專利名稱：用于烯烴聚合的催化劑組分和由此得到的催化劑的制作方法
用于烯烴聚合的催化劑組分和由此得到的催化劑本發(fā)明涉及用于烯烴CH2 = CHR聚合的催化劑組分，其中的R是氫或具有1_12個(gè)碳原子的烴基。具體說來，本發(fā)明涉及適于制備乙烯的均聚物和共聚物的催化劑組分，和涉及從中得到的催化劑。具體說來，本發(fā)明涉及固體催化劑組分，其含有鈦、鎂和鹵素并通過與特定的電子供體化合物反應(yīng)得到。本發(fā)明催化劑適于用于乙烯的(共)聚合工藝，以制備具有窄分子量分布(MWD) 和高活性的(共)聚合物。MWD是乙烯聚合物的重要特征，在于它影響所述聚合物的流變學(xué)行為、可加工性和最終機(jī)械性質(zhì)。具體說來，具有窄MWD的聚合物適于澆鑄膜和注塑，因?yàn)橹苽湮锲分械淖冃魏褪湛s問題被降至最小。乙烯聚合物的分子量分布寬度通常被分別表示為熔體流動(dòng)速率比FRR21.6/5或熔體流動(dòng)速率比FRR21.6/2.16。FRR21.6/5是21. 6Kg負(fù)荷測定的熔融指數(shù)與5Kg負(fù)荷測定的熔融指數(shù)之間的比，而FRR21.6/2.16是21. 6Kg負(fù)荷測定的熔融指數(shù)與2. 16Kg負(fù)荷測定的熔融指數(shù)之間的比。根據(jù)IS01133，于190°C下進(jìn)行熔融指數(shù)的測定。具有制備窄分子量分布的聚合物的能力的催化劑組分也用來制備寬分子量分布的聚合物組合物。事實(shí)上，一種最常見的制備寬MWD聚合物的方法是多步驟方法，該多步驟方法基于在各步驟中制備不同分子量聚合物部分，繼而在催化劑顆粒上形成具有不同長度的大分子?？筛鶕?jù)不同方法，例如通過改變各步驟中的聚合條件或催化劑系統(tǒng)，或者通過采用分子量調(diào)節(jié)劑，實(shí)現(xiàn)對(duì)各步驟中得到的分子量的控制。在產(chǎn)業(yè)化工廠中，用氫調(diào)節(jié)是優(yōu)選方法。已經(jīng)觀察到，當(dāng)采用能在各單一步驟中提供窄MWD和不同平均Mw的聚合物的催化劑時(shí)，當(dāng)組合在一起形成寬分子量分布的最終組合物時(shí)，可得到最優(yōu)性質(zhì)的最終組合物。在這些多步驟工藝中，關(guān)鍵步驟是其中制備低平均分子量聚合物部分的步驟。事實(shí)上，催化劑應(yīng)擁有的一個(gè)重要特征是所謂的“氫調(diào)敏感性(hydrogen response) ”，即減少關(guān)于增加氫濃度制備的聚合物分子量的能力大小。較高的氫調(diào)敏感性意味著制備某分子量聚合物需要較少量的氫。由于氫對(duì)催化劑活性具有抑制作用的事實(shí)，具有良好氫調(diào)敏感性的催化劑又通常會(huì)在乙烯聚合中表現(xiàn)出更高活性。而且，聚合物鏈表現(xiàn)出有限量的長鏈支化也是重要的， 在某些應(yīng)用中，其為某些性能如沖擊強(qiáng)度和ESCR下降的原因。鑒于上述原因，因此，使催化劑組分能提供結(jié)合有聚合活性和形態(tài)穩(wěn)定性的良好平衡的窄分子量分布的乙烯聚合物是有用的。用于乙烯(共)聚合的催化劑組分描述于W003/099882。其涉及在由醇鎂與過渡金屬化合物(組分a)和有機(jī)金屬化合物(組分b)的反應(yīng)產(chǎn)物組成的催化劑的存在下的聚合。已經(jīng)通過使鈦的過渡金屬化合物與醇鎂在惰性烴中具有特定粒度分布的膠狀分散體反應(yīng)制備組分(a)。盡管顯示出令人感興趣的性質(zhì)，但催化劑并未產(chǎn)生充分窄的分子量分布。W02009/027270教導(dǎo)通過采用選自式HRmSi (OR) η硅烷化合物的外部聚合調(diào)節(jié)劑， 使分子量分布變窄，其中R是C1-C20烷基，m是O或1，η是(3_m)。盡管獲得某些效果，但所述文獻(xiàn)并未提及在催化劑組分制備中采用所述硅烷的可能性，也并未提及通過從醇鎂開始制備催化劑組分的可能性。
US2007/0259777描述用于乙烯聚合和/或共聚的固體催化劑的制備方法。更具體地，該文獻(xiàn)涉及固體鈦催化劑的制備方法，其包括以下步驟(i)使鎂化合物溶液與含有烷氧基的硅化合物反應(yīng)，得到含硅的鎂化合物溶液，和(ii)將含硅鎂化合物溶液加入鈦化合物。硅化合物可具有式Si (R1) (R2) (0R3)，其中的R1是三甲基甲硅烷基甲基或2-苯基丙基； R2是C3-C6的直鏈、環(huán)狀或支鏈烷基，諸如I-己基、環(huán)己基、環(huán)戊基、正丁基、異丁基或丙基； 和R3是C1-C3烷基。作為選擇，硅化合物可具有式R1aR2bSi (OR3) 4_(a+b)，其中R1和R2分別為C1-C12烴；R3 是C1-C5烴，a是O或I和b是O或I。據(jù)說這樣得到的催化劑具有活性并能制備高堆積密度、窄和均勻粒度分布的聚合物，卻提供寬分子量分布的聚合物。因此，令人驚喜地發(fā)現(xiàn)，在催化劑制備的特定工藝中，采用某種特定硅化合物，使得催化劑能夠以高活性制備窄分子量分布的乙烯聚合物。因此，本發(fā)明的目的是通過以下步驟得到用于烯烴聚合的催化劑組分(a)使Mg(OR1) (OR2)化合物，其中R1和R2相同或不同，各為具有1_10個(gè)碳原子的烷基，與具有至少一個(gè)金屬-鹵素鍵的四價(jià)過渡金屬化合物反應(yīng)，金屬/Mg的摩爾比范圍為
O.05-10，從而得到固體反應(yīng)產(chǎn)物，和(b)使步驟(a)中得到的固體反應(yīng)產(chǎn)物與式R1Si (OR11)3硅化合物接觸，其中的R1 是直鏈、支鏈、環(huán)狀或芳族C1-C2tl烴基，和Rn是直鏈、支鏈、環(huán)狀或芳族C2-C2tl烴基，步驟(a) 固體反應(yīng)產(chǎn)物中的過渡金屬上的硅化合物的摩爾比范圍為O. 1-3。Rn優(yōu)選直鏈或支鏈C2-C5烷基，特別為乙基或正丙基。R1優(yōu)選具有3-10個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基或芳基。還更優(yōu)選地，R1選自丙基、異丙基、異丁基、環(huán)戊基和苯基。非限制性不例性娃化合物包括丙基二乙氧基娃燒、異丙基二乙氧基娃燒、丁基二乙氧基娃燒、異丁基二乙氧基娃燒、環(huán)戍基二乙氧基娃燒、苯基二乙氧基娃燒、甲基二異丙氧基娃燒。在催化劑組分(A)的制備中，RjP R2優(yōu)選具有2-10個(gè)碳原子的烷基或基團(tuán)-(CH2) n0R3，其中R3是C1-C4-烷基，η是2-6的整數(shù)。優(yōu)選R1和R2為C1-C2-烷基。這類醇鎂的實(shí)例有二甲醇鎂、二乙醇鎂、二異丙醇鎂、二正丙醇鎂、二正丁醇鎂、乙醇甲醇鎂、正丙醇乙醇鎂、二(2-甲基-I-戊醇)鎂、二(2-甲基-I-己醇)鎂、二(2-甲基-I-庚醇)鎂、二(2-乙基_1_戍醇)鎂、二(2-乙基-I-己醇)鎂、二(2-乙基-I-庚醇)鎂、二(2-丙基-I-庚醇)鎂、二(2-甲氧基-I-乙醇)鎂、二(3-甲氧基-I-丙醇)鎂、二(4-甲氧基-I- 丁醇) 鎂、二(6-甲氧基-I-己醇)鎂、二(2-乙氧基-I-乙醇)鎂、二(3-乙氧基-I-丙醇)鎂、 二(4-乙氧基-I- 丁醇)鎂、二 ￠-乙氧基-I-己醇)鎂、二戊醇鎂、二己醇鎂。優(yōu)選采用簡單的醇鎂，諸如二乙醇鎂、二正丙醇鎂和二異丁醇鎂，其中最優(yōu)選二乙醇鎂。優(yōu)選以純形式將醇鎂用作懸浮液或用作凝膠分散體。通常，可通過商業(yè)途徑得到的Mg(OC2H5)2的平均粒徑范圍為200-1200 μ m，優(yōu)選 500-800 μ m ；優(yōu)選在與過渡金屬鹵化物反應(yīng)之前，使醇鎂懸浮于惰性、飽和烴中。為降低醇鎂粒度，可通過在惰性氣氛(Ar和N2)下工作的高速分散機(jī)(例如Ultra-Turrax或Dispax， IKA-Maschinenbau Janke & Kunkel GmbH)，使懸浮液經(jīng)受高剪切應(yīng)力條件。優(yōu)選直到得到凝膠樣分散體時(shí)才施加剪切應(yīng)力。該分散體有別于標(biāo)準(zhǔn)懸浮液，因?yàn)槠溥h(yuǎn)較懸浮液更黏，并為凝膠樣。與懸浮的醇鎂相比，分散的醇鎂遠(yuǎn)要慢得多地并遠(yuǎn)在更小的程度上沉淀。使醇鎂首先與式(II)MXm(0R4)4_m(II)四價(jià)過渡金屬化合物反應(yīng)，其中M是鈦、鋯或鉿，優(yōu)選鈦或鋯，R4是具有1-9,優(yōu)選1-4個(gè)碳原子的烷基,X是鹵素原子,優(yōu)選氯是1-4， 優(yōu)選2-4。可提及的實(shí)例有=TiCl4, TiCl3 (OC2H5)、TiCl2 (OC2H5) 2、TiCl (OC2H5) 3、TiCl3 (OC3H7)、 TiCl2 (OC3H7) 2、TiCl(OC3H7)3' TiCl3 (OC4H9)、TiCl2 (OC4H9) 2、TiCl(OC4H9)3' TiCl3 (OC6H13)、 TiCl2 (OC6H13) 2、TiCl (OC6H13) 3、ZrCl4,優(yōu)選采用 TiCl4 或 ZrCl40 特別優(yōu)選 TiCl40在20_140°C，優(yōu)選60_90°C的溫度下，經(jīng)1_20小時(shí)，進(jìn)行醇鎂與四價(jià)過渡金屬化合物的反應(yīng)。上述反應(yīng)的適用惰性懸浮介質(zhì)包括脂族和脂環(huán)族烴諸如丁烷、戊烷、己烷、庚烷、 環(huán)己烷、異辛烷，還有芳烴諸如苯和二甲苯。也可采用經(jīng)小心脫氧、硫化合物和水分的汽油和氫化柴油餾分?？墒勾兼V和四價(jià)過渡金屬化合物以范圍為O. 05-10，優(yōu)選O. 1-3，更優(yōu)選O. 15-0. 7 的金屬/Mg摩爾比進(jìn)行反應(yīng)。在懸浮液中，在攪拌下，于范圍為60-140°C，優(yōu)選70-90°C的溫度下，在O. 1-10小時(shí)，優(yōu)選在1-7小時(shí)內(nèi)，進(jìn)行該反應(yīng)。在反應(yīng)結(jié)束時(shí)，通過除去液相，得到固體產(chǎn)物。任選地，可進(jìn)行一個(gè)或多個(gè)用惰性烴洗滌的步驟，直到上清母液的Cl和Ti濃度低于10mmol/dm3。優(yōu)選進(jìn)行該洗漆步驟。根據(jù)優(yōu)選制備方法，醇鎂和四價(jià)過渡金屬化合物的反應(yīng)產(chǎn)物與上述的式 R1aR11bSi (ORm)4_(a+b)硅化合物混合。可在與醇鎂反應(yīng)后，以相對(duì)于固定在固體組分上的過渡金屬的O. 1-3，優(yōu)選O. 3-1的摩爾比，加入上述硅化合物。在懸浮液中，在攪拌下，于范圍為 0-150°C，優(yōu)選60-120°C的溫度下，在O. 5-5小時(shí)，優(yōu)選1_2小時(shí)內(nèi)，進(jìn)行該反應(yīng)。根據(jù)任選的，盡管是優(yōu)選的方法，使元素周期表1、2或13族的金屬的有機(jī)金屬化合物與步驟(a)固體反應(yīng)產(chǎn)物或與步驟(b)固體反應(yīng)產(chǎn)物反應(yīng)。優(yōu)選地，所述有機(jī)金屬化合物選自有機(jī)鋁化合物。適用的有機(jī)鋁化合物是含氯有機(jī)鋁化合物，例如式R32AlCl的二烷基鋁一氯化物或式R33Al2Cl3的烷基鋁倍半氯化物，其中R3為具有1-16個(gè)碳原子的烷基。可提及的實(shí)例有(C2H5)2AlCU (IC4H9)2AlCl, (C2H5)3Al2Cl3O也可采用這些化合物的混合物。可以相對(duì)于醇鎂O. 1-2，優(yōu)選O. 3-1的摩爾比，加入有機(jī)鋁化合物。在懸浮液中，在攪拌下，在范圍為0-150°C，優(yōu)選60-120°C的溫度下，在O. 5-7小時(shí)，優(yōu)選1_5小時(shí)內(nèi)，進(jìn)行該反應(yīng)。根據(jù)優(yōu)選的方法，使有機(jī)金屬化合物與醇鎂和四價(jià)過渡金屬的反應(yīng)產(chǎn)物(a)反應(yīng)，在此之后，進(jìn)行反應(yīng)步驟(b)。在制備過程的最后，催化劑組分(組分A)的粒度優(yōu)選范圍為5-30 μ m?？赏ㄟ^使其與在烷基中具有1-6個(gè)碳原子的三烷基鋁(組分B)，例如三乙基鋁、三異丁基鋁、三異己基鋁反應(yīng)，使本發(fā)明催化劑組分轉(zhuǎn)化為活性催化劑系統(tǒng)。優(yōu)選三乙基鋁和
三異丁基鋁。在聚合前，可于-30°C _150°C溫度下，在攪拌容器中進(jìn)行組分㈧和組分⑶的混合。也可于20°C-200°C的聚合溫度下，在聚合容器中直接混合這兩種組分。然而，優(yōu)選以兩個(gè)步驟加入組分(B)，即在聚合反應(yīng)之前，于-30°C-150°C的溫度下，通過用部分組分(B) 預(yù)活化組分(A)，再于20°C-20(TC的溫度下，在聚合反應(yīng)器中，加入剩下的組分(B)。
通常采用等份的組分(B)進(jìn)行預(yù)活化，使Al/Ti摩爾比小于2，優(yōu)選小于I。優(yōu)選地，最初接觸溫度范圍為0°c -60°c，盡管優(yōu)選增加溫度范圍為80°C -140°c的進(jìn)一步的階段。整個(gè)預(yù)活化步驟可優(yōu)選持續(xù)O. 5-5小時(shí)。也可首先用α -烯烴，優(yōu)選直鏈C2-C10-1-烯烴，尤其是乙烯或丙烯，預(yù)聚合預(yù)活化的催化劑系統(tǒng)，然后在真正聚合中采用生成的預(yù)聚合的催化劑固體。用于預(yù)聚合的催化劑固體對(duì)其上聚合的單體的質(zhì)量比通常介于I : 0.1-1 20范圍。也可以非預(yù)聚合形式或以預(yù)聚合形式分離催化劑，并作為固體貯存它，稍后的使用時(shí)再使其懸浮。本發(fā)明催化劑系統(tǒng)特別適合于液相聚合工藝。事實(shí)上，小的平均粒度諸如小于 30 μ m，優(yōu)選范圍為5-20 μ m的組分㈧特別適于在惰性介質(zhì)中的淤漿聚合，其可在連續(xù)攪拌的釜式反應(yīng)器或在環(huán)管反應(yīng)器中進(jìn)行。在優(yōu)選實(shí)施方案中，在兩個(gè)或多個(gè)級(jí)聯(lián)環(huán)管或攪拌的釜式反應(yīng)器中進(jìn)行聚合過程，在各反應(yīng)器中生成具有不同分子量和/或不同組成的聚合物。除了上述乙烯均聚物和共聚物外，本發(fā)明催化劑還適于制備極低密度和超低密度的聚乙烯(密度低于O. 920g/cm3-0. 880g/cm3的VLDPE和ULDPE)，其由乙烯與具有3_12個(gè)碳原子的一種或多種α-烯烴的共聚物組成，衍生自乙烯的單元的摩爾含量高于80% ;乙烯和丙烯的彈性體共聚物，和乙烯和丙烯與較小比例的二烯的彈性體三元共聚物，它們具有衍生自乙烯的單元的重量含量介于約30-70%之間。給出以下實(shí)施例，以進(jìn)一步以非限制性方式描述本發(fā)明。
實(shí)施例經(jīng)以下分析方法，得到報(bào)道于各實(shí)施例中的所述催化劑的元素構(gòu)成的結(jié)果Ti :經(jīng)過氧化物絡(luò)合物進(jìn)行光度測定Mg、Cl :經(jīng)常用方法滴定MFR57190 :質(zhì)量流動(dòng)速率(熔融指數(shù))根據(jù)IS01133，額定負(fù)荷=5kg和測試溫度= 190 0CFRR2l 675 :流動(dòng)速率比率根據(jù) EN ISOl 133 FRR2l 675 = (MFR21.6/190/MFR5/190)FRR21.6/2.16 :流動(dòng)速率比率根據(jù) EN ISOl 133 FRR21.6/2.16 — (MFR21.6/19(l/MFR2.16/190)堆積密度根據(jù)DIN EN ISO 60d50 (平均粒徑):根據(jù) DIN 53477 和 DIN66144實(shí)施例I催化劑組分(A)的制備使114g(lmol)工業(yè)用Mg(OC2H5)2懸浮于柴油(140-170°C范圍沸點(diǎn)的氫化石油餾分)(總體積1. Odm3)。在惰性氣體(Ar)下,采用高速攪拌器( _UItra-Turrax),伴有借助冰浴的外部冷卻(時(shí)間約8小時(shí))，在圓柱形玻璃容器中，使懸浮液轉(zhuǎn)化為分散體，以排除水分和空氣(O2)。分散體具有凝膠樣的稠度。將O. 25dm3體積(含有O. 25mol Mg(OC2H5)2)凝膠樣分散體移至配有回流冷凝器、2_葉片的葉片式攪拌器和惰性氣體覆蓋層(Ar)的Idm3 玻璃燒瓶，加入O. 25dm3 140-170°C沸點(diǎn)的柴油(氫化石油餾分)，室溫下以IOOrpm的攪拌器速度攪拌混合物10分鐘。使該凝膠樣分散體達(dá)70°C，同時(shí)以250rpm的攪拌器速度攪拌，隨后經(jīng)4小時(shí)時(shí)間， 計(jì)量加入在50cm3柴油(140-170°C范圍沸點(diǎn)的氫化石油餾分)中的0.075mol TiCl4。在反應(yīng)后O. 5小時(shí)之后，加熱混合物至110°C。隨后用2小時(shí)時(shí)間計(jì)量加入200cm3柴油(140-170°C 范圍沸點(diǎn)的氫化石油餾分)中的O. 175mol Al2(C2H5)3Cl3,同時(shí)以250rpm的攪拌器速度攪拌。隨后再使溫度保持于110°C2小時(shí)。然后，使懸浮液冷卻至環(huán)境溫度，關(guān)上攪拌器。在固體沉淀后，取走上清液液相(母液)。隨后使固體再懸浮于新鮮柴油(140-17(TC范圍沸點(diǎn)的氫化石油餾分)，在15分鐘的攪拌時(shí)間后，固體隨后完全沉淀，再次取走上清液液相。 重復(fù)該洗滌程序數(shù)次，直到上清液液相的氯和鈦濃度低于lOmmol/dm3。然后，再次于250rpm攪拌下，加熱懸浮液至85°C溫度。然后經(jīng)I小時(shí)時(shí)間，計(jì)量加入相對(duì)于鈦O. 5 I摩爾比的量的苯基三乙氧基硅烷。在反應(yīng)后O. 5小時(shí)后，冷卻懸浮液至環(huán)境溫度，關(guān)閉攪拌器。在固體已經(jīng)沉淀后，取走上清液液相(母液)，隨后使固體再懸浮于新鮮柴油(140-170°C范圍沸點(diǎn)的氫化石油餾分)，在15分鐘的攪拌時(shí)間后，固體隨后完全沉淀，再次取走上清液液相。重復(fù)該洗滌程序4次。固體(催化劑組分A)的摩爾比為Mg Ti Cl ^ I 0.31 2.46。b)懸浮液中的乙烯聚合分批在200dm3反應(yīng)器中進(jìn)行聚合實(shí)驗(yàn)。該反應(yīng)器裝有葉輪式攪拌器和檔板。測量反應(yīng)器中的溫度并自動(dòng)保持恒溫。聚合溫度為85±1°C。按以下方式進(jìn)行聚合反應(yīng)將IOOdm3柴油(140-170°C范圍沸點(diǎn)的氫化石油餾分)置于N2-覆蓋反應(yīng)器中，并加熱至85°C。在惰性氣體(N2)覆蓋下，加入作為助催化劑(催化劑組分B)的用柴油稀釋至200cm3的50mmol三乙基鋁，隨后作為用柴油稀釋的懸浮液，將按a)中描述制備的催化劑組分㈧引入反應(yīng)器，其量對(duì)應(yīng)于3. Ommol鈦。反應(yīng)器以H2 (氫氣)加壓多次至8巴，并再次降壓以從反應(yīng)器中完全除去氮?dú)?通過測量反應(yīng)器氣體空間中的H2濃度監(jiān)測該程序，其最終指示為95%體積)。打開乙烯入口開始聚合。在整個(gè)聚合時(shí)間，隨著反應(yīng)器中的壓力緩慢上升，以8. Okg/h的量引入乙烯。持續(xù)測量反應(yīng)器中氣體空間中的氫氣濃度，并通過引入適當(dāng)量的氫氣使體積比保持不變(H2 的體積百分比約40)。在225分鐘后，停止聚合(加入全部30kg乙烯氣體)。為量化催化劑的生產(chǎn)率，如下確定具體產(chǎn)率(mileage)具體產(chǎn)率=kg聚乙烯/(mmol鈦*巴聚合-按小時(shí)計(jì)的時(shí)間)。聚合結(jié)果表不于表I。實(shí)施例2如實(shí)施例I中描述的相同的方式進(jìn)行實(shí)施例2，除用異丁基三乙氧基硅烷代替苯
基三乙氧基硅烷之外。固體(催化劑組分A)的摩爾比為Mg Ti Cl ^ I O. 31 2.46。如實(shí)施例 I中描述的進(jìn)行聚合。聚合結(jié)果列于表I。實(shí)施例3如實(shí)施例I中描述的相同的方式進(jìn)行實(shí)施例3，除用環(huán)戊基三乙氧基硅烷代替苯基三乙氧基硅烷之外。固體(催化劑組分A)的摩爾比為Mg : Ti : Cl^l : 0.31 2.41。如實(shí)施例I中描述的進(jìn)行聚合。聚合結(jié)果列于表I。實(shí)施例4如實(shí)施例I)中描述的相同的方式進(jìn)行實(shí)施例4，除用正丙基三乙氧基硅烷代替苯基三乙氧基硅烷之外。固體(催化劑組分A)的摩爾比為Mg : Ti : Cl^l : O. 32 2.40。 如實(shí)施例I中描述的進(jìn)行聚合。聚合結(jié)果列于表I。實(shí)施例5如實(shí)施例I中描述的相同的方式進(jìn)行實(shí)施例5，除用甲基三丙氧基硅烷代替苯基三乙氧基硅烷之外。固體(催化劑組分A)的摩爾比為Mg : Ti : Cl ^ I : O. 30 : 2.41。 如實(shí)施例I中描述的進(jìn)行聚合。聚合結(jié)果列于表I。比較實(shí)施例I如實(shí)施例I中描述的相同的方式進(jìn)行比較實(shí)施例1，除未加入硅烷組分外。固體 (催化劑組分A)的摩爾比為Mg Ti Cl ^ I O. 30 2.39。如實(shí)施例I中描述的進(jìn)行聚合。聚合結(jié)果列于表I。表I
權(quán)利要求
1.一種用于烯烴聚合的催化劑組分，所述催化劑組分通過以下的步驟得到(a)使Mg(OR1)(OR2)化合物，其中R1和R2相同或不同，各為具有1_10個(gè)碳原子的烷基，與具有至少一個(gè)金屬-鹵素鍵的四價(jià)過渡金屬化合物反應(yīng)，金屬/Mg的摩爾比范圍為O.05-10，從而得到固體反應(yīng)產(chǎn)物，和(b)使步驟(a)中得到的固體反應(yīng)產(chǎn)物與式R1Si(OR11)3硅化合物接觸，其中的R1是直鏈、支鏈、環(huán)狀或芳族C1-C2tl烴基，和Rn是直鏈、支鏈、環(huán)狀或芳族C2-C2tl烴基，步驟(a)固體反應(yīng)產(chǎn)物中的過渡金屬上的硅化合物的摩爾比范圍為O. 1-3。
2.根據(jù)權(quán)利要求I的催化劑組分，其中Rn是直鏈或支鏈C2-C5烷基。I的催化劑組分，其中Rn是直鏈C2-C5烷基。3的催化劑組分，其中Rn是乙基。I的催化劑組分，其中R1是具有3-10個(gè)碳原子的直鏈、支鏈、環(huán)狀烷
3.根據(jù)權(quán)利要求
4.根據(jù)權(quán)利要求
5.根據(jù)權(quán)利要求基或芳基。
6.根據(jù)權(quán)利要求
7.根據(jù)權(quán)利要求的烷基。
8.根據(jù)權(quán)利要求
9.根據(jù)權(quán)利要求5的催化劑組分，其中R1選自丙基、異丙基、異丁基、環(huán)戊基和苯基。 1-6中一項(xiàng)或多項(xiàng)的催化劑組分，其中R1和R2是具有2-10個(gè)碳原子7的催化劑組分，其中的Mg(OR1) (OR2)化合物是乙醇鎂。1-8中任一項(xiàng)的催化劑組分，其中具有至少一個(gè)金屬-鹵素鍵的四價(jià)過渡金屬化合物是TiCl4。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的催化劑組分，其中醇鎂和四價(jià)過渡金屬化合物可以范圍為O. 1-3的金屬/Mg摩爾比反應(yīng)。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的催化劑組分，其中的步驟(a)固體反應(yīng)產(chǎn)物與元素周期表1、2或13族金屬的有機(jī)金屬化合物接觸。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的催化劑組分，其中所述有機(jī)金屬化合物這類化合物選自有機(jī)鋁化合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的催化劑組分，其中所述有機(jī)鋁化合物是含氯有機(jī)鋁化合物。
14.用于烯烴聚合的催化劑系統(tǒng)，其通過使根據(jù)權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)的固體催化劑組分與三烷基鋁(組分B)反應(yīng)得到。
15.用于烯烴聚合的方法，所述方法在權(quán)利要求14的催化劑系統(tǒng)的存在下進(jìn)行。
全文摘要
一種用于烯烴聚合的催化劑組分，其通過以下的步驟得到(a)使Mg(OR1)(OR2)化合物，其中R1和R2相同或不同，各為具有1-10個(gè)碳原子的烷基，與具有至少一個(gè)金屬-鹵素鍵的四價(jià)過渡金屬化合物反應(yīng)，金屬/Mg的摩爾比介于0.05-10之間，從而得到固體反應(yīng)產(chǎn)物，和(b)使步驟(a)中得到的固體反應(yīng)產(chǎn)物與式RISi(ORII)3硅化合物接觸，其中的RI是直鏈、支鏈、環(huán)狀或芳族C1-C20烴基，和RII是直鏈、支鏈、環(huán)狀或芳族C2-C20烴基，步驟(a)固體反應(yīng)產(chǎn)物中的過渡金屬上的硅化合物的摩爾比范圍為0.1-3。
文檔編號(hào)C08F10/00GK102597018SQ201080048178
公開日2012年7月18日 申請(qǐng)日期2010年10月7日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月22日
發(fā)明者F·貢德特, M·施奈德 申請(qǐng)人:巴塞爾聚烯烴股份有限公司