專利名稱：具有金剛烷的前催化劑組合物和方法
具有金剛烷的前催化劑組合物和方法相關(guān)申請的交叉引用本申請要求2009年4月23日提交的美國臨時申請61/172，021的優(yōu)先權(quán)。
背景技術(shù)：
本公開涉及包含基于金剛烷的化合物的前催化劑組合物，和將該前催化劑組合物結(jié)合到催化劑組合物中，和使用所述催化劑組合物制備基于烯烴的聚合物的方法以及由該方法生產(chǎn)的所得基于烯烴的聚合物。全世界對于基于烯烴的聚合物的需求在持續(xù)增長，因為這些聚合物的應(yīng)用變得越來越多樣和越來越高級。具有寬分子量分布(MWD)的基于烯烴的聚合物，例如在熱成型；管-模塑，泡沫-模塑，吹塑；和膜中的應(yīng)用越來越多。已知Ziegler-Natta催化劑組合物
用于生產(chǎn)基于烯烴的聚合物，特別是具有寬MWD的基于丙烯的聚合物。Ziegler-Natta催化劑組合物通常包括含有負(fù)載在鎂化合物上的過渡金屬齒化物(即，鈦、鉻、釩)的前催化劑、與助催化劑例如有機鋁化合物絡(luò)合的前催化劑。但是，經(jīng)由Ziegler-Natta催化劑制得的具有寬MWD的基于烯烴的聚合物的生產(chǎn)通常受限于需要嚴(yán)格工藝控制的單反應(yīng)器法和/或需要多個反應(yīng)器的串聯(lián)反應(yīng)器法。由于不斷出現(xiàn)基于烯烴的聚合物的新應(yīng)用，本領(lǐng)域研究人員認(rèn)識到需要具有改善和多樣性質(zhì)的基于烯烴的聚合物。需要Ziegler-Natta催化劑組合物,該組合物可以較小的工藝限制和較少的設(shè)備生產(chǎn)出基于烯烴的聚合物特別是基于丙烯的聚合物。
發(fā)明內(nèi)容
本公開涉及包含作為內(nèi)給電子體的基于金剛烷的化合物的前催化劑組合物以及該組合物在催化劑組合物和聚合工藝中的應(yīng)用。本公開的基于金剛烷的催化劑組合物生產(chǎn)出具有高全同立構(gòu)規(guī)整度和寬分子量分布的基于丙烯的聚合物。在一種實施方式中，提供了生產(chǎn)前催化劑組合物的方法。該方法包括使基于金剛烷的化合物、前催化劑前體、和鹵化劑反應(yīng)。該反應(yīng)在反應(yīng)混合物中進行。該方法包括經(jīng)由鹵化形成前催化劑組合物。前催化劑組合物包括含有金剛烷二羧酸酯的內(nèi)給電子體。在一種實施方式中，提供了前催化劑組合物。前催化劑組合物包括鎂部分、鈦部分和內(nèi)給電子體的組合。內(nèi)給電子體包括金剛烷二羧酸酯。鎂部分和/或鈦部分可以是各自的鹵化物。在一種實施方式中，金剛烷二羧酸酯具有結(jié)構(gòu)(III)
權(quán)利要求
1.一種催化劑組合物，包括 鎂部分、鈦部分和包含基于金剛烷的化合物的內(nèi)給電子體的組合；和 助催化劑。
2.權(quán)利要求I的催化劑組合物，其中所述基于金剛烷的化合物具有結(jié)構(gòu)(III) (III) 其中R1-R2相同或不同，R1和R2各自選自取代的包含I至20個碳原子的烴基、未取代的包含I至20個碳原子的烴基、及其組合。
3.權(quán)利要求2的催化劑組合物，其中R1和R2中的至少一個是伯烷基基團。
4.權(quán)利要求2-3中任一項的催化劑組合物，其中R1和R2相同或不同，并且各自選自C1-C6烷基基團。
5.權(quán)利要求2-4中任一項的催化劑組合物，其中R1和R2相同或不同，并且各自選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正己基、及其組合。
6.權(quán)利要求I的催化劑組合物，其中所述內(nèi)給電子體包括給電子體組分，該給電子體組分選自苯甲酸酯、鄰苯二甲酸酯、二醚、二醇酯、甲硅烷基二醇酯、琥珀酸酯、及其組合。
7.權(quán)利要求I的催化劑組合物，包括選自外給電子體、混合的外給電子體、活性限制齊U、及其組合的組分。
8.權(quán)利要求7的催化劑組合物，其中所述外給電子體包括烷氧基硅烷。
9.權(quán)利要求8的催化劑組合物，包括選自羧酸酯、二醚、聚(亞烷基二醇)、二醇酯、及其組合的活性限制劑。
10.一種生產(chǎn)基于烯烴的聚合物的方法，包括 在聚合條件下，使烯烴與包含金剛烷二羧酸酯的催化劑組合物接觸；和 形成基于烯烴的聚合物。
全文摘要
本發(fā)明公開了包含內(nèi)給電子體和任選的給電子體組分的前催化劑組合物，其中所述內(nèi)給電子體包括金剛烷二羧酸酯。包含本發(fā)明前催化劑組合物的Ziegler-Natta催化劑組合物生產(chǎn)出具有寬分子量分布的基于丙烯的烯烴。
文檔編號C08F4/651GK102803311SQ201080027657
公開日2012年11月28日 申請日期2010年4月16日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月23日
發(fā)明者陳林楓, T.W.梁, 陶濤, 高寬強 申請人:陶氏環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司