專利名稱：Led用反射板以及具備其的發(fā)光裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及使用含聚酰胺的組合物而成的LED用反射板、以及具備其的發(fā)光裝置。
背景技術(shù)：
近年來，LED、有機(jī)EL等的新型光源發(fā)揮其低消耗功率、低環(huán)境負(fù)荷等優(yōu)勢，作為顯示元件、照明等的需求日益擴(kuò)大。特別是LED可在手機(jī)等移動通信機(jī)器、個人電腦或液晶 TV等顯示器、汽車的儀表板面板或車內(nèi)照明、信號儀、其它家電用品等各種電氣電子儀器產(chǎn)品中使用。LED通常由發(fā)光的半導(dǎo)體元件(LED)、引線、兼具外罩的反射板、密封半導(dǎo)體元件的透明的密封劑構(gòu)成。其中，反射板使用陶瓷或耐熱塑料等各種材料。但是，反射板使用陶瓷時，存在生產(chǎn)性或初期反射率低的問題，而使用耐熱塑料時，在100-200°C下多達(dá)數(shù)小時左右的導(dǎo)電粘合劑或密封劑的熱固化工序中存在耐熱性的問題，或存在由于使用環(huán)境下的變色導(dǎo)致的光反射率降低的問題。近年來，對于在因液晶顯示板或照明等用途、其市場急速增長的白色LED中使用的反射板，對應(yīng)藍(lán)色LED的波長的平均波長460 nm附近的反射率越高，則亮度越高，因此人們需求在平均波長460 nm附近的反射率高。目前為止，公開了一種聚酰胺樹脂組合物，它是可成型為燈反射罩等的反射鏡等的聚酰胺樹脂組合物，其中，對于包括含60-100%摩爾對苯二甲酸單元的二羧酸單元和含 60-100%摩爾碳原子數(shù)6-18的脂族亞烷基二胺單元的二胺單元的聚酰胺配合具有特定的平均粒徑的無機(jī)填充劑，由此得到的聚酰胺組合物在吸濕時的耐熱性、尺寸穩(wěn)定性、表面平滑性優(yōu)異，并且可獲得表面外觀美麗的成型品(參照專利文獻(xiàn)1)。作為LED等發(fā)光裝置用反射板材料，提出了在特定的半芳族聚酰胺中各自以特定量含有鈦酸鉀纖維和/或硅灰石而成的反射板用樹脂組合物(參照專利文獻(xiàn)幻。該反射板用樹脂組合物不會損害半芳族聚酰胺所具有的有用的物性，在光反射率、白度、成型加工性、機(jī)械強(qiáng)度、尺寸穩(wěn)定性、耐熱性、吸濕性方面具有高水準(zhǔn)的物性，特別是遮光性優(yōu)異，即使暴露于高溫中也不會發(fā)生變色，可保持白度(參照專利文獻(xiàn)2)。還提出了 通過使用在包括含有對苯二甲酸單元的二羧酸單元、和含有1，9_壬烷二胺單元和/或2-甲基-1，8-辛烷二胺單元的二胺單元的半芳族聚酰胺中使用了選自氧化鈦、氫氧化鎂、纖維狀填充劑和針狀填充劑中的至少一種強(qiáng)化劑的聚酰胺樹脂組合物，即使對LED的制造工序進(jìn)行設(shè)想的高溫加熱處理，也可以制造不會變色、可保持高白度、在可見光區(qū)域的反射率特性優(yōu)異的LED用反射板(參照專利文獻(xiàn)3)。專利文獻(xiàn)1 日本特開2000-204244號公報專利文獻(xiàn)2 日本特開2002-294070號公報
專利文獻(xiàn)3 日本特開2006-257314號公報。

發(fā)明內(nèi)容
但是，上述專利文獻(xiàn)1-3所記載的方法仍無法充分滿足近年來對LED的高亮度化或高壽命化的性能日益提高的需求。本發(fā)明的目的在于提供一種使用聚酰胺組合物而成的LED用反射板，其即使在長時間照射LED光后仍可保持高反射率和白度，以及具備該LED用反射板的發(fā)光裝置。本發(fā)明人為解決上述課題反復(fù)進(jìn)行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)含有聚酰胺(A)的組合物顯示優(yōu)異的耐熱性、耐光性，從而完成了本發(fā)明，其中所述聚酰胺(A)具有二羧酸單元和二胺單元，所述二羧酸單元含有具有特定結(jié)構(gòu)的二羧酸單元，所述二胺單元含有具有特定結(jié)構(gòu)的脂族二胺單元。本發(fā)明涉及含有聚酰胺組合物的LED用反射板，該聚酰胺組合物含有聚酰胺(A)， 該聚酰胺㈧具有含50-100%摩爾1，4-環(huán)己烷二甲酸單元的二羧酸單元、和含50-100%摩爾碳原子數(shù)4-18的脂族二胺單元的二胺單元。本發(fā)明還涉及具備該LED用反射板的發(fā)光裝置。本發(fā)明的使用聚酰胺組合物而成的LED用反射板在長時間照射LED光后仍可保持高反射率和白度。


圖1是表示本發(fā)明的發(fā)光裝置1的構(gòu)成的示意圖。圖2是表示本發(fā)明的發(fā)光裝置2的構(gòu)成的示意圖。圖3是表示本發(fā)明的發(fā)光裝置3的構(gòu)成的示意圖。
具體實施例方式本發(fā)明的LED用反射板中使用的聚酰胺組合物含有聚酰胺(A)，所述聚酰胺(A)具有含50-100%摩爾1，4-環(huán)己烷二甲酸單元的二羧酸單元、和含50-100%摩爾碳原子數(shù)4-18 的脂族二胺單元的二胺單元，還可根據(jù)需要進(jìn)一步含有氧化鈦等填充劑(B)、玻璃纖維或硅灰石等強(qiáng)化劑(C)、光穩(wěn)定劑(D)、氧化鎂和/或氫氧化鎂(E)。構(gòu)成本發(fā)明中使用的聚酰胺㈧的二羧酸單元是以50-100%摩爾、優(yōu)選60-100% 摩爾、更優(yōu)選70-100%摩爾、特別優(yōu)選90-100%摩爾的范圍含有1，4-環(huán)己烷二甲酸單元。二羧酸單元中的1，4-環(huán)己烷二甲酸單元的含有率低于50%摩爾時，所得聚酰胺組合物的耐光性降低。應(yīng)予說明，1，4-環(huán)己烷二甲酸的順式反式比可以是任何范圍。通常的耐熱性聚酰胺在其結(jié)構(gòu)中含有芳環(huán)結(jié)構(gòu)(參照專利文獻(xiàn)1-3)。本發(fā)明人推定，在LED用反射板中使用含芳環(huán)結(jié)構(gòu)的耐熱性聚酰胺時，由于該芳環(huán)結(jié)構(gòu)劣化而生成作為發(fā)色基團(tuán)的羧基，反射板發(fā)生著色，無法顯示充分的反射率或白度。因此本發(fā)明中發(fā)現(xiàn)，通過使用不含芳環(huán)的1，4-環(huán)己烷二甲酸單元作為構(gòu)成聚酰胺(A)的二羧酸單元，可以抑制劣化帶來的羧基的生成，即使用于LED用反射板仍可保持優(yōu)異的反射率和白度。應(yīng)予說明，上述效果在后述實施例中得到確認(rèn)。在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，聚酰胺(A)可以含有除1，4-環(huán)己烷二甲酸單元以外的其它二羧酸單元。作為除1，4-環(huán)己烷二甲酸單元以外的其它二羧酸單元例如可舉出由丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、i^一烷二甲酸、十二烷二甲酸、二甲基丙二酸、3，3- 二乙基琥珀酸、2，2- 二甲基戊二酸、2-甲基己二酸、三甲基己二酸等脂族二羧酸；1，3-環(huán)戊烷二甲酸、1，3-環(huán)己烷二甲酸、環(huán)庚烷二甲酸、環(huán)辛烷二甲酸、環(huán)癸烷二甲酸等脂環(huán)式二羧酸；對苯二甲酸、間苯二甲酸、1，4-萘二甲酸、2，6-萘二甲酸、2，7-萘二甲酸、聯(lián)苯甲酸、4，4’ -聯(lián)苯二羧酸、二苯基甲烷_4，4’ - 二甲酸、二苯砜-4，4’-二甲酸等芳族二羧酸等衍生的單元，這些單元可以是1種或2種以上。在不損害聚酰胺組合物所具有的上述性質(zhì)的范圍內(nèi)，也可以進(jìn)一步含有由偏苯三酸、均苯三酸、均苯四酸等3元以上的多元羧酸衍生的單元。構(gòu)成本發(fā)明中使用的聚酰胺㈧的二胺單元是以50-100%摩爾、優(yōu)選60-100%摩爾、更優(yōu)選70-100%摩爾、特別優(yōu)選90-100%摩爾的范圍含有碳原子數(shù)4-18的脂族二胺單元。若碳原子數(shù)4-18脂族二胺單元的含量為50%摩爾以上，則所得聚酰胺樹脂的耐熱性和成型性優(yōu)異。作為碳原子數(shù)4-18的脂族二胺單元例如可舉出由1，4-丁烷二胺、1，5-戊烷二胺、1，6-己烷二胺、1，7-庚烷二胺、1，8-辛烷二胺、1，9-壬烷二胺、1，10-癸烷二胺、 1，11-十一烷二胺、1，12-十二烷二胺等直鏈狀脂族二胺；1-丁基-1，2-乙烷二胺、1，1-二甲基-1，4-丁烷二胺、1-乙基-1，4-丁烷二胺、1，2-二甲基-1，4-丁烷二胺、1，3-二甲基-1，4-丁烷二胺、1，4-二甲基-1，4-丁烷二胺、2，3-二甲基-1，4-丁烷二胺、2-甲基-1，5-戊烷二胺、3-甲基-1，5-戊烷二胺、2，5-二甲基-1，6-己烷二胺、2，4-二甲基-1，6-己烷二胺、3，3- 二甲基-1，6-己烷二胺、2，2- 二甲基-1，6-己烷二胺、2，2，4-三甲基-1，6-己烷二胺、2，4，4-三甲基-1，6-己烷二胺、2，4- 二乙基-1，6-己烷二胺、2，2-二甲基-1，7-庚烷二胺、2，3- 二甲基-1，7-庚烷二胺、2，4- 二甲基-1，7-庚烷二胺、2，5- 二甲基-1，7-庚烷二胺、2-甲基-1，8-辛烷二胺、3-甲基-1，8-辛烷二胺、4-甲基-1，8-辛烷二胺、1，3- 二甲基-1，8-辛烷二胺、1，4- 二甲基-1，8-辛烷二胺、2，4- 二甲基-1，8-辛烷二胺、3，4- 二甲基-1，8-辛烷二胺、4，5- 二甲基-1，8-辛烷二胺、2，2- 二甲基-1，8-辛烷二胺、3，3- 二甲基-1，8-辛烷二胺、4，4- 二甲基-1，8-辛烷二胺、5-甲基-1，9-壬烷二胺等支鏈狀脂族二胺等衍生的單元，其中可以含有1種或2種以上。從可獲得耐熱性、低吸水性、耐化學(xué)品性等各物性優(yōu)異的LED用反射板的觀點(diǎn)考慮，上述二胺單元優(yōu)選為由1，4- 丁烷二胺、1，6-己烷二胺、2-甲基-1，5-戊烷二胺、1，8-辛烷二胺、2-甲基-1，8-辛烷二胺、1，9-壬烷二胺、1，10-壬烷二胺、1，11-i^一烷二胺、 1，12-十二烷二胺衍生的單元，更優(yōu)選為1，9-壬烷二胺單元和/或2-甲基-1，8-辛烷二胺單元。從保持所得聚酰胺(A)的耐熱性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選碳原子數(shù)4-18的脂族二胺單元的 55%摩爾以上為直鏈狀的二胺單元。在不損害的本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，上述二胺單元可以含有除碳原子數(shù)4-18的脂族二胺單元以外的二胺單元。作為其它二胺單元例如可舉出由乙二胺、1，2-丙烷二胺、1，3-丙烷二胺等脂族二胺；環(huán)己烷二胺、甲基環(huán)己烷二胺、異佛爾酮二胺、降冰片烷二甲胺、三環(huán)癸烷二甲胺等脂環(huán)式二胺；對苯二胺、間苯二胺、對二甲苯二胺、間二甲苯二胺、 4，4’ - 二氨基二苯基甲烷、4，4’ - 二氨基二苯砜、4，4’ - 二氨基二苯基醚等芳族二胺等衍生的單元，可以含有其中的1種或2種以上。二胺單元中的這些其它二胺單元的含有率優(yōu)選為40%摩爾以下，更優(yōu)選25%摩爾以下，進(jìn)一步優(yōu)選10%摩爾以下。聚酰胺(A)還可以含有氨基羧酸單元。作氨基羧酸單元例如可舉出由己內(nèi)酰胺、月桂基內(nèi)酰胺等內(nèi)酰胺；11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸等氨基羧酸等衍生的單元。 相對于聚酰胺(A)中的二羧酸單元和二胺單元的合計100%摩爾，聚酰胺(A)中的氨基羧酸單元的含有率優(yōu)選為40%摩爾以下的比例，更優(yōu)選20%摩爾以下的比例。聚酰胺(A)可以含有來自封端劑的單元。來自封端劑的單元的含量相對于上述二胺單元優(yōu)選為3-10%摩爾，更優(yōu)選3. 5-8. 5%摩爾。通過使來自封端劑的單元相對于二胺單元為上述范圍，所得聚酰胺樹脂的耐光性和耐熱性、成型性提高。為了使來自封端劑的單元為上述所需范圍，可在加入聚合原料時使封端劑相對于二胺按上述所需范圍來進(jìn)行加入。應(yīng)予說明，考慮到聚合時單體成分的揮發(fā)，優(yōu)選微調(diào)聚合原料加入時封端劑的加入量，使所需量的來自封端劑的單元導(dǎo)入到所得樹脂中。作為求出聚酰胺(A)中來自封端劑的單元的方法，如日本特開平07_2觀690號公報所示，可舉出以下方法等測定溶液粘度，由該粘度與數(shù)均分子量的關(guān)系式來計算全部末端基團(tuán)量，從其中減去通過滴定求出的氨基量和羧基量的方法；使用1H-NMR,根據(jù)二胺單元和來自封端劑的單元分別對應(yīng)的信號積分值來求出的方法。作為封端劑，可以使用與末端氨基或末端羧基具有反應(yīng)性的單官能性的化合物。 具體來說，可舉出一元羧酸、酸酐、單異氰酸酯、一元酰商化物、單酯類、一元醇類、一元胺等，從反應(yīng)性和封端穩(wěn)定性等方面考慮，對于末端氨基的封端劑優(yōu)選一元羧酸，對于末端羧基的封端劑優(yōu)選一元胺。另外，從容易處理等觀點(diǎn)考慮，封端劑更優(yōu)選一元羧酸。作為封端劑使用的一元羧酸，只要是與氨基具有反應(yīng)性的一元羧酸即可，沒有特別限定，例如可舉出乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、三甲基乙酸、異丁酸等脂族一元羧酸；環(huán)戊烷甲酸、環(huán)己烷甲酸等脂環(huán)式一元羧酸；苯甲酸、甲苯甲酸、α-萘甲酸、β-萘甲酸、甲基萘甲酸、苯乙酸等芳族一元羧酸；它們的任意混合物等。其中，從反應(yīng)性、封端穩(wěn)定性、價格等方面考慮，優(yōu)選乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、苯甲酸。作為封端劑使用的一元胺只要是與羧基具有反應(yīng)性的一元胺即可，沒有特別限定，例如可舉出甲基胺、乙基胺、丙基胺、丁基胺、己基胺、辛基胺、癸基胺、硬脂基胺、二甲基胺、二乙基胺、二丙基胺、二丁基胺等脂族一元胺；環(huán)己基胺、二環(huán)己基胺等脂環(huán)式一元胺；苯胺、甲苯胺、二苯基胺、萘基胺等芳族一元胺；它們的任意的混合物等。其中，從反應(yīng)性、高沸點(diǎn)、封端穩(wěn)定性和價格等方面考慮，優(yōu)選丁基胺、己基胺、辛基胺、癸基胺、硬脂基胺、環(huán)己基胺、苯胺。本實施方案的聚酰胺㈧中的1，4-環(huán)己烷二甲酸單元以順式體和反式體的幾何異構(gòu)體的混合物的形式存在。聚酰胺(A)中的1，4-環(huán)己烷二甲酸單元的反式體-順式體的轉(zhuǎn)換是可逆性進(jìn)行的，因此，根據(jù)制造聚酰胺(A)的條件、制造聚酰胺組合物的條件、以及制造LED用反射板的條件，反式體和順式體的比例可唯一地確定。本實施方案的聚酰胺 (A)的熔點(diǎn)等物性根據(jù)1，4-環(huán)己烷二甲酸單元的反式體和順式體的比例變化，因此可以根據(jù)需要來調(diào)節(jié)各工序的制造條件，以實現(xiàn)所需比例。本發(fā)明中使用的聚酰胺(A)可采用作為制造結(jié)晶性聚酰胺的方法而已知的任意的方法來制造。例如可通過以酰氯化物和二胺為原料的溶液聚合法或界面聚合法、以二羧酸和二胺為原料的熔融聚合法、固相聚合法、熔融擠出聚合法等方法來制造。聚酰胺(A)例如可如下制造首先一并添加二胺、二羧酸以及根據(jù)需要的催化劑或封端劑，制造錦綸鹽，然后在200-250°C的溫度下加熱聚合，制成預(yù)聚物，進(jìn)一步進(jìn)行固相聚合，或者使用熔融擠出機(jī)進(jìn)行聚合。通過固相聚合進(jìn)行聚合的最終階段時，優(yōu)選在減壓下或惰性氣體流通下進(jìn)行，如果聚合溫度在200-280°C的范圍內(nèi)，則聚合速度大，生產(chǎn)性優(yōu)異，可有效抑制著色和凝膠化。通過熔融擠出機(jī)進(jìn)行聚合的最終階段時的聚合溫度優(yōu)選為 370°C以下，如果在所述條件下進(jìn)行聚合，則幾乎沒有分解，可得到劣化少的聚酰胺(A)。制造聚酰胺㈧時可使用的催化劑例如可舉出磷酸、亞磷酸、次磷酸、它們的鹽或酯。上述鹽或酯可舉出磷酸、亞磷酸或次磷酸與鉀、鈉、鎂、釩、鈣、鋅、鈷、錳、錫、鎢、鍺、 鈦、銻等金屬的鹽；磷酸、亞磷酸或次磷酸的銨鹽；磷酸、亞磷酸或次磷酸的乙基酯、異丙基酯、丁基酯、己基酯、異癸基酯、十八烷基酯、癸基酯、硬酯基酯、苯基酯等。聚酰胺(A)的含量相對于本發(fā)明的LED用反射板中使用的聚酰胺組合物全體的質(zhì)量(100%質(zhì)量)優(yōu)選為35-97%質(zhì)量，進(jìn)一步優(yōu)選為40-90%質(zhì)量。若低于35%質(zhì)量，則反射板的成型有時變得困難，而超過97%質(zhì)量則反射板的反射率或白度有時不充分。上述聚酰胺組合物中可以含有填充劑⑶。優(yōu)選填充劑⑶的折射率為1. 9-3. 0。 折射率低于1. 9時，所得反射板的反射率有時會降低，折射率比3. 0大時，組合物著色，可能不適合反射板的用途。應(yīng)予說明，本說明書中，“折射率”表示在以真空折射率為1.0情況下的絕對折射率。填充劑(B)例如可舉出硫化鋅、硫化鍶、硫化鋇、鈦酸鍶、鈦酸鉛、鈦酸鋇、氧化鋅、氧化銻、氧化鈦、氧化鋯、鉛白、氯化銀、金剛石等，其中，可以使用1種或2種以上。其中， 從安全性、獲得的容易程度、價格、處理的容易程度等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選氧化鈦。氧化鈦例如可舉出氧化鈦(TiO)、三氧化鈦(Ti203)、二氧化鈦(TiO2)等，也可以使用它們的任意一種，優(yōu)選二氧化鈦。二氧化鈦優(yōu)選具有金紅石型或銳鈦礦型的晶體結(jié)構(gòu)，進(jìn)一步優(yōu)選具有金紅石型的晶體結(jié)構(gòu)。本發(fā)明中使用的填充劑⑶的含量相對于本發(fā)明的LED用反射板中使用的聚酰胺組合物全體的質(zhì)量優(yōu)選為3-50%質(zhì)量，進(jìn)一步優(yōu)選10-35%質(zhì)量。若低于3%質(zhì)量則反射板的反射率或白度可能不足，若超過50%質(zhì)量，則反射板的成型可能變得困難。填充劑(B)的平均粒徑過小或過大都可能導(dǎo)致光反射率降低，因此優(yōu)選0. 1-0. 5 μ m、更優(yōu)選0. 15-0.4 μ m、特別優(yōu)選0.2-0. 3μπι的范圍內(nèi)。這里，可以將塊狀或平均粒徑大的填充劑適當(dāng)粉碎，根據(jù)需要用篩等分級，使用達(dá)到上述平均粒徑的填充劑。填充劑(B)也可以使用實施了表面處理的填充劑。表面處理劑例如可舉出二氧化硅、氧化鋁、氧化鋯、氧化錫、氧化銻、氧化鋅等金屬氧化物；硅烷偶聯(lián)劑、有機(jī)硅等有機(jī)硅化合物；鈦酸酯偶聯(lián)劑等有機(jī)鈦化合物；有機(jī)酸、多元醇等有機(jī)物等。上述聚酰胺組合物中可以含有強(qiáng)化材料(C)。強(qiáng)化材料(C)可以使用纖維狀、平板狀、針狀、交叉狀等具有各種形態(tài)的材料。具體來說可舉出玻璃纖維、碳纖維、芳族聚酰胺纖維、液晶聚合物(LCP)纖維、金屬纖維等纖維狀強(qiáng)化材料；云母、滑石等平板狀強(qiáng)化材料； 鈦酸鉀晶須、硼酸鋁晶須、碳酸鈣晶須、硫酸鎂晶須、硅灰石、海泡石、硬硅鈣石、氧化鋅晶須等針狀強(qiáng)化材料；二氧化硅、氧化鋁、碳酸鋇、碳酸鎂、氮化鋁、氮化硼、鈦酸鉀、硅酸鋁(高嶺土、粘土、葉臘石、膨潤土)、硅酸鈣、硅酸鎂(綠坡縷石)、硼酸鋁、硫酸鈣、硫酸鋇、硫酸鎂、石棉、玻璃珠、石墨、碳納米管、碳化硅、絹云母、水滑石、二硫化鉬、酚醛樹脂、交聯(lián)苯乙烯系樹脂、交聯(lián)丙烯酸系樹脂等強(qiáng)化材料等。這些強(qiáng)化材料(C)可以單獨(dú)使用1種，也可以將2種以上結(jié)合使用。為了提高在聚酰胺(A)中的分散性、或者提高與聚酰胺(A)的粘合性，這些強(qiáng)化材料(C)的表面可以通過硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑、丙烯酸樹脂、聚氨酯樹月旨、環(huán)氧樹脂等高分子或其它低分子的化合物進(jìn)行表面處理。上述強(qiáng)化材料(C)中，從低成本、可獲得力學(xué)強(qiáng)度高的成型品來考慮，優(yōu)選纖維狀強(qiáng)化材料和/或針狀強(qiáng)化材料。從高強(qiáng)度、低成本的觀點(diǎn)考慮，該強(qiáng)化材料(C)優(yōu)選使用玻璃纖維，從可獲得表面平滑性高的成型品的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用針狀強(qiáng)化材料。特別是從保持白度的觀點(diǎn)考慮，可優(yōu)選使用選自玻璃纖維、硅灰石、鈦酸鉀晶須、碳酸鈣晶須和硼酸鋁晶須中的至少一種，更優(yōu)選使用玻璃纖維和/或硅灰石。在本發(fā)明的LED用反射板中使用的聚酰胺組合物中含有強(qiáng)化材料(C)時，其量相對于在本發(fā)明的LED用反射板中使用的聚酰胺組合物全體的質(zhì)量優(yōu)選為5-50%質(zhì)量的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選10-35%質(zhì)量的范圍。若超過50%質(zhì)量則成型性可能降低，若比5%質(zhì)量少則可能無法獲得耐熱性、尺寸穩(wěn)定性、表面平滑性優(yōu)異的成型品。為了防止變色、抑制光反射率的降低，在本發(fā)明的LED用反射板中使用的聚酰胺組合物可以進(jìn)一步含有光穩(wěn)定劑(D)。光穩(wěn)定劑可舉出二苯甲酮系化合物、水楊酸酯系化合物、苯并三唑系化合物、丙烯腈系化合物、其它共軛系化合物等具有紫外線吸收效果的化合物，受阻胺系化合物等具有自由基捕獲能力的化合物等。特別是從與聚酰胺(A)的親和性高、耐熱性也優(yōu)異的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選分子內(nèi)具有酰胺鍵的化合物。另外，如果將具有紫外線吸收效果的化合物與具有自由基捕獲能力的化合物結(jié)合使用，則可以表現(xiàn)更高的穩(wěn)定效果，因此優(yōu)選。含有光穩(wěn)定劑(D)時，從防止本發(fā)明的LED用反射板中使用的聚酰胺組合物的變色和抑制光反射率的降低的效果、以及不使制造成本過度增大的觀點(diǎn)考慮，其量相對于本發(fā)明的LED用反射板中使用的聚酰胺組合物全體的質(zhì)量優(yōu)選為洲質(zhì)量以下，更優(yōu)選 0. 05-2%質(zhì)量。應(yīng)予說明，也可以將這些光穩(wěn)定劑中的2種以上結(jié)合使用。本發(fā)明的LED用反射板中使用的聚酰胺組合物可以含有氧化鎂和/或氫氧化鎂 (E)。由此，即使在進(jìn)行特別長時間加熱處理時也可以抑制黃變等變色或白度的降低。氧化鎂和/或氫氧化鎂(E)的平均粒徑?jīng)]有特別限定，從提高各種物性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選0.05-10 μ m，更優(yōu)選0. 1-5 μ m0為了提高與聚酰胺(A)的密合性和分散性，也可以使用實施了表面處理的上述材料。作為表面處理劑例如可舉出氨基硅烷、環(huán)氧基硅烷等硅烷偶聯(lián)劑、有機(jī)硅等的有機(jī)硅化合物；鈦酸酯偶聯(lián)劑等有機(jī)鈦化合物；有機(jī)酸、多元醇等有機(jī)物等。含有氧化鎂和/或氫氧化鎂(E)時，其量相對于本發(fā)明的LED用反射板中使用的聚酰胺組合物全體的質(zhì)量優(yōu)選為0. 5-10%質(zhì)量的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選1-5%質(zhì)量的范圍。該含量低于0. 5%質(zhì)量時，則抑制加熱處理后的變色的效果減小，若超過10%質(zhì)量，則成型性可能降低。本發(fā)明的LED用反射板中使用的聚酰胺組合物中可以進(jìn)一步配合炭黑、苯胺黑、 其它有機(jī)系或無機(jī)系的著色劑；亞磷酸、磷酸、亞膦酸或它們的酯等的熱穩(wěn)定劑；受阻酚系、硫代系、磷系等的抗氧化劑；抗靜電劑；結(jié)晶成核劑；增塑劑；聚烯烴蠟、高級脂肪酸酯等蠟類；硅油等脫模劑；潤滑劑等其它成分。本發(fā)明的LED用反射板中使用的聚酰胺組合物中配合其它成分時，其量優(yōu)選為5%質(zhì)量以下。
8
本發(fā)明的LED用反射板中使用的聚酰胺組合物可按照公知的方法、通過配合上述各構(gòu)成成分來制備。例如可舉出以下方法在聚酰胺(A)的縮聚反應(yīng)時添加各成分的方法； 將聚酰胺(A)與其它成分干混的方法；使用擠出機(jī)將各構(gòu)成成分熔融混煉的方法等。其中， 從操作容易、可獲得均勻的組合物等方面考慮，優(yōu)選使用擠出機(jī)將各構(gòu)成成分熔融混煉的方法。此時，所使用的擠出機(jī)優(yōu)選為雙軸螺桿型，熔融混煉溫度優(yōu)選為比聚酰胺(A)的熔點(diǎn)高5°C的溫度 370°C以下的范圍內(nèi)。本發(fā)明的LED用反射板可通過注射成型、擠出成型、加壓成型、吹塑成型、壓延成型、流延成型等通常對于熱塑性樹脂組合物所使用的成型方法，將上述聚酰胺組合物成型制造。也可以采用將上述成型方法組合而成的成型方法。從成型的容易程度、量產(chǎn)性、成本等方面考慮，特別優(yōu)選注射成型。還可以將上述聚酰胺組合物與其它聚合物復(fù)合成型。還可以進(jìn)一步將上述聚酰胺組合物與含有金屬的成型體或布帛等復(fù)合。對于本發(fā)明的LED用反射板，優(yōu)選的是，將其在300-400 nm波長下的照度為10 mff/cm2的位置，在120°C、在空氣中，照射336小時通過透射四5 nm-780 nm的光的濾色器的金屬鹵化物燈的光后，該反射板對波長460 nm的光的反射率為90%以上。通過滿足該要件， 不僅作為LED的反射板可有利地使用，還可以應(yīng)用于要求長時間保持高反射率或白度的用途。優(yōu)選本發(fā)明的LED用反射板在載荷1.82 MI^a下的載荷撓曲溫度為^(TC以上。通過具有上述范圍的載荷撓曲溫度，可以提供具有充分的釬焊耐熱性的反射板。本發(fā)明的LED用反射板的耐熱性高，既使長時間照射LED光后仍可保持高反射率和白度。本發(fā)明的LED用反射板可適合用作例如在背光光源、照明、汽車的各種燈等中使用的LED元件用的反射板，特別適合用作表面組裝所對應(yīng)的LED元件用的反射板。本發(fā)明進(jìn)一步提供具備上述LED用反射板的發(fā)光裝置。本發(fā)明的發(fā)光裝置例如可用作背光光源、照明用光源、汽車的各種燈的光源。<發(fā)光裝置>
圖1表示本發(fā)明的發(fā)光裝置的代表性結(jié)構(gòu)的一個例子。圖1示意性地表示SMD (surface mounted device)型的發(fā)光裝置(LED裝置)1。發(fā)光裝置1中，在由基板20和反射器(框體)30形成的包裝狀部50中配置發(fā)光元件10，在包裝狀部50中填充密封材料40 (透光性的樹脂)。以下對本發(fā)明的發(fā)光裝置的各要素進(jìn)行說明。但本發(fā)明的發(fā)光裝置并不限制于以下的要素?！窗雽?dǎo)體發(fā)光元件〉
半導(dǎo)體發(fā)光元件10可適合使用在500 nm以下的波長區(qū)域具有發(fā)光峰波長的元件。 并不限于具有單一發(fā)光峰的半導(dǎo)體發(fā)光元件，也可以使用具有多個發(fā)光峰的半導(dǎo)體發(fā)光元件。應(yīng)予說明，具有多個發(fā)光峰時，可以在比500 nm長的波長區(qū)域內(nèi)具有1個或2個以上的發(fā)光峰。還可以使用在可見光的長波長區(qū)域(501 nm-780 nm)具有發(fā)光峰的半導(dǎo)體發(fā)光元件。半導(dǎo)體發(fā)光元件10的構(gòu)成只要具備上述波長特性即可，沒有特別限定，例如可以使用以 GaAIN、ZnS、ZnSe, SiC、GaP, GaAlAs, A1N、InN, AlInGaP, InGaN, GaN、AlInGaN 等半導(dǎo)體作為發(fā)光層而形成的發(fā)光元件。
發(fā)光層可以含有任意的摻雜劑。半導(dǎo)體發(fā)光元件10可以適當(dāng)使用多個。例如可以是2個可發(fā)綠色系的光的發(fā)光元件、各1個可發(fā)藍(lán)色系和紅色系的光的發(fā)光元件。半導(dǎo)體發(fā)光元件10與基板20的連接方法沒有特別限定，可使用導(dǎo)電性的環(huán)氧樹脂或有機(jī)硅粘合劑。并且為了使由半導(dǎo)體元件產(chǎn)生的熱高效率地傳遞到基板，可以使用低熔點(diǎn)的金屬。例如可列舉Sn/Ag/Cu (熔點(diǎn)220度)、Sn/Au (熔點(diǎn)282度)等。< 包裝 >
包裝是搭載半導(dǎo)體發(fā)光元件10的材料，其一部分或全部由上述本發(fā)明的LED用反射板形成。本發(fā)明中，包裝可以由單一的材料形成，也可以將多種材料組合而構(gòu)成。包裝優(yōu)選具有凹部(杯狀部)。包裝的一個例子可舉出將反射器(框體)與基板組合而成的包裝，例如在圖1中，在基板20上粘合所需形狀的反射器(框體)30，形成凹部(杯狀部)50，由此構(gòu)成包裝?；?0和反射器30由將上述聚酰胺組合物成型得到的本發(fā)明的LED用反射板形成。本發(fā)明的LED用反射板也可以只形成基板20和反射器30的其中一者。這樣，在使用多個本發(fā)明的LED用反射板時，可以改變聚酰胺組合物的組成，形成LED反射板，將由此得到的不同特性的LED用反射板組合來使用。作為另外的例子，可舉出將上述聚酰胺組合物成型為在一個面一側(cè)形成凹部(杯狀部)，由一個LED用反射板形成包裝的結(jié)構(gòu)。作為又一例子，還可以使用只含有平板狀LED用反射板作為包裝的結(jié)構(gòu)。在包裝中形成的凹部(杯狀部)是指具有底部和側(cè)面部、包括具有下述形狀的空間的部分與光軸垂直方向的截面的面積由該底部向著發(fā)光裝置的光發(fā)射方向連續(xù)或階段性增加的形狀。在滿足所述條件的范圍內(nèi)，底部和側(cè)面部的形狀沒有特別限定。<密封材料>
密封材料40是形成覆蓋發(fā)光元件10的材料，主要是為了保護(hù)發(fā)光元件10免受外部環(huán)境干擾的目的而具備的。作為保護(hù)半導(dǎo)體元件10或布線的目的，密封材料40可以使用透明熱固化性樹脂。 作為透明熱固化性樹脂可例舉含有環(huán)氧樹脂或有機(jī)硅的熱固化性樹脂。根據(jù)包裝的要求特性，有機(jī)硅可以使用樹脂型、橡膠型、凝膠型。為了提高反射器30與密封樹脂的粘合性，可以將反射器30用氬等稀有氣體等離子體進(jìn)行處理。也可以設(shè)置密封材料以使由不同材料制成的多層層疊在發(fā)光元件上而形成。密封材料40中也可以含有熒光體。通過使用熒光體，可以將來自發(fā)光元件的光的一部分變換為不同波長的光，使發(fā)光裝置的發(fā)光色變化或進(jìn)行校正。熒光體只要是可由來自發(fā)光元件的光激發(fā)即可，可以使用任意的熒光體。例如可優(yōu)選使用選自主要由Eu、Ce等鑭系元素激活的氮化物熒光體/氧氮化物系熒光體/賽隆 (SiAlON)系熒光體，主要由Eu等鑭系或Mn等過渡金屬系的元素激活的堿土類金屬鋁酸鹽熒光體、堿土類硅酸鹽、堿土類硫化物、堿土類硫代鎵酸鹽、堿土類氮化硅、鍺酸鹽，主要由 Ce等鑭系元素激活的稀土類鋁酸鹽、稀土類硅酸鹽，或主要由Eu等鑭系元素激活的有機(jī)化合物以及有機(jī)絡(luò)合物等中的至少1種以上。也可以將多種熒光體組合包含在密封材料中。這種情況下，也可以將由來發(fā)光元件的光所激發(fā)并發(fā)光的熒光體、以及由來自該熒光體的光激發(fā)并發(fā)光的熒光體組合使用。
也可以通過在密封材料40中含有二氧化鈦或氧化鋅等光擴(kuò)散體，促進(jìn)密封材料內(nèi)的光的擴(kuò)散，減少發(fā)光偏差。圖1的發(fā)光裝置1例如如下制造。首先，在本發(fā)明的LED用反射板的基板20上配置本發(fā)明的LED用反射板的反射器30。接著組裝發(fā)光元件10，將發(fā)光元件10的電極與基板20上的布線圖案用引線連接。接著，準(zhǔn)備含有主劑和固化劑的液狀有機(jī)硅密封劑，固定在杯狀部50中。在該狀態(tài)下加熱至約150°C，使有機(jī)硅密封劑熱固化。然后在空氣中散熱。圖2示出包括其它結(jié)構(gòu)的本發(fā)明的發(fā)光裝置2的示意圖。圖2中，與發(fā)光裝置1 相同的要素標(biāo)注相同符號。發(fā)光裝置2中，使用引線框架80代替基板，在引線框架80上組裝發(fā)光元件10。其它結(jié)構(gòu)與發(fā)光裝置1相同。圖3表示包括其它結(jié)構(gòu)的本發(fā)明的發(fā)光裝置3的示意圖。圖3中，與發(fā)光裝置1相同的要素標(biāo)注相同符號。發(fā)光裝置3中，使用本發(fā)明的LED用反射板的基板70。對基板70 實施所需的布線71。另外，不使用框體(反射器)，如圖所示，可在組裝了發(fā)光元件10后， 通過使用所需模具的模具成型可形成密封材料60。還可以是預(yù)先準(zhǔn)備預(yù)先成型為所需形狀的密封材料60，使其與基板70粘接以覆蓋發(fā)光元件10。以上，作為本發(fā)明的結(jié)構(gòu)例，對于SMD型的發(fā)光裝置進(jìn)行說明，本發(fā)明也可適用于在具有杯狀部的引線框架上組裝發(fā)光元件、將發(fā)光元件和引線框架的一部分用密封材料覆蓋而成的、所謂的炮彈型發(fā)光二極管。另外，也可以適用于將發(fā)光元件以所謂的倒裝片的形式組裝在基板或引線上的倒裝片型發(fā)光裝置。
實施例以下，例舉實施例和比較例，詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受這些實施例的限定。應(yīng)予說明，以下的實施例和比較例中，對于封端劑單元、溶液粘度、熔點(diǎn)、反式異構(gòu)體比例、反射率、白度、載荷撓曲溫度按照以下方法進(jìn)行評價。<封端劑單元>
取一部分后述參考例1 8中所得的聚酰胺1 聚酰胺8的試樣，使用1H-NMR (500 MHz，在氘代三氟乙酸中、在室溫下測定)，由二胺單元和來自封端劑的單元的各自的特征信號的積分值來計算這些單元的摩爾比，求出來自封端劑的單元相對于二胺單元的百分比(％ 摩爾)。代表性的信號的化學(xué)位移值如下所示。[表 1]
權(quán)利要求
1.LED用反射板，該LED用反射板使用聚酰胺組合物而成，該聚酰胺組合物含有聚酰胺(A)，該聚酰胺(A)具有含50-100%摩爾1，4-環(huán)己烷二甲酸單元的二羧酸單元、和含 50-100%摩爾碳原子數(shù)4-18的脂族二胺單元的二胺單元。
2.權(quán)利要求1所述的LED用反射板，其中，上述聚酰胺組合物進(jìn)一步含有填充劑(B)。
3.權(quán)利要求2所述的LED用反射板，其中，上述聚酰胺組合物含有3-50%質(zhì)量上述填充劑⑶。
4.權(quán)利要求2所述的LED用反射板，其中，上述填充劑(B)為氧化鈦。
5.權(quán)利要求1所述的LED用反射板，其中，上述碳原子數(shù)4-18的脂族二胺單元的55% 摩爾以上為直鏈狀的二胺單元。
6.權(quán)利要求1所述的LED用反射板，其中，上述碳原子數(shù)4-18的脂族二胺單元是 1，9-壬烷二胺單元和/或2-甲基-1，8-辛烷二胺單元。
7.權(quán)利要求1所述的LED用反射板，其中，上述聚酰胺組合物進(jìn)一步含有強(qiáng)化材料(C)。
8.權(quán)利要求7所述的LED用反射板，其中，上述強(qiáng)化材料(C)是玻璃纖維和/或硅灰石。
9.權(quán)利要求1所述的LED用反射板，其中，上述聚酰胺組合物進(jìn)一步含有光穩(wěn)定劑⑶。
10.權(quán)利要求1所述的LED用反射板，其中，上述聚酰胺組合物進(jìn)一步含有氧化鎂和/ 或氫氧化鎂(E)。
11.權(quán)利要求1所述的LED用反射板，其中，在300-400nm波長下的照度為10 mff/cm2 的位置，在120°C、在空氣中，照射336小時通過透射四5 nm-780 nm的光的濾色器的金屬鹵化物燈的光后，該反射板對波長460 nm的光的反射率為90%以上。
12.權(quán)利要求1所述的LED用反射板，其中，上述聚酰胺(A)相對于上述碳原子數(shù)4-18 的脂族二胺單元，具有3-10%摩爾來自封端劑的單元。
13.權(quán)利要求1所述的LED用反射板，其中，載荷1.82MI^a下的載荷撓曲溫度為^(TC 以上。
14.發(fā)光裝置，其具備權(quán)利要求1所述的LED用反射板。
全文摘要
本發(fā)明提供一種使用聚酰胺組合物而成的LED用反射板，其即使在長時間照射LED光后，仍保持高反射率和白度。本發(fā)明是含有聚酰胺組合物的LED用反射板，該聚酰胺組合物含有聚酰胺(A)，該聚酰胺(A)具有含50-100%摩爾1,4-環(huán)己烷二甲酸單元的二羧酸單元、和含50-100%摩爾碳原子數(shù)4-18的脂族二胺單元的二胺單元。
文檔編號C08K3/22GK102482492SQ20108003978
公開日2012年5月30日 申請日期2010年9月2日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月7日
發(fā)明者小長谷龍, 松岡秀治, 田村興造 申請人:可樂麗股份有限公司