專利名稱：發(fā)光裝置用反射器及發(fā)光裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及發(fā)光裝置用反射器及發(fā)光裝置。
背景技術(shù)：
LED(發(fā)光二極管)與其它光源相比電力消耗非常少，并且可以高亮度發(fā)光，壽命長(zhǎng)，因此作為照明、顯示元件等的需要正在擴(kuò)大，用于手機(jī)等移動(dòng)通信設(shè)備、顯示器、汽車控制板、信號(hào)機(jī)等各種用途。這樣的電氣電子設(shè)備中正在進(jìn)行輕量化和薄化，應(yīng)用SMT(表面安裝技術(shù))。因此，作為在這些LED用途中使用的樹(shù)脂材料，需要能夠耐受高溫下的回流焊工序的耐熱性、LED組件的工作環(huán)境(溫度和光)中的耐久性以及用于制作輕且薄的部件的流動(dòng)性等。一般而言，作為滿足這樣的性能的材料，可以列舉耐熱聚酰胺。在專利文獻(xiàn)1中， 公開(kāi)了包含聚酰胺9T和氧化鈦的組合物在熱及紫外線照射時(shí)的色調(diào)變化少，焊接耐熱性提高。在專利文獻(xiàn)2中，公開(kāi)了包含組合物的發(fā)光二極管元件用反射板，所述組合物包含具有對(duì)苯二甲酸單元的聚酰胺、白色顏料和無(wú)機(jī)填充材料，且130°C下的彎曲彈性模量為 4500MPa 12000MPa，在專利文獻(xiàn)3中，公開(kāi)了包含組合物的發(fā)光二極管組件殼體，所述組合物包含具有對(duì)苯二甲酸單元且熔點(diǎn)270°C以上的聚酰胺、二氧化鈦、無(wú)機(jī)增強(qiáng)材料和氧化穩(wěn)定劑。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 日本特開(kāi)2004-75994號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特開(kāi)2005-194513號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 日本特表2008-544498號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
以對(duì)苯二甲酸單元作為主要構(gòu)成成分的現(xiàn)有的聚酰胺，的確從焊接耐熱性的觀點(diǎn)考慮是優(yōu)良的，但是從流動(dòng)性、耐熱變色性、耐光變色性的觀點(diǎn)考慮則未必充分，控制LED 壽命的有時(shí)會(huì)是包含聚酰胺的反射器的劣化引起的亮度下降。本發(fā)明要解決的問(wèn)題在于提供長(zhǎng)壽命化的發(fā)光裝置用反射器、及具備該發(fā)光裝置用反射器的發(fā)光裝置。本發(fā)明人為了解決上述問(wèn)題進(jìn)行了廣泛深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，包含如下聚酰胺組合物的發(fā)光裝置用反射器、使用該反射器的發(fā)光裝置可以解決上述問(wèn)題，從而完成了本發(fā)明。所述聚酰胺組合物含有使二元羧酸與二元胺聚合而得到的聚酰胺，所述二元羧酸包含至少50摩爾％脂環(huán)族二元羧酸，所述二元胺包含至少50摩爾％主鏈具有分支結(jié)構(gòu)的二元胺。SP，本發(fā)明如下所述。
[1] 一種發(fā)光裝置用反射器，其包含聚酰胺組合物，所述聚酰胺組合物含有(A)聚酰胺，所述(A)聚酰胺通過(guò)使(a)包含至少50摩爾％脂環(huán)族二元羧酸的二元羧酸與(b)包含至少50摩爾％主鏈具有分支結(jié)構(gòu)的二元胺的二元胺聚合而得到。[2]如[1]所述的發(fā)光裝置用反射器，其中，所述主鏈具有分支結(jié)構(gòu)的二元胺為 2-甲基五亞甲基二胺。[3]如[1]或[2]所述的發(fā)光裝置用反射器，其中，所述脂環(huán)族二元羧酸為1，4_環(huán)
己烷二甲酸。[4]如[1]至[3]中任一項(xiàng)所述的發(fā)光裝置用反射器，其中，㈧聚酰胺的熔點(diǎn)為 270 350O。[5]如[1]至[4]中任一項(xiàng)所述的發(fā)光裝置用反射器，其中，㈧聚酰胺中的反式異構(gòu)體比率為50 85%。[6]如[1]至[5]中任一項(xiàng)所述的發(fā)光裝置用反射器，其中，聚酰胺組合物還含有
(B)白色顏料。[7]如[6]所述的發(fā)光裝置用反射器，其中，(B)白色顏料含有數(shù)均粒徑(通過(guò)電子顯微鏡照相法測(cè)定)為0. 1 0. 8 μ m的氧化鈦。[8]如[7]所述的發(fā)光裝置用反射器，其中，(B)氧化鈦施加有無(wú)機(jī)涂層和/或有機(jī)涂層。[9]如[7]或[8]所述的發(fā)光裝置用反射器，其中，⑶氧化鈦的灼熱失量為0. 7 2. 5質(zhì)量％。[10]如[1]至[9]中任一項(xiàng)所述的發(fā)光裝置用反射器，其中，聚酰胺組合物還含有
(C)胺類光穩(wěn)定劑。[11]如[1]至[10]中任一項(xiàng)所述的發(fā)光裝置用反射器，其中，聚酰胺組合物還含有(D)酚類熱穩(wěn)定劑。[12]如[1]至[11]中任一項(xiàng)所述的發(fā)光裝置用反射器，其中，聚酰胺組合物還含有(E)選自由玻璃纖維、鈦酸鉀纖維、滑石、硅灰石、高嶺土、云母、碳酸鈣和粘土組成的組中的一種以上無(wú)機(jī)填充材料。[13] 一種發(fā)光裝置用反射器，其包含聚酰胺組合物，所述聚酰胺組合物以總質(zhì)量為基準(zhǔn)(相對(duì)于聚酰胺組合物100質(zhì)量％ )，含有55 95質(zhì)量％的㈧聚酰胺，所述㈧聚酰胺通過(guò)使(a)包含至少50摩爾％脂環(huán)族二元羧酸的二元羧酸與(b)包含至少50摩爾％主鏈具有分支結(jié)構(gòu)的二元胺的二元胺聚合而得到，5 45質(zhì)量％的(B)氧化鈦，0 1質(zhì)量％的(C)胺類光穩(wěn)定劑，0 1質(zhì)量％的⑶酚類熱穩(wěn)定劑，和0 25質(zhì)量％的(E)無(wú)機(jī)填充材料。[14] 一種發(fā)光裝置，其具備[1]至[13]中任一項(xiàng)所述的發(fā)光裝置用反射器。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，可以提供長(zhǎng)壽命化的發(fā)光裝置用反射器、以及具備該發(fā)光裝置用反射器的發(fā)光裝置。


圖1是表示實(shí)施方式的發(fā)光裝置的示意剖面圖。圖2是表示實(shí)施方式的發(fā)光裝置的俯視圖。圖3是表示封裝的成型工序的示意剖面圖。
具體實(shí)施例方式以下，對(duì)用于實(shí)施本發(fā)明的方式(以下稱為“本實(shí)施方式”)進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。另外， 本發(fā)明不限于以下的實(shí)施方式，可以在本發(fā)明要旨的范圍內(nèi)進(jìn)行各種變形來(lái)實(shí)施。本實(shí)施方式的發(fā)光裝置用反射器，含有使包含脂環(huán)族二元羧酸的二元羧酸與包含主鏈具有分支結(jié)構(gòu)的二元胺的二元胺聚合而得到的聚酰胺，本實(shí)施方式的發(fā)光裝置具備該發(fā)光裝置用反射器。[㈧聚酰胺]本實(shí)施方式中使用的(A)聚酰胺，通過(guò)將下述(a)和(b)聚合而得到。(a)包含至少50摩爾％脂環(huán)族二元羧酸的二元羧酸，(b)包含至少50摩爾％主鏈具有分支結(jié)構(gòu)的二元胺(是指兩個(gè)胺間的鏈不是直鏈結(jié)構(gòu)，而是具有側(cè)鏈的結(jié)構(gòu)的二元胺)的二元胺。本實(shí)施方式中，聚酰胺是指主鏈中具有酰胺(-NHC0-)鍵的聚合物。(a) 二元羧酸本實(shí)施方式中使用的(a) 二元羧酸，包含至少50摩爾％的脂環(huán)族二元羧酸(以二元羧酸的總摩爾數(shù)為基準(zhǔn))，通過(guò)脂環(huán)族二元羧酸的摩爾％為上述值，可以得到能夠同時(shí)滿足耐熱性、流動(dòng)性、韌性、低吸水性以及剛性等的聚酰胺。作為(a-Ι)脂環(huán)族二元羧酸(也記作脂環(huán)式二元羧酸)，可以列舉例如脂環(huán)結(jié)構(gòu)的碳原子數(shù)為3 10、優(yōu)選碳原子數(shù)為5 10的脂環(huán)族二元羧酸，如1，4_環(huán)己烷二甲酸、1， 3-環(huán)己烷二甲酸和1，3_環(huán)戊烷二甲酸等。脂環(huán)族二元羧酸可以未取代也可以具有取代基。作為該取代基，可以列舉例如碳原子數(shù)1 4的烷基等，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基以及叔丁基等。作為脂環(huán)族二元羧酸，從耐熱性、低吸水性以及剛性等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為1，4_環(huán)己烷二甲酸。脂環(huán)族二元羧酸可以單獨(dú)使用一種，也可以兩種以上組合使用。脂環(huán)族二元羧酸中，存在反式體和順式體的幾何異構(gòu)體。作為原料單體的脂環(huán)族二元羧酸，可以使用反式體和順式體中的任何一種，也可以使用反式體與順式體的各種比例的混合物。脂環(huán)族二元羧酸在高溫下異構(gòu)化而達(dá)到一定的比率，并且與反式體相比順式體與二元胺形成的當(dāng)量鹽的水溶性更高，因此作為原料單體，反式體/順式體之比以摩爾比計(jì)優(yōu)選為50/50 0/100，更優(yōu)選40/60 10/90，進(jìn)一步優(yōu)選35/65 15/85。脂環(huán)族二元羧酸的反式體/順式體之比(摩爾比)可以利用液相色譜(HPLC)或核磁共振法(NMR)求出。作為本實(shí)施方式中使用的(a) 二元羧酸中的(a_2)脂環(huán)族二元羧酸以外的二元羧酸，可以列舉例如脂肪族二元羧酸和芳香族二元羧酸等。作為脂肪族二元羧酸，可以列舉例如碳原子數(shù)3 20的直鏈或支鏈飽和脂肪族二元羧酸等，如丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、2，2_ 二甲基琥珀酸、2，3_ 二甲基戊二酸、 2，2_ 二乙基琥珀酸、2，3_ 二乙基戊二酸、戊二酸、2，2_ 二甲基戊二酸、己二酸、2-甲基己二
酸、三甲基己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、十四烷二酸、十六烷二酸、 十八烷二酸、二十烷二酸以及二甘醇酸等。作為芳香族二元羧酸，可以列舉例如未取代或由各種取代基取代的碳原子數(shù)8 20的芳香族二元羧酸等，如對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二甲酸、2-氯對(duì)苯二甲酸、2-甲基對(duì)苯二甲酸、5-甲基間苯二甲酸以及間苯二甲酸-5-磺酸鈉等。作為各種取代基，可以列舉例如碳原子數(shù)1 4的烷基、碳原子數(shù)6 10的芳基、碳原子數(shù)7 10的芳烷基、鹵素基如氯基及溴基等、碳原子數(shù)1 6的甲硅烷基、以及磺酸基及其鹽(鈉鹽等)等。將脂環(huán)族二元羧酸以外的二元羧酸共聚時(shí)，從耐熱性、流動(dòng)性、韌性、低吸水性及剛性等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用脂肪族二元羧酸，更優(yōu)選使用碳原子數(shù)為6以上的脂肪族二元羧酸。其中，從耐熱性和低吸水性等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選碳原子數(shù)為10以上的脂肪族二元羧酸。作為碳原子數(shù)為10以上的脂肪族二元羧酸，可以列舉例如癸二酸、十二烷二酸、十四烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸及二十烷二酸等。其中，從耐熱性等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選癸二酸和十二烷二酸。脂環(huán)族二元羧酸以外的二元羧酸可以使用一種，也可以兩種以上組合使用。(a) 二元羧酸中(a-Ι)脂環(huán)族二元羧酸的比例(摩爾％ )為至少50摩爾％。月旨環(huán)族二元羧酸的比例為50 100摩爾％，優(yōu)選60 100摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選70 100摩爾％，最優(yōu)選100摩爾％。通過(guò)脂環(huán)族二元羧酸的比例為至少50摩爾％，可以得到耐熱性、 低吸水性和剛性等優(yōu)良的聚酰胺。(a) 二元羧酸中(a_2)脂環(huán)族二元羧酸以外的二元羧酸的比例(摩爾％ )為0 50摩爾％，優(yōu)選0 40摩爾％。包含碳原子數(shù)10以上的脂肪族二元羧酸作為(a) 二元羧酸成分的情況下，優(yōu)選 (a-Ι)脂環(huán)族二元羧酸為50 99. 9摩爾％并且(a_2)碳原子數(shù)10以上的脂肪族二元羧酸為0. 1 50摩爾％，更優(yōu)選(a-Ι)脂環(huán)族二元羧酸為60 95摩爾％并且(a_2)碳原子數(shù) 10以上的脂肪族二元羧酸為5 40摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選(a-Ι)脂環(huán)族二元羧酸為80 95 摩爾％并且(a_2)碳原子數(shù)10以上的脂肪族二元羧酸為5 20摩爾％。(b) 二元胺本實(shí)施方式中使用的(b) 二元胺，包含至少50摩爾％ (以二元的總摩爾數(shù)為基準(zhǔn))的主鏈具有分支結(jié)構(gòu)的二元胺(具有從主鏈分支的取代基的二元胺)。作為(b) 二元胺，通過(guò)包含至少50摩爾％的主鏈具有分支結(jié)構(gòu)的二元胺，可以得到同時(shí)滿足流動(dòng)性、韌性和剛性等的聚酰胺。作為從主鏈分支的取代基，可以列舉例如碳原子數(shù)1 4的烷基等，如甲基、乙基、 正丙基、異丙基、正丁基、異丁基及叔丁基等。作為(b-Ι)主鏈具有分支結(jié)構(gòu)的二元胺，可以列舉例如碳原子數(shù)3 20的支化
6飽和脂肪族二元胺等，如2-甲基五亞甲基二胺(也記作2-甲基-1，5-二氨基戊烷)、2，2， 4-三甲基六亞甲基二胺、2，4，4_三甲基六亞甲基二胺、2-甲基八亞甲基二胺及2，4_二甲基八亞甲基二胺等。作為主鏈具有分支結(jié)構(gòu)的二元胺，從耐熱性和剛性等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為2-甲基五亞甲基二胺。主鏈具有分支結(jié)構(gòu)的二元胺可以使用一種，也可以兩種以上組合使用。作為本實(shí)施方式中使用的(b) 二元胺的(b_2)主鏈具有分支結(jié)構(gòu)的二元胺以外的二元胺，可以列舉例如脂肪族二元胺、脂環(huán)族二元胺以及芳香族二元胺等。作為脂肪族二元胺，可以列舉例如碳原子數(shù)2 20的直鏈飽和脂肪族二元胺等， 如乙二胺、丙二胺、四亞甲基二胺、五亞甲基二胺、六亞甲基二胺、七亞甲基二胺、八亞甲基二胺、九亞甲基二胺、十亞甲基二胺、十一亞甲基二胺、十二亞甲基二胺以及十三亞甲基二胺等。作為脂環(huán)族二元胺(也記作脂環(huán)式二元胺)，可以列舉例如1，4_環(huán)己烷二胺、1， 3-環(huán)己烷二胺以及1，3-環(huán)戊烷二胺等。作為芳香族二元胺，為含有芳香族的二元胺，可以列舉例如間苯二甲胺等。作為主鏈具有分支結(jié)構(gòu)的二元胺以外的二元胺，從耐熱性、流動(dòng)性、韌性、低吸水性及剛性等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選脂肪族二元胺和脂環(huán)族二元胺，更優(yōu)選碳原子數(shù)4 13的直鏈飽和脂肪族二元胺，進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)6 10的直鏈飽和脂肪族二元胺，更進(jìn)一步優(yōu)選六亞甲基二胺。主鏈具有分支結(jié)構(gòu)的二元胺以外的二元胺可以使用一種，也可以兩種以上組合使用。(b) 二元胺中(b-Ι)主鏈具有分支結(jié)構(gòu)的二元胺的比例(摩爾％ )為至少50摩爾％，即主鏈具有分支結(jié)構(gòu)的二元胺的比例為50 100摩爾％，優(yōu)選60 100摩爾％。更優(yōu)選該比例為80 100摩爾%，進(jìn)一步優(yōu)選85 100摩爾0Z0，特別優(yōu)選90 100摩爾0Z0， 最優(yōu)選100摩爾％。通過(guò)主鏈具有分支結(jié)構(gòu)的二元胺的比例為至少50摩爾％，可以得到流動(dòng)性、韌性及剛性優(yōu)良的聚酰胺。(b) 二元胺中(b_2)主鏈具有分支結(jié)構(gòu)的二元胺以外的二元胺的比例(摩爾％ ) 為0 50摩爾％，優(yōu)選0 40摩爾％。(a) 二元羧酸的添加量與(b) 二元胺的添加量?jī)?yōu)選為基本相同的摩爾量。將聚合反應(yīng)中(b) 二元胺逸出到反應(yīng)體系外的部分也考慮在內(nèi)，相對(duì)于(a) 二元羧酸的總摩爾量 1，(b) 二元胺的總摩爾量?jī)?yōu)選為0. 9 1.2，更優(yōu)選0. 95 1. 1，進(jìn)一步優(yōu)選0. 98 1. 05。(c)內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸(A)聚酰胺從韌性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選還共聚有(C)內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸。另外， 本實(shí)施方式中使用的(c)內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸，是指可以聚合(縮聚)的內(nèi)酰胺和/或
氨基羧酸。在(A)聚酰胺為通過(guò)使(a) 二元羧酸、(b) 二元胺和(C)內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸聚合而得到的聚酰胺的情況下，內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸優(yōu)選使用碳原子數(shù)4 14的內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸，更優(yōu)選使用碳原子6 12的內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸。作為內(nèi)酰胺，可以列舉例如丁內(nèi)酰胺、3，3_ 二甲基氮雜環(huán)丁烷-2-酮、ε-己內(nèi)酰胺、辛內(nèi)酰胺、庚內(nèi)酰胺、十一內(nèi)酰胺、月桂內(nèi)酰胺(十二內(nèi)酰胺)等。其中，從韌性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選ε-己內(nèi)酰胺、月桂內(nèi)酰胺等，更優(yōu)選ε-己內(nèi)酰胺。
作為氨基羧酸，可以列舉例如作為所述內(nèi)酰胺開(kāi)環(huán)而得到的化合物的ω-氨基羧酸或α，ω-氨基酸等。作為氨基羧酸，優(yōu)選ω位由氨基取代的碳原子數(shù)4 14的直鏈或支鏈飽和脂肪族羧酸，可以列舉例如6_氨基己酸、11-氨基十一酸和12-氨基十二酸等，作為氨基羧酸， 也可以列舉對(duì)氨基甲基苯甲酸等。內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸可以使用一種，也可以兩種以上組合使用。(c)內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸的添加量(摩爾％ )，相對(duì)于(a)、(b)和(C)各單體的總摩爾量?jī)?yōu)選為0 20摩爾％。由(a) 二元羧酸和(b) 二元胺聚合得到聚酰胺時(shí)，為了調(diào)節(jié)分子量，可以進(jìn)一步添加公知的封端劑。作為封端劑，可以列舉例如一元羧酸、一元胺、酸酐如鄰苯二甲酸酐等、單異氰酸酯、單酰商、單酯類以及一元醇類等，從熱穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選一元羧酸及一元胺。封端劑可以使用一種，也可以兩種以上組合使用。作為能夠用作封端劑的一元羧酸，只要為與氨基具有反應(yīng)性的一元羧酸則沒(méi)有特別限制，可以列舉例如脂肪族一元羧酸，如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、十二酸、十三酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、三甲基乙酸以及異丁酸等；脂環(huán)族一元羧酸，如環(huán)己烷甲酸等；以及芳香族一元羧酸，如苯甲酸、甲苯甲酸、α -萘甲酸、β -萘甲酸、甲基萘甲酸以及苯乙酸等；等。一元羧酸可以使用一種，也可以兩種以上組合使用。作為能夠用作封端劑的一元胺，只要為與羧基具有反應(yīng)性的一元胺則沒(méi)有特別限制，可以列舉例如脂肪族一元胺，如甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、己胺、辛胺、癸胺、硬脂胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺和二丁胺等；脂環(huán)族一元胺，如環(huán)己胺和二環(huán)己胺等；以及芳香族一元胺，如苯胺、甲苯胺、二苯胺及萘胺等；等。一元胺可以使用一種，也可以兩種以上組合使用。(a) 二元羧酸與(b) 二元胺的組合，不限于以下組合，優(yōu)選(a-Ι)至少50摩爾％以上的脂環(huán)族二元羧酸和(b-Ι)至少50摩爾％以上的2-甲基五亞甲基二胺的組合，更優(yōu)選 (a-Ι)至少50摩爾％以上的1，4_環(huán)己烷二甲酸和(b-Ι)至少50摩爾％以上的2-甲基五亞甲基二胺的組合。通過(guò)將這些組合作為聚酰胺的成分進(jìn)行聚合，可以得到同時(shí)滿足優(yōu)良的耐熱性、 流動(dòng)性、韌性、低吸水性和剛性的聚酰胺。(A)聚酰胺中，脂環(huán)族二元羧酸結(jié)構(gòu)存在反式異構(gòu)體和順式異構(gòu)體作為幾何異構(gòu)體。聚酰胺中脂環(huán)族二元羧酸結(jié)構(gòu)的反式異構(gòu)體比率表示反式異構(gòu)體在聚酰胺中的全部脂環(huán)族二元羧酸中的比率，反式異構(gòu)體比率優(yōu)選為50 85摩爾％，更優(yōu)選50 80摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選60 80摩爾％。作為(a-Ι)脂環(huán)族二元羧酸，優(yōu)選使用反式體/順式體之比(摩爾比)為50/50 0/100的脂環(huán)族二元羧酸，作為通過(guò)(a) 二元羧酸和(b) 二元胺的聚合而得到的聚酰胺，優(yōu)選其反式異構(gòu)體比率為50 85摩爾％。通過(guò)反式異構(gòu)體比率在上述范圍內(nèi)，聚酰胺具有如下性質(zhì)除了具有高熔點(diǎn)、韌性和剛性優(yōu)良的特性，還同時(shí)滿足由高Tg產(chǎn)生的熱剛性、通常作為耐熱性相反性質(zhì)的流動(dòng)性、高結(jié)晶性。
聚酰胺的這些特性，對(duì)于包含(a)至少50摩爾％以上的1，4_環(huán)己烷二甲酸和(b) 至少50摩爾％以上的2-甲基五亞甲基二胺的組合、并且反式異構(gòu)體比率為50 85摩爾％ 的聚酰胺而言，特別顯著。本實(shí)施方式中，反式異構(gòu)體比率可以通過(guò)下述實(shí)施例所述的方法測(cè)定。沒(méi)有特別限制，㈧聚酰胺可以通過(guò)包括以下步驟的聚酰胺制造方法來(lái)制造使 (a)包含至少50摩爾％脂環(huán)族二元羧酸的二元羧酸與(b)包含至少50摩爾％主鏈具有分支結(jié)構(gòu)的脂肪族二元胺的二元胺聚合的步驟。(A)聚酰胺的制造方法，優(yōu)選還包括使聚酰胺的聚合度提高的步驟。作為聚酰胺的制造方法，可以列舉例如以下例示的各種方法。1)將二元羧酸· 二元胺鹽或其混合物的水溶液或水懸浮液加熱，在保持熔融狀態(tài)的情況下進(jìn)行聚合的方法(以下，有時(shí)簡(jiǎn)稱為“熱熔融聚合法”)；2)將通過(guò)熱熔融聚合法得到的聚酰胺在熔點(diǎn)以下的溫度下保持固體狀態(tài)的情況下使聚合度提高的方法(以下，有時(shí)簡(jiǎn)稱為“熱熔融聚合·固相聚合法”)；3)將二元羧酸· 二元胺鹽或其混合物的水溶液或水懸浮液加熱，再用捏合機(jī)等擠出機(jī)將析出的預(yù)聚物再次熔融而使聚合度提高的方法(以下，有時(shí)簡(jiǎn)稱為“預(yù)聚物 擠出聚合法”)；4)將二元羧酸· 二元胺鹽或其混合物的水溶液或水懸浮液加熱，再將析出的預(yù)聚物在聚酰胺的熔點(diǎn)以下的溫度下保持固體狀態(tài)的情況下使其聚合度提高的方法(以下，有時(shí)簡(jiǎn)稱為“預(yù)聚物·固相聚合法”)；5)將二元羧酸· 二元胺鹽或其混合物在保持固體狀態(tài)的情況下進(jìn)行聚合的方法 (以下，有時(shí)簡(jiǎn)稱為“固相聚合法”)；6)使用與二元羧酸等價(jià)的二元羧酰鹵和二元胺進(jìn)行聚合的方法“溶液法”。本實(shí)施方式的(A)聚酰胺的分子量，可以以25°C的相對(duì)粘度nr為指標(biāo)。本實(shí)施方式的(A)聚酰胺的分子量，從韌性及剛性等機(jī)械物性以及成形性等觀點(diǎn)考慮，根據(jù)JIS-K6810測(cè)定的98%硫酸中濃度1%、25°C條件下的相對(duì)粘度nr優(yōu)選為 1. 5 7. 0，更優(yōu)選1. 7 6. 0，進(jìn)一步優(yōu)選1. 9 5. 5。25°C的相對(duì)粘度的測(cè)定可以如下述實(shí)施例所述根據(jù)JIS-K6810進(jìn)行。本實(shí)施方式的(A)聚酰胺的熔點(diǎn)以下述的Tm2計(jì)，從耐熱性的觀點(diǎn)考慮優(yōu)選為 270 350°C。熔點(diǎn)Tm2優(yōu)選為270°C以上，更優(yōu)選275°C以上，進(jìn)一步優(yōu)選280°C以上。另夕卜，熔點(diǎn)Tm2優(yōu)選為350°C以下，更優(yōu)選340°C以下，進(jìn)一步優(yōu)選335°C以下，更進(jìn)一步優(yōu)選 330°C以下。通過(guò)使㈧聚酰胺的熔點(diǎn)Tm2為270°C以上，可以得到耐熱性優(yōu)良的聚酰胺。另夕卜，通過(guò)使(A)聚酰胺的熔點(diǎn)Tm2為350°C以下，可以抑制擠出、成形等熔融加工中的聚酰胺的熱分解等。本實(shí)施方式的(A)聚酰胺的熔解熱量ΔΗ從耐熱性的觀點(diǎn)考慮優(yōu)選為10J/g以上，更優(yōu)選14J/g以上，進(jìn)一步優(yōu)選18J/g以上，更進(jìn)一步優(yōu)選20J/g以上。本實(shí)施方式的㈧聚酰胺的熔點(diǎn)(以下詳述的Tml或Tm2)及熔解熱量ΔΗ的測(cè)定可以如下述的實(shí)施例所述根據(jù)JIS-K7121進(jìn)行。作為熔點(diǎn)及熔解熱量的測(cè)定裝置，可以列舉例如PERKIN_ELMER公司制造的Diamond-DSC 等。本實(shí)施方式的(A)聚酰胺的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg優(yōu)選為90 170°C。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為90°c以上，更優(yōu)選ioo°c以上，進(jìn)一步優(yōu)選110°C以上。另外，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選170°C以下，更優(yōu)選165°C以下，進(jìn)一步優(yōu)選160°C以下。通過(guò)使(A)聚酰胺的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為90°C以上，可以得到耐熱性、耐化學(xué)品性優(yōu)良的聚酰胺。另外，通過(guò)使(A)聚酰胺的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為170°C以下，可以得到外觀好的成形品。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的測(cè)定可以如下述的實(shí)施例所述根據(jù)JIS-K7121進(jìn)行。作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的測(cè)定裝置，可以列舉例如PERKIN_ELMER公司制造的 Diamond-DSC 等。本實(shí)施方式中，為了提高可見(jiàn)光區(qū)域的反射率，可以還含有(B)白色顏料。[(B)白色顏料]作為(B)白色顏料，可以使用公知的白色顏料，可以列舉氧化鈦、氧化鋅、硫化鋅、 鉛白、硫酸鋅、硫酸鋇、氧化鋁等。其中，優(yōu)選氧化鈦。這些白色顏料可以使用一種，也可以兩種以上組合使用。作為氧化鈦，可以列舉例如氧化鈦(TiO)、三氧化二鈦(Ti2O3)以及二氧化鈦 (TiO2)等。其中，優(yōu)選二氧化鈦。這些氧化鈦的結(jié)晶結(jié)構(gòu)沒(méi)有特別限制，從耐光性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選金紅石型。氧化鈦的數(shù)均粒徑，從韌性、擠出加工性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為0. 1 0. 8 μ m，更優(yōu)選0. 15 0. 4 μ m，進(jìn)一步優(yōu)選0. 15 0. 3 μ m。這些氧化鈦的數(shù)均粒徑，可通過(guò)電子顯微鏡照相法測(cè)定。例如，將聚酰胺組合物放入電爐中，對(duì)所含的有機(jī)物進(jìn)行焚燒處理，從殘?jiān)煞种腥我膺x擇例如100根以上的氧化鈦，用電子顯微鏡進(jìn)行觀察，并測(cè)定它們的粒徑，由此可以將數(shù)均粒徑測(cè)定、求出。氧化鈦，例如可以通過(guò)將硫酸鈦溶液水解的所謂的硫酸法得到，或者也可以通過(guò)將鹵化鈦進(jìn)行氣相氧化的所謂的氯法來(lái)得到，沒(méi)有特別限制。氧化鈦粒子的表面，優(yōu)選施加有涂層。更優(yōu)選首先施加無(wú)機(jī)涂層、然后用可以在無(wú)機(jī)涂層上應(yīng)用的有機(jī)涂層進(jìn)行施加。氧化鈦粒子可以通過(guò)使用本領(lǐng)域公知的任意方法施加涂層。作為無(wú)機(jī)涂層優(yōu)選包含金屬氧化物。作為無(wú)機(jī)涂層的例子，可以列舉包含硅、鋁、 鋯、磷、鋅、稀土元素等的氧化物和水合氧化物的金屬氧化物和水合氧化物。其中，從耐光性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選的金屬氧化物為二氧化硅、氧化鋁、二氧化鋯，更優(yōu)選二氧化硅、氧化鋁。 這些無(wú)機(jī)涂層可以為一種金屬氧化物，也可以為兩種以上的組合。作為有機(jī)涂層，優(yōu)選包含羧酸類、多元醇類、烷醇胺類和/或硅化合物中的一種或多種。其中，從耐光性、薄膜加工性的觀點(diǎn)考慮，更優(yōu)選多元醇類、硅化合物，從減少加工時(shí)產(chǎn)生的氣體的觀點(diǎn)考慮，進(jìn)一步優(yōu)選硅化合物。為了作為有機(jī)涂層使用而可以在本發(fā)明中使用的硅化合物，可以列舉例如有機(jī)硅烷類、有機(jī)聚硅氧烷類、有機(jī)硅氧烷類，其中，優(yōu)選有機(jī)聚硅氧烷類。氧化鈦的灼熱失量沒(méi)有特別限制，從擠出加工性的觀點(diǎn)考慮，相對(duì)于氧化鈦總量 100質(zhì)量％優(yōu)選在0. 7 2. 5質(zhì)量％的范圍內(nèi)。更優(yōu)選0. 7 2. 0質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選0. 8 1.5質(zhì)量％。在此，灼熱失量可以由將氧化鈦在120°C干燥4小時(shí)除去表面的附著水分后， 在650°C加熱處理2小時(shí)時(shí)的重量減少率來(lái)計(jì)算。另外，這些氧化鈦可以使用一種，也可以兩種以上組合使用。(A)聚酰胺和(B)氧化鈦的配合量，從白色度的觀點(diǎn)考慮，相對(duì)于聚酰胺組合物 100質(zhì)量％，優(yōu)選㈧聚酰胺為55 95質(zhì)量％、⑶氧化鈦為5 45質(zhì)量％，更優(yōu)選(A) 聚酰胺為65 85質(zhì)量％、⑶氧化鈦為15 35質(zhì)量％。本實(shí)施方式中，從光穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，可以還含有(C)胺類光穩(wěn)定劑。[(C)胺類光穩(wěn)定劑]作為胺類光穩(wěn)定劑，沒(méi)有特別限制，可以使用公知的胺類光穩(wěn)定劑。其中，優(yōu)選 雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)碳酸酯、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)草酸酯、雙 (2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丙二酸酯、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙 (2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二酸酯、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)對(duì)苯二甲酸酯、N，N’-雙-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基-1，3-苯二甲酰胺、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4_ 丁烷四甲酸酯，更優(yōu)選雙(2，2，6，6_四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、N， N’ -雙-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基-1，3-苯二甲酰胺、四(2，2，6，6_四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4_ 丁烷四甲酸酯，進(jìn)一步優(yōu)選N，N’_雙-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基-1，3-苯二甲酰胺。從進(jìn)一步提高光穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選這些胺類光穩(wěn)定劑為分子量低于1000 的低分子型。通過(guò)采用分子量為1000以上的高分子型來(lái)實(shí)現(xiàn)同等的光穩(wěn)定性時(shí)需要增加添加量，存在產(chǎn)生的氣體量增加的可能性。聚酰胺組合物中胺類光穩(wěn)定劑的配合量，相對(duì)于聚酰胺組合物100質(zhì)量％優(yōu)選為 0 1質(zhì)量％，更優(yōu)選0.01 1質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選0. 1 1質(zhì)量％。在上述范圍內(nèi)的情況下，可以進(jìn)一步提高光穩(wěn)定性。本實(shí)施方式中，從熱穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，可以還含有⑶酚類熱穩(wěn)定劑。[(D)酚類熱穩(wěn)定劑]作為酚類熱穩(wěn)定劑，沒(méi)有特別限制，可以使用公知的酚類熱穩(wěn)定劑。可以列舉例如N，N’ -己烷-1，6-二基雙[3-(3，5_ 二叔丁基-4-羥基苯基丙酰胺)]、季戊四醇四 [3-(3，5_ 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、N，N’ -六亞甲基雙(3，5_ 二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺)、三乙二醇雙[3-(3_叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、3，9_雙 {2-[3- (3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙炔氧基]-1，1- 二甲基乙基} _2，4，8，10-四氧雜螺[5. 5] i^一烷、3，5_ 二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二乙酯、1，3，5_三甲基-2，4，6-三(3， 5_ 二叔丁基-4-羥基芐基)苯以及1，3，5_三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)異氰脲酸等，其中，從進(jìn)一步提高熱穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選N，N’_己烷-1，6-二基雙[3-(3， 5- 二叔丁基-4-羥基苯基丙酰胺)]。聚酰胺組合物中酚類熱穩(wěn)定劑的配合量，相對(duì)于聚酰胺組合物100質(zhì)量％優(yōu)選為 0 1質(zhì)量％，更優(yōu)選0.01 1質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選0. 1 1質(zhì)量％。在上述范圍內(nèi)的情況下，可以進(jìn)一步提高耐熱穩(wěn)定性。本實(shí)施方式中，從強(qiáng)度剛性等機(jī)械物性的觀點(diǎn)考慮，可以還含有(E)無(wú)機(jī)填充材料。
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[(E)無(wú)機(jī)填充材料]作為(E)無(wú)機(jī)填充材料，沒(méi)有特別限制，可以列舉例如玻璃纖維或鈦酸鉀纖維、 滑石、硅灰石、高嶺土、云母、碳酸鈣和粘土等。玻璃纖維中，從可以賦予優(yōu)良的機(jī)械強(qiáng)度特性的觀點(diǎn)考慮，進(jìn)一步優(yōu)選使用數(shù)均纖維直徑為3 30 μ m、并且在樹(shù)脂組合物中重均纖維長(zhǎng)度為100 750 μ m、重均纖維長(zhǎng)度與數(shù)均纖維直徑的長(zhǎng)徑比(L/D)為10 100的材料。在此，關(guān)于本說(shuō)明書(shū)中的數(shù)均纖維直徑及重均纖維長(zhǎng)度的測(cè)定，例如有如下方法 將樹(shù)脂組合物放入電爐中，對(duì)所含的有機(jī)物進(jìn)行焚燒處理，從殘?jiān)煞种腥我獾剡x擇例如 100根以上的玻璃纖維，用SEM觀察，并測(cè)定這些玻璃纖維的纖維直徑，由此測(cè)定數(shù)均纖維直徑，并且通過(guò)使用倍率1000倍的SEM照片測(cè)定纖維長(zhǎng)度，由此求出重均纖維長(zhǎng)度。另外，可以通過(guò)硅烷偶聯(lián)劑等對(duì)無(wú)機(jī)填充材料進(jìn)行表面處理。作為所述硅烷偶聯(lián)齊U，沒(méi)有特別限制，可以列舉例如氨基硅烷類，如Y-氨基丙基三乙氧基硅烷、Y-氨基丙基三甲氧基硅烷、N- β -(氨乙基)-γ -氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等；巰基硅烷類，如 Y-巰基丙基三甲氧基硅烷、Y-巰基丙基三乙氧基硅烷等；環(huán)氧基硅烷類；乙烯基硅烷類。 其中，優(yōu)選從上述列舉的成分中選擇的一種以上，更優(yōu)選氨基硅烷類。聚酰胺組合物中無(wú)機(jī)填充材料的配合量，相對(duì)于聚酰胺組合物100質(zhì)量％優(yōu)選為 0 25質(zhì)量％，更優(yōu)選1 25質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選2 20質(zhì)量％。在上述范圍內(nèi)的情況下，可以良好地保持組合物的強(qiáng)度、剛性和韌性的平衡，可以減少發(fā)光裝置用反射器制造工序中的不良。[聚酰胺組合物中可以含有的其它成分]除上述成分以外，在不損害本實(shí)施方式的效果的范圍內(nèi)，根據(jù)需要可以添加其它成分。不限于以下成分，可以混合例如著色劑(包括著色母料)如顏料、染料等、脫模齊U、阻燃劑、原纖化劑、潤(rùn)滑劑、熒光增白劑、增塑劑、銅化合物、鹵化堿金屬化合物、抗氧化齊U、穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、防靜電劑、流動(dòng)性改善劑、填充劑、增強(qiáng)劑、擴(kuò)展劑、成核劑、橡膠、強(qiáng)化劑以及其它聚合物等。在此，上述其它成分各自的性質(zhì)有很大差異，因此，對(duì)于各成分而言，幾乎不損害本實(shí)施方式效果的適合含量各種各樣。而且，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以容易地設(shè)定上述其它成分各自的適合含量。作為本實(shí)施方式的聚酰胺組合物的制造方法，只要是將所述(A)聚酰胺與其它成分混合的方法則沒(méi)有特別限制。作為聚酰胺與其它成分的混合方法，可以列舉例如用滾筒、享舍爾混合機(jī)等將聚酰胺與其它成分混合并供給到熔融混煉機(jī)進(jìn)行混煉的方法、或從側(cè)進(jìn)料口將其它成分配合到在單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)中成為熔融狀態(tài)的聚酰胺中的方法等。熔融混煉溫度以樹(shù)脂溫度計(jì)優(yōu)選為約250°C 約375°C，熔融混煉時(shí)間優(yōu)選為約 0. 25分鐘 約5分鐘。作為進(jìn)行熔融混煉的裝置，沒(méi)有特別限制，可以使用公知的裝置，例如熔融混煉機(jī)如單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)、班伯里混合機(jī)以及混煉輥等。包含上述聚酰胺組合物的本發(fā)明的發(fā)光裝置用反射器的反射率高，使用該反射器的發(fā)光裝置的壽命特性良好。本發(fā)明的發(fā)光裝置用反射器，除了可以應(yīng)用于LED以外，還可
12以廣泛應(yīng)用于以LD等光半導(dǎo)體為代表的光二極管、CCD、CMOS等半導(dǎo)體封裝?？梢詫⑸鲜龅木埘０方M合物作為反射器使用的LED，其結(jié)構(gòu)、發(fā)光波長(zhǎng)沒(méi)有特別限制。以下使用附圖對(duì)實(shí)施方式的光半導(dǎo)體裝置進(jìn)行說(shuō)明。另外，各附圖中所示的構(gòu)件的大小、位置關(guān)系等為了明確說(shuō)明有時(shí)進(jìn)行了夸張?zhí)幚怼D1是實(shí)施方式的發(fā)光裝置的示意剖面圖，圖2是該發(fā)光裝置的俯視圖。圖1和圖2所示的發(fā)光裝置100，為表面安裝型發(fā)光裝置，具有光半導(dǎo)體元件4、 用于載置光半導(dǎo)體元件4的封裝1 (發(fā)光裝置用反射器)和覆蓋光半導(dǎo)體元件4的密封構(gòu)件8。封裝1是將用于載置光半導(dǎo)體元件4的底臺(tái)、與光半導(dǎo)體元件4電連接的第一引導(dǎo)電極2和第二引導(dǎo)電極3—體成形而得到的封裝。封裝1具有具備底面和側(cè)面的凹部，該凹部的開(kāi)口部的開(kāi)口比底面寬，在側(cè)面上設(shè)置有傾斜度。該封裝1的凹部側(cè)面作為反射器起作用。另外，光半導(dǎo)體元件4通過(guò)芯片接合構(gòu)件5固定在底臺(tái)上，通過(guò)金屬線6與第一引導(dǎo)電極2和第二引導(dǎo)電極3電連接。另外，在封裝1的底面上，露出有第一外部引線部2b 和第二外部引線部3b。封裝1使用上述的聚酰胺組合物形成，因此確認(rèn)具有反射率改善的效果，壽命比現(xiàn)有的反射器長(zhǎng)。芯片接合構(gòu)件5使用金屬的共晶或樹(shù)脂。另外，雖然省略了圖示，但是，在其它引導(dǎo)電極上也可以載置齊納二極管等保護(hù)元件。密封構(gòu)件8使用聚硅氧烷樹(shù)脂，并注入到封裝的凹部?jī)?nèi)。該密封構(gòu)件8可以含有吸收來(lái)自光半導(dǎo)體元件4的光并進(jìn)行波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換的熒光物質(zhì)、用于提高該熒光物質(zhì)的波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換效率的光擴(kuò)散物質(zhì)。封裝1與一對(duì)引導(dǎo)電極一體成形，作為其它方式，還有將封裝成形后利用電鍍等設(shè)置電路布線的方式。封裝1的形狀可以采用平板狀、圖1所示的杯形等各種形態(tài)。封裝 1中設(shè)置有用于將來(lái)自外部的電流供給到光半導(dǎo)體元件4的引導(dǎo)電極，因此適合使用耐光性、耐熱性優(yōu)良的絕緣性材料。為了有效地反射來(lái)自光半導(dǎo)體元件4的光，優(yōu)選在構(gòu)成封裝1的聚酰胺組合物中混合氧化鈦等白色顏料等。該白色顏料的數(shù)均粒徑(通過(guò)電子顯微鏡照相法測(cè)定)優(yōu)選為 0. 1 0. 8 μ m。另外，作為封裝1的成形方法，在利用樹(shù)脂將封裝1進(jìn)行模具成形時(shí)，有將用于為配置在杯形的凹部?jī)?nèi)側(cè)的底面的光半導(dǎo)體元件4供給電力的引導(dǎo)電極進(jìn)行嵌件成形的方法，除此以外，通過(guò)注射成形、擠出成形、傳遞模具等可以比較簡(jiǎn)單地形成。作為光半導(dǎo)體元件4，可以使用包含氮化物半導(dǎo)體的發(fā)藍(lán)色光的LED芯片、發(fā)紫外光的LED芯片等。氮化物半導(dǎo)體是指由通式AlxGayInzN(式中，0彡χ彡1、0彡y彡1、 0 ^ ζ ^ UX+Y+Z = 1)表示的氮化物半導(dǎo)體，例如為通過(guò)MOCVD法等氣相生長(zhǎng)法在基板上外延生長(zhǎng)InN、A1N、InGaN, AlGaN, InGaAlN等氮化物半導(dǎo)體而形成的氮化物半導(dǎo)體。該氮化物半導(dǎo)體使用依次形成有η型半導(dǎo)體層、發(fā)光層、P型半導(dǎo)體層的氮化物半導(dǎo)體。欲層疊氮化物半導(dǎo)體的基板使用藍(lán)寶石、SiC、Si、ZnO、GaN等。另外，發(fā)光層優(yōu)選使用單量子阱結(jié)構(gòu)或多量子阱結(jié)構(gòu)。光半導(dǎo)體元件4的發(fā)光波長(zhǎng)優(yōu)選為360nm 550nm。另外，光半導(dǎo)體元件4的安裝形態(tài)，可以使用正面朝上安裝型、倒裝芯片安裝型中的任意一種。另外，圖示了在同一個(gè)平面上形成有η側(cè)電極和ρ側(cè)電極的光半導(dǎo)體元件4， 但是，也可以通過(guò)使用導(dǎo)電性基板作為基板，而使用在基板的一個(gè)面上形成有η側(cè)電極，在基板的相反面上生長(zhǎng)氮化物半導(dǎo)體層并在其上形成有P側(cè)電極的光半導(dǎo)體元件4。第一引導(dǎo)電極2和第二引導(dǎo)電極3，是在封裝1的杯形內(nèi)側(cè)的底面上露出，并與光半導(dǎo)體元件4電連接的物質(zhì)，例如，嵌入封裝1中的板狀的引線或封裝1的表面形成的導(dǎo)電圖案。因此，只要能夠?qū)崿F(xiàn)與光半導(dǎo)體元件4電連接而導(dǎo)電的功能，則其材料沒(méi)有特別限制，優(yōu)選用熱導(dǎo)率較大的材料形成?？梢粤信e例如金屬如銅、鋁、金、鎢、鐵、鎳等，或者在鐵_鎳合金、磷青銅、鐵銅合金等的表面施加有銀或含有銀的合金的材料。另外，也可以使用銀單質(zhì)、含銀的合金。密封構(gòu)件8有效地將來(lái)自光半導(dǎo)體元件4的光透射到外部，并且保護(hù)光半導(dǎo)體元件4、金屬線6等免受外力、塵埃的影響。密封構(gòu)件8沒(méi)有特別限制，例如，使用所述的聚硅氧烷樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂。另外，在密封構(gòu)件8中，可以含有熒光物質(zhì)、光擴(kuò)散構(gòu)件等。熒光物質(zhì)，只要是例如可以包含在密封構(gòu)件8中，并且吸收來(lái)自光半導(dǎo)體元件4的光并將其波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換為不同波長(zhǎng)的光的物質(zhì)，則沒(méi)有特別限制。通過(guò)在密封構(gòu)件8中含有該熒光物質(zhì)，可以提供不限于從光半導(dǎo)體元件4發(fā)出的波長(zhǎng)的光，還發(fā)射白色光等所需光的光半導(dǎo)體裝置。作為熒光物質(zhì)，例如，優(yōu)選為選自主要由Eu、Ce等鑭系元素活化的氮化物類熒光體·氧氮化物類熒光體、主要由Eu等鑭系元素、Mn等過(guò)渡金屬類元素活化的堿土類鹵素磷灰石熒光體、堿土金屬硼酸商素?zé)晒怏w、堿土金屬鋁酸鹽熒光體、堿土類硅酸鹽熒光體、堿土類硫化物熒光體、堿土類硫代鎵酸鹽熒光體、堿土類氮化硅熒光體、鍺酸鹽熒光體、主要由Ce等鑭系元素活化的稀土類鋁酸鹽熒光體、稀土類硅酸鹽熒光體、或者主要由 Eu等鑭系元素活化的有機(jī)及有機(jī)絡(luò)合物中的至少任意一種以上。具體地有(Y，Gd)3(Al, Ga) 5012:Ce> (Ca, Sr, Ba)2Si04:Eu、(Ca, Sr) 2Si5N8: Eu、CaAlSiN3: Eu 等。實(shí)施例以下，通過(guò)實(shí)施例和比較例更具體地說(shuō)明本實(shí)施方式，但是，本實(shí)施方式不僅限于這些實(shí)施例。實(shí)施例和比較例中使用的原材料及測(cè)定方法如下所示。另外，本實(shí)施例中，Ikg/ cm2 表示 0. 098MPa。[原材料]本實(shí)施例中使用下述化合物。(A)關(guān)于聚酰胺(a) 二元羧酸(1)1，4_環(huán)己烷二甲酸(CHDA)(商品名1，4_CHDA HP級(jí)(反式體/順式體=25/75) (Eastman Chemical 公司制造))(2)十二烷二酸(C12DA)(和光純藥工業(yè)公司制造)(b) 二元胺(3)2-甲基五亞甲基二胺(2MPD)(東京化成工業(yè)公司制造)(B)氧化鈦(4) TiO2平均粒徑0.21μ m涂層氧化鋁、二氧化硅、硅氧烷化合物灼熱失量1.21質(zhì)量％
(C)胺類光穩(wěn)定劑(HALS)商品名=Nylostab (注冊(cè)商標(biāo))S-EED (々，U 7 >卜公司制造)(D)酚類熱穩(wěn)定劑商品名IRGAN0X (注冊(cè)商標(biāo))1098 (汽巴公司制造)(E)玻璃纖維商品名ECS 03T-275H(日本電氣硝子公司制造)平均纖維直徑10 μ πιΦ、切割長(zhǎng)度3mm[測(cè)定方法](1)熔點(diǎn) Tml、Tm2(°C )根據(jù)JIS-K7121，使用PERKIN-ELMER公司制造的Diamond-DSC測(cè)定。測(cè)定條件是將在氮?dú)鈿夥障率辜sIOmg試樣以20°C /分鐘的升溫速度根據(jù)試樣的熔點(diǎn)升溫到300 350°C時(shí)出現(xiàn)的吸熱峰(熔解峰)的溫度設(shè)定為T(mén)ml (°C )，將在升溫的最高溫度的熔融狀態(tài)下保溫2分鐘后，以20°C /分鐘的降溫速度降溫到30°C，在30°C保持2分鐘后，以20°C / 分鐘的升溫速度同樣地進(jìn)行升溫時(shí)出現(xiàn)的吸熱峰(熔解峰)的最大峰值溫度設(shè)定為熔點(diǎn) Tm2(°C)，將其總峰面積作為熔解熱量ΔΗ /g)。另外，存在多個(gè)峰時(shí)，將ΔΗ為lj/g以上的作為峰。例如，存在熔點(diǎn)295°C、ΔΗ= 20J/g和熔點(diǎn)325°C、ΔΗ= 5J/g的兩個(gè)峰時(shí)，熔點(diǎn) Tm2 為 3250C> ΔΗ = 25J/g。(2)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg (°C )根據(jù)JIS-K7121，使用PERKIN-ELMER公司制造的Diamond-DSC測(cè)定。關(guān)于測(cè)定條件，是將試樣在熱臺(tái)(Mettler公司制造的EP80)上熔融而得到的熔融狀態(tài)的樣品用液氮驟冷，使其凝固，得到測(cè)定樣品。使用該樣品10mg，在升溫速度為20°C /分鐘的條件下，在 30 350°C的范圍內(nèi)升溫，測(cè)定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。(3) 25 °C的相對(duì)粘度nr根據(jù)JIS-K6810實(shí)施。具體而言，使用98%的硫酸，制作濃度的溶解液((聚酰胺lg)/(98%硫酸IOOmL)的比例)，在25°C的溫度條件下測(cè)定。(4)反式異構(gòu)體比率將30 40mg聚酰胺溶解于1. 2g的六氟異丙醇氘化物中，利用1H-NMR進(jìn)行測(cè)定。 1，4_環(huán)己烷二甲酸的情況下，由來(lái)自反式異構(gòu)體的1. 98ppm的峰面積與來(lái)自順式異構(gòu)體的
1.77ppm和1. 86ppm的峰面積的比率求出反式異構(gòu)體比率。聚酰胺[制造例1]通過(guò)下述的“熱熔融聚合法”進(jìn)行聚酰胺的聚合反應(yīng)。將CHDA 896g(5. 20摩爾)和2MPD 604g(5. 20摩爾)溶解于1500g蒸餾水中，制
作原料單體的等摩爾50質(zhì)量％的水混合液。將所得水混合液與作為熔融聚合時(shí)的添加物的2MPD 21g(0. 18摩爾)投入到內(nèi)部容積5. 4L的高壓釜(日東高壓制造)中，保溫至液溫(內(nèi)部溫度)達(dá)到50°C，然后將高壓釜內(nèi)部用氮?dú)庵脫Q。繼續(xù)加熱直到高壓釜的槽內(nèi)的壓力以表壓計(jì)(以下，槽內(nèi)的壓力全部用表壓表示)達(dá)到約2.5kg/cm2(此時(shí)液溫為約145°C)。為了將槽內(nèi)的壓力保持在約
2.5kg/cm2，將水除去到體系外，同時(shí)繼續(xù)加熱，濃縮到水溶液的濃度為約85%。停止除水，繼續(xù)加熱直到槽內(nèi)的壓力達(dá)到約30kg/cm2。為了將槽內(nèi)的壓力保持在約30kg/cm2，將水除去到體系外，同時(shí)繼續(xù)加熱到300°C。再在繼續(xù)加熱的同時(shí)用60分鐘將槽內(nèi)的壓力從30kg/ cm2降壓至大氣壓(表壓為Okg/cm2)。調(diào)節(jié)加熱器溫度使樹(shù)脂溫度(液溫)的最終溫度為約345°C。樹(shù)脂溫度保持該狀態(tài)，用真空裝置將槽內(nèi)部在100托的減壓下保持10分鐘。之后，用氮?dú)饧訅簭南虏考徔?噴嘴)以線狀擠出，進(jìn)行水冷、切割，以顆粒狀排出。再實(shí)施下述的“固相聚合”。將通過(guò)熔融聚合得到的聚酰胺顆粒放入圓錐型帶式真空干燥機(jī)(株式會(huì)社大川原制作所制造，商品名'J # 二一 > RM-10V)中，并充分地進(jìn)行氮?dú)庵脫Q。在以IL/分鐘通入氮?dú)獾臓顟B(tài)下進(jìn)行攪拌，同時(shí)在260°C進(jìn)行6小時(shí)的加熱。之后，在流入氮?dú)獾臓顟B(tài)下降低溫度，在達(dá)到約50°C時(shí)從裝置中原樣取出顆粒，得到聚酰胺。將所得聚酰胺在氮?dú)饬髦羞M(jìn)行干燥，將水分率調(diào)節(jié)為低于約0. 2質(zhì)量％，然后基于上述測(cè)定方法進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果，熔點(diǎn)Tm2 為327°C、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為150°C、反式異構(gòu)體比率為71%、25°C的相對(duì)粘度為3. 1。[制造例2]通過(guò)下述的“熱熔融聚合法”實(shí)施聚酰胺的聚合反應(yīng)。將CHDA 689g(4. 00 摩爾)、C12DA 230g(l. 00 摩爾)和 2MPD581g(5. 00 摩爾)溶解于1500g蒸餾水中，制作原料單體的等摩爾50質(zhì)量％的水混合溶液。將所得水混合液與作為熔融聚合時(shí)的添加物的2MPD 14g(0. 12摩爾)投入到內(nèi)部容積5. 4L的高壓釜(日東高壓制造)中，保溫至液溫(內(nèi)部溫度)達(dá)到50°C，然后將高壓釜內(nèi)部用氮?dú)庵脫Q。繼續(xù)加熱直到高壓釜的槽內(nèi)的壓力以表壓計(jì)(以下，槽內(nèi)的壓力全部用表壓表示)達(dá)到約2.5kg/cm2(此時(shí)液溫為約145°C)。為了將槽內(nèi)的壓力保持在約 2. 5kg/cm2，將水除去到體系外，同時(shí)繼續(xù)加熱，濃縮到水溶液的濃度為約85%。停止除水， 繼續(xù)加熱直到槽內(nèi)的壓力達(dá)到約30kg/cm2。為了將槽內(nèi)的壓力保持在約30kg/cm2，將水除去到體系外，同時(shí)繼續(xù)加熱到255°C。再在繼續(xù)加熱的同時(shí)用60分鐘將槽內(nèi)的壓力從30kg/ cm2降壓至大氣壓(表壓為Okg/cm2)。調(diào)節(jié)加熱器溫度使樹(shù)脂溫度(液溫)的最終溫度為約305°C。樹(shù)脂溫度保持該狀態(tài)，用真空裝置將槽內(nèi)部在100托的減壓下保持10分鐘。之后，用氮?dú)饧訅簭南虏考徔?噴嘴)以線狀擠出，進(jìn)行水冷、切割，以顆粒狀排出。再實(shí)施下述的“固相聚合”。將通過(guò)熔融聚合得到的聚酰胺顆粒放入圓錐型帶式真空干燥機(jī)(株式會(huì)社大川原制作所制造，商品名'J # 二一 > RM-10V)中，并充分地進(jìn)行氮?dú)庵脫Q。在以IL/分鐘通入氮?dú)獾臓顟B(tài)下進(jìn)行攪拌，同時(shí)在240°C進(jìn)行12小時(shí)的加熱。之后，在流入氮?dú)獾臓顟B(tài)下降低溫度，在達(dá)到約50°C時(shí)從裝置中原樣取出顆粒，得到聚酰胺。將所得聚酰胺在氮?dú)饬髦羞M(jìn)行干燥，將水分率調(diào)節(jié)為低于約0. 2質(zhì)量％，然后基于上述測(cè)定方法進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果，熔點(diǎn)Tm2 為285°C、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為125°C、反式異構(gòu)體比率為72%、25°C的相對(duì)粘度為3. 0。聚酰胺組合物[實(shí)施例1]使用從擠出機(jī)上游側(cè)起第一個(gè)料筒上具有上游側(cè)供給口、在第九個(gè)料筒上具有下游側(cè)供給口、L/D(擠出機(jī)的料筒長(zhǎng)度/擠出機(jī)的料筒直徑)=48(料桶數(shù)12)的雙螺桿擠出機(jī)[ZSK-26MC 二 ^」才 >公司制造]，將從上游側(cè)供給口至模頭設(shè)定為340°C，在螺桿轉(zhuǎn)速250rpm、排出量25kg/小時(shí)的條件下，從上游側(cè)供給口，將制造例1制造的聚酰胺(70質(zhì)量份)、氧化鈦(20質(zhì)量份)、胺類光穩(wěn)定劑(0. 3質(zhì)量份)、酚類熱穩(wěn)定劑(0. 3質(zhì)量份)干混后供給，從下游側(cè)供給口供給玻璃纖維(10質(zhì)量份)，進(jìn)行熔融混煉，制作聚酰胺組合物顆粒。所得聚酰胺組合物在氮?dú)饬髦懈稍?，將水分調(diào)節(jié)到500ppm以下，然后進(jìn)行成形，并實(shí)施各種評(píng)價(jià)。[實(shí)施例2]使用從擠出機(jī)上游側(cè)起第一個(gè)料筒上具有上游側(cè)供給口、在第九個(gè)料筒上具有下游側(cè)供給口、L/D(擠出機(jī)的料筒長(zhǎng)度/擠出機(jī)的料筒直徑)=48(料桶數(shù)12)的雙螺桿擠出機(jī)[ZSK-26MC 二 ^」才 >公司制造]，將從上游側(cè)供給口至模頭設(shè)定為320°C，在螺桿轉(zhuǎn)速250rpm、排出量25kg/小時(shí)的條件下，從上游側(cè)供給口，將制造例2制造的聚酰胺(70質(zhì)量份)、氧化鈦(20質(zhì)量份)、胺類光穩(wěn)定劑(0. 3質(zhì)量份)、酚類熱穩(wěn)定劑(0. 3質(zhì)量份)干混后供給，從下游側(cè)供給口供給玻璃纖維(10質(zhì)量份)，進(jìn)行熔融混煉，制作聚酰胺組合物顆粒。所得聚酰胺組合物在氮?dú)饬髦懈稍?，將水分調(diào)節(jié)到500ppm以下，然后進(jìn)行成形，并實(shí)施各種評(píng)價(jià)。[比較例1]將AMODEL (注冊(cè)商標(biāo))A-4422 LS WHl 18 ( 乂卟《4 r γ K > 7卜水。丨J 乂一文公司制造)成形，并實(shí)施各種評(píng)價(jià)。AMODEL為聚鄰苯二甲酰胺(芳香族聚酰胺)。[反射率的測(cè)定]然后，測(cè)定用于封裝構(gòu)件的聚酰胺組合物的反射率。首先，準(zhǔn)備2cm見(jiàn)方的板狀聚酰胺組合物的成形品。在此，測(cè)定反射率的聚酰胺組合物使用實(shí)施例1所述的聚酰胺組合物。反射率測(cè)定裝置使用高速分光光度計(jì)CMS-35SP，以D65光源進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果，實(shí)施例 1的聚酰胺組合物的初期反射率對(duì)于450nm的光為91. 3%。另外，實(shí)施例2的聚酰胺組合物也準(zhǔn)備同樣的成形品，并使用同樣的測(cè)定條件和測(cè)定裝置測(cè)定反射率。實(shí)施例2的聚酰胺組合物的初期反射率對(duì)于450nm的光為92. 9%。另外，準(zhǔn)備比較例1所述的組合物的成形品，使用同樣的測(cè)定條件和測(cè)定裝置，測(cè)定其反射率，結(jié)果初期反射率為87. %。由該初期反射率的差，在將使用比較例1中記載的組合物的封裝的亮度設(shè)定為 1. 00(100% )時(shí)，使用實(shí)施例1中記載的聚酰胺組合物的封裝的亮度為1. 10(110% )，亮度提高10%。另外，使用實(shí)施例2中記載的聚酰胺組合物的封裝的亮度與使用比較例1中記載的組合物的封裝的亮度相比提高13%。表權(quán)利要求
1.一種發(fā)光裝置用反射器，其包含聚酰胺組合物，所述聚酰胺組合物含有(A)聚酰胺， 所述(A)聚酰胺通過(guò)使(a)包含至少50摩爾％脂環(huán)族二元羧酸的二元羧酸與(b)包含至少50摩爾％主鏈具有分支結(jié)構(gòu)的二元胺的二元胺聚合而得到。
2.如權(quán)利要求1所述的發(fā)光裝置用反射器，其中，所述主鏈具有分支結(jié)構(gòu)的二元胺為 2-甲基五亞甲基二胺。
3.如權(quán)利要求1或2所述的發(fā)光裝置用反射器，其中，所述脂環(huán)族二元羧酸為1，4_環(huán)己烷二甲酸。
4.如權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的發(fā)光裝置用反射器，其中，所述(A)聚酰胺的熔點(diǎn)為 270 350"C。
5.如權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的發(fā)光裝置用反射器，其中，所述(A)聚酰胺中的反式異構(gòu)體比率為50 85%。
6.如權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的發(fā)光裝置用反射器，其中，所述聚酰胺組合物含有 (B)白色顏料。
7.如權(quán)利要求6所述的發(fā)光裝置用反射器，其中，所述(B)白色顏料含有數(shù)均粒徑為 0. 1 0. 8μπι的氧化鈦。
8.如權(quán)利要求7所述的發(fā)光裝置用反射器，其中，所述(B)氧化鈦施加有無(wú)機(jī)涂層和/ 或有機(jī)涂層。
9.如權(quán)利要求7或8所述的發(fā)光裝置用反射器，其中，所述(B)氧化鈦的灼熱失量為 0. 7 2. 5質(zhì)量％。
10.如權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述的發(fā)光裝置用反射器，其中，所述聚酰胺組合物含有(C)胺類光穩(wěn)定劑。
11.如權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)所述的發(fā)光裝置用反射器，其中，所述聚酰胺組合物含有(D)酚類熱穩(wěn)定劑。
12.如權(quán)利要求1至11中任一項(xiàng)所述的發(fā)光裝置用反射器，其中，所述聚酰胺組合物含有(E)選自由玻璃纖維、鈦酸鉀纖維、滑石、硅灰石、高嶺土、云母、碳酸鈣和粘土組成的組中的一種以上無(wú)機(jī)填充材料。
13.一種發(fā)光裝置用反射器，其包含聚酰胺組合物，所述聚酰胺組合物以總質(zhì)量為基準(zhǔn)含有55 95質(zhì)量％的(A)聚酰胺，所述(A)聚酰胺通過(guò)使(a)包含至少50摩爾％脂環(huán)族二元羧酸的二元羧酸與(b)包含至少50摩爾％主鏈具有分支結(jié)構(gòu)的二元胺的二元胺聚合而得到，5 45質(zhì)量％的⑶氧化鈦，0 1質(zhì)量％的(C)胺類光穩(wěn)定劑，0 1質(zhì)量％的(D)酚類熱穩(wěn)定劑，和0 25質(zhì)量％的(E)無(wú)機(jī)填充材料。
14.一種發(fā)光裝置，其具備權(quán)利要求1至13中任一項(xiàng)所述的發(fā)光裝置用反射器。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種發(fā)光裝置用反射器，其包含聚酰胺組合物，所述聚酰胺組合物含有(A)聚酰胺，所述(A)聚酰胺通過(guò)使(a)包含至少50摩爾％脂環(huán)族二元羧酸的二元羧酸與(b)包含至少50摩爾％主鏈具有分支結(jié)構(gòu)的二元胺的二元胺聚合而得到。
文檔編號(hào)C08G69/26GK102484194SQ20108003981
公開(kāi)日2012年5月30日 申請(qǐng)日期2010年9月7日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月11日
發(fā)明者寺田和范, 木谷素久, 橋本一彥, 藏本雅史 申請(qǐng)人:旭化成化學(xué)株式會(huì)社