專利名稱：聚合物的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及擁有比相當?shù)幕蚋蟮闹鼐肿恿康木€型聚合物類似物低的熔體或溶液粘度的支化加成共聚物的用途，包含所述共聚物的組合物，用于它們的制備的方法，以及新的支化加成共聚物本身在例如但是不限于溶液或熔體配制物(formulation)中的用
途。 更具體地，本發(fā)明涉及支化加成共聚物作為用于相當?shù)幕蚋蟮闹鼐肿恿康木€型聚合物類似物的替代的用途，以使得熔體或溶液的粘度低于相當?shù)幕蚋蟮闹鼐肿恿康木€型聚合物類似物的粘度值，包含所述共聚物的組合物，用于它們的制備的方法，以及新的支化加成共聚物本身在例如但是不限于溶液或熔體配制物中的用途。此外，本發(fā)明涉及支化加成共聚物作為用于相當?shù)幕蚋蟮闹鼐肿恿康木€型聚合物類似物的替代的用途，以與線性聚合材料當單獨使用時所獲得的值比較時降低聚合物溶液或熔體配制物的彈性行為。
背景技術(shù)：
聚合物流變學粘度被定義為流體對在外部應(yīng)力下變形的耐受性。溶液的粘度取決于純液體的內(nèi)部結(jié)構(gòu)或溶解或分散在液相中的材料的性質(zhì)。溶解在溶劑中或備選地以熔融形式的聚合物材料典型地表現(xiàn)出高粘度值。在很多情況下，這對于聚合物材料位于其中的體系是有益的，并且實際上將聚合物設(shè)計為剛好以這樣的方式發(fā)揮作用并引起粘度上的增加是平常的，如聚合物增稠劑在寬范圍的應(yīng)用中的用途。然而，在數(shù)個應(yīng)用中，這種高溶液或熔體粘度是不適宜的，因為它使得配制物難以控制或最終難以加工或以最終的形式使用。在這樣的情況下，有必要的是或者將配制物用更多的溶劑稀釋，或者將其在更高的溫度下使用以給出所需粘度的配制物。這種情況的實例是涂料領(lǐng)域，在該領(lǐng)域中最終涂料配制物的粘度對有效地涂覆和涂料在基板上的覆蓋是至關(guān)緊要的。在這種應(yīng)用中，通常需要大量的溶劑以給出可加工溶液。不幸地，在所討論的溶劑是揮發(fā)性有機化合物(VOC)的情況下，其使用會導致觸犯環(huán)境法規(guī)。在熔體加工中，高分子量聚合物的高粘度可以導致加工困難，結(jié)果是需要高溫。高溫在加工中的使用從而導致高能量需求。然而，在許多應(yīng)用中，需要聚合物擁有高分子量以便給出適宜的最終性質(zhì)，結(jié)果使聚合物產(chǎn)生極高的溶液或熔體粘度，如上所述這會是有問題的。聚合物溶液或熔體在外部應(yīng)力下還展現(xiàn)出彈性行為和變形。換言之，溶液或熔體中的聚合物展現(xiàn)鏈纏結(jié)，其本身表現(xiàn)為聚合物溶液或熔體的彈性行為。在高分子量線型體系中這種作用尤其值得注意，這里增加的鏈纏結(jié)水平通常導致產(chǎn)生高彈性溶液或熔體。在許多應(yīng)用中這是不利的，因為它會使得熔體或溶液難以控制并且難以加工。配制物中的這種彈性或“纖維性(stringiness)”也會限制可以結(jié)合的聚合物的量。在很多領(lǐng)域配制物的彈性行為會影響應(yīng)用的模式，當將配制物噴霧、注射、噴射或輥涂時尤其是這樣?，F(xiàn)在令人驚訝地發(fā)現(xiàn)支化加成共聚結(jié)構(gòu)在一定程度上不展現(xiàn)如相當分子量的線型材料的這種現(xiàn)象。因此根據(jù)本發(fā)明還描述了支化加成共聚物作為線型類似物的替代的用途，以與線型聚合物材料當單獨使用時的彈性特征比較降低熔體或溶液的彈性行為。術(shù)語‘相當?shù)念愃频木€型聚合物’意指相同的或相似的化學組合物或分子量的聚合物。例如含有70重量％的苯乙烯組分的支化共聚物和含有70%苯乙烯組分的相當分子量的線型聚合物。在本文中使用術(shù)語‘熔體’和‘溶液’分別描述與其中將聚合物通過熱熔化或軟化或溶解在合適的溶劑中的配制物相關(guān)的聚合物。雖然不希望由任何特別的理論所限定，但是據(jù)認為聚合物粘度主要歸因于體系中聚合物鏈的纏結(jié)。當分子量或鏈長度達到臨界點分子量M。時，存在粘度上的急劇增加。此 夕卜，在聚合物擁有分子間或分子內(nèi)締合部位，如H鍵給體或受體單元的情況下，M。可以相當小，導致產(chǎn)生極其粘稠的溶液或熔體，如在許多天然或官能化多糖或合成水溶性大分子的情況中。在更多應(yīng)用中通常使用線型聚合物，歸因于它們的高溶解性和制備的容易性。然而，歸因于這些共聚物的構(gòu)造，共聚物通常給出高粘度溶液或熔體。此外這種線型聚合物可以是及其緩慢或難以溶解或熔融以獲得各向同性液體。最近進行了大量的工作以嘗試并解決上面提及的問題，結(jié)果現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)樹枝狀聚合物(dendritic polymers)歸因于這種分子更加球狀的構(gòu)造而擁有較低的溶液和熔體粘度。尤其是樹枝狀高分子(dendrimers)被證明顯示出低的溶液和熔體粘度，并且歸因于它們結(jié)構(gòu)的完美性質(zhì)通常不顯示M。。實際上在很多情況下，樹枝狀高分子在特定分子量之上顯示溶液或熔體粘度上的降低。然而樹枝狀材料的合成是極其冗繁的，典型地需要多步合成路線，其中最終分子量或化學官能度受限。因為這些原因，當與可商購的聚合物比較時樹形聚合物的制備極其昂貴并且因此僅適合于有限數(shù)量的高端應(yīng)用。支化聚合物支化聚合物是支化的、具有有限尺寸的聚合物分子。支化聚合物不同于交聯(lián)聚合物網(wǎng)絡(luò)，交聯(lián)聚合物網(wǎng)絡(luò)趨于具有互相連接的分子的無限尺寸并且通常不可溶。在某些情況下，當與類似的線型聚合物相比時，支化聚合物具有有益的性質(zhì)。例如，較高分子量的支化共聚物可以比對應(yīng)的線型聚合物更容易地溶解。此外，因為支化聚合物趨于具有比線型聚合物更多的端基，它們通常表現(xiàn)出強的表面改性性質(zhì)。支化聚合物因此可用于多種組合物的組分，并且它們可以被適宜地用于多種應(yīng)用中。本發(fā)明人現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)支化聚合物還擁有較低的溶液或熔體粘度，估計可能是歸因于它們的非線型構(gòu)造。此外，與樹枝狀高分子不同，這種化合物在結(jié)構(gòu)上通常顯示非理想的支化并且可以擁有多分散結(jié)構(gòu)和分子量。此外，與它們的樹枝狀聞分子對等物比較，實現(xiàn)支化聚合物的制備容易得多，并且雖然這種聚合物的最終結(jié)構(gòu)既不是完美的也不是單分散的，但是支化(或超支化)聚合物對于多種工業(yè)應(yīng)用合適得多并且在生產(chǎn)上是經(jīng)濟的。支化聚合物一般經(jīng)由分步生長機理通過合適單體的縮聚而制備，并且其通常由單體的選擇、所得到的聚合物的化學官能度和分子量限定。除了聚合以外，也可以使用一步法，其中將多官能單體用于提供聚合物鏈中的官能度。然而，常規(guī)一步法在使用上的局限在 于為了避免聚合物的大范圍交聯(lián)和不溶凝膠的形成，通常必須仔細地將多官能單體的量控制至基本上小于0. 5% w/w0采用這種方法難以避免交聯(lián)，尤其是在不存在作為稀釋劑的溶劑和/或在單體至聚合物的高轉(zhuǎn)化率情況下。WO 99/46301公開了一種制備支化聚合物的方法，所述方法包括以下步驟將單官能乙烯類單體與0. 3至100% w/w(以單官能單體的重量計)的多官能乙烯類單體、0. 0001至50% w/w(以單官能單體的重量計)的鏈轉(zhuǎn)移劑和任選的自由基聚合引發(fā)劑混合在一起，以及，其后使所述混合物反應(yīng)以形成共聚物。WO 99/46301的實施例描述了主要為疏水性聚合物的制備以及，尤其是其中甲基丙烯酸甲酯作為單官能單體的聚合物的制備。這些聚合物可用作模塑樹脂的制備中降低線型聚(甲基丙烯酸甲酯)的熔體粘度的組分。WO 99/46310公 開了一種制備(甲基)丙烯酸酯多官能聚合物的方法，所述方法包括以下步驟將單官能乙烯類單體與0. 3至100% w/w(以單官能單體的重量計)的多官能乙烯類單體、0. 0001至50% w/w的鏈轉(zhuǎn)移劑混合到一起,使所述混合物反應(yīng)以形成聚合物，并且在99%轉(zhuǎn)化前終止聚合反應(yīng)。所得到的聚合物可用作表面涂層和墨的組分、用作模塑樹脂或用在可固化化合物，例如，可固化模塑樹脂或光致抗蝕劑中。WO 02/34793公開了一種流變改性的共聚物組合物，所述共聚物組合物包含不飽和羧酸、疏水性單體、疏水鏈轉(zhuǎn)移劑、交聯(lián)劑和任選的空間穩(wěn)定劑的支化共聚物。該共聚物在含電解質(zhì)的水性環(huán)境中在升高的PH條件下提供增加的粘度。用于制備的方法為溶液聚合工藝。使該聚合物輕度交聯(lián)，小于0.25%。US 6，020，291公開了在金屬切削操作中用作潤滑劑的水性金屬加工液。該流體含有抑制霧化的(mist-suppressing)支化共聚物,所述共聚物包含疏水和親水單體，以及任選地包含含有兩個以上乙烯類不飽和鍵的單體。任選地，金屬加工液可以是水包油乳液。該聚合物基于包含含有磺酸鹽和疏水改性的單體的聚(丙烯酰胺)。通過使用非常少量的雙丙烯酰胺，不使用鏈轉(zhuǎn)移劑，將該聚合物交聯(lián)至非常小的程度。Hawker等(Journal of the American Chemical Society (美國化學會志)，1995,117,4409)描述了產(chǎn)生降低的熔體粘度并且其不擁有M。的樹枝狀聚醚大分子家族的用途。該文章的作者描述了作為類似‘分子球軸承(molecular ball-bearings) ’的這種效果。樹枝狀高分子經(jīng)由多步會聚生長法制備，這里它們顯示高達20，993Da的分子量。Hawker 等(Material Research and Innovation (材料研究和創(chuàng)新)2002,6,160)描述了聚芐基醚樹枝狀高分子和其上共價結(jié)合有聚苯乙烯單元的聚芐基醚樹枝狀高分子的熔體粘度。在兩種情況下，這些材料的熔體粘度顯著低于相當?shù)姆肿恿康南喈數(shù)木€型聚苯乙烯。此外，純樹枝狀高分子顯示牛頓行為，這支持了支化極大地降低了聚合物熔體的鏈纏結(jié)的假說。Matyjaszewski 等(Macromolecules (大分子)，I"6, 29, IO79)描述了通過氯甲基苯乙烯均聚經(jīng)由原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)合成支化苯乙烯類聚合物。發(fā)現(xiàn)這些聚合物的固有粘度(如由它們的尺寸排阻色譜所測定的)低于相當?shù)闹鼐肿恿康木€型聚苯乙烯。US 2007/0208143描述了以逐步方式制備的具有高分子量和低溶液粘度的水溶性支化聚合物的合成，其中聚合物具有得自以下各項的組成60至99.5摩爾％ (甲基)丙烯酰胺，0. 5至20摩爾％的a，￠-不飽和羧酸單體，I至20摩爾％的水溶性陽離子單體，0.01至I摩爾％的鏈轉(zhuǎn)移劑和0. 005至5摩爾％的可交聯(lián)單體。聚合經(jīng)由水性溶劑中的兩步工藝進行，其中第一步為加入過二硫酸鹽引發(fā)劑以形成預聚物，之后加入第二等分部分的引發(fā)劑和單體，之后在所需的溶液粘度終止聚合。聚合物顯示降低的溶液粘度并且可用于造紙。US 6，262，223描述了用于在支化聚酰亞胺的制備中經(jīng)由結(jié)合芳族三胺所形成的復合材料結(jié)構(gòu)的制備方法。歸因于它們的分子構(gòu)造，這些星型支化材料顯示較低的熔體粘度。該聚合物尤其適合用于聚合物基體復合材料。Dvornic 等(Macromolecules (大分子)，1998, 31,4498)描述了乙二胺-核聚酰胺型胺(PAMAM)樹枝狀高分子的不同階段的溶液行為。其中描述了對于具有約500至60, OOODa的分子量的樹枝狀聞分子的溶液行為進行研究。發(fā)現(xiàn)的是，樹枝狀聞分子的溶液展現(xiàn)牛頓行為并且當與相當分子量的線型PAMAM聚合物比較時展現(xiàn)降低的零剪切粘度。此夕卜，所研究的樹枝狀高分子未顯示關(guān)于纏結(jié)的臨界分子量M。。WO 2008/071662 (Unilever)描述了支化加成聚合物的制備，其中聚合物的組分、單官能單體、多官能單體或鏈轉(zhuǎn)移劑，具有至少1000道爾頓的分子量。所述聚合物被描述為輔助洗衣配制物中的膠體穩(wěn)定。US 5777054Amcol描述了使用單和多不飽和單體經(jīng)由懸浮路線制備的交聯(lián)多孔聚合物微粒的制備和用途。所述聚合物是全部交聯(lián)的并且因此不溶并且被用于油分離工藝中。Russian Chemical Bulletin (俄羅斯化學學報)(2007) 56 (2)，197-204 描述了包含基于甲基丙烯酸甲酯的支化聚合物的聚合物基體中6-硝基吡喃的光致變色轉(zhuǎn)化。吸光度的猝滅通過聚合物構(gòu)造實現(xiàn)，在線型與支化聚合物之間觀察到差別。未討論聚合物-染料加合物的粘度特性。詳述聚合物在日常使用中無處不在。這些材料的一般應(yīng)用是作為溶液中的粘度改性齊U，其中它們基本上是使從洗浴凝膠至局部藥用產(chǎn)品的多種配制物增稠。在這些應(yīng)用中，有益的是聚合物的固有高分子量、分子締合、鏈纏結(jié)和最終該配制物中粘度的升高。然而，在許多應(yīng)用中，低粘度配制物是適宜的，并且使用了許多不同的路線以獲得低粘度配制物，包括增加溶劑的量、加入低分子量粘度降低劑、使用“反應(yīng)性稀釋劑”或通過加熱配制物。在例如在涂料、潤滑劑或粘合劑的應(yīng)用中，減少溶劑同時保持相當?shù)娜芤赫扯仁翘貏e有吸引力的。這里聚合物通常賦予關(guān)鍵的益處，如成膜、固化和粘合性或減少摩擦。然而，在許多工業(yè)應(yīng)用中，揮發(fā)性有機化合物(VOC)的減少是關(guān)鍵的動力，其由環(huán)境法規(guī)或成本節(jié)約所驅(qū)動。在將聚合物用于溶液配制物中的情況下，提高的溶解度也是有益的。因此需要可接受的成本的擁有低溶液或熔體粘度的高分子量聚合物。換言之，存在對于這樣的聚合物材料的需要所述聚合物材料能夠提供具有降低的粘度的溶液或配制物，但是其可以在不需要用于溶劑化這種化合物所需的大量的揮發(fā)性有機溶劑(VOC)的情況下使用。換言之，存在對于具有比類似的線型聚合物材料低的粘度的支化高分子量加成共聚物的溶液或配制物的需要。此外，通過降低揮發(fā)性有機溶劑(VOC)含量和從而制備更大固體含量的溶液，換言之，濃縮物，在含有聚合物材料的配制物的運輸過程中也可以產(chǎn)生顯著節(jié)約。 此外，在易于經(jīng)由噴射、注射、噴霧或輥涂涂覆配制物方面，熔體或溶液彈性行為上的減少提供了與相當?shù)幕蚋蟮闹鼐肿恿康木€型聚合物類似物相比的特殊益處。此夕卜，所述降低的彈性行為會帶來泵送或加工支化加成聚合物的熔體或溶液方面的益處。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當與類似的線型聚合物比較時，高度支化的樹枝狀聚合物賦予較低的溶液或熔體粘度。樹枝狀聚合物經(jīng)由多步合成路線制備，并且受限于化學官能度和最終分子量，制備成本高昂；因此僅發(fā)現(xiàn)這種樹枝狀聚合物的有限的高成本工業(yè)應(yīng)用。支化聚合物典型地經(jīng)由逐步生長方法制備，并且再一次受到它們的化學官能度和分子量的限制，雖然它們的制備成本的降低使得從工業(yè)生產(chǎn)的角度看支化聚合物更有吸引力。通過前面的公開內(nèi)容，如在WO 2008/071662中，本申請的發(fā)明人展示了高分子量的支化聚合物可以經(jīng)由單步方法使用可商購的單體制備。通過特定的單體選擇，這些聚合物的化學官能度可能依賴于具體應(yīng)用而變化。這些益處因此給出超過樹枝狀或分步生長的支化聚合物的益處。因為高分子量的支化聚合物可以經(jīng)由加成方法由可商購的單體制備，因此可以將支化共聚物用作相當?shù)木€型加成聚合物的直接替代，并且因為高分子量的支化共聚物包含碳-碳骨架，與基于酯的樹枝狀高分子或分步生長的支化聚合物不同，這種聚合物在穩(wěn)定性上對熱或水解不敏感。發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)這些聚合物比相當?shù)木€型聚合物溶解得更快。
本發(fā)明的支化共聚物是支化的、未交聯(lián)的加成聚合物，并且包括統(tǒng)計、嵌段、接枝、梯度和交替支化共聚物。本發(fā)明的共聚物包含通過除它們的末端以外的橋共價連接的至少兩個鏈，換言之，所述共聚物的樣品平均包含通過除它們的末端以外的橋共價連接的至少兩個鏈。當制備共聚物樣品時，可能無意地存在一些未支化的聚合物分子，這是制備方法(加成聚合方法)所固有的。因為相同的原因，少量的聚合物將不具有殘留在鏈末端的鏈轉(zhuǎn)移劑(CTA)。然而，最重要地，本文描述的根據(jù)本發(fā)明的所述支化共聚物擁有與相當?shù)木€型類似物中的那些相比較低的溶液或熔體粘度。因此對于這樣的聚合物的形成存在需求所述聚合物可以在合理的成本下以工業(yè)規(guī)模容易地制備，并且其在多種應(yīng)用技術(shù)和體系中能夠代替線型類似物在降低的溶液或熔體粘度下使用。同樣，并且更重要地，對于這樣的聚合物的形成存在需求所述聚合物可以在合理的成本下以工業(yè)規(guī)模容易地制備，并且其能夠用于溶液或熔體配制物中，其中配制物的粘度低于當使用相當?shù)木€型聚合物類似物時獲得的配制物的粘度。本申請人現(xiàn)在意外地發(fā)現(xiàn)支化加成共聚物滿足以上要求。換言之，歸因于支化加成聚合物的降低的溶液或熔體粘度，這種聚合物可以在多種應(yīng)用中使用以產(chǎn)生巨大的效果。例如，當在配制物中采用時，包含這種共聚物的配制物的泵送、噴霧和吹膜容易得多，在能量使用和涂布時間兩個方面都帶來成本節(jié)約。因此根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供一種支化加成共聚物在溶液配制物或熔體配制物中作為用于可比較的重均分子量的線型聚合物類似物的完全替代的用途，其中所述支化加成共聚物溶液和/或熔體的粘度低于至少可比較的重均分子量和重量濃度的相當?shù)木€型聚合物類似物溶液配制物和/或熔體配制物的粘度，并且其中所述支化加成共聚物可通過加成聚合方法獲得。與所述相當?shù)木€型聚合物類似物溶液配制物和/或熔體配制物相比，所述支化加成共聚物可以具有更高的重均分子量和重量濃度。備選地，與所述相當?shù)木€型聚合物類似物溶液配制物和/或熔體配制物相比，所述支化加成共聚物可以具有相等的重均分子量和重量濃度。根據(jù)本發(fā)明的第一方面，當使用支化加成共聚物時，溶液配制物或熔體配制物的粘度為線型聚合物類似物的溶液配制物或熔體配制物的至少90%。備選地，溶液配制物或熔體配制物的粘度為線型聚合物類似物的溶液配制物或熔體配制物的粘度的至少70%。備選地，溶液配制物或熔體配制物的粘度為線型聚合物類似物的溶液配制物或熔體配制物的粘度的至少50%。同樣作為備選，溶液配制物或熔體配制物的粘度為線型聚合物類似物的溶液配制物或熔體配制物的粘度的至少20%。

同樣，作為進一步備選，溶液配制物或熔體配制物的粘度在線型聚合物類似物的溶液配制物或熔體配制物的粘度的80至10%之間。優(yōu)選的是,根據(jù)本發(fā)明的第一方面,支化加成共聚物具有(comprises) 2，OOODa至1，500, OOODa的重均分子量。備選地，所述支化加成共聚物具有2，OOODa至1，000, OOODa的重均分子量。然而優(yōu)選的是支化加成共聚物具有6，OOODa至700，OOODa的重均分子量。同樣，根據(jù)本發(fā)明的第一方面，優(yōu)選的是支化加成共聚物包含至少兩個鏈，所述至少兩個鏈通過不位于它們的末端的橋共價連接；并且其中所述至少兩個鏈包含至少一種烯鍵式單不飽和單體，并且其中所述橋包含至少一種烯鍵式多不飽和單體；并且其中所述聚合物包含鏈轉(zhuǎn)移劑的殘基和/或任選的引發(fā)劑的殘基；并且其中一種或多種多不飽和單體與一種或多種單不飽和單體的摩爾比在I : 100至I 4的范圍內(nèi)。更優(yōu)選地，支化加成共聚物包含至少兩個鏈，所述至少兩個鏈通過不位于它們的末端的橋共價連接；并且其中所述至少兩個鏈包含至少一種烯鍵式單不飽和單體，并且其中所述橋包含至少一種烯鍵式多不飽和單體；并且其中所述聚合物包含鏈轉(zhuǎn)移劑的殘基和/或任選的引發(fā)劑的殘基；并且其中一種或多種多不飽和單體與一種或多種單不飽和單體的摩爾比在I : 100至I 4的范圍內(nèi)。用于根據(jù)本發(fā)明的第一方面的支化加成共聚物優(yōu)選聚合至大于99%轉(zhuǎn)化率。還優(yōu)選的是支化共聚物包含少于I %的單體雜質(zhì)。另外，根據(jù)本發(fā)明的第一方面的支化加成共聚物作為線型聚合物類似物的溶液或熔體的替代的用途提供了具有相當?shù)恼扯鹊母叩墓腆w含量的熔體或溶液。所述熔體或溶液的固體含量優(yōu)選增加至少5%。根據(jù)本發(fā)明的第一方面的支化加成共聚物可以用于在選自包含以下各項的組的應(yīng)用領(lǐng)域中降低溶液和/或熔體的粘度涂料、墨、粘合劑、潤滑劑、復合材料、油田回收劑(oil field recovery agents)、金屬加工液、冷卻劑、密封劑、膜、樹脂、織物、注塑制品、水處理、電子學、化妝品、藥物、農(nóng)業(yè)化學品和平版印刷。用于制備根據(jù)本發(fā)明的第一方面所使用的支化加成共聚物的單體是乙烯型的或烯丙型的，并且選自包括以下各項的組苯乙烯類、丙烯酸類、甲基丙烯酸類、烯丙類(allylics)、丙烯酰胺類、甲基丙烯酰胺類、乙酸乙烯酯類或乙酸烯丙酯類、N-乙烯基或烯丙基胺類和乙烯基或烯丙基醚類。根據(jù)本發(fā)明的第一和第二方面的優(yōu)選支化加成共聚物含有選自由以下各項組成的組的單元苯乙烯、乙烯基節(jié)基氯、2-乙烯基卩比唆、4-乙烯基卩比唳、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、二甲基(甲基)丙烯酰胺、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯、二乙烯基苯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、1，3，5_三烯丙基-1，3，5- 二嚷-2,4,6 (1H, 3H, 5H) - 二麗、十二燒硫醇、己硫醇、2-疏基乙醇和由偶氣二異丁臆、過氧化二叔丁基和過氧苯甲酸叔丁酯產(chǎn)生的片段。更優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的第一和第二方面的支化加成共聚物包含選自由以下各項 組成的組的單元苯乙烯、2-乙烯基吡唆、4-乙烯基吡啶、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、二甲基(甲基)丙烯酰胺、二乙烯基苯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、十二烷硫醇、己硫醇、2-巰基乙醇、偶氮二異丁腈、過氧化二叔丁基和過氧苯甲酸叔丁酯。同樣，根據(jù)本發(fā)明的第二方面，提供了包含關(guān)于本發(fā)明的第一方面描述的支化加成共聚物和液體介質(zhì)的配制物，其中液體介質(zhì)包括有機溶劑和/或水性溶劑，并且其中所述配制物用于根據(jù)本發(fā)明的第一方面代替類似的線型聚合物以降低包含相當?shù)木€型聚合物的溶液的溶液粘度。 也可以將支化共聚物在使用或不適用溶劑的情況下用作用于熔體配制物中的線型類似物的直接替代。支化加成共聚物與液體介質(zhì)的比例為I至99%。應(yīng)用已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本發(fā)明的第一方面，所述支化加成共聚物可以用于多種應(yīng)用，包括但是不限于i)支化加成共聚物在涂料中的用途，其中低粘度的支化加成共聚物可以產(chǎn)生高固體含量配制物，所述高固體含量配制物具有比相當?shù)木€型聚合物低的量的揮發(fā)性有機化合物(VOC)。另外的益處包括更快的干燥時間和配制物容易涂覆。換言之，可以通過結(jié)合所描述的支化加成共聚物配置更高的固體含量或更低粘度的涂料，得到可以提供更快的干燥、更簡單的涂布并且具有配制物VOC含量上的降低的配制物。ii)支化加成共聚物在例如墨配制物中的用途。這再次導致產(chǎn)生較低粘度的墨，得到將更高的‘有效裝載量(payload)’的顏料、染料或其他添加劑結(jié)合至墨配制物中的能力，此外更易于將墨涂布至基板上。iii)支化加成共聚物在粘合劑中的用途，其中所述支化加成共聚物的用途帶來具有存在于粘合劑組合物中的更高比例的可固化或壓敏粘合劑活性組分以及更大的向所要粘附至的基板或基體中滲透的可能性的較低粘度粘合劑。
iv)支化加成共聚物作為潤滑劑的用途，其中配制物中更高比例的潤滑支化加成共聚物產(chǎn)生更大的摩擦力降低能力，具有提高的粘度指數(shù)。例如，歸因于加入大量的支化共聚物而不增加低溫粘度的潛在可能，將支化加成共聚物結(jié)合至潤滑劑配制物中可以產(chǎn)生潤滑劑配制物中高溫潤滑性上的提高。V)支化加成共聚物作為復合材料的用途，其中低粘度支化加成共聚物在復合材料中的使用能夠提高聚合物向復合材料基體中的滲透性，增加固化水平并且增加聚合物的最終強度。vi)支化加成共聚物作為油田回收劑的用途，其中它對于a)制備具有更高的固體含量的配制物是需要的，并且是b)具有提高的，即更大的牛頓粘度特性的用于油田應(yīng)用的 較不易變形的回收劑。vii)支化加成共聚物在切割液中的用途，其中支化加成共聚物提供在切割液中以增加的摩擦減少和熱傳遞能力獲得更高固體含量的方式。viii)支化加成共聚物在冷卻劑中的用途，其中支化加成共聚物的使用提供具有較低粘度的冷卻劑配制物，以提供更容易的運輸和泵送特性。ix)支化加成共聚物在密封劑配制物中的用途，其中制備了高模量的密封劑，并且其中所述配制物具有以下益處更高的固化速率、較低的揮發(fā)性有機化合物(VOC)水平以及歸因于高固體含量更大的整體強度。此外，支化加成共聚物可以被用于制備低粘度、低揮發(fā)性有機化合物(VOC)密封劑泡沫配制物。x)支化加成共聚物在膜的制備中的用途，其中使用支化共聚物可以流延低揮發(fā)性有機化合物(VOC)結(jié)合和高固體含量膜，其中快速成膜制備是有益的。此外，加工用于吹膜的熔體可以在較低的加工溫度下獲得。xi)支化加成共聚物在樹脂中的用途，其中作為使用所述共聚物的結(jié)果可以獲得樹脂的有效率的溶液或熔體加工。在溶液加工中，關(guān)鍵益處是具有低粘度和降低的揮發(fā)性有機化合物(VOC)的結(jié)合的高固體含量配制物的制備。在熔體加工中，作為存在該聚合物的結(jié)果還可以獲得較低的制備溫度。xii)本發(fā)明的支化加成共聚物也可以用于織物應(yīng)用，其中對于包含所述支化加成共聚物的織物處理需要低粘度、低揮發(fā)性有機化合物水平(VOC)、具有高固體含量。這產(chǎn)生聚合物更好的織物穿透性。在熔融紡紗技術(shù)中，較低的溫度也可以通過在織物配制物中使用支化加成共聚物獲得。xiii)支化加成共聚物也可以被用于注塑技術(shù)中，其中支化加成共聚物的使用歸因于較低的熔體粘度而導致所需加工時間減少和溫度的降低。xiv)支化加成共聚物可以用于平版印刷應(yīng)用中，其中具有降低的粘度的支化加成共聚物的用途可以是在平版印刷中作為抗蝕劑使用，借此較低的粘度有助于更精密的模板或結(jié)構(gòu)的形成。XV)根據(jù)本發(fā)明描述的支化加成共聚物也可以代替相當?shù)木€型聚合物在溶液或熔體中使用以獲得具有降低的彈性行為的溶液或熔體。之后可以將所述支化共聚物材料以更高的固體水平在例如溶液配制物中使用，借此配制物具有較低的彈性特性。作為結(jié)果可以與相當?shù)木€性聚合材料相比容易得多地并且用更少的能量輸入地將這種配制物噴霧、輥涂、注入、混合并加工。當聚合材料是熔體形式時這也是成立的，按照相同的推理，可以使用低得多的熔體溫度。xvi)支化加成共聚物也可以用于這樣的應(yīng)用中支化聚合物配制物的較低的彈性行為通常導致，與線型聚合物比較，支化聚合物的溶液或熔體更加容易通過如擠出、注入、噴射涂覆或噴射涂覆。這可以導致溶液配制物中更高的固體含量的聚合物的熔體涂覆所需的更快的涂覆時間和更低的溫度。應(yīng)該認識到在上面描述的所有用途中，將支化加成共聚物用作線型聚合物材料的替代。鏈轉(zhuǎn)移劑(CTA)是已知在自由基聚合反應(yīng)的過程中通過鏈轉(zhuǎn)移機理降低分子量的分子。這些試劑可以是任何含硫醇的分子，并且可以是單官能的或多官能的。所述試劑可以是親水性、疏水性、兩親性、陰離子、陽離子、中性、兩性離子或響應(yīng)性的，例如，響應(yīng)pH或溫度。所述分子還可以是含有硫醇部分的低聚物或預先形成的聚合物。(該試劑還可以是受阻醇或類似的自由基穩(wěn)定劑)。還可以使用催化鏈轉(zhuǎn)移劑，如基于過渡金屬配合物如雙(硼二氟二甲基乙二月虧)鈷(cobalt bis (borondif luorodimethyl-glyoximate)) (CoBF) 的那些。合適的硫醇包括但不限于C2至C18支鏈或直鏈烷基硫醇如十二烷硫醇，官能硫醇化合物如巰基乙酸、硫代丙酸、硫代甘油、半胱氨酸和半胱胺。還可以使用含巰基的低聚物或聚合物如聚(半胱氨酸)，或被后官能化以提供一個或多個巰基的低聚物或聚合物，如聚(乙二醇)(二)硫代乙酸酯，或用巰基官能化的預先形成的聚合物。例如，端基或側(cè)基官能化的醇如聚(丙二醇)與硫代丁內(nèi)酯的反應(yīng)將制備相應(yīng)的巰基官能化的增鏈聚合物。還可以經(jīng)由可逆加成斷裂轉(zhuǎn)移(Reversible Addition Fragmentation Transfer) (RAFT)或米用黃原酸酯交換的大分子設(shè)計(MADIX)活性自由基法，通過黃原酸酯、二硫代酯或三硫代碳酸酯末端官能化的聚合物的還原來制備多官能硫醇。還可以使用黃原酸酯類、二硫代酯類和二硫代碳酸酯類，如苯基二硫代乙酸枯基酯。備選的鏈轉(zhuǎn)移劑可以是已知在自由基加成聚合反應(yīng)中限制分子量的任意物種，包括烷基鹵、烯丙基官能化合物和過渡金屬鹽或配合物。可以組合使用多于一種的鏈轉(zhuǎn)移劑。疏水性CTA包括但不限于直鏈和支鏈烷基和芳基(二 )硫醇，如十二烷硫醇、十八烷硫醇、2-甲基-I- 丁硫醇和1，9_壬二硫醇。疏水性大分子CTA(其中CTA的分子量至少為1000道爾頓)可以由通過RAFT (或MADIX)之后還原鏈末端而合成的疏水性聚合物制備，或者備選地，可以用化合物如硫代丁內(nèi)酯將預先形成的疏水性聚合物的端羥基后官能化。也可以使用非硫醇CTA類如2，4-二苯基-4-甲基-I-戊烯。親水性CTA典型地含有氫鍵和/或永久或瞬時電荷。親水性CTA包括但不限于硫代酸類，如巰基乙酸和半胱氨酸；硫代胺類如半胱胺；以及硫代醇類如2-巰基乙醇、硫代甘油和乙二醇單(和二)巰基乙醇酸酯。親水性大分子CTA(其中CTA的分子量至少為1000道爾頓)還可以由通過RAFT (或MADIX)之后還原鏈末端而合成的親水性聚合物制備，或備選地，可以用化合物如硫代丁內(nèi)酯將預先形成的親水性聚合物的端羥基后官能化。也可以將兩親CTA結(jié)合在聚合混合物中，這些物質(zhì)典型地是擁有親水性官能如但不限于羧酸基團的疏水性含烷基的硫醇。該類型的分子包括巰基十一碳烯酸。響應(yīng)性大分子CTA (其中CTA的分子量至少為1000道爾頓)可以由通過RAFT (或MADIX)之后還原鏈末端合成的響應(yīng)性聚合物制備，或備選地，可以用化合物如硫代丁內(nèi)酯將預先形成的響應(yīng)性聚合物如聚(丙二醇)的端羥基后官能化。
鏈轉(zhuǎn)移劑的殘基可以占共聚物的0至80摩爾％ (基于單官能單體的摩爾數(shù))。更優(yōu)選地，鏈轉(zhuǎn)移劑的殘基占共聚物的0至50摩爾％，再更優(yōu)選0至40摩爾％ (基于單官能單體的摩爾數(shù))。然而，最尤其的是，鏈轉(zhuǎn)移劑占共聚物的0.05至30摩爾％ (基于單官能單體的摩爾數(shù))。引發(fā)劑是自由基引發(fā)劑并且可以是已知引發(fā)自由基聚合的任何分子，例如含偶氮的分子、過硫酸鹽類、氧化還原引發(fā)劑、過氧化物類、芐基酮類。可以通過熱、光解或化學手段將其激活。其實例包括但不限于2，2'-偶氮二異丁腈(AIBN)、偶氮雙(4-氰戊酸)、過氧化苯甲酰、過氧化二異丙基、過氧 苯甲酸叔丁酯(例如Luperox p)、過氧化二叔丁基(例如Luperox DI)、過氧化二異丙苯、I-羥基環(huán)己基苯基酮、過氧化氫/抗壞血酸。也可以使用引發(fā)-轉(zhuǎn)移-終止劑如芐基-N，N-二乙基二硫代氨基甲酸酯。在某些情況下，可以使用多于一種的引發(fā)劑。引發(fā)劑可以是分子量為至少1000道爾頓的大分子引發(fā)劑。在這種情況下，大分子引發(fā)劑在性質(zhì)上可以是親水性、疏水性或響應(yīng)性的。優(yōu)選地，基于單體的總重量，自由基聚合反應(yīng)中引發(fā)劑的殘基占共聚物的0至10% w/w。更優(yōu)選地，基于單體的總重量，自由基聚合反應(yīng)中引發(fā)劑的殘基占共聚物的
0.001至8% w/w,并且尤其優(yōu)選占共聚物的0. 001至5% w/w。鏈轉(zhuǎn)移劑和引發(fā)劑的使用是優(yōu)選的。然而，一些分子可以同時完成兩種功能。親水性大分子引發(fā)劑(其中預先形成的聚合物的分子量為至少1000道爾頓)可以由通過RAFT (或MADIX)合成的親水性聚合物制備，或者可以用在原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)中使用的官能鹵化物化合物，如2-溴代異丁酰溴與合適的低價過渡金屬催化劑如CuBr聯(lián)吡啶將預先形成的親水性聚合物的官能團如端羥基后官能化。疏水性大分子引發(fā)劑(其中預先形成的聚合物的分子量為至少1000道爾頓)可以由通過RAFT (或MADIX)合成的疏水性聚合物制備，或者可以用在原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)中使用的官能鹵化物化合物，如2-溴代異丁酰溴與合適的低價過渡金屬催化劑如CuBr聯(lián)吡啶將預先形成的親水性聚合物的官能團如端羥基后官能化。響應(yīng)性大分子引發(fā)劑(其中預先形成的聚合物的分子量為至少1000道爾頓)可以由通過RAFT (或MADIX)合成的響應(yīng)性聚合物制備，或者可以用在原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)中使用的官能鹵化物化合物，如2-溴代異丁酰溴與合適的低價過渡金屬催化劑如CuBr聯(lián)吡啶將預先形成的親水性聚合物的官能團如端羥基后官能化。單官能單體可以包括能夠通過加成聚合機理聚合的任何碳-碳不飽和化合物，例如乙烯基和烯丙基化合物。單官能單體在屬性上可以是親水性、疏水性、兩親性、陰離子、陽離子、中性或兩性離子的。單官能單體可以選自但不限于以下單體，如乙烯基酸類、乙烯基酸酯類、乙烯基芳基化合物、乙烯基酸酐類、乙烯基酰胺類、乙烯基醚類、乙烯基胺類、乙烯基芳基胺類、乙烯基腈類、乙烯基酮類，以及上述化合物的衍生物和它們對應(yīng)的烯丙基變體。其它合適的單官能單體包括含羥基的單體以及能夠后反應(yīng)以形成羥基的單體、含酸的或酸官能的單體、兩性離子單體和季銨化的氨基單體。也可以使用低聚的、聚合的和二或多官能化的單體，尤其是低聚或聚合的(甲基)丙烯酸酯類，如聚亞烷基二醇或聚二甲基硅氧烷的單(烷基/芳基)(甲基)丙烯酸酯類，或低分子量低聚物的任何其它單-乙烯基或烯丙基加合物。也可以使用多于一種單體的混合物以給出統(tǒng)計、接枝、梯度和交替共聚物。乙烯基酸類及其衍生物包括(甲基)丙烯酸、富馬酸、馬來酸、乙烯基磺酸、乙烯基磷酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、衣康酸和它們的?；u如(甲基)丙烯酰氯。乙烯基酸酯類和它們的衍生物包括(甲基)丙烯酸C1至C2tl烷基酯(直鏈和支鏈的)，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己酯；(甲基)丙稀酸芳基酷如(甲基)丙 稀酸節(jié)酷；(甲基)丙稀酸二(燒氧基)甲娃燒基燒基酯如(甲基)丙烯酸(三甲氧基甲硅烷基丙基)酯；以及(甲基)丙烯酸的活性酯如N-羥基琥珀酰胺基(甲基)丙烯酸酯。乙烯基芳基化合物及其衍生物包括苯乙烯、乙酰氧基苯乙烯、苯乙烯磺酸、2-和4~乙稀基卩比淀、乙稀基奈、乙稀基節(jié)基氣和乙稀基苯甲酸。乙烯基酸酐類及其衍生物包括馬來酸酐。乙烯基酰胺類及其衍生物包括(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羥丙基)甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基甲酰胺、(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化銨、[3-((甲基)丙烯酰胺基)丙基]二甲基氯化銨、3-[N-(3-(甲基)丙烯酰胺基丙基)-N，N-二甲基]氨基丙磺酸酯、(甲基)丙烯酰胺基乙醇酸甲酯甲基醚和N-異丙基(甲基)丙烯酰胺。乙烯基醚類及其衍生物包括甲基乙烯基醚。乙烯基胺類及其衍生物包括(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二異丙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸單叔丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸嗎啉代乙酯，以及可以后反應(yīng)以形成胺基的單體，如N-乙烯基甲酰胺。乙烯基芳基胺類及其衍生物包括乙烯基苯胺、2和4-乙烯基吡唆、N-乙烯基咔唑和乙烯基咪唑。乙烯基腈及其衍生物包括(甲基)丙烯腈。乙烯基酮或醛及其衍生物包括丙烯醛。含羥基的單體包括乙烯基羥基單體如(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸I-羥基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙基酯、甘油單(甲基)丙烯酸酯、以及糖單(甲基)丙烯酸酯如葡糖單(甲基)丙烯酸酯?？梢院蠓磻?yīng)以形成羥基的單體包括乙酸乙烯酯、乙酰氧基苯乙烯和(甲基)丙烯酸縮水甘油酯。含酸的或酸官能的單體包括(甲基)丙烯酸、苯乙烯磺酸、乙烯基膦酸、乙烯基苯甲酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、2_(甲基)丙烯酰氨基2-乙基丙磺酸、琥珀酸單-2-((甲基)丙烯酰氧基)乙酯和(甲基)丙烯酸乙基硫酸銨(ammonium sulfatoethyl (meth)acrylate)。兩性離子單體包括(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酰膽堿和甜菜堿類，如[2-((甲基)丙烯酰氧基)乙基]二甲基-(3-磺基丙基)氫氧化銨。季銨化的氨基單體包括(甲基)丙烯酰氧基乙基三_(烷基/芳基)鹵化銨，如(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨。也可以使用乙酸乙烯酯及其衍生物。低聚和聚合的單體包括低聚和聚合的(甲基)丙烯酸酯類，如單(烷基/芳基)氧基聚亞燒基~■醇(甲基)丙稀酸酷和單(燒基/芳基)氧基聚~■甲基娃氧燒(甲基)丙烯酸酯。這些酯包括例如，單甲氧基低聚(乙二醇)單(甲基)丙烯酸酯、單甲氧基低聚(丙二醇)單(甲基)丙烯酸酯、單羥基低聚(乙二醇)單(甲基)丙烯酸酯、單羥基低聚(丙二醇)單(甲基)丙烯酸酯、單甲氧基聚(乙二醇)單(甲基)丙烯酸酯、單甲氧基聚(丙二醇)單(甲基)丙烯酸酯、單羥基聚(乙二醇)單(甲基)丙烯酸酯和單羥基聚(丙二醇)單(甲基)丙烯酸酯。另外的實例包括經(jīng)由開環(huán)聚合反應(yīng)形成的預先形成的低聚物或聚合物，如低聚(己內(nèi)酰胺)、低聚(己內(nèi)酯)、聚(己內(nèi)酰胺)或聚(己內(nèi)酯)的乙烯基或烯丙基酯、酰胺或醚；或者通過活性聚合技術(shù)形成的低聚物或聚合物，如聚(1，4_ 丁二烯)。在合適的情況下還可以使用與以上所列化合物對應(yīng)的烯丙基單體。單官能單體的實例包括
含酰胺的單體，如(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羥丙基)甲基丙烯酰胺、N，N' -二甲基(甲基)丙烯酰胺、N和/或N' -二(烷基或芳基)(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、[3_((甲基)丙烯酰胺基)丙基]三甲基氯化銨、3-( 二甲基氨基)丙基(甲基)丙烯酰胺、3-[N-(3-(甲基)丙烯酰胺基丙基)-N，N-二甲基]氨基丙磺酸酯、(甲基)丙烯酰胺基乙醇酸甲酯甲基醚和N-異丙基(甲基)丙烯酰胺；(甲基)丙烯酸及其衍生物如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰氯(或任何鹵素)、(甲基)丙烯酸(烷基/芳基)酯，官能化的低聚或聚合單體如單甲氧基低聚(乙二醇)單(甲基)丙烯酸酯、單甲氧基低聚(丙二醇)單(甲基)丙烯酸酯、單羥基低聚(乙二醇)單(甲基)丙烯酸酯、單羥基低聚(丙二醇)單(甲基)丙烯酸酯、單甲氧基聚(乙二醇)單(甲基)丙烯酸酯、單甲氧基聚(丙二醇)單(甲基)丙烯酸酯、單羥基聚(乙二醇)單(甲基)丙烯酸酯、單羥基聚(丙二醇)單(甲基)丙烯酸酯、甘油單(甲基)丙烯酸酯和糖單(甲基)丙烯酸酯如葡糖單(甲基)丙烯酸酯；乙烯基胺類如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二異丙基氨基乙酯、單叔丁基氨基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸嗎啉代乙酯；乙烯基芳基胺類如乙烯基苯胺、乙烯基吡唆、N-乙烯基咔唑、乙烯基咪唑，和可以后反應(yīng)以形成胺基的單體如乙烯基甲酰胺；乙烯基芳基單體如苯乙烯、乙烯基節(jié)基氯、乙烯基甲苯、a -甲基苯乙烯、苯乙烯磺酸、乙烯基萘和乙烯基苯甲酸；乙烯基羥基單體如(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、甘油單(甲基)丙烯酸酯，或可以后官能化為羥基的單體如乙酸乙烯酯、乙酰氧基苯乙烯和(甲基)丙烯酸縮水甘油酯；含酸的單體如(甲基)丙烯酸、苯乙烯磺酸、乙烯基膦酸、乙烯基苯甲酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、2_(甲基)丙烯酰胺基2-乙基丙磺酸、乙烯基磺酸、乙烯基磷酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和琥珀酸單-2-((甲基)丙烯酰氧基)乙基酯或酸酐如馬來酸酐；兩性離子單體如(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酰膽堿和含有甜菜堿的單體，如[2-((甲基)丙烯酰氧基)乙基]二甲基-(3-磺基丙基)氫氧化銨；季銨化的氨基單體如(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨。乙酸乙烯酯或丁酸乙烯酯或其衍生物。在可應(yīng)用的情況下，也可以在每一種情況下使用對應(yīng)的烯丙基單體。
也可以使用官能性單體，即具有可以在聚合后用另一個部分預先改性或后改性的反應(yīng)性側(cè)基的單體，如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸三(烷氧基)甲硅烷基烷基酯如(甲基)丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙酯、(甲基)丙烯酰氯、馬來酸酐、(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、(甲基)丙烯酸、乙烯基芐基氯、(甲基)丙烯酸的活性酯如N-羥基琥珀酰氨基(甲基)丙烯酸酯和乙酰氧基苯乙烯。大分子單體(分子量為至少1000道爾頓的單體)通常是通過將可聚合的部分如乙烯基或烯丙基經(jīng)由合適的連接單元如酯、酰胺或醚而連接到預先形成的單官能聚合物上所形成的。合適的聚合物的實例包括單官能聚(環(huán)氧烷)如單甲氧基[聚(乙二醇)]或單甲氧基[聚(丙二醇)];硅氧烷類如聚(二甲基硅氧烷)類，通過開環(huán)聚合形成的聚合物如聚(己內(nèi)酯)或聚(己內(nèi)酰胺)，或通過活性聚合形成的單官能聚合物如聚(1，4_ 丁二烯)。 優(yōu)選的大分子單體包括單甲氧基[聚(乙二醇)]單(甲基丙烯酸酯)、單甲氧基[聚(丙二醇)]單(甲基丙烯酸酯)、以及單(甲基)丙烯酰氧基丙基封端的聚(二甲基娃氧燒)。當單官能單體提供共聚物中必需的親水性時，優(yōu)選的是單官能單體是親水性單官能單體的殘基，優(yōu)選具有至少1000道爾頓的分子量。親水性單官能單體包括(甲基)丙烯酰氯、N-羥基琥珀酰氨基(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯磺酸、馬來酸酐、(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羥丙基)甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基甲酰胺；季銨化的氨基單體如(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化銨、[3-((甲基)丙烯酰胺基)丙基]三甲基氯化銨和(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨、
3-[N-(3-(甲基)丙烯酰胺基丙基)-N，N-二甲基]氨基丙磺酸酯、(甲基)丙烯酰胺基乙醇酸甲酯甲基醚、甘油單(甲基)丙烯酸酯、單甲氧基和單羥基低聚(環(huán)氧乙烷)(甲基)丙烯酸酯、糖單(甲基)丙烯酸酯如葡糖單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、乙烯基膦酸、富馬酸、衣康酸、2_(甲基)丙烯酰胺基2-乙基丙磺酸、琥珀酸單-2-((甲基)丙烯酰氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸乙基硫酸銨、(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酰膽堿和含有甜菜堿的單體如[2_((甲基)丙烯酰氧基)乙基]二甲基-(3-磺基丙基)氫氧化銨。也可以使用親水性大分子單體，并且所述親水性大分子單體包括單甲氧基和單羥基聚(環(huán)氧乙烷)(甲基)丙烯酸酯和其他具有可以用可聚合部分如(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺或苯乙烯類基團進行后官能化的末端官能團的親水性聚合物。疏水性單官能單體包括(甲基)丙烯酸C1至C28烷基酯(直鏈和支鏈的)和(甲基)丙烯酰胺類，如(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸芳基酯如(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸三(烷氧基)甲硅烷基烷基酯如(甲基)丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙酯、苯乙烯、乙酰氧基苯乙烯、乙烯基芐基氯、甲基乙烯基醚、乙烯基甲酰胺、(甲基)丙烯腈、丙烯醛、(甲基)丙烯酸I-羥丙酯和(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、乙酸乙烯酯、5-乙烯基2-降冰片烯、甲基丙烯酸異冰片基酯、以及(甲基)丙烯酸縮水甘油酯。也可以使用疏水性大分子單體，并且所述疏水性大分子單體包括單甲氧基和單羥基聚(環(huán)氧丁烷)(甲基)丙烯酸酯，和其他具有可以用可聚合部分如(甲基)丙烯酸酯、 (甲基)丙烯酰胺或苯乙烯類基團進行后官能化的末端官能團的疏水性聚合物。
響應(yīng)性單官能單體包括(甲基)丙烯酸、2-和4-乙烯基吡啶、乙烯基苯甲酸、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、叔胺(甲基)丙烯酸酯類和(甲基)丙烯酰胺類，如(甲基)丙烯酸2-( 二甲基)氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-( 二乙基氨基)乙酯、(甲基)丙烯酸二異丙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸單叔丁基氨基乙酯和(甲基)丙烯酸N-嗎啉代乙酯、乙烯基苯胺、2-和4-乙烯基吡啶、N-乙烯基咔唑、乙烯基咪唑、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、馬來酸、富馬酸、衣康酸和乙烯基苯甲酸。也可以使用響應(yīng)性大分子單體，并且所述響應(yīng)大分子單體包括單甲氧基和單羥基聚(環(huán)氧丙烷)(甲基)丙烯酸酯，和其他具有可以用可聚合部分如(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺或苯乙烯類基團進行后官能化的末端官能基團的響應(yīng)性聚合物。
也可以使用基于苯乙烯的單體或含有芳族官能度的那些單體，如苯乙烯、a -甲基苯乙烯、乙烯基芐基氯、乙烯基萘、乙烯基苯甲酸、N-乙烯基咔唑、2_，3-或4-乙烯基吡啶、乙烯基苯胺、乙酰氧基苯乙烯、苯乙烯磺酸、乙烯基咪唑或它們的衍生物。多官能單體或支化劑可以包括含有至少兩個可以通過加成聚合而聚合的乙烯基的分子。該分子可以是親水性、疏水性、兩親性、中性、陽離子、兩性離子、低聚或聚合的。這種分子在本領(lǐng)域中通常被稱為交聯(lián)劑，并且可以通過使任何雙官能或多官能分子與合適的反應(yīng)性單體反應(yīng)而制備。實例包括二乙烯基或多乙烯基酯、二乙烯基或多乙烯基酰胺、二乙烯基或多乙烯基芳基化合物、二乙烯基或多乙烯基烷基/芳基醚。典型地，在低聚或聚合的二官能或多官能支化劑的情況下，將連接反應(yīng)用于將可聚合部分連接到二官能或多官能低聚物或聚合物上。支化劑本身可以具有多于一個支化點，如T形二乙烯類低聚物或聚合物。在某些情況下，可以使用多于一種的多官能單體。當多官能單體提供共聚物中必需的親水性時，優(yōu)選多官能單體具有至少1000道爾頓的分子量。在合適的情況下也可以使用與以上所列化合物的對應(yīng)的烯丙基單體。優(yōu)選的多官能單體或支化劑包括但不限于二乙烯基芳基單體，如二乙烯基苯；(甲基)丙烯酸二酯，如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯和1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯；聚環(huán)氧烷二(甲基)丙烯酸酯類，如四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇)二(甲基)丙烯酸酯和聚(丙二醇)二(甲基)丙烯酸酯；二乙烯基(甲基)丙烯酰胺類，如亞甲基雙丙烯酰胺；含硅氧烷的二乙烯基酯類或酰胺類，如(甲基)丙烯酰氧基丙基封端的聚(二甲基娃氧燒);二乙烯基醚類，如聚(乙二醇)二乙烯基醚；和四-或三_(甲基)丙烯酸酯類，如季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯或葡糖二至五(甲基)丙烯酸酯。另外的實例包括通過開環(huán)聚合形成的預先形成的低聚物或聚合物的乙烯基或烯丙基酯、酰胺或醚，如低聚(己內(nèi)酰胺)、低聚(己內(nèi)酯)、聚(己內(nèi)酰胺)或聚(己內(nèi)酯)，或者通過活性聚合技術(shù)所形成的低聚物或聚合物如低聚(1，4_ 丁二烯)或聚(1，4_ 丁二烯)。大分子交聯(lián)劑或大分子支化劑(分子量為至少1000道爾頓的多官能單體)通常是通過將可聚合的部分如乙烯基或芳基經(jīng)由合適的連接單元如酯、酰胺或醚連接到預先形成的多官能聚合物上所形成的。合適的聚合物的實例包括雙官能聚(環(huán)氧烷)如聚(乙二醇)或聚(丙二醇)、硅氧烷類如聚(二甲基硅氧烷)類、通過開環(huán)聚合形成的聚合物如聚(己內(nèi)酯)或聚(己內(nèi)酰胺)，或者通過活性聚合反應(yīng)所形成的多官能聚合物如聚(1，
4-丁二烯)。優(yōu)選的大分子支化劑包括聚(乙二醇)二(甲基)丙烯酸酯、聚(丙二醇)二(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚(二甲基硅氧烷)、聚(己內(nèi)酯)二(甲基)丙烯酸酯和聚(己內(nèi)酰胺)二(甲基)丙烯酰胺。支化劑包括亞甲基雙丙烯酰胺、甘油二(甲基)丙烯酸酯、葡糖二(甲基)丙烯酸酯和葡糖三(甲基)丙烯酸酯、低聚(己內(nèi)酰胺)和低聚(己內(nèi)酯)。也可以將多末端官能化的親水性聚合物使用合適的可聚合部分如(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺或苯乙烯類基團官能化。另外的支化劑包括二乙烯基苯、(甲基)丙烯酸酯類如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯和I，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,3-butylene di (meth) acrylate);低聚(乙二醇)二(甲基)丙烯酸酯類，如四甘醇二(甲基)丙烯酸酯；四(甲基)丙烯酸酯類或三(甲基)丙烯酸酯類，如季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯和葡糖五(甲基)丙烯酸酯。也可以將多末端官能化的疏水性聚合物使用合適的可聚合部分如(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺或苯乙烯類基團官能化。也可以將多官能響應(yīng)性聚合物使用合適的可聚合部分如(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺或苯乙烯類基團如聚(環(huán)氧丙烷)二(甲基)丙烯酸酯官能化。苯乙烯類支化劑或含有芳族官能度的那些支化劑是特別優(yōu)選的，包括二乙烯基苯、二乙烯基萘、二羥基二甲基苯的1，4或1，3或1，2衍生物的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯衍生物，以及它們的衍生物。
實施例現(xiàn)在將通過參考以下非限制性實施例更詳細地解釋本發(fā)明。在以下實施例中，使用以下命名法描述共聚物(單體G)g (單體J) j (支化劑L)!(鏈轉(zhuǎn)移劑)d其中下標中的值是各個組分的摩爾比，其被歸一化從而使得單官能單體值為100，即g+j = 100。支化度或支化水平用I表示，并且d是指鏈轉(zhuǎn)移劑的摩爾比。例如:甲基丙烯酸■乙二醇二甲基丙烯酸酯15十二烷硫醇15描述以100 15 15的摩爾比含有甲基丙烯酸乙二醇二甲基丙烯酸酯十二烷硫醇的聚合物。 縮略語單體AA 丙烯酸，BMA 甲基丙烯酸正丁酯EMA 甲基丙烯酸乙酯
HPMA 甲基丙烯酸2-羥丙酯IBMA 甲基丙烯酸異丁酯IBOMA甲基丙烯酸異冰片酯MMA 甲基丙烯酸甲酯St 苯乙烯 支化劑DVB 二乙烯基苯 80%EGDMA 乙二醇二甲基丙烯酸酯TEGDMA三甘醇二甲基丙烯酸酯CTA2ME 2-巰基乙醇DDT I-十二烷基硫醇HT己硫醇引發(fā)劑AIBN 偶氮二異丁腈DILuperox DI (過氧化二叔丁基)PLuperox P (過氧苯甲酸叔丁酯)溶劑BuOAc乙酸丁酯AD 40Exxsol AD40MEK丁-2-酮MeOH甲醇MPA乙酸I-甲氧基-2-丙酯PE 100-120 石油醚 100-120除了Luperox DI 和 P 得自 Arkema Chemical Company,并且 AD 40 得自 ExxonMobil 之外，所有原料得自 Aldrich Chemical Company。合成和表征一般步驟向裝配在DrySyn Vortex Overhead Stirrer系統(tǒng)中并且配備有冷凝器的三頸圓底燒瓶中引入所需的單體和溶劑。之后經(jīng)由通過其鼓氮而將溶液脫氣10分鐘。之后將溶液加熱至合適的溫度并且在每分鐘320轉(zhuǎn)(rpm)攪拌。一旦達到預期溫度，就加入引發(fā)劑并且使反應(yīng)進行至少4小時30分鐘。當發(fā)現(xiàn)單體轉(zhuǎn)化率大于99%時(由1H NMR測得)，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫并且倒入至容器中。通過三重檢測尺寸排阻色譜法(TripleDetection-Size Exclusion Chromatography) (TD-SEC)表征聚合物。例如BPlBMAltltlE ⑶ MA15DDT15將BMA (40g,0. 281mol)、EGDMA (8. 36g,42mmol)、DDT (8. 54g,42mmol)和石油醚(100至120°C餾分)(40g)加入至配備有頂部攪拌器的IOOmL燒瓶中。將所述溶液通過用氮鼓泡10分鐘脫氣。之后將所述溶液攪拌并加熱至120°C。在回流下加入引發(fā)劑Luperox DI (0. 710g，4. 8mmol)。在18小時之后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。如下表征支化聚合物Mn 2，200Da、Mw 340, OOODa, Mw/Mn 138、a 0. 414、25°C粘度 206mPa. S。三重檢測尺寸排阻色譜法使用Viscotek儀器進行三重檢測尺寸排阻色譜法，并且包括GPC最大洗出泵和自動采樣器，其連接至TDA302柱箱和多檢測器模塊。所使用的柱為兩個ViscoGel HHR-H柱和具有107g. mor1的聚苯乙烯排阻限的保護柱。
四氫呋喃(THF)為流動相，并且將柱箱溫度設(shè)定為35°C，并且流速為ImL.分鐘'通過將IOmg的聚合物溶解在I. 5mL的HPLC級THF中制備用于注入的樣品，并且之后用Acrodisc o. 2 y m PTFE膜過濾。之后注入0. ImL的該混合物，并且在30分鐘內(nèi)收集數(shù)據(jù)點。使用軟件Omnisec收集并處理從檢測器傳至計算機的信號，并計算分子量。聚合物實例線型的和支化的根據(jù)上面描述的一般合成步驟合成一系列的線型的和支化的聚合物。同樣獲得以下商業(yè)的線型材料LPl :是可商購的分子量50，000的線型甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸丁酯聚合物LP2 :是可商購的分子量200，000的線型甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸丁酯聚合物LP6 :是聚苯乙烯(Aldrich Chemical Company)LP7 :是聚丙烯酸(Acros)LP14 :是可商購的聚甲基丙烯酸甲酯在表I中提供了用于根據(jù)本發(fā)明的用途制備的線型和支化聚合物的概要細節(jié)以及用于比較試驗制備的線型聚合物的細節(jié)。復I :用于合成線型和支化聚合物的合成程序

實施例號固體含量t溫度(攝氏度！) 引發(fā)劑j引發(fā)劑的量$~
BPl60PE 100-120 120DI2.00%
BP250二甲苯145DI2.00%
BP355二甲苯145DI1.20%
BP455二甲苯145DI1.25%
BP550二甲苯70AIBN 2.00%
BP650二甲苯145DI1.20%
BP750二甲苯145DI1.20%
BP850二甲苯145DII. 50%BP955^~二甲苯^~145DI ^~I. 50%
BPlO30二甲苯145DII. 50%
權(quán)利要求
1.一種支化加成共聚物在溶液配制物或熔體配制物中作為用于可比較的重均分子量的線型聚合物類似物的完全替代的用途，其中所述支化加成共聚物溶液和/或熔體的粘度低于至少可比較的重均分子量和重量濃度的相當?shù)木€型聚合物類似物溶液配制物和/或熔體配制物的粘度，并且其中所述支化加成共聚物可通過加成聚合方法獲得。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的支化加成共聚物在溶液配制物或熔體配制物中的用途，其中與所述相當?shù)木€型聚合物類似物溶液配制物和/或熔體配制物相比，所述支化加成共聚物具有更高的重均分子量和/或重量濃度。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的支化加成共聚物在溶液配制物或熔體配制物中的用途，其中與所述相當?shù)木€型聚合物類似物溶液配制物和/或熔體配制物相比，所述支化加成共聚物具有相等的重均分子量和/或重量濃度。
4.根據(jù)權(quán)利要求I至3中的任一項所述的支化加成共聚物的用途，其中所述粘度是所述線型聚合物類似物的溶液配制物或熔體配制物的至少90%。
5.根據(jù)權(quán)利要求I至3中的任一項所述的支化加成共聚物的用途，其中所述粘度是所述線型聚合物類似物的溶液配制物或熔體配制物的粘度的至少70%。
6.根據(jù)權(quán)利要求I至3中的任一項所述的支化加成共聚物的用途，其中所述粘度是所述線型聚合物類似物的溶液配制物或熔體配制物的粘度的至少50%。
7.根據(jù)權(quán)利要求I至3中的任一項所述的支化加成共聚物的用途，其中所述粘度是所述線型聚合物類似物的溶液配制物或熔體配制物的粘度的至少20%。
8.根據(jù)權(quán)利要求I至3中的任一項所述的支化加成共聚物的用途，其中所述粘度在所述線型聚合物類似物的溶液配制物或熔體配制物的粘度的80至10%之間。
9.根據(jù)權(quán)利要求I至8中的任一項所述的支化加成共聚物在溶液配制物或熔體配制物中的用途，其中所述支化加成共聚物具有2，OOODa至1，500, OOODa的重均分子量。
10.根據(jù)權(quán)利要求I至8中的任一項所述的支化加成共聚物在溶液配制物或熔體配制物中的用途，其中所述支化加成共聚物具有2，OOODa至1，000, OOODa的重均分子量。
11.根據(jù)權(quán)利要求I至8中的任一項所述的支化加成共聚物在溶液配制物或熔體配制物中的用途，其中所述支化加成共聚物具有6，OOODa至700，OOODa的重均分子量。
12.根據(jù)權(quán)利要求I至11中的任一項所述的支化加成共聚物的用途，其中所述支化加成共聚物包含 至少兩個鏈，所述至少兩個鏈通過不位于它們的末端的橋共價連接；并且其中 所述至少兩個鏈包含至少ー種烯鍵式單不飽和単體，并且其中 所述橋包含至少ー種烯鍵式多不飽和単體；并且其中 所述聚合物包含鏈轉(zhuǎn)移劑的殘基和/或任選的引發(fā)劑的殘基；并且其中 一種或多種多不飽和單體與一種或多種單不飽和單體的摩爾比在I : 100至I : 4的范圍內(nèi)。
13.根據(jù)權(quán)利要求I至11中的任一項所述的支化加成共聚物的用途，其中所述支化加成共聚物包含 至少兩個鏈，所述至少兩個鏈通過不位于它們的末端的橋共價連接；并且其中 所述至少兩個鏈包含至少ー種烯鍵式單不飽和単體，并且其中 所述橋包含至少ー種烯鍵式多不飽和単體；并且其中所述聚合物包含鏈轉(zhuǎn)移劑的殘基和/或任選的引發(fā)劑的殘基；并且其中 一種或多種所述單不飽和単體和一種或多種多不飽和單體以及ー種或多種鏈轉(zhuǎn)移劑中的至少ー種是親水殘基；并且 一種或多種所述單不飽和単體和一種或多種多不飽和單體以及ー種或多種鏈轉(zhuǎn)移劑之一中的至少ー種是疏水殘基；并且其中 一種或多種多不飽和單體與一種或多種單不飽和單體的摩爾比在I : 100至I : 4的范圍內(nèi)。
14.根據(jù)權(quán)利要求I至13中的任一項所述的支化加成共聚物的用途，其中所述支化共聚物包含少于I %的雜質(zhì)。
15.根據(jù)權(quán)利要求I至14中的任一項所述的支化加成共聚物的用途，其中在聚合物熔體配制物或溶液配制物中線型聚合物類似物的溶液或熔體由所述支化加成共聚物的所述替代提供具有相當?shù)恼扯鹊母吖腆w含量的熔體或溶液。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的支化加成共聚物的用途，其中所述熔體或溶液的固體含量增加至少5%。
17.根據(jù)權(quán)利要求I至16中的任一項所述的支化加成共聚物在選自包括以下各項的組的應(yīng)用領(lǐng)域中降低溶液和/或熔體的粘度的用途 涂料、墨、粘合劑、潤滑劑、復合材料、油田回收劑、金屬加工液、冷卻劑、密封劑、膜、樹月旨、織物、注塑制品、水處理、電子學、化妝品、藥物、農(nóng)業(yè)化學品和平版印刷。
18.根據(jù)權(quán)利要求I至17中的任一項所述的支化共聚物的用途，其中所述單體在屬性上是こ烯型的或烯丙型的，并且選自包括以下各項的組苯こ烯類、丙烯酸類、甲基丙烯酸類、烯丙類、丙烯酰胺類、甲基丙烯酰胺類、こ酸こ烯酯類或こ酸烯丙酯類、N-こ烯基或烯丙基胺類和こ烯基或烯丙基醚類。
19.根據(jù)權(quán)利要求I至18中的任一項所述的支化加成共聚物的用途，其中所述支化加成共聚物包含選自由以下各項組成的組的單元苯こ烯、こ烯基芐基氯、2-こ烯基吡啶、4-こ烯基吡啶、丙烯酸甲酷、丙烯酸こ酷、甲基丙烯酸甲酷、甲基丙烯酸こ酷、甲基丙烯酸丁酷、丙烯酸丁酷、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸2-羥こ酯、丙烯酸2-羥こ酯、丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、ニ甲基丙烯酰胺、ニ甲基(甲基)丙烯酰胺、甲基丙烯酸烯丙酷、甲基丙烯酸ニ甲基氨基こ酷、丙烯酸ニ甲基氨基こ酷、甲基丙烯酸ニこ基氨基こ酷、丙烯酸ニこ基氨基こ酷、ニこ烯基苯、こニ醇ニ甲基丙烯酸酷、こニ醇ニ丙烯酸酯、三甘醇ニ甲基丙烯酸酯、四甘醇ニ甲基丙烯酸酯、三甘醇ニ丙烯酸酷、四甘醇ニ丙烯酸酷、1，3，5-三烯丙基-1，3，5-三嗪-2，4，6 (1H，3H，5H)-三酮、十二烷硫醇、己硫醇、2-巰基こ醇和由偶氮ニ異丁腈、過氧化ニ叔丁基和過氧苯甲酸叔丁酯產(chǎn)生的片段。
20.根據(jù)權(quán)利要求I至19中的任一項所述的支化加成共聚物的用途，其中所述支化加成共聚物包含選自由以下各項組成的組的單元 苯こ烯、2-こ烯基吡啶、4-こ烯基吡啶、丙烯酸甲酷、甲基丙烯酸甲酷、甲基丙烯酸丁酷、丙烯酸丁酷、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、ニ甲基丙烯酰胺、ニ甲基(甲基)丙烯酰胺、ニこ烯基苯、こニ醇ニ甲基丙烯酸酯、こニ醇ニ丙烯酸酯、三甘醇ニ甲基丙烯酸酯、十二烷硫醇、己硫醇、2-巰基こ醇、偶氮ニ異丁腈、過氧化ニ叔丁基和過氧苯甲酸叔丁酷。
21.一種配制物，所述配制物包含根據(jù)權(quán)利要求I至20中的任一項所述的支化加成共聚物和液體介質(zhì)，其中所述液體介質(zhì)包含有機溶劑和/或水性溶劑，所述有機溶劑和/或水性溶劑用于在同樣根據(jù)權(quán)利要求I至20中的任一項所述的溶液或熔體中使用。
22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的配制物，其中支化加成共聚物與液體介質(zhì)的比率為I至99%。
全文摘要
本發(fā)明涉及擁有比相當?shù)幕蚋蟮闹鼐肿恿康木€型聚合物類似物低的熔體或溶液粘度的支化加成共聚物的用途，包含所述共聚物的組合物，用于它們的制備的方法，以及新聚合物本身在例如但是不限于溶液配制物或熔體配制物中的用途。
文檔編號C08F212/08GK102666611SQ201080048367
公開日2012年9月12日 申請日期2010年9月8日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月8日
發(fā)明者保羅·休·芬德利, 尼爾·約翰·辛普森, 布羅迪克·詹姆斯·拉施蘭·羅伊斯, 斯蒂文·保羅·蘭納德, 沙倫·托德, 羅斯利娜·馬里·安德里·博德里 申請人:聯(lián)合利華有限公司