專利名稱：多相聚丙烯樹脂的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及ー種多相聚丙烯樹脂，包括丙烯無規(guī)共聚物基質(zhì)相和分散在所述基質(zhì)相中的乙烯-丙烯共聚物橡膠相，該樹脂顯示具有高度的柔軟性、優(yōu)良的低溫沖擊性能和較高的熔融溫度。此外，本發(fā)明還涉及生產(chǎn)所述聚丙烯樹脂的方法以及所述樹脂用于產(chǎn)品生產(chǎn)的用途。
背景技術(shù)：
目前，聚乙烯因其易于加工和具有有益的電學(xué)性能，被用作電纜的絕緣層和半導(dǎo)電層的選擇材料。為了確保在操作溫度(90°C)具有良好的操作性能，聚合物為交聯(lián)的。 所述交聯(lián)聚乙烯材料的缺點是保留了在大約110°C熔融的聚乙烯結(jié)晶部分。這在緊急溫度 ( 135°C )時會產(chǎn)生ー些問題。現(xiàn)在，嘗試將已知的基于聚乙烯的電纜層替換為基于聚丙烯的電纜層。已經(jīng)提出了針對個體目的的各種聚丙烯類型。已知的商業(yè)聚丙烯尤其為等規(guī)的、半晶質(zhì)的、熱塑性聚合材料，具有優(yōu)良的價格性能比。然而，它們在高速特別是低溫時的沖擊載荷下的脆性限制了其作為工程熱塑性塑料的應(yīng)用。ー種已知的改善等規(guī)聚丙烯的韌性的方法是將乙烯-丙烯共聚物作為分散相并入聚丙烯基質(zhì)中。例如，EP 1 619 217A1提供了一種多相丙烯共聚物的電纜層，具有良好的柔軟性和韌性，甚至在低溫下其韌性仍可得到改善。該聚合物也不會在高線速下擠出，而這在商業(yè)方面是受歡迎的。EP 2 072 576A1涉及ー種聚丙烯電纜層及其用途。通過與至少雙官能度的不飽和化合物的反應(yīng)改性増加了低溫下的韌性。EP 0 991 719制備了拉伸模量較低且共聚単體含量較高的柔軟多相聚丙烯共聚物。得到了拉伸模量為200到340MI^之間的多相聚丙烯共聚物。然而，該多相聚丙烯共聚物特別是在低溫時表現(xiàn)出較差的沖擊性能。

發(fā)明內(nèi)容
考慮到上述缺點，本發(fā)明目的是克服上述缺點，并提供一種聚丙烯樹脂，其具有高度的柔軟度且特別是在低溫下具有優(yōu)良的沖擊性能，同時還具有高的熔融溫度。本發(fā)明基于這樣的發(fā)現(xiàn)，如果丙烯無規(guī)共聚物作為基質(zhì)相，與含有高含量丙烯單體単元的乙烯-丙烯共聚物橡膠的分散相結(jié)合，得到具有較高熔體流動速率的多相丙烯無規(guī)共聚物樹脂，能夠達到上述目的。 因此，本發(fā)明提供ー種多相聚丙烯樹脂，包括 丙烯無規(guī)共聚物基質(zhì)相(A)，和分散在所述基質(zhì)相中的乙烯-丙烯共聚物橡膠相 (B),
其中依據(jù)IS01133測定，所述多相聚丙烯樹脂的MFR(2. 16kg, 230°C )為1. 0到 100g/10min,所述多相聚丙烯樹脂還具有在25°C可溶于對ニ甲苯的部分(XCS部分)，該部分在所述樹脂中存在的量為觀到50wt%，且分子量分布(MvZMn)為1. O到4. O。令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，具有這些特性的多相聚丙烯樹脂顯示具有高度的柔軟性，同時具有低溫下改善的沖擊性能和高的熔融溫度。本文使用的術(shù)語“多相聚丙烯樹脂”表示其中分散有非晶相的等規(guī)聚丙烯結(jié)晶基質(zhì)相。結(jié)晶基質(zhì)相表示在25 °C時有至少90wt%，更優(yōu)選至少93wt%，最優(yōu)選至少95wt% 的量不溶于對ニ甲苯的相。非晶相表示在25°C時有至少90wt %，更優(yōu)選至少93wt %，最優(yōu)選至少95wt %的量可溶于對ニ甲苯的相。可溶于對ニ甲苯的部分(XCS部分)表示在25°C可溶于對ニ甲苯的多相聚丙烯樹脂部分，代表了絕大部分的非晶相乙烯-丙烯共聚物。在25 °C不溶于對ニ甲苯的部分(X⑶部分)是指在25 °C不溶于對ニ甲苯的多相聚丙烯樹脂部分，代表了絕大部分的等規(guī)丙烯無規(guī)共聚物基質(zhì)相。熔體流動速率(MFR)依據(jù)ISO 1133進行測定，以g/lOmin計。丙稀基質(zhì)相(A)可以由單一的丙烯無規(guī)共聚物組成，但基質(zhì)相(A)還可以包括含有至少ー種丙烯無規(guī)共聚物的不同的丙烯均聚物或共聚物的混合物。這還應(yīng)用于組分(A) 的所有優(yōu)選的實施方式。在一個優(yōu)選的實施方式中，基質(zhì)相(A)由単一的丙烯無規(guī)共聚物組成。所述乙烯-丙烯共聚物橡膠相(B)可以由單一化合物組成，但還可以包括不同化合物的混合物。這還應(yīng)用于組分(B)的所有優(yōu)選的實施方式?；|(zhì)相㈧優(yōu)選地含有共聚單體的含量為0.1到4. 5wt%，更優(yōu)選為0.5到 3. 5wt %，和最優(yōu)選為0. 9到2. 5wt %。此外，基質(zhì)相㈧中的共聚單體單元優(yōu)選地選自由含有2個和/或4到12個碳原子的α-烯烴組成的組。特別優(yōu)選基質(zhì)相(A)中的共聚單體單元為乙烯共聚單體單元。優(yōu)選地，在25°C不溶于對ニ甲苯的部分(XCU部分)在所述聚丙烯樹脂中的含量為 70到50 %，更優(yōu)選為67到53 %，最優(yōu)選為64到57 %。所述XCU相優(yōu)選具有的共聚單體単元含量為0. 5到6. Owt %，更優(yōu)選為1. 0到 5. Owt %，和最優(yōu)選為1. 5到4. 5wt%0此外，依據(jù)ISO 16014-1和-4，通過GPC測定，所述XCU相的重均分子量(Mw)優(yōu)選為100到650kg/mol，更優(yōu)選為150到550kg/mol，和最優(yōu)選為200到500kg/mol。此外，依據(jù)DIN EN ISO 1628-1和_3測定，所述XCU相的特性粘度優(yōu)選為0. 5到 3. 5dl/g，更優(yōu)選為1. 0到3. 0dl/g和最優(yōu)選為1. 1到2. 8dl/g。在25°C可溶于對ニ甲苯的部分O(CS)在所述多相聚丙烯樹脂中的含量為28到 50wt%，優(yōu)選為31到47wt%，和更優(yōu)選為32到43wt%0所述XCS相的乙烯共聚單體單元的含量優(yōu)選為10到25wt%，更優(yōu)選為15到 24wt%，和最優(yōu)選為18到23wt%0
在25°C可溶于對ニ甲苯的部分O(CS)的分子量分布(Mw/Mn)為1. 0到4. 0，優(yōu)選為
2.0到3. 7，和更優(yōu)選為2. 8到3. 5。此外，依據(jù)ISO 16014-1和-4，通過GPC測定，所述XCS相的重均分子量(Mw)優(yōu)選為100到350kg/mol，更優(yōu)選為150到300kg/mol，和最優(yōu)選為180到250kg/mol。此外，依據(jù)ISO 16014-1和-4，通過GPC測定，所述XCS相的數(shù)均分子量(Mn)優(yōu)選為30到160kg/mol，更優(yōu)選為40到140kg/mol，和最優(yōu)選為60到90kg/mol。此外，依據(jù)DIN EN ISO 1628-1和_3測定，所述XCS相的特性粘度優(yōu)選為1. 0到
3.0dl/g，更優(yōu)選為1. 2到2. 4dl/g，和最優(yōu)選為1. 3到1. 9dl/g。依據(jù)ISO 1133測定，根據(jù)本發(fā)明的多相聚丙烯樹脂的熔體流動速率MFR(2. 16kg, 230°C )為至少1. 0g/10min，優(yōu)選為至少2. 0g/10min，更優(yōu)選為至少2. lg/10min和最優(yōu)選為至少 2. 2g/10min。此外，依據(jù)IS01133測定，根據(jù)本發(fā)明的多相聚丙烯樹脂的熔體流動速率 MFR(2. 16kg, 230 0C )不超過100g/10min，優(yōu)選為不超過50g/10min，更優(yōu)選為不超過 9. 5g/10min,甚至更優(yōu)選為不超過8. 0g/10min和最優(yōu)選為不超過6. 5g/10min。依據(jù)ISO 11357-1、_2和_3測定，根據(jù)本發(fā)明的多相聚丙烯樹脂的熔融溫度(Tm) 優(yōu)選為130到150°C，更優(yōu)選為133到148°C，最優(yōu)選為136到147°C。此外，依據(jù)ISO 11357-1、-2和-3測定，根據(jù)本發(fā)明的多相聚丙烯樹脂的結(jié)晶溫度 (Tc)優(yōu)選為90到120°C，更優(yōu)選為95到115°C，最優(yōu)選為98到112°C。依據(jù)ISO 527-2測定，根據(jù)本發(fā)明的多相聚丙烯樹脂的拉伸模量優(yōu)選為150到 500MPa，更優(yōu)選為180到470MPa，和最優(yōu)選為200到450MPa。此外，依據(jù)ISO 527-2測定，根據(jù)本發(fā)明的多相聚丙烯樹脂的斷裂伸長率優(yōu)選為 400到700 %，更優(yōu)選為430到650 %，和最優(yōu)選為450到630 %。依據(jù)ISO 179-1/1 eA測定，根據(jù)本發(fā)明的多相聚丙烯樹脂在23°C的夏比缺ロ沖擊強度優(yōu)選為50到150kJ/m2，更優(yōu)選為70到130kJ/m2，和最優(yōu)選為80到120kJ/m2。此外，依據(jù)ISO 179-1/1 eA測定，多相聚丙烯樹脂在-20°C的夏比缺ロ沖擊強度優(yōu)選為30到150kJ/m2，更優(yōu)選為50到130kJ/m2和最優(yōu)選為70到120kJ/m2。依據(jù)ISO 6603-2測定，根據(jù)本發(fā)明的多相聚丙烯樹脂在_20°C對抗的最大儀器落重力優(yōu)選為1000到5000N，更優(yōu)選為2000到5000N和最優(yōu)選為3000到5000N。依據(jù)ISO 6603-2測定，根據(jù)本發(fā)明的多相聚丙烯樹脂在_20°C的最大儀器落重撓度優(yōu)選為6到18mm，更優(yōu)選為8到16mm和最優(yōu)選為10到14mm。依據(jù)ISO 6603-2在_20°C測定，根據(jù)本發(fā)明的多相聚丙烯樹脂在儀器落重測試時呈韌性方式的斷裂。所述夏比缺ロ沖擊強度和儀器落重沖擊的優(yōu)選的高值，表明所述聚丙烯樹脂具有優(yōu)良的沖擊性能，特別是低溫下具有優(yōu)良的沖擊性能。在一個優(yōu)選的實施方式中，所述多相聚丙烯樹脂是通過多步法生產(chǎn)的。多步法還包括被稱為多區(qū)氣相反應(yīng)器的本體/氣相反應(yīng)器。根據(jù)本發(fā)明的多相聚丙烯樹脂是通過含有不對稱催化劑的催化劑系統(tǒng)獲得的，其中所述催化劑系統(tǒng)的孔隙度低于1. 40ml/g,更優(yōu)選低于1. 3ml/g和最優(yōu)選低于1. 00ml/g。所述孔隙度依據(jù)DIN 66135 (N2)進行測定。在另ー個優(yōu)選的實施方式中，在依據(jù)DIN 66135測定吋，所述孔隙度低于檢測限度。所述催化劑系統(tǒng)還可以包括作為助催化劑的活化劑，如W003/051934所描述的， 該文獻通過全文引用合并在此。根據(jù)本發(fā)明所述的不對稱催化劑為包括至少兩種化學(xué)結(jié)構(gòu)不同的有機配位體的催化劑。進ー步優(yōu)選地，所述催化劑系統(tǒng)的表面積小于25m2/g，更優(yōu)選小于20m2/g，更優(yōu)選小于15m2/g，更優(yōu)選小于10m2/g和最優(yōu)選小于5m2/g。根據(jù)本發(fā)明所述的表面積依據(jù)ISO 9277 (N2)進行測定。特別優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明所述的催化劑系統(tǒng)包括不對稱催化劑，即如下限定的催化劑，且其孔隙度在依據(jù)DIN 66135 (N2)的方法進行測定時不能檢測到，以及其表面積在依據(jù)ISO 9277 (N2)測定時低于5m2/g。優(yōu)選地，使用的不對稱催化劑包括元素周期表(IUPAC)第3到10族的過渡金屬或錒系或鑭系金屬的有機金屬化合物。所述不對稱催化劑更優(yōu)選為式(I)的過渡金屬化合物(L)mRnMXq (I)其中M為周期表(IUPAC)的第3到10族的過渡金屬，或錒系或鑭系金屬，每個X獨立地為單價陰離子配體，比如為σ -配體，每個L獨立地為與M配位的有機配體，R為連接兩個配體L的橋基團，m 為 2 或 3，η 為 0 或 1，q 為 1、2 或 3，m+q等于金屬的化合價，和條件是至少兩個配體“L”的化學(xué)結(jié)構(gòu)不同。所述不對稱催化劑優(yōu)選為單位點催化劑(SSC)。在ー個更優(yōu)選的限定中，每個“L”獨立地為(a)取代或未取代的環(huán)烷ニ烯，如環(huán)戊ニ烯，或者環(huán)烷ニ烯的單、雙或多稠合的衍生物，如可選地具有另外的取代基和/或一個或多個選自元素周期表(IUPAC)第13到16 族的雜環(huán)原子的環(huán)戊ニ烯；或者(b)無環(huán)的、い-到η4-或η6-配體，其由周期表第13到16族原子組成，其中， 開鏈配體可以與ー個或兩個(優(yōu)選為兩個)芳香族或非芳香族的環(huán)稠合和/或具有另外的取代基；或者(c)環(huán)狀的σ-、η1-到η4-或η 6_、單、雙或多齒配體，所述配體由未取代或取代的單、雙或多環(huán)環(huán)系統(tǒng)組成，所述環(huán)系統(tǒng)選自芳香或非芳香或部分飽和的環(huán)系統(tǒng)，且含有碳環(huán)原子和可選地ー個或多個選自元素周期表第15和16族的雜原子。術(shù)語“ σ -配體”在本說明書全文中以公知的方式被理解，即與金屬在ー個或多個位置以σ鍵連接的基團。優(yōu)選的單價陰離子配體為鹵素，特別是氯(Cl)。在一個優(yōu)選的實施方式中，所述不對稱催化劑優(yōu)選為式(I)的過渡金屬化合物
(L)mRnMXq (I)其中M為周期表(IUPAC)的第3到10族的過渡金屬，或錒系或鑭系金屬，每個X獨立地為單價陰離子配體，比如σ -配體，每個L獨立地為與M配位的有機配體，其中所述有機配體為不飽和有機環(huán)狀配體， 更優(yōu)選為取代的或未取代的環(huán)烷ニ烯，如環(huán)戊ニ烯，或者環(huán)烷ニ烯的單、雙或多稠合衍生物，如可選地具有另外的取代基和/或一個或多個選自周期表(IUPAC)第13到16族的雜環(huán)原子的環(huán)戊ニ烯，R為連接兩個配體L的橋基團，m 為 2 或 3，η 為 0 或 1，q 為 1、2 或 3，m+q等于金屬的化合價，以及條件是至少兩個配體“L”的化學(xué)結(jié)構(gòu)不同。根據(jù)ー個優(yōu)選的實施方式，所述不對稱催化劑化合物(I)為稱為茂金屬配合物的一組化合物。所述茂金屬配合物具有至少ー個有機配體，通常為1、2或3個，例如1或2個， 所述有機配體與金屬n-鍵合，例如η2—6-配體，比如η5-配體。優(yōu)選地，茂金屬配合物為第4到6族的含有至少ー個η5-配體的過渡金屬，更優(yōu)選為鋯。優(yōu)選地，不對稱催化劑化合物具有式(II)結(jié)構(gòu)(Cp)mRnMXq (II)其中M 為 Zr、Hf 或 Ti，優(yōu)選為 Zr ；每個X獨立地為單價陰離子配體，比如σ -配體，每個Cp獨立地為與M配位的不飽和有機環(huán)狀配體，R為連接兩個配體L的橋基團，m 為 2，n為0或1，更優(yōu)選為1，q為1、2或3，更優(yōu)選為2，m+q等于金屬的化合價，以及至少ー個Cp-配體、優(yōu)選兩個Cp-配體都選自由未取代的環(huán)戊ニ烯基、未取代的茚基、未取代的四氫茚基、未取代的芴基、取代的環(huán)戊ニ烯基、取代的茚基、取代的四氫茚基和取代的芴基組成的組，條件是當(dāng)兩個Cp-配體都選自上述基團時，兩個Cp-配體的化學(xué)結(jié)構(gòu)必須不同。優(yōu)選地，所述不對稱催化劑為上述式(II)化合物，其中M 為 Zr每個X 為 Cl，n為1，以及q 為 2。優(yōu)選地，兩個Cp-配體具有不同的殘基以得到不對稱結(jié)構(gòu)。
優(yōu)選地，兩個Cp-配體選自由取代的環(huán)戊ニ烯基環(huán)、取代的茚基環(huán)、取代的四氫茚基環(huán)和取代的芴基環(huán)組成的組，其中所述兩個Cp-配體的與環(huán)連接的取代基不同。結(jié)合到環(huán)戊ニ烯基、茚基、四氫茚基或芴基上的可選的ー個或多個取代基可以獨立地選自包括鹵素、烴基(例如C1-C2tl-烷基、C2-C2tl-烯基、C2-C2tl-炔基、C3-C12-環(huán)烷基、C6-C20-芳基或C7-C2tl-芳基烷基)、環(huán)部分含有1、2、3或4個雜原子的C3-C12環(huán)烷基、 C6-C2tl-雜芳基、C1-C2tl-鹵代烷基、-SiR" 3、-OSiR" 3、-SR"、-PR" 2 和-NR" 2 的組，其中每個R"獨立地為氫或烴基，例如C1-C2tl-烷基，C2-C20-烯基，C2-C20-炔基，C3-C12-環(huán)烷基或
し6し20 -芳基。更優(yōu)選地，兩個Cp-配體都為茚基部分，其中每個茚基部分具有ー個或兩個如上限定的取代基。更優(yōu)選地，每個Cp-配體為具有兩個如上限定的取代基的茚基部分，條件是所述取代基的選擇使兩個Cp-配體的化學(xué)結(jié)構(gòu)不同，即兩個Cp-配體至少有ー個連接到茚基部分的取代基是不同的，尤其是在連接到茚基部分的五元環(huán)上的取代基是不同的。仍然更優(yōu)選地，兩個Cp-配體都為茚基部分，其中所述茚基部分包括至少在茚基部分的五元環(huán)上(更優(yōu)選為在2-位上)的取代基，所述取代基選自由烷基和三烷氧基硅氧基(trialkyloxysiloxy)組成的組，所述烷基比如為C1-C6烷基，例如甲基、乙基、異丙基，其中每個烷基獨立地選自C1-C6烷基，比如甲基或乙基，條件是兩個Cp的茚基部分的化學(xué)結(jié)構(gòu)必須互不相同，即兩個Cp的茚基部分包括不同的取代基。仍然更優(yōu)選地，兩個Cp都為茚基部分，其中所述茚基部分包括至少在茚基部分的六元環(huán)上(更優(yōu)選為在4-位上)的取代基，所述取代基選自由C6-C2tl芳香環(huán)部分和雜芳環(huán)部分組成的組，所述芳香環(huán)部分比如為苯基或萘基，優(yōu)選為苯基，所述芳香環(huán)部分可選地被一個或多個取代基取代，比如C1-C6烷基，條件是兩個Cp的茚基部分的化學(xué)結(jié)構(gòu)互不相同， 即兩個Cp的茚基部分包括不同的取代基。更優(yōu)選地，兩個Cp都為茚基部分，其中所述茚基部分包括位于所述茚基部分的五元環(huán)上(更優(yōu)選在2-位上)的取代基，和位于所述茚基部分的六元環(huán)上(更優(yōu)選在4-位上)的另ー個取代基，其中所述五元環(huán)上的取代基選自由烷基和三烷氧基硅氧基組成的組，所述烷基比如ら-(6烷基，例如甲基、乙基、異丙基，其中每個烷基獨立地選自C1-C6烷基， 比如甲基、乙基，和所述六元環(huán)上的另ー個取代基選自由C6-ら芳環(huán)部分和雜芳環(huán)部分組成的組，所述芳環(huán)部分比如為苯基或萘基，優(yōu)選為苯基，所述芳香環(huán)部分可選地被ー個或多個取代基取代，比如C1-C6烷基，條件是兩個Cp的茚基部分化學(xué)結(jié)構(gòu)上互不相同，即兩個Cp的茚基部分包括不同的取代基。特別優(yōu)選地，兩個Cp為各包括兩個取代基的茚基環(huán)，且兩個 Cp中與茚基五元環(huán)連接的取代基互不相同。關(guān)于“R”部分，優(yōu)選地，“ R”具有式(III)結(jié)構(gòu)-Y (R' )2- (III)其中Y 為 C、Si 或 Ge，和R'為C1到ら烷基，C6-C12芳基，或C7-C12芳基烷基。在如上限定的不對稱催化劑的兩個Cp配體，特別是兩個茚基部分，與橋基團R連接的情況下，所述橋基團R通常位于1-位上。所述橋基團R可以含有ー個或多個橋原子，所述橋原子選自例如C、Si和/或Ge，優(yōu)選地選自C和/或Si。ー個優(yōu)選的橋R為-Si (R' ) 2_，其中R'獨立地選自ー個或多個的例如C1-Cltl烷基、C1-C2tl芳基(比如C6-C12芳基)或 C7-C40 (比如C7-C12)芳基烷基，其中所述烷基或所述芳基烷基中的烷基部分優(yōu)選為C1-C6烷基，比如為乙基或甲基，優(yōu)選為甲基，和芳基優(yōu)選為苯基。所述橋基團-Si (R' )2-優(yōu)選為， 例如-Si (C1-C6 烷基)2_、-Si (苯基)2~ 或-Si (C1-C6 烷基)(苯基)-，比如為-Si (Me) 2_。在一個優(yōu)選的實施方式中，所述不對稱催化劑限定為式(IV)(Cp)2R1ZriC2(IV)其中每個X獨立地為單價陰離子配體，比如σ -配體，特別是鹵素兩個Cp與M配位，且選自由未取代環(huán)戊ニ烯基、未取代茚基、未取代四氫茚基、未取代芴基、取代環(huán)戊ニ烯基、取代茚基、取代四氫茚基和取代芴基組成的組，條件是兩個Cp配體的化學(xué)結(jié)構(gòu)必須互不相同，且R為連接兩個配體L的橋基團，其中R限定為式(III)-Y (R' )2-(III)其中Y 為 C、Si 或 Ge，和R'為C1到ら烷基、C6-C12芳基或C7-C12芳基烷基。更優(yōu)選地，所述不對稱催化劑定義為式(IV)，其中兩個Cp都選自由取代環(huán)戊ニ烯基、取代茚基、取代四氫茚基和取代芴基組成的組。仍然更優(yōu)選地，所述不對稱催化劑定義為式(IV)，其中兩個Cp都選自由取代環(huán)戊ニ烯基、取代茚基、取代四氫茚基和取代芴基組成的組，條件是兩個Cp-配體的取代基不同，即上述限定的、與環(huán)戊ニ烯基、茚基、四氫茚基或芴基連接的取代基不同。仍然更加優(yōu)選地，所述不對稱催化劑定義為式(IV)，其中兩個Cp都為茚基且所述兩個茚基的一個取代基，即上述限定的連接到茚基五元環(huán)上的取代基是不同的。特別優(yōu)選地，所述不對稱催化劑為非硅負載的上述催化劑，特別是上述限定的茂金屬配合物催化劑。在一個優(yōu)選的實施方式中，所述不對稱催化劑為ニ甲基硅烷基[(2-甲基バ4’_叔丁基)-4-苯基-茚基)(2-異丙基-(4 ‘-叔丁基)-4-苯基-茚基)]ニ氯化鋯。更優(yōu)選地，所述不對稱催化劑是非硅負載的。上述不對稱催化劑成分可根據(jù)WO 01/48034記載的方法進行制備。特別優(yōu)選地，所述不對稱催化劑通過WO 03/051934記載的乳液固化技術(shù)得到。該文獻通過全文引用合并在此。因此所述不對稱催化劑優(yōu)選地以固體催化劑顆粒形式存在， 可以通過包括如下步驟的方法得到a)制備ー種或多種不對稱催化劑組分的溶液；b)將所述溶液分散到與之不相溶的溶劑中從而形成乳液，其中，所述ー種或多種催化劑組分以分散相微滴的形式存在，c)將所述分散相固化，從而將所述微滴轉(zhuǎn)化為固體微粒，和可選地重新獲得所述微粒從而得到所述催化劑。優(yōu)選地，使用溶剤，更優(yōu)選有機溶劑來形成所述溶液。仍然更優(yōu)選地，所述有機溶劑選自由鏈狀烷烴、環(huán)狀烷烴、鏈狀烯烴、環(huán)狀烯烴、芳烴、含商素?zé)N組成的組。此外，形成連續(xù)相的所述不相溶溶劑是惰性溶剤，更優(yōu)選地所述不相溶溶劑包括氟化有機溶劑和/或其官能化的衍生物，仍然更優(yōu)選地，所述不相溶溶劑包括半氟化的、高度氟化的或全氟化的烴和/或其官能化的衍生物。特別優(yōu)選地，所述不相溶溶劑包括全氟化烴或其官能化衍生物，優(yōu)選為C3-C3tl全氟的烷烴、烯烴或環(huán)烷烴，更優(yōu)選為C4-Cltl全氟烷烴、烯烴或環(huán)烷烴，特別優(yōu)選為全氟己烷、全氟庚烷、全氟辛烷或全氟(甲基環(huán)己烷)或其混合物。另外，優(yōu)選地，含有所述連續(xù)相和所述分散相的乳液為本領(lǐng)域公知的兩相或多相系統(tǒng)?？梢允褂萌榛瘎﹣硇纬伤鋈橐骸Ｋ鋈橐合到y(tǒng)形成后，在所述溶液中由催化劑組分原位形成所述催化劑。原則上，所述乳化劑可以為有助于乳液形成和/或穩(wěn)定且不會對催化劑的催化活性產(chǎn)生任何不利作用的任何合適的試劑。所述乳化劑可以為，例如基于烴類的表面活性剤， 所述烴類可選地被雜原子打斷，優(yōu)選為可選地具有官能團的鹵代烴，優(yōu)選為本領(lǐng)域公知的半氟化的、高度氟化的或全氟化的烴?？蛇x地，所述乳化劑可以在制備乳液的過程中制備， 例如通過將表面活性劑前體與催化劑溶液反應(yīng)來制備。所述表面活性劑前體可以為具有至少ー個官能團的鹵代烴，例如為高度氟化的C1到C3tl的醇，所述醇與例如助催化劑成分，比如與鋁氧烷反應(yīng)。原則上，可以使用由分散液滴形成固體微粒的任何固化方法。根據(jù)ー個優(yōu)選的實施方式，所述固化通過進行溫度變化處理來實現(xiàn)固化。因此使溶液經(jīng)歷至高10°c /min，優(yōu)選為0. 5到6°C /min,更優(yōu)選為1到5°C /min的漸進溫度變化。更優(yōu)選地，使所述乳液經(jīng)歷在不到10秒內(nèi)，優(yōu)選在不到6秒內(nèi)超過40°C，優(yōu)選超過50°C的溫度變化。所述重新獲得的顆粒的平均粒徑優(yōu)選為5到200 μ m,更優(yōu)選為10到100 μ m。此外，固化微粒的形式優(yōu)選為球形，具有上述預(yù)設(shè)的粒徑分布，和表面積優(yōu)選為低于25m2/g，更優(yōu)選為低于20m2/g，更優(yōu)選為低于15m2/g，更優(yōu)選為低于10m2/g和最優(yōu)選為低于5m2/g，其中所述微粒通過上文所述方法得到。更具體地，連續(xù)和分散相系統(tǒng)，乳液形成方法，乳化劑和固化方法的實施方式和實施例參考例如上文引用的國際專利申請WO 03/051934。作為茂金屬配合物和非茂金屬配合物的助催化劑，如果需要的話，優(yōu)選為鋁氧烷， 特別是C1-Cltl-烷基鋁氧烷，更優(yōu)選為甲基鋁氧烷(ΜΑΟ)。所述鋁氧烷可以単獨使用或與其他助催化劑一起使用。因此，除了鋁氧烷，還可以使用形成催化劑激活劑的其他陽離子復(fù)合物。所述激活劑可以商業(yè)獲得或者根據(jù)現(xiàn)有文獻制備得到。WO 94/28034記載了更多的鋁氧烷助催化劑，該文獻通過全文引用合并在此。這些是具有至多40個，優(yōu)選為3到20個-(Al (R' “ )0)_重復(fù)單元(其中R'“為氫、C1-Cltl 烷基(優(yōu)選為甲基)或C6-Cw芳基或其混合物)的鏈狀或環(huán)狀低聚體。所述激活劑的用法和用量在本領(lǐng)域技術(shù)人員的技能范圍內(nèi)。例如，以硼激活劑來說，可以使用過渡金屬與硼激活劑的比例為5 1到1 5，優(yōu)選為2 1到1 2，比如 1 1。在使用優(yōu)選的鋁氧烷，比如甲基鋁氧烷(MAO)的情況下，由鋁氧烷提供的Al的量， 可以選擇為提供Al 過渡金屬的摩爾比為，例如1到10000的范圍內(nèi)，合適地為5到8000， 優(yōu)選為10到7000，例如100到4000，比如為1000到3000。通常在固體(多相)催化劑的情況下，所述比例優(yōu)選為低于500。所以在本發(fā)明催化劑中使用的助催化劑的量是可變的，且依賴于以本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方法選擇的條件和特定的過渡金屬化合物。所述含有有機過渡金屬化合物的溶液中含有的任何其他組分可以在分散步驟之前或者之后加入到所述溶液中。此外，本發(fā)明涉及以上限定的催化劑系統(tǒng)用于生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明的多相聚丙烯樹脂的用途。此外，本發(fā)明涉及多相聚丙烯組合物，所述組合物包括本發(fā)明多相聚丙烯樹脂和含量為至多10wt%的改性劑以及含量為至多的添加剤。這些改性劑和/或添加劑可以在聚合作用過程中或聚合作用之后通過熔融混合并入。合適的改性劑包括其他熱塑塑料，如聚乙烯均聚物或共聚物，聚-1-丁烯，聚-4-甲基1-戊烯和/或熱塑性弾性體，如乙烯-丙烯橡膠或苯乙烯弾性體以及礦物填料如滑石或碳酸鈣。合適的添加劑包括穩(wěn)定劑、 潤滑劑、成核劑、色素和起泡劑。本發(fā)明還涉及生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明的多相聚丙烯的方法，其中第一步制備所述丙烯共聚物基質(zhì)相(A)，第二步在第一步產(chǎn)物存在的條件下制備乙烯-丙烯共聚物橡膠相(B)。本發(fā)明的多步驟方法的任何聚合反應(yīng)步驟中都可以包括本體反應(yīng)器或氣相反應(yīng)器。因此，優(yōu)選丙烯無規(guī)共聚物基質(zhì)(A)在本體反應(yīng)器中生產(chǎn)，然后轉(zhuǎn)入氣相反應(yīng)器中，在組分(A)存在下生產(chǎn)乙烯-丙烯橡膠相(B)。本體聚合反應(yīng)優(yōu)選地在所謂的環(huán)流反應(yīng)器中進行。一個優(yōu)選的多步法為“環(huán)流氣相”法，比如由丹麥BorealisA/S公司(稱為 BORSTAR 技術(shù))在例如專利文獻，比如EP 0 887 379或W092/12182中記載的方法?？蛇x地，所述方法還可以包括以本領(lǐng)域公知的方法進行的預(yù)聚合步驟，該步驟可以在第一聚合步驟(a)之前。該方法優(yōu)選為連續(xù)法。優(yōu)選地，在用于生產(chǎn)以上限定的丙烯無規(guī)共聚物的方法中，步驟(a)的本體反應(yīng)器的條件可如下-溫度在40°C到110°C范圍內(nèi)，優(yōu)選為60°C到100°C之間，最優(yōu)選為70°C到90°C之間，-壓カ在20巴到80巴范圍內(nèi)，優(yōu)選為30巴到60巴之間，-可以用已知的方法加入氫氣來控制摩爾質(zhì)量。隨后，將所述反應(yīng)混合物從本體(環(huán)流)反應(yīng)器(步驟a)轉(zhuǎn)移到氣相反應(yīng)器中， 即步驟(b)，優(yōu)選步驟(b)的條件如下-溫度在50°C到130°C范圍內(nèi)，優(yōu)選為60°C到100°C之間，-壓カ在5巴到50巴范圍內(nèi)，優(yōu)選為15巴到35巴之間，-可以用已知的方法加入氫氣來控制摩爾質(zhì)量。在兩個反應(yīng)區(qū)的停留時間可以變化。在生產(chǎn)所述丙烯聚合物的方法的一個實施方式中，在本體反應(yīng)器中的停留時間(例如環(huán)流)在0. 5到5小時范圍內(nèi)，例如0. 5到2小吋， 和在氣相反應(yīng)器中的停留時間通常為1到8小吋。如果需要，所述聚合反應(yīng)可以以公知的方法在超臨界條件下在本體反應(yīng)器中，優(yōu)選為環(huán)流反應(yīng)器中，和/或作為冷凝態(tài)在氣相反應(yīng)器中進行反應(yīng)。在另外的實施方式中，組分(A)和(B)優(yōu)選為分別聚合和通過熔融混合進行復(fù)合。優(yōu)選地，所述多相聚丙烯樹脂是根據(jù)本方法的任一上述實施方式生產(chǎn)的。此外，本發(fā)明涉及含有根據(jù)本發(fā)明的多相聚丙烯樹脂的產(chǎn)品。在一個實施方式中，所述產(chǎn)品優(yōu)選涉及模塑產(chǎn)品，優(yōu)選涉及注塑或吹塑產(chǎn)品。在另ー個優(yōu)選的實施方式中，所述產(chǎn)品優(yōu)選涉及含有本發(fā)明多相聚丙烯組合物制成的層的電線或電纜。特別優(yōu)選所述層為絕緣層。此外，本發(fā)明還限定了具有含有根據(jù)本發(fā)明的多相聚丙烯樹脂的層的電纜。因此， 本發(fā)明涉及電纜，所述電纜含有至少ー根導(dǎo)體和一個或多個層，其中至少ー個層為如本發(fā)明限定的絕緣層。優(yōu)選地，所述電纜包括絕緣層、半導(dǎo)體層和/或作為涂層的套層。因此， 優(yōu)選地所述絕緣層、半導(dǎo)體層和套層中的至少ー個為本發(fā)明的電纜層。更優(yōu)選地，所述絕緣層為本發(fā)明限定的涂層。所述絕緣層還可以包括炭黒。用于低壓吋，所述電纜系統(tǒng)優(yōu)選為由ー個導(dǎo)體和ー個絕緣層組成，或者由ー個導(dǎo)體、一個絕緣層和另外的套層組成，或者由ー個導(dǎo)體、一個半導(dǎo)體層和ー個絕緣層組成。用于中壓和高壓時，所述電纜系統(tǒng)優(yōu)選地由ー個導(dǎo)體，一個內(nèi)半導(dǎo)體層、一個絕緣層和ー個外半導(dǎo)體層組成，可選地被另外的套層覆蓋。所述半導(dǎo)體層優(yōu)選地由含有足量的導(dǎo)電固體填料，優(yōu)選為炭黑的熱塑性聚烯烴組合物組成。至少ー個所述的層為上述本發(fā)明的電纜層。優(yōu)選地，所述絕緣層為優(yōu)選地含有固體填料，優(yōu)選為炭黑的本發(fā)明的電纜層。不僅可以將固體填料，還可以將適合用于電纜絕緣層的任何其他添加劑加入絕緣層中。此外，不僅絕緣層，而且其它層也可以含有上述組合物。因此，所述本發(fā)明電纜層還可構(gòu)成半導(dǎo)體層和/或套層。最終的電纜還可以由多個導(dǎo)體或纜芯(通常為1、2、3或4個)與單層和常規(guī)的絕緣層組合而成。此外，本發(fā)明涉及根據(jù)本發(fā)明的多相聚丙烯樹脂用于生產(chǎn)上述產(chǎn)品的用途。
具體實施例方式下文將通過實施例的方式對本發(fā)明進行描述。實施例1.方法a)熔體流動速率熔體流動速率(MFR)根據(jù)ISO 1133進行測定，以g/lOmin計。MFR是流動性的表征，因而是聚合物可加工性的表征。熔體流動速率越高，聚合物的粘度越低。聚丙烯的MFIi2 在230°C和2. 16kg負載下測定。b) ニ甲苯可溶性部分本發(fā)明所限定的和描述的ニ甲苯可溶性部分OCCQ按如下方法測定在135°C攪拌下將2. Og聚合物溶解于250ml的對ニ甲苯中。30分鐘后，將所得溶液在常溫下冷卻15 分鐘，然后在25士0. 5°C下靜置30分鐘。所得溶液用濾紙過濾至IOOml的燒瓶中。第一個 IOOml容器中的溶液在氮氣流下蒸發(fā)，殘渣在90°C真空干燥至恒重。然后可以通過下式測定ニ甲苯可溶部分(百分數(shù))XCS%= (IooXm1Xv0)Z(Iii0Xv1),其中mQ為初始的聚合物的量(克)，Hi1為殘渣的質(zhì)量(克)，V。為初始體積(毫升)以及V1為分析樣品的體積(毫升)。在25°C下不溶于對ニ甲苯中的部分(XCU)則等于 100% -XCS %。c)特性粘度特性粘度(IV)值隨著聚合物分子量的増加而增加。依據(jù)DIN EN IS016^_1和-3， 在135°C，在萘烷中測定XCU以及XCS部分的特性粘度。d)重均分子量和MWD依據(jù)ISO 16014-1 :2003和ISO 16014-4 :2003，測定重均分子量Mw和分子量分布(MWD = Mw/Mn，其中Mn為數(shù)均分子量，Mw為重均分子量)。使用裝配有折光率檢測器和在線粘度計的Waters Alliance GPCV2000儀器，和iTosoHaas公司的3XTSK-硅膠柱 (GMHXL-HT)，用1，2，4-三氯苯(TCB,用200mg/L 2,6- ニ叔丁基_4_甲基-苯酚穩(wěn)定)為溶劑，在145°C和lml/min的恒定流速下進行測定。毎次分析注入216. 5 μ I的樣品溶液。使用19份具有窄MWD的0. 5kg/mol至11500kg/mol的聚苯乙烯(PS)標準品以及ー組表征良好的具有寬MWD的聚丙烯標準品，采用相對校準方法對柱設(shè)置進行校準。通過將5-10mg聚合物溶于IOml (在160°C)穩(wěn)定的TCB中(與流動相相同)制備所有樣品，樣品注入GPC儀器之前持續(xù)振搖保持3小吋。聚丙烯(PP)的常量為:K:19Xl(T3ml/g 禾ロ a :0. 725。e)熔融和結(jié)晶溫度依據(jù)ISO 11357-1, _2和_3，用帶有RSC制冷機和數(shù)據(jù)站的TA-儀器 2920Dual-Cell測定熔融和結(jié)晶溫度Tm和T。。應(yīng)用10°C /min的加熱和冷卻速率，在23°C 到210°C之間進行加熱/冷卻/加熱循環(huán)，在冷卻步驟中測定結(jié)晶溫度T。和在第二加熱步驟中測定熔融溫度Tm。f)共聚單體含量使用定量傅里葉變換紅外(FTIR)光譜對共聚單體含量進行定量測定。通過與定量核磁共振(NMR)光譜測定的共聚單體含量相關(guān)聯(lián)進行校準。所述基于由定量13C-NMR光譜所得結(jié)果的校準方法按照在文獻記載的常規(guī)方法進行。共聚單體的量(N)測定為重量百分數(shù))，通過N = ki (A/R) +k2其中A為由共聚單體譜帶確定的最大吸收度，R為參照峰峰高的最大吸收度，以及 も和1 為校準所得的線性常數(shù)。依據(jù)乙烯含量是無規(guī)的(730CHT1)還是嵌段樣的(720CHT1)， 來選擇用于乙烯含量定量的譜帶。使用432 !^1的吸收度作為參照譜帶。g)夏缺ロ沖擊強度(NIS)依據(jù)ISO 179-16六2000，在80\10\4匪3的￥型缺ロ樣品上，在23で(夏缺ロ沖擊強度(23°C ))和-20°C (夏缺ロ沖擊強度(_20°C ))測定夏缺ロ沖擊強度。除非另有說明，使用2. 9m/s的標準沖擊速度。某些實例使用不同的沖擊速度1. 5m/s進行測試。根據(jù)ISO 1872-2，使用IM V 60TECH機器用注塑法制備得到測試樣品。熔融溫度為200°C，成型溫度為40°C。h)儀器落重沖擊(IFW)依據(jù)ISO 6603-2，在-20°C，以4. 4m/s的速率在60 X 60 X 2mm3板上測定儀器落重沖擊。i)拉伸模量和斷裂伸長率依據(jù)ISO 527-2測定機械性能。使用IA型的壓縮注模樣品，該樣品依據(jù)ISO 1872-2制備。依據(jù)ISO 527-2測定拉伸模量(以MI3a計)。在23°C下，以lmm/min的伸長速率進行測定。斷裂伸長率為測試樣品在斷裂時的伸長百分率。2.組合物對照實施例(CE1，CE3)對照實施例CEl 為商業(yè)可獲得的產(chǎn)品 Borsoft SA233CF(Borealis Polyolefine GmbH公司，奧地利)，其為MFIi2為0. 5g/10min,XS含量為70wt%和密度為900kg/m3的無規(guī)多相共聚物。對照實施例CE3為商業(yè)可獲得的產(chǎn)品BorsoftSD233CF(Borealis Polyolefine GmbH公司，奧地利)，其為MFIi2為8. 0g/10min,XS含量為69wt%和密度為900kg/m3的無規(guī)多相共聚物。本發(fā)明實施例(Ex 1, Ex2, Ex3)和對照實施例(CE2)催化劑按照TO 03/051934的實施例5的描述，制備無支持物的催化劑(III)，同時使用不對稱茂金屬ニ甲基硅烷基[(2-甲基-(4‘-叔丁基)-4-苯基-茚基)(2-異丙基-(4‘-叔丁基)-4-苯基-茚基)]ニ氯化鋯。聚合反應(yīng)對照實施例CE2和本發(fā)明實施例Exl、Ex2和Ex3用初始填充有1巴規(guī)格的N2的 2L小試規(guī)模的反應(yīng)器制備。首先將催化劑、少量的三乙基鋁和氫氣加入反應(yīng)器中。再注入液體丙烯，在35°C預(yù)聚合反應(yīng)8min。開始攪拌，且溫度提高到設(shè)定的70°C，比較數(shù)據(jù)見表 1。在所述條件下進行基質(zhì)組分的聚合反應(yīng)。隨后步驟中，在同一容器內(nèi)，在所述基質(zhì)微粒以及活性催化劑的存在下，進行氣相聚合反應(yīng)生成乙烯-丙烯分散相。氣相的反應(yīng)溫度為 85°C，比較數(shù)據(jù)見表1。聚合反應(yīng)結(jié)束吋，反應(yīng)器排空。聚合反應(yīng)過程結(jié)束后，在標準抗氧化劑和過程穩(wěn)定劑的存在下，即2000ppm的 Irganox B 225 (由 Ciba Speciality Chemicals 公司提供，為 50% 的 Irganox 1010，戊赤蘚醇-四(3-(3' ,5' - ニ叔丁基-4-羥苯基)-丙酸酷，CAS號為6683-19-8和50%的 Irgafos 168，三(2,4- ニ叔丁基苯基)磷酸酷，CAS號為31570-04-4的混合物)和500ppm 的硬脂酸鈣(由Croda Polymer Additives公司提供，CAS號為1592-23-0)，將所得材料制成丸狀。用雙螺桿擠出機以如下溫度曲線進行熔融均化區(qū)域1 ；區(qū)域2 ；區(qū)域3 ；區(qū)域4 ；區(qū)域 5 ；相應(yīng)為 210°C ；215°C ； 220 °C ；215°C ；210°C。擠出速度設(shè)置為 250rpm，產(chǎn)量至；3kg/h， 通過兩次循環(huán)擠出的聚合物熔融物進入冷水浴進行固化和隨后成丸。所得聚合物在干燥箱中干燥，輔以曖氮氣流，分析樣品。結(jié)果概述在表2中。表1 聚合反應(yīng)參數(shù)
權(quán)利要求
1.ー種多相聚丙烯樹脂，包括丙烯無規(guī)共聚物基質(zhì)相(A)，和分散在所述基質(zhì)相中的乙烯丙烯共聚物橡膠相(B)，其中，依據(jù)IS01133測定，所述多相聚丙烯樹脂的MFR(2. 16kg, 230 °C )為1. 0到 100g/10min，和在25°C可溶于對ニ甲苯的部分(XCS部分)，該部分在所述樹脂中存在的量為28到 50wt%，和分子量分布(Mw/Mn)為1. 0到4. 0，和乙烯共聚單體單元含量為10到25wt%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多相聚丙烯樹脂，其特征在干，所述基質(zhì)相(A)中共聚單體含量為0. 1到4. 5wt%，且其中基質(zhì)相(A)中的共聚單體單元選自由具有2個和/或4到12 個碳原子的α-烯烴組成的組。
3.根據(jù)前述任一項權(quán)利要求所述的多相聚丙烯樹脂，其特征在干，依據(jù)IS016014-1 和_4，通過GPC測定，所述XCS部分的重均分子量(Mw)為100到350kg/mol。
4.根據(jù)前述任一項權(quán)利要求所述的多相聚丙烯樹脂，其特征在干，依據(jù)DINEN IS01628-1和-3測定，所述XCS部分的特性粘度為1. 0到3. 0dl/g。
5.根據(jù)前述任一項權(quán)利要求所述的多相聚丙烯樹脂，其特征在干，所述樹脂的熔融溫度(Tm)為 130 到 150°C。
6.根據(jù)前述任一項權(quán)利要求所述的多相聚丙烯樹脂，其特征在干，所述樹脂的結(jié)晶溫度(Tc)為 90 到 120°C。
7.根據(jù)前述任一項權(quán)利要求所述的多相聚丙烯樹脂，其特征在干，依據(jù)IS0527-2測定，所述樹脂的拉伸模量為150到500Mpa，和斷裂伸長率為400到700%。
8.根據(jù)前述任一項權(quán)利要求所述的多相聚丙烯樹脂，其特征在干，依據(jù)IS0179-l/leA 測定，所述樹脂在23°C的夏比缺ロ沖擊強度為50到150kJ/m2，在-20°C的夏比缺ロ沖擊強度為 30 到 150kJ/m2。
9.根據(jù)前述任一項權(quán)利要求所述的多相聚丙烯樹脂，其特征在干，依據(jù)IS06603-2測定，所述樹脂在_20°C的抗最大儀控落重力為1000到5000N。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多相聚丙烯樹脂，其特征在干，所述樹脂通過含有不對稱催化劑的催化劑系統(tǒng)獲得，其中所述催化劑系統(tǒng)的孔隙度低于1. 40ml/g。
11.含有根據(jù)前述任一項權(quán)利要求所述的多相聚丙烯樹脂的產(chǎn)品。
12.ー種電纜，所述電纜具有含有根據(jù)權(quán)利要求1到11任一項所述的多相聚丙烯樹脂的層。
13.—種生產(chǎn)根據(jù)權(quán)利要求1到11任一項所述的多相聚丙烯樹脂的方法，其中第一歩制備所述丙烯共聚物基質(zhì)相，第二步在所述第一步產(chǎn)物的存在下制備乙烯丙烯共聚物橡膠相⑶。
14.根據(jù)權(quán)利要求1到11任一項所述的多項聚丙烯樹脂用于生產(chǎn)產(chǎn)品的用途。
全文摘要
一種多相聚丙烯樹脂，包括丙烯無規(guī)共聚物基質(zhì)相(A)，和分散在所述基質(zhì)相中的乙烯丙烯共聚物橡膠相(B)，其中，依據(jù)ISO1133測定，所述多相聚丙烯樹脂的MFR(2.16kg，230℃)為1.0到100g/10min，和在25℃可溶于對二甲苯的部分(XCS部分)，該部分在所述樹脂中存在的量為28到50wt％，且分子量分布(Mw/Mn)為1.0到4.0。
文檔編號C08L23/14GK102597098SQ201080047666
公開日2012年7月18日 申請日期2010年10月21日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月29日
發(fā)明者佩塔爾·杜塞弗, 卡賈·克利姆克 申請人:博里利斯股份公司