專利名稱：聚碳酸酯樹脂組合物、聚碳酸酯樹脂成型品及其制造方法
技術領域：
本發(fā)明涉及聚碳酸酯樹脂組合物、用其形成的聚碳酸酯樹脂成型品、及該樹脂成型品的制造方法。更具體來說，涉及適合于利用聚碳酸酯的耐熱性及機械特性，同時具有金屬風格外觀及銀河風格外觀等的電視、冰箱、吸塵器等需要外觀設計的結構部件領域的聚碳酸酯樹脂組合物、將該樹脂組合物進行成型而形成的聚碳酸酯樹脂成型品、及該樹脂成型品的制造方法。
背景技術：
聚碳酸酯樹脂成型品的透明性、耐熱性及機械特性優(yōu)異，因此被廣泛地用作電氣 電子領域、機械領域、汽車等領域中的工業(yè)用透明材料，另外，還被廣泛地用作透鏡及光盤等光學用材料等。另外，已知在需要金屬風格外觀及銀河風格外觀(整體上象星星裝飾在夜空上閃閃發(fā)光的外觀)等高外觀設計的情況下，要添加光澤粒子等。對添加了光澤粒子的聚碳酸酯樹脂組合物進行樹脂成型時，熔融樹脂相互合流而在熔接部分產生熔合線，產生熔接線及以熔接線為邊界的左右部分的明度差(粉狀粒子的取向)，使商品價值急劇下降。作為已經研究的含有光澤粒子、防止形成熔合線的聚碳酸酯樹脂組合物，例如已提出了作為光澤粒子含有(1)具備平均粒子徑10 300 μ m、長徑比1/8 1的形狀的粒子的樹脂組合物(參見專利文獻1)，含有( 設計成四邊形切除一角的金屬微粒子的樹脂組合物(參見專利文獻2)。但是，不用說抑制熔合線的發(fā)生，從降低以熔合線為邊界的左右部分的明度差方面考慮，如專利文獻1及2這樣僅依賴光澤粒子本身的形狀不能獲得充分滿足要求的產品?，F(xiàn)有技術文獻專利文獻專利文獻1 日本特公平6-99594號公報專利文獻2 日本特開平7-53768號公報

發(fā)明內容
發(fā)明所要解決的問題本發(fā)明的目的在于提供一種能夠獲得熔合線熔接部的目視識別性得到降低、不可目視識別熔合線左右的明度差、具有良好的金屬風格外觀及銀河風格外觀的成型品的，并且耐熱性及機械特性優(yōu)異的聚碳酸酯樹脂組合物；對該樹脂組合物成型而形成的聚碳酸酯樹脂成型品；以及其制造方法。解決問題的手段本發(fā)明人反復進行了深入研究，結果發(fā)現(xiàn)利用使芳香族聚碳酸酯樹脂中分別按規(guī)定比例含有具備特定平均粒徑的氧化鈦及具有不同粒徑范圍的2種光澤粒子而形成的聚碳酸酯樹脂組合物、將該樹脂組合物成型而形成的聚碳酸酯樹脂成型品及其制造方法，可以達到這一目的。本發(fā)明是基于上述認識完成的。即，本發(fā)明提供下述的聚碳酸酯樹脂組合物、對該樹脂組合物成型而形成的聚碳酸酯樹脂及其制造方法。1. 一種聚碳酸酯樹脂組合物，其中，相對于㈧芳香族聚碳酸酯樹脂100質量份， 含有(B)平均粒徑為0. 05 6 μ m的氧化鈦0. 05 0. 3質量份及(C) (C-I)平均粒徑為 10 μ m以上且低于60 μ m的光澤粒子0. 005 1質量份、和(C-2)平均粒徑為60 300 μ m 的光澤粒子0. 005 2. 5質量份。2.上述1中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中，相對于㈧成分100質量份，還含有(D)平均粒徑為0. 05 6 μ m的聚硅氧烷粒子0. 05 0. 5質量份。3.上述1或2中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中，(C)成分的光澤粒子是選自云母、金屬粒子、金屬硫化物粒子、表面被金屬或金屬氧化物包覆的粒子、表面被金屬或金屬氧化物包覆的玻璃片中的1種或2種以上。4.上述1 3中任一項所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中，相對于(A)成分100質量份，還含有(E)著色劑0. 0001 0. 3質量份。5.上述4中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中(E)成分的著色劑是鋁粉粒子。6.上述5中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中，鋁粉粒子的平均粒徑為30 80 μ m07. 一種聚碳酸酯樹脂成型品，其為將上述1 6中任一項所述的聚碳酸酯樹脂組合物進行成型而形成。8.上述7中所述的聚碳酸酯樹脂成型品，其中，其為在120°C以上的模具溫度下進行注射成型而形成。9. 一種聚碳酸酯樹脂成型品的制造方法，其特征在于，將上述1 6中任一項所述的聚碳酸酯樹脂組合物在120°C以上的模具溫度下進行注射成型。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，可以提供具有優(yōu)異的耐熱性及機械特性的聚碳酸酯樹脂組合物，以及使用該樹脂組合物形成的熔合線熔接部的目視識別性降低、不可目視識別熔合線左右的明度差的、金屬風格外觀或銀河風格外觀優(yōu)異的聚碳酸酯樹脂成型品以及能夠得到該成型品的制造方法。
具體實施例方式[聚碳酸酯樹脂組合物]本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物含有(A)芳香族聚碳酸酯樹脂、(B)平均粒徑為 0. 05 6 μ m的氧化鈦以及作為(C)光澤粒子的(C-I)平均粒徑為10 μ m以上低于60 μ m 的光澤粒子和(C-2)平均粒徑為60 300 μ m的光澤粒子作為必需成分。((A)芳香族聚碳酸酯樹脂)在本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物中，作為(A)成分的芳香族聚碳酸酯樹脂，具體來說，可以使用通過二元酚和碳酸酯前體的反應制造的芳香族聚碳酸酯樹脂。作為(A)成分的芳香族聚碳酸酯樹脂，其制造方法沒有特別的限制，可以使用通過以往的各種方法制造的產品。例如，可以使用由二元酚和碳酸酯前體通過溶液法(界面縮聚法)或熔融法(酯交換法)制造的產品，即，通過在末端終止劑的存在下，使二元酚和光氣反應的界面縮聚法，或者通過在末端終止劑的存在下，二元酚和碳酸二苯酯等的酯交換法等進行反應而制造的產品。作為二元酚，可以列舉各種二元酚，特別是2，2_雙(4-羥基苯基)丙烷〔雙酚A〕、 雙(4-羥基苯基)甲烷、1，1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2，2_雙(4-羥基-3，5-二甲基苯基) 丙烷、4，4' - 二羥基二苯基、雙(4-羥基苯基)環(huán)烷烴、雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基苯基)砜、雙(4-羥基苯基)亞砜及雙(4-羥基苯基)酮等。另外， 還可以列舉對苯二酚、間苯二酚及兒茶酚等。這些物質可以分別單獨使用，也可以組合使用二種以上，在這些物質中，優(yōu)選雙(羥基苯基)烷烴系的物質，特別優(yōu)選雙酚A。另一方面，碳酸酯前體是碳酰鹵、羰基酯、或鹵甲酸酯等，具體來說是光氣、二元酚的二鹵甲酸酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲酯及碳酸二乙酯等。還有，該芳香族聚碳酸酯樹脂可以具有支化結構，作為支化劑，有1，1，1-三(4-羥基苯基)乙烷、α，α'，α"-三(4-羥基苯基)-丨，3，5-三異丙基苯、間苯三酚、偏苯三酸及靛紅雙(鄰甲酚)等。在本發(fā)明中，㈧成分的粘均分子量(Mv)通常為10，000 50，000，優(yōu)選為 13，000 35，000，更優(yōu)選為 15，000 20，000。該粘均分子量(Mv)是使用烏氏粘度計，測定20°C下二氯甲烷溶液的粘度，由此求出極限粘度[η]，并用下式算出的值。[ η] = 1. 23X KT5Mv0.83(A)芳香族聚碳酸酯樹脂中的分子末端基沒有特別的限制，可為來自以往公知的末端終止劑的一元酚的基團，優(yōu)選來自具有碳數(shù)10 35的烷基的一元酚的基團。如果分子末端是來自具有碳數(shù)10以上的烷基的酚的基團，則得到的聚碳酸酯樹脂組合物具有良好的流動性，另外，如果為來生自具有碳數(shù)35以下的烷基的酚的基團，則得到的聚碳酸酯樹脂組合物的耐熱性及耐沖擊性良好。作為具有碳數(shù)10 35的烷基的一元酚，可以列舉例如癸基酚、十一烷基酚、十二烷基酚、十三烷基酚、十四烷基酚、十五烷基酚、十六烷基酚、十七烷基酚、十八烷基酚、十九烷基酚、二十烷基酚、二十二烷基酚、二十四烷基酚、二十六烷基酚、二十八烷基酚、三十烷基酚、三十二烷基酚及三十五烷基酚等。這些烷基酚的烷基相對于羥基可以處于鄰、間、對中的任何位置，但優(yōu)選對位。另外，烷基可以是直鏈狀、支化狀或它們的混合。作為該取代基，至少1個為前述碳數(shù)10 35的烷基即可，其它4個沒有特別的限制，可以是碳數(shù)1 9的烷基、碳數(shù)6 20的芳基、鹵素原子或無取代的。利用具有碳數(shù)10 35的烷基的一元酚進行末端封端可以是單末端及雙末端中的任一種，另外，從獲得的聚碳酸酯樹脂組合物的高流動化方面考慮，末端改性率優(yōu)選地相對于全部末端為20%以上，更優(yōu)選為50%以上。即，其它末端可以是羥基末端、或使用下述的其它末端終止劑封端形成的末端。此處，作為其它末端終止劑，可以列舉在芳香族聚碳酸酯樹脂的制造中常用的酚、 對甲酚、對叔丁基酚、對叔辛基酚、對枯基酚、對壬基酚、對叔戊基酚、溴酚、三溴酚、及五溴酚等。其中從環(huán)境問題方面考慮，優(yōu)選不含鹵素的化合物。作為本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物中的(A)成分，除了前述的芳香族聚碳酸酯樹脂以外，還可以在不損害本發(fā)明目的的范圍內，適當?shù)睾性趯Ρ蕉姿岬?官能性羧酸、 或其酯形成衍生物等酯前體的存在下進行聚碳酸酯的聚合所得到的聚酯-聚碳酸酯樹脂等共聚樹脂、或其它的聚碳酸酯樹脂。((B)氧化鈦)在本發(fā)明中，作為(B)成分的氧化鈦的平均粒徑為0. 05 6 μ m。如果平均粒徑低于0. 05 μ m，則容易目視到熔合線，不能獲得目視識別性降低的效果，如果超過6 μ m，則在樹脂組合物中的分散性變差。優(yōu)選的平均粒徑為0. 1 0. 5 μ m。本發(fā)明中使用的(B)成分通常按微粉末的形態(tài)使用，可以是金紅石型及銳鈦礦型中的任一種，但是從熱穩(wěn)定性、耐氣候性等方面考慮優(yōu)選金紅石型。另外，該微粉末粒子的形狀沒有特別的限制，可以適當?shù)剡x擇鱗片狀、球狀、無定形等進行使用。另外，作為⑶成分使用的氧化鈦，也可以是除了鋁和/或硅的含水氧化物以外， 用胺化合物、多元醇化合物等進行了表面處理的物質。通過該處理可以提高在聚碳酸酯樹脂組合物中的均勻分散性及其分散狀態(tài)的穩(wěn)定性，制成均勻的組合物。作為鋁及硅的含水氧化物、胺化合物及多元醇化合物，可以分別例示含水氧化鋁、含水二氧化硅、三乙醇胺及三羥甲基乙烷等。上述表面處理中的處理方法本身沒有特別的限制，適宜采用任意方法。通過該處理賦予氧化鈦粒子表面的表面處理劑的量沒有特別的限制，但是如果考慮到樹脂組合物的成型性，則相對于氧化鈦通常為0.1 10. 0質量％左右是適當?shù)?。作?B)成分的含量，相對于(A)成分100質量份為0. 05 0. 3質量份，優(yōu)選為 0. 1 0.2質量份。如果含量低于0. 05質量份，則容易目視到熔合線，不能獲得目視識別性降低的效果。另一方面，如果含量超過0.3質量份，則損害金屬感。對于熔合線的目視識別性，氧化鈦的粒子含有的大粒子越多，越能得到改善，但是另一方面，會損害成型品的金屬感，因此必須增加光澤粒子的含量，但其結果是以熔合線為邊界的左右部分的明度差變大。((C)光澤粒子)作為本發(fā)明中的(C)成分的光澤粒子，可以列舉云母、金屬粒子、金屬硫化物粒子、表面被金屬或金屬氧化物包覆的粒子、表面被金屬或金屬氧化物包覆的玻璃片。這些粒子可以分別單獨使用，也可以組合使用二種以上。作為金屬粒子的具體例子，可以列舉鋁、金、銀、銅、鎳、鈦、不銹鋼等金屬粉末，作為表面被金屬或金屬氧化物包覆的粒子的具體例子，可以列舉被氧化鈦包覆的云母鈦、被三氯化鉍包覆的云母這樣的金屬氧化覆膜云母系粒子，作為金屬硫化物粒子的具體例子， 可以列舉硫化鎳、硫化鈷、硫化錳等金屬硫化物粉末，及作為表面被金屬或金屬氧化物包覆的玻璃片中使用的金屬，可以列舉金、銀、鉬、鈀、鎳、銅、鉻、錫、鈦、硅等。此處，通常在平均粒徑小的光澤粒子的情況下，具有取向不明顯但金屬感差的特點。與此相對，在平均粒徑大的光澤粒子的情況下，具有金屬感優(yōu)異但取向明顯的特點。另外，隨著光澤粒子的大小及含量不同，引起樹脂成型品的熔合線的產生、以其為邊界的左右部分的明度差等品質缺陷。因此，選擇所使用的光澤粒子的大小、限定它們的含有比例是重要的。即，如下所述，通過對光澤粒子限定(C-I)成分及(C-幻成分2種成分的不同平均粒徑范圍、按照使這兩種光澤粒子的含量達到特定比例的方式同時使用，可以在產生金屬感的同時降低光澤粒子本身的取向，并且可以減小熔合線發(fā)生及以其為邊界的左右部分的明度差。作為(C-I)成分的光澤粒子的平均粒徑為10 μ m以上且低于60 μ m,作為(C_2)成分的光澤粒子的平均粒徑為60 μ m 300 μ m。對于平均粒徑，例如可以使用激光衍射粒度分布測定裝置(MALVERN公司制， MASTER SIZER 2000)，利用光澤粒子為濃度0. 1質量％的煤油系溶液測定粒度分布，由其結果求出平均粒徑。作為(C-I)成分的含量，相對于㈧成分100質量份為0. 005 1質量份，優(yōu)選為 0. 01 0. 1質量份。作為(C-2)成分的含量，相對于(A)成分100質量份為0. 005 2. 5 質量份，優(yōu)選為0. 05 2質量份。如果(C-I)成分及(C-幻成分低于0. 005質量份，則不會形成銀河風格外觀及金屬風格外觀，不能減少熔合線發(fā)生及以其為邊界的左右部分的明度差。另外，如果(C-I)成分超過1質量份、(C-幻成分超過2. 5質量份，則光澤粒子本身上浮到成型物表面的量變大，會損害外觀，容易導致熔合線的形成和以其為邊界的左右部分的明度差的產生。((D)聚硅氧烷粒子)在本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物中，可以含有作為(D)成分的平均粒徑為0. 05 6μπι的聚硅氧烷粒子。如果平均粒徑在上述范圍內，則可以獲得降低熔合線的目視識別性的效果。優(yōu)選的該聚硅氧烷粒子的平均粒徑為0. 05 0. 4 μ m。作為(D)成分，只要是上述平均粒徑的范圍內的聚硅氧烷粒子，就沒有特別的限制，但優(yōu)選為含有反應性官能基團的聚硅氧烷化合物。作為含有反應性官能基團的聚硅氧烷化合物，可以列舉例如具有通式(1)表示的基本結構的聚有機硅氧烷聚合物和/或共聚物。R1aR2bSiOi4^72(1)通式(1)中，R1表示反應性官能基團。作為該反應性官能基團，可以列舉例如，烷氧基、芳氧基、聚氧化亞烷基、氫基、羥基、羧基、硅醇基、氨基、巰基、環(huán)氧基及乙烯基等。在這些基團中，優(yōu)選烷氧基、羥基、氫基、環(huán)氧基及乙烯基。R2表示碳數(shù)1 12的烴基。作為該烴基，可以列舉直鏈狀或支化狀的碳數(shù)1 12 的烷基、碳數(shù)5 12的環(huán)烷基、碳數(shù)6 12的芳基、碳數(shù)7 12的芳烷基等，具體來說，可以列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種丁基、各種戊基、各種己基、各種辛基、環(huán)戊基、環(huán)己
基、苯基、甲苯基、二甲苯基、節(jié)基、苯乙基等。a及b表示滿足0 < a≤3、0 < b≤3、0 < a+b≤3的關系的數(shù)，有多個R1時，多個R1可以相同，也可以不同，有多個R2時，多個R2可以相同，也可以不同。作為(D)成分，也可以同時使用具有多個相同的反應性官能基團的聚有機硅氧烷聚合物和/或共聚樹脂、以及具有多個不同的反應性官能基團的聚有機硅氧烷聚合物和/ 或共聚物。作為具有上述通式(1)表示的基本結構的聚有機硅氧烷聚合物和/或共聚物，其反應性官能基團(R1)數(shù)/烴基(R2)數(shù)之比通常為0. 1 3，優(yōu)選為0. 3 2左右。另外，作為(D)成分的聚硅氧烷粒子優(yōu)選為在熔融混練中分散性良好的粒子。例如，可以例示室溫下粘度為10 500，OOOmmVs左右的液狀物質。即使(D)成分為液狀，仍具備均勻分散在組合物中的同時，成型時較少滲出或較少滲出到成型品的表面上的特征。作為⑶成分的含量，優(yōu)選相對于㈧成分100質量份為0. 05 0. 5質量份，更優(yōu)選為0. 1 0. 4質量份。如果含量在0. 05 0. 5質量份的范圍內，則可以得到降低熔合線的目視識別性的效果，也不會損害金屬感。對于熔合線的目視識別性，與(B)氧化鈦一樣， (D)成分的粒子含有的大尺寸粒子越多越能得到改善，但是另一方面，會損害成型品的金屬感，因此必須含有大量光澤粒子，其結果是以熔合線為邊界的左右部分的明度差變大。((E)著色劑)在本發(fā)明中，希望得到著色的成型品時，可以含有作為(E)成分的著色劑。作為(E)成分的著色劑，取決于所希望的著色，但是為了呈現(xiàn)例如金屬銀風格的基色，優(yōu)選使用鋁粉粒子。為呈現(xiàn)金屬銀風格而使用鋁粉粒子時，由于起到與光澤粒子相同的作用，需要選擇適當尺寸的粒子，如果過大，則容易成為發(fā)生凝膠的原因，因此優(yōu)選鋁粉粒子的平均粒徑為30 80 μ m左右。(E)成分的含量可以根據(jù)成型品的色調進行適當調節(jié)，但是相對于(A)成分100質量份，通常優(yōu)選為0. 0001 0. 3質量份，更優(yōu)選為0. 05 0. 3質量份。例如，使用鋁粉粒子時，如果含量為0. 0001質量份以上，則過少、不會呈現(xiàn)白色；如果為0.3質量份以下，則過多、不會呈現(xiàn)深灰色；如果在0. 0001 0. 3質量份左右的范圍內，就可以獲得通常所希望的金屬銀風格。另夕卜，除了上述鋁粉粒子以外，作為可用作(E)成分的著色劑，可以列舉例如次甲基系染料、批唑啉酮系染料、芘酮(perinone)系染料、偶氮系染料、喹酞酮 (quinophthalone)系染料、蒽醌系染料等。在這些物質中，從耐熱性、耐久性等方面考慮，可以單獨或混合使用蒽醌系的橙色染料及綠色染料。(其它添加劑)除了前述的(A) (E)成分以外，不損害本發(fā)明目的的范圍內，根據(jù)需要可適當?shù)睾忻撃?、穩(wěn)定劑(抗氧化劑)、紫外線吸收劑、抗靜電劑、及熒光增白劑等。作為根據(jù)需要添加的脫模劑，可以列舉一元或多元醇的高級脂肪酸酯。作為這種高級脂肪酸酯，優(yōu)選碳數(shù)1 20的一元或多元醇和碳數(shù)10 30的飽和脂肪酸的部分酯或完全酯。作為一元或多元醇和飽和脂肪酸的部分酯或完全酯，可以列舉硬脂酸單甘油酯、 硬脂酸單山梨醇酯、山俞酸單甘油酯、季戊四醇單硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、丙二醇單硬脂酸酯、硬脂酸硬脂基酯、棕櫚酸棕櫚基酯、硬脂酸丁酯、月桂酸甲酯、棕櫚酸異丙酯、 2-乙基己基硬脂酸酯等，其中優(yōu)選使用硬脂酸單甘油酯、季戊四醇四硬脂酸酯。這些脫模劑可以單獨使用一種，也可以組合使用二種以上。另外，作為其添加量， 相對于(A)成分100質量份，通常為0. 1 5. 0質量份左右。作為根據(jù)需要添加的穩(wěn)定劑(抗氧化劑)，可以列舉酚系抗氧化劑及磷系抗氧化劑。作為酚系抗氧化劑，可以列舉例如三乙二醇-雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1，6_己二醇-雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、季戊四醇-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、N，N-六亞甲基雙(3，5- 二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酰胺)、3，5- 二叔丁基-4-羥基-芐基膦酸酯二乙基酯、三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、3，9_雙[1，1_ 二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]-2，4，8，10-四氧雜螺(5，5)十一烷等。作為磷系抗氧化劑，可以列舉例如三苯基亞磷酸酯、三壬基苯基亞磷酸酯、三(2， 4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、十三烷基亞磷酸酯、三辛基亞磷酸酯、三(十八烷基)亞磷酸酯、二癸基單苯基亞磷酸酯、二辛基單苯基亞磷酸酯、二異丙基單苯基亞磷酸酯、單丁基二苯基亞磷酸酯、單癸基二苯基亞磷酸酯、單辛基二苯基亞磷酸酯、雙(2，6_ 二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、2，2-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯、雙(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯等。這些抗氧化劑可以單獨使用一種，也可以組合使用二種以上。作為其添加量，相對于(A)成分100質量份，通常為0. 05 1. 0質量份左右。作為紫外線吸收劑，可以使用苯并三唑系紫外線吸收劑、三嗪系紫外線吸收劑、苯并惡嗪系紫外線吸收劑或二苯甲酮系紫外線吸收劑等。作為苯并三唑系紫外線吸收劑，可以列舉例如2- '-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3' - (3，4，5，6-四氫鄰苯二甲酰亞胺甲基)-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'，5' - 二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-甲基-2'-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2，2'-亞甲基雙G-(l，l，3，3-四甲基丁基)-6-OH-苯并三唑-2-基)酚)、2-0'-羥基_3 ‘， 5'-雙(α，α-二甲基芐基)苯基)-2Η_苯并三唑、2-(3'，5' -二叔戊基_2'-羥基苯基)苯并三唑、5-三氟甲基-2- (2-羥基-3- (4-甲氧基-α -枯基)-5-叔丁基苯基)-2Η-苯并三唑等。其中優(yōu)選2- '-羥基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑。作為三嗪系的紫外線吸收劑，優(yōu)選屬于羥基苯基三嗪系的例如商品名為TINUVIN 400 (Ciba Specialty Chemicals (株)制)的制品。作為苯并惡嗪系的紫外線吸收劑，可以列舉2-甲基-3，1-苯并惡嗪-4-酮、2- 丁基-3，1-苯并惡嗪-4-酮、2-苯基-3，1-苯并惡嗪-4-酮、2-(1-或2-萘基)-3，1-苯并惡嗪-4-酮、2-(4-聯(lián)苯基)-3，1_苯并惡嗪-4-酮、2，2'-雙(3，1-苯并惡嗪-4-酮)、2， 2'-對亞苯基雙(3，1-苯并惡嗪-4-酮)、2，2'-間亞苯基雙(3，1-苯并惡嗪-4-酮)、 2,2’ -(AA' -二亞苯基)雙(3，1-苯并惡嗪-4-酮)、2，2' - O，6 或 1，5-萘)雙(3， 1-苯并惡嗪-4-酮)、1，3，5_三(3，1-苯并惡嗪-4-酮-2-基)苯等，其中優(yōu)選2，2'-對亞苯基雙(3，1-苯并惡嗪-4-酮)。作為二苯甲酮系紫外線吸收劑，可以列舉2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-2'-羧基二苯甲酮、2，4-二羥基二苯甲酮、 2,2' - 二羥基-4-甲氧基二苯甲酮等，其中優(yōu)選2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮。這些紫外線吸收劑可以單獨使用一種，也可以組合使用二種以上。作為其添加量， 相對于(A)成分100質量份，通常為0. 05 2. 0質量份左右。作為抗靜電劑，可以使用例如碳數(shù)14 30的脂肪酸的單甘油酯，具體來說可以使用硬脂酸單甘油酯、棕櫚酸單甘油酯等，或者使用聚酰胺聚醚嵌段共聚物等。作為熒光增白劑，可以列舉例如芪系、苯并咪唑系、萘酰亞胺系、若丹明系、 香豆素系、惡嗪系化合物等。具體來說，可以使用Uvitex(商品名，Ciba SpecialtyChemicals(株)制)、0B-1 (商品名，Eastman Chemical公司制)、TBO (商品名，住友精化 (株)制)、Kaycoll (商品名，日本曹連(株)制)、Kayalight (商品名，日本化藥(株) 制)、U 二一 - 7 EGM(商品名，Clariant Japan (株)制)等市售產品。(配制方法)本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物的配制方法沒有特別的限制，可以采用以往公知的方法。具體來說，將前述的(A) (E)成分及根據(jù)需要使用的其它的添加劑分別按規(guī)定的比例混合、混練，從而進行配制。對于混合及混練，可以使用通常使用的機器，例如，帶式混合機、鼓式拌合機等進行預混合，通過使用亨舍爾混合機、班伯里混合機、單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機、多螺桿擠出機及混捏機等的方法進行實施。混練時的加熱溫度通常在240 300°C的范圍內適當選擇。還有，也可以作為將芳香族聚碳酸酯樹脂以外的所含成分預先和該芳香族聚碳酸酯樹脂的一部分進行熔融混練形成的物質，即，母料進行添加。[聚碳酸酯樹脂成型品及其制造方法]接著，對本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂成型品進行說明。本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂成型品是通過注射成型法等方法將前述的本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物進行成型而形成的。此時，聚碳酸酯成型品的厚度優(yōu)選為0. 3 IOmm左右， 根據(jù)該成型品的用途從前述范圍中適當選擇。本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂成型品的制造方法沒有特別的限制，可以使用以往公知的各種成型方法，例如注射成型法、注射壓縮成型法、擠出成型法、吹塑成型法、壓力成型法、 真空成型法及發(fā)泡成型法等，在模具溫度為120°C以上，優(yōu)選120°C 140°C下進行注射成型。此時，注射成型中的樹脂溫度通常為240 300°C左右，優(yōu)選為沈0 280°C。通過在模具溫度120°C以上，優(yōu)選120°C 140°C下進行注射成型，可以獲得實現(xiàn)良好的外觀等優(yōu)點。更優(yōu)選的模具溫度為125°C以上140°C以下，進一步優(yōu)選為130°C 140°C。作為成型原料的本發(fā)明的PC樹脂組合物優(yōu)選地通過前述熔融混練方法形成顆粒狀后進行使用。還有，作為注射成型方法，可以采用用于防止外觀的縮痕、或用于實現(xiàn)輕量化的氣體注射成型。按這種方式得到的本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂成型品的熔合線的發(fā)生得到了降低，即使形成了熔合線，其左右的明度差也不可目視識別，在成型品的整個表面上獲得了良好的金屬風格外觀或銀河風格外觀。還有，作為熔合線的左右部分的明度差的測定方法，可以從傾斜45°的方向對試驗片照射日光，通過目視觀察熔合線的左右進行測定。本發(fā)明還提供一種聚碳酸酯樹脂成型品的制造方法，其特征在于，制作將前述的本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物在模具溫度120°c以上，優(yōu)選120°C 140°C下進行注射成型所形成的成型品。本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂成型品適宜被用作例如，(1)電視、收錄機、攝影機、錄像機、音頻播放器、DVD播放器、空調、便攜電話、顯示器、計算機、收銀機、電子計算器、復印機、打印機、傳真機等各種部品、外板及外殼材料等電氣·電子機器用部件；
O) PDA、照相機、幻燈機、鐘表、計測器、顯示器械等精密機械等殼體及蓋罩類等精密機器用部件；(3)儀表板、雨刷飾板、散熱器格柵、揚聲器網(wǎng)蓋、車輪蓋罩、遮陽篷頂、前燈反射罩、雨擋、阻流板、后窗、側窗等汽車內裝材料、外裝品及車體部品等汽車用部件、(4)椅子、臺子、桌子、百頁窗、照明蓋罩、室內器具類等家具用部件等。實施例接著，通過實施例和比較例對本發(fā)明進行更詳細地說明，但是本發(fā)明并不受這些內容的限制。還有，對于由下述的實施例和比較例得到的聚碳酸酯樹脂組合物的顆粒，使用 IOOt注射成型機[東芝機械(株)制，設備種類名“IS100E”]，在模具溫度130°C、樹脂溫度觀01下進行注射成型，制成規(guī)定形狀的各試驗片。按以下方式評價制成的試驗片的各種特性。[評價試驗](1)金屬感目視觀察試驗片的表面外觀，按以下3級標準評價是否具有作為本發(fā)明目的的金屬感的外觀。3 有足夠的金屬感，2 有金屬感，1 無金屬感(2)熔合線目視觀察試驗片的表面外觀，按以下5級標準評價熔合黑線。5 不可目視識別，4 幾乎不可目視識別，3 稍明顯，2 明顯，1 可清楚地目視識別(3)熔合線左右的明度差目視觀察試驗片的表面外觀，按以下5級標準評價熔合線的左右的明度差。5 不可目視識別，4 幾乎不可目視識別，3 稍明顯，2 明顯，1 可清楚地目視識別[樹脂組成成分]以下列出聚碳酸酯樹脂組合物的顆粒制作中使用的各種成分。(㈧成分) 芳香族PC樹脂粘均分子量為17000的雙酚A聚碳酸酯〔出光興產(株)制，商品名“夕 7 口 > FN1700A”〕(⑶成分) 氧化鈦金紅石型氧化鈦，ΤΜ295%，平均粒徑0·21μπι〔石原產業(yè)(株)制，商品名 “CR60-2”〕((C)成分)· (C-I)光澤粒子1 包覆氧化鈦的平均粒徑40 μ m的玻璃片〔日本板硝子(株) 制，商品名“MC1040RS”〕- (C-2)光澤粒子2:包覆銀的平均粒徑90 μ m的玻璃片〔日本板硝子(株)制，商品名 “MC5090RS”〕((D)成分) 聚硅氧烷粒子聚有機倍半硅氧烷固化物粉末，平均粒徑5. Ομπι〔信越化學工業(yè) (株)制，商品名 “Χ-52-1621，，〕
權利要求
1.一種聚碳酸酯樹脂組合物，其中，相對于(A)芳香族聚碳酸酯樹脂100質量份，含有 (B)平均粒徑為0. 05 6 μ m的氧化鈦0. 05 0. 3質量份及(C) (C-I)平均粒徑為10 μ m 以上且低于60 μ m的光澤粒子0. 005 1質量份、和(C-2)平均粒徑為60 300 μ m的光澤粒子0. 005 2. 5質量份。
2.根據(jù)權利要求1中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中，相對于(A)成分100質量份，還含有(D)平均粒徑為0. 05 6 μ m的聚硅氧烷粒子 0. 05 0. 5質量份。
3.根據(jù)權利要求1或2中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中，(C)成分的光澤粒子是選自云母、金屬粒子、金屬硫化物粒子、表面被金屬或金屬氧化物包覆的粒子、表面被金屬或金屬氧化物包覆的玻璃片中的1種或2種以上。
4.根據(jù)權利要求1 3中任一項所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中，相對于㈧成分100質量份，還含有(E)著色劑0. 0001 0. 3質量份。
5.根據(jù)權利要求4中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中，(E)成分的著色劑是鋁粉粒子。
6.根據(jù)權利要求5中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中，鋁粉粒子的平均粒徑為30 80 μ m。
7.一種聚碳酸酯樹脂成型品，其為將權利要求1 6中任一項所述的聚碳酸酯樹脂組合物進行成型而形成。
8.根據(jù)權利要求7中所述的聚碳酸酯樹脂成型品，其中，其為在120°C以上的模具溫度下進行注射成型而形成。
9.一種聚碳酸酯樹脂成型品的制造方法，其特征在于，將權利要求1 6中任一項所述的聚碳酸酯樹脂組合物在120°C以上的模具溫度下進行注射成型。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種聚碳酸酯樹脂組合物，其中相對于(A)芳香族聚碳酸酯樹脂100質量份，含有(B)平均粒徑為0.05～6μm的氧化鈦0.05～0.3質量份及(C)(C-1)平均粒徑為10μm以上且低于60μm的光澤粒子0.005～1.0質量份、和(C-2)平均粒徑為60～300μm的光澤粒子0.005～2.5質量份；將該聚碳酸酯樹脂組合物進行成型而形成的聚碳酸酯樹脂成型品；以及特征在于在120℃以上的模具溫度下對該聚碳酸酯樹脂組合物進行注射成型的聚碳酸酯樹脂成型品的制造方法。本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物可獲得熔合線熔接部的目視識別性降低、不可目視識別熔合線左右的明度差的、具有良好的金屬風格外觀及銀河風格外觀的成型品，并且耐熱性及機械特性優(yōu)異。
文檔編號C08K3/22GK102575096SQ20108004806
公開日2012年7月11日 申請日期2010年10月29日 優(yōu)先權日2009年10月30日
發(fā)明者田中隆義 申請人:出光興產株式會社