此密合了的部分剝離，測(cè)定初期的180°剝離粘合強(qiáng)度。光照射條件根據(jù)〔光固化性〕所記載的方法。使用拉伸試驗(yàn)器在溫度23°C、濕度50% 的環(huán)境下以拉伸速度IOmm/分鐘的條件測(cè)定剝離粘合強(qiáng)度(單位N/cm)。
〔耐濕熱性評(píng)價(jià)(暴露于高溫高濕后的耐熱玻璃試驗(yàn)片間的拉伸粘合強(qiáng)度)〕使用固化性樹(shù)脂組合物作為粘合劑組合物，以粘合層的厚度為100 μ m、粘合面積為I. Omm2的方式，使TEMPAX玻璃(寬度25mmX長(zhǎng)度25mmX厚度2mm)彼此粘合并使其固化。光照射條件根據(jù)〔光固化性〕所記載的方法。固化后，使用恒溫恒濕槽，在溫度85°C、相對(duì)濕度85%的環(huán)境下將用粘合劑組合物粘合了的該試驗(yàn)片暴露1000小時(shí)。使用暴露后的試驗(yàn)片，測(cè)定拉伸剪切粘合強(qiáng)度。目視觀(guān)察粘合部位的外觀(guān)，調(diào)查是否發(fā)生黃變。使用拉伸試驗(yàn)器在溫度 23°C、濕度50%的環(huán)境下以拉伸速度IOmm/分鐘的條件測(cè)定剝離粘合強(qiáng)度(單位N/cm)。
〔三乙酰纖維素粘合性評(píng)價(jià)(三乙酰纖維素試驗(yàn)片間的剝離粘合強(qiáng)度)〕使用固化性樹(shù)脂組合物作為粘合劑組合物，以粘合層的厚度10 μ m、粘合面積為長(zhǎng)40mmX寬IOmm的方式，使三乙酰纖維素(TAC)膜(平均厚度40 μ m，F(xiàn)uji Film公司制)的試驗(yàn)片(寬度50mmX 長(zhǎng)度IOmmX厚度O. 04mm)彼此粘合。利用光照射進(jìn)行固化后，將用粘合劑組合物粘合了的該試驗(yàn)片的未密合的2處膜端部進(jìn)行拉伸，從而使膜彼此密合了的部分剝離，測(cè)定初期的 180°剝離粘合強(qiáng)度。光照射條件根據(jù)〔光固化性〕所記載的方法。使用拉伸試驗(yàn)器在溫度 23°C、濕度50%的環(huán)境下以拉伸速度50mm/分鐘的條件測(cè)定剝離粘合強(qiáng)度(單位N/cm)。
〔氟系聚合物粘合性評(píng)價(jià)(氟膜試驗(yàn)片間的剝離粘合強(qiáng)度)〕使用固化性樹(shù)脂組合物作為粘合劑組合物，以粘合層的厚度10 μ m、粘合面積為長(zhǎng)40mmX寬IOmm的方式，使 PVDF膜(平均厚度40 μ m,電氣化學(xué)工業(yè)公司制“DX膜”)的試驗(yàn)片(寬度50mmX長(zhǎng)度IOmmX 厚度O. 04mm)彼此粘合。利用光照射進(jìn)行固化后，將用粘合劑組合物粘合了的該試驗(yàn)片的未密合的2處膜端部進(jìn)行拉伸，從而使膜彼此密合了的部分剝離，測(cè)定初期的180°剝離粘合強(qiáng)度。光照射條件根據(jù)〔光固化性〕所記載的方法。使用拉伸試驗(yàn)器在溫度23°C、濕度 50%的環(huán)境下以拉伸速度50mm/分鐘的條件測(cè)定剝離粘合強(qiáng)度(單位N/cm)。
〔聚碳酸酯粘合性評(píng)價(jià)(聚碳酸酯試驗(yàn)片間的拉伸粘合強(qiáng)度)〕使用厚度80μ mX寬度12. 5mmX長(zhǎng)度25mm的TEFLON (注冊(cè)商標(biāo))膠帶作為隔離物，使用固化性樹(shù)脂組合物作為粘合劑組合物，使聚碳酸酯(帝人公司制“Panlite”)試驗(yàn)片(寬度25mmX長(zhǎng)度25mmX厚度2. Omm)彼此粘合(粘合面積3. 125cm2)。光照射條件根據(jù)〔光固化性〕所記載的方法。使用拉伸試驗(yàn)器在溫度23°C、濕度50%的環(huán)境下以拉伸速度IOmm/分鐘的條件測(cè)定拉伸剪切粘合強(qiáng)度(單位=MPa )。
〔金屬粘合性評(píng)價(jià)(SPCC試驗(yàn)片與玻璃試驗(yàn)片間的拉伸粘合強(qiáng)度)〕使用厚度 80 UmX寬度12. 5mmX長(zhǎng)度25mm的TEFLON (注冊(cè)商標(biāo))膠帶作為隔離物，使用固化性樹(shù)脂組合物作為粘合劑組合物，使SPCC試驗(yàn)片(寬度25mmX長(zhǎng)度25mmX厚度I. 6mm)和TEMPAX 玻璃(寬度25mmX長(zhǎng)度25mmX厚度2mm)進(jìn)行粘合(粘合面積3. 125cm2)。光照射條件根據(jù)〔光固化性〕所記載的方法。以上述條件使粘合劑組合物固化后，進(jìn)而使用電氣化學(xué)工業(yè)公司制粘合劑組合物“G-55”在TEMPAX試驗(yàn)片側(cè)粘合鍍鋅鋼板(寬度IOOmmX長(zhǎng)度25mmX 厚度2. 0mm, Engineering Testing Services公司制)。固化后,使用以粘合劑組合物粘合而成的該試驗(yàn)片將鍍鋅鋼板夾住，測(cè)定初期的拉伸剪切粘合強(qiáng)度。使用拉伸試驗(yàn)器在溫度 230C、濕度50%的環(huán)境下以拉伸速度IOmm/分鐘的條件測(cè)定拉伸剪切粘合強(qiáng)度(單位MPa)。
〔外觀(guān)觀(guān)察(黃變度)〕使用固化性樹(shù)脂組合物作為粘合劑組合物，以粘合層的厚度為100 μ m、粘合面積為I. Omm2的方式，使TEMPAX玻璃(寬度25mmX長(zhǎng)度25mmX厚度2mm) 彼此粘合并使其固化。光照射條件根據(jù)〔光固化性〕所記載的方法。固化后，用彩色測(cè)定裝置(SHIMADZU 公司制“UV-VISIBLE SPECTR0P0H0T0METER”)，將 Ab 值作為黃變度。
(實(shí)驗(yàn)例)
制備表I所示的組成的固化性樹(shù)脂組合物，測(cè)定各種物性。結(jié)果示于表I。
表1-1
單位實(shí)驗(yàn)例I實(shí)驗(yàn)例2實(shí)驗(yàn)例3實(shí)驗(yàn)例4實(shí)驗(yàn)例5組成A-I :TE-2000盾量份85.055,0A-2:LIR-50S5.GA-3:LBR-30785.0A-4;UC-203SSOB-I :甲基丙烯酸十二烷基酯15.045,0B —2:甲基丙烯酸2-羥乙酯15.0B —3 :丙婦酸異十八燒基醋15.015.0C-I : irgacurel 843.03.03.03.03.0D-I :丙烯酸二環(huán)戌烯酯E-I ; Y-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷2.02.02.02.0ZOD-2:甲基兩烯酸異冰片酯固化特性光固化性%92.094096.0 7.094.0初期特性聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯試驗(yàn)片間的剝離粘合強(qiáng)度N/cm5.03 53.56.05.2耐熱玻璃試驗(yàn)片間的拉伸粘合強(qiáng)度MPa5.06.0S.05.0壞烯烴聚合物試驗(yàn)片間的剝離粘合強(qiáng)度N/crn5.Q3 5.04.04.9三乙酰纖維素試驗(yàn)片間的剝離粘合強(qiáng)度N/cm9.0■10.010,06.0氟膜試驗(yàn)片間的剝離粘合強(qiáng)度N/cm5.03、04.04.03Χ)聚碳酸醋試驗(yàn)片間的拉伸粘合強(qiáng)度MFa10.09.012.012.09.0SPGC 試胗片間的拉伸粘合強(qiáng)度MPa9.06.09.010.010.0耐濕熱性暴露于高溫高濕后的耐熱破璃試驗(yàn)片間的拉伸枯合強(qiáng)度MPa4.93.S5.87.94.S外觀(guān)觀(guān)察(黃變度)無(wú)黃變 (O)無(wú)黃變 (O)無(wú)黃變 (O)無(wú)黃變 (O)無(wú)黃變 〈O〕備注實(shí)施例實(shí)施例實(shí)施例實(shí)施例實(shí)施例
表 1-權(quán)利要求
1.一種固化性樹(shù)脂組合物，含有下述(A) (D)成分， (A)成分及(B)成分的總計(jì)使用量占固化性樹(shù)脂組合物的80 99質(zhì)量％， 在(A)成分、(B)成分及(D)成分的總計(jì)100質(zhì)量份中，(D)成分的使用量為0 10質(zhì)量份， (A)具有二烯系或氫化二烯系骨架的低聚物， (B)均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度顯示-100 60°C的非環(huán)式(甲基)丙烯酸酯， (C)光聚合引發(fā)劑， (D)除了(A)成分以及(B)成分以外的(甲基)丙烯酸酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的固化性樹(shù)脂組合物，其中，(B)成分為通式(I)的化合物， 通式(I) Z-O-R1 式中，Z表示(甲基)丙烯?；琑1表示碳原子數(shù)為9 20個(gè)的烷基。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的固化性樹(shù)脂組合物，其中，在(A)成分及(B)成分的總計(jì)100質(zhì)量份中，(A)成分為30 98質(zhì)量份，(B)成分為2 70質(zhì)量份。
4.根據(jù)權(quán)利要求I或3所述的固化性樹(shù)脂組合物，其中，(B)成分為選自(甲基)丙烯酸異十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，3- 丁二醇酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯中的I種以上。
5.根據(jù)權(quán)利要求I 4中任一項(xiàng)所述的固化性樹(shù)脂組合物，其中，(B)成分為(甲基)丙稀酸十~■燒基酷和/或(甲基)丙稀酸異十八燒基酷。
6.根據(jù)權(quán)利要求I 5中任一項(xiàng)所述的固化性樹(shù)脂組合物，其中，進(jìn)一步含有硅烷偶聯(lián)劑作為(E)成分。
7.根據(jù)權(quán)利要求I 6中任一項(xiàng)所述的固化性樹(shù)脂組合物，其中，(A)成分的二烯系或氫化二烯系骨架為選自聚丁二烯、聚異戊二烯、聚丁二烯的氫化物及聚異戊二烯的氫化物中的I種以上的骨架。
8.根據(jù)權(quán)利要求I 7中任一項(xiàng)所述的固化性樹(shù)脂組合物，其中，(A)成分的具有二烯系或氫化二烯系骨架的低聚物的分子量為500 70000。
9.根據(jù)權(quán)利要求I 8中任一項(xiàng)所述的固化性樹(shù)脂組合物，其中，在(A)成分及(B)成分的總計(jì)100質(zhì)量份中，(A)成分為50 90質(zhì)量份，(B)成分為10 50質(zhì)量份， 相對(duì)于(A)成分、(B)成分及(D)成分的總計(jì)100質(zhì)量份，(C)成分的使用量為0.01 10質(zhì)量份， 相對(duì)于(A)成分、(B)成分以及(D)成分的總計(jì)100質(zhì)量份，(E)成分的使用量為0.01 10質(zhì)量份。
10.一種粘合劑組合物，由權(quán)利要求I 9中任一項(xiàng)所述的固化性樹(shù)脂組合物構(gòu)成。
11.一種粘合劑組合物的固化體，其特征在于，由權(quán)利要求10所述的固化性樹(shù)脂組合物構(gòu)成。
12.一種復(fù)合體，是被粘附體由權(quán)利要求11所述的固化體被覆或者被粘附體彼此由權(quán)利要求11所述的固化體接合而成的。
13.一種復(fù)合體，其中，權(quán)利要求12所述的被粘附體選自三乙酰纖維素、氟系聚合物、聚酯、聚碳酸酯、聚烯烴、玻璃、金屬中的I種以上。
14.一種觸摸面板層疊體，是利用權(quán)利要求10所述的粘合劑組合物使被粘附體貼合而成的。
15.一種顯示器，具備權(quán)利要求14所述的觸摸面板層疊體。
全文摘要
本發(fā)明提供顯示高初期粘合性和粘合耐久性的固化性樹(shù)脂組合物。一種固化性樹(shù)脂組合物，含有(A)具有二烯系或氫化二烯系骨架的低聚物、(B)均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度顯示-100～60℃的非環(huán)式(甲基)丙烯酸酯、(C)光聚合引發(fā)劑、(D)除了(A)成分和(B)成分以外的(甲基)丙烯酸酯，(A)成分和(B)成分的總計(jì)使用量占固化性樹(shù)脂組合物的80～99質(zhì)量%，在(A)成分、(B)成分及(D)成分的總計(jì)100質(zhì)量份中，(D)成分的使用量為0～10質(zhì)量份。
文檔編號(hào)C08F279/02GK102985446SQ20118003394
公開(kāi)日2013年3月20日 申請(qǐng)日期2011年6月30日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月8日
發(fā)明者比舍佑基, 依田公彥, 渡邊淳 申請(qǐng)人:電氣化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社