專利名稱：聚乳酸類樹脂、聚乳酸類樹脂的制造方法、聚乳酸樹脂組合物、立體絡(luò)合物聚乳酸樹脂組 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明{1}涉及聚乳酸類樹脂、其制造方法及其用途。本發(fā)明{2}涉及改良了立體絡(luò)合物形成能力的聚乳酸樹脂組合物及由該組合物形成的成型品。更詳細(xì)而言，本發(fā)明涉及通過(guò)將特定的聚乳酸樹脂混合物成型得到的耐熱性、機(jī)械特性優(yōu)異的成型品。本發(fā)明{3}涉及具有高重均分子量(Mw)、且同時(shí)滿足高立體化度(stereo crystal rate) (S)和高熱穩(wěn)定性、具有優(yōu)異的耐熱性、熱穩(wěn)定性、機(jī)械特性的立體絡(luò)合物聚乳酸樹脂組合物(Z)、及生產(chǎn)率、操作性優(yōu)異的該立體絡(luò)合物聚乳酸樹脂組合物的制造方法。
背景技術(shù)：
近年來(lái)，對(duì)環(huán)境保護(hù)的關(guān)心逐漸提高，出現(xiàn)了通過(guò)環(huán)保采購(gòu)法則來(lái)推動(dòng)購(gòu)買對(duì)環(huán)境負(fù)荷低的材料、通過(guò)容器包裝再利用法和家電再利用法來(lái)推動(dòng)塑料材料、電氣化產(chǎn)品的再利用等。上述一系列的潮流中，對(duì)環(huán)境負(fù)荷低的生物降解性聚合物的期待日益增高。另外，近年來(lái)，從保護(hù)地球環(huán)境的觀點(diǎn)考慮，在存在于土壤中或水中的微生物的作用下在自然環(huán)境下分解的生物降解性聚合物備受關(guān)注，開發(fā)了各種生物降解性聚合物。其中，作為能夠熔融成型的生物降解性聚合物，例如已經(jīng)熟知有聚羥基丁酸酯、聚己酸內(nèi)酯、 由脂肪族二羧酸成分和二元醇成分形成的脂肪族聚酯及聚乳酸樹脂等，所述脂肪族二羧酸成分包括琥珀酸和己二酸等，所述二元醇成分包括乙二醇和丁二醇等。作為生物降解性聚合物之一的聚乳酸，由于具有透明性高、強(qiáng)韌、且在水的存在下容易水解的特性，因此，作為通用的樹脂使用時(shí)，廢棄后分解不會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染，故對(duì)環(huán)境的負(fù)荷低，另外，作為醫(yī)療用材料留置于生物體內(nèi)時(shí)，實(shí)現(xiàn)了作為醫(yī)療用材料的目的后， 在生物體內(nèi)被分解 吸收不會(huì)對(duì)生物體產(chǎn)生毒性，因此對(duì)生物體的負(fù)荷也低。但是，從耐熱性的觀點(diǎn)考慮時(shí)，盡管聚乳酸在生物降解性聚合物中屬于玻璃化溫度和熔點(diǎn)高的種類，但仍難以認(rèn)為其用作通常樹脂時(shí)的耐熱性是充分的。因此，強(qiáng)烈期望出現(xiàn)兼有降解性和耐熱性的材料。目前，已知將聚(L-乳酸)和聚(D-乳酸)制成聚合物混合物時(shí)，形成被稱作“立體絡(luò)合物”(stereo complex)的聚集體。上述立體絡(luò)合物的熔點(diǎn)約為230°C，與聚乳酸均聚物相比，熔點(diǎn)上升約50°C (專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)2、非專利文獻(xiàn)1及專利文獻(xiàn)幻。已知聚乳酸樹脂立體絡(luò)合物顯示出高熔點(diǎn)及高結(jié)晶性，制成作為纖維、膜和樹脂成型品有用的成型品。但是，根據(jù)非專利文獻(xiàn)1，通過(guò)聚(L-乳酸)和聚(D-乳酸)的聚合物混合物來(lái)提高耐熱性時(shí)，將聚(L-乳酸)和聚(D-乳酸)的混合物比限定在60 40 40 60、優(yōu)選 50 50之類較窄的范圍內(nèi)。
其原因在于，不在上述范圍內(nèi)時(shí)，即使表現(xiàn)來(lái)自立體絡(luò)合物的熔點(diǎn)，來(lái)自聚(L-乳酸)[或聚(D-乳酸)]均聚物的熔點(diǎn)也不會(huì)消失，實(shí)質(zhì)上耐熱性沒(méi)有得到改善。考慮到未以工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)的D-乳酸的原料購(gòu)買性時(shí)，優(yōu)選減少D-乳酸的使用量，但為了良好地用于纖維和容器之類通用用途，聚(D-乳酸)的使用量多的聚合物混合物法不一定是好方法。 此外，將高分子量的聚(L-乳酸)和聚(D-乳酸)制成聚合物混合物時(shí)，混合物比即使為 50 50，聚乳酸均聚物的熔點(diǎn)也不會(huì)消失。因此，利用混合體系難以得到耐熱性得到改善、 且具有充分的機(jī)械強(qiáng)度的材料。另外，對(duì)于聚(L-乳酸)和聚(D-乳酸)的嵌段共聚物，在非專利文獻(xiàn)2中有關(guān)于其的記載。非專利文獻(xiàn)2公開了如下內(nèi)容以三異丙氧基鋁作為引發(fā)劑，將L-丙交酯和D-丙交酯進(jìn)行活性開環(huán)聚合，由此合成由L-乳酸片斷和D-乳酸片斷形成的聚(L-乳酸)及聚(D-乳酸)的二元嵌段共聚物。具體而言，在三異丙氧基鋁的存在下、在90°C下在甲苯溶液中使L-丙交酯聚合， 聚合結(jié)束后，滴入溶解于甲苯的D-丙交酯，再繼續(xù)聚合，由此，合成嵌段共聚物。記載有嵌段共聚物的組成根據(jù)反應(yīng)條件和單體/引發(fā)劑比的不同而變化，合成具有L-乳酸/D-乳酸 =83/17 33/67(重量％ )的組成的嵌段共聚物，上述嵌段共聚物的重均分子量(Mw)根據(jù)GPC的結(jié)果進(jìn)行換算時(shí)，約為16，000 24，000，利用DSC的熔點(diǎn)顯示為約205°C。但是如上所述，由于上述共聚物的Mw過(guò)低，所以即使耐熱性得到改善，由于機(jī)械強(qiáng)度變低，也無(wú)法用于纖維和容器之類通常用途。為了解決上述問(wèn)題點(diǎn)，公開了幾種由聚(L-乳酸)鏈段和聚(D-乳酸)鏈段形成的高分子量聚乳酸嵌段共聚物。例如，專利文獻(xiàn)4及專利文獻(xiàn)5中公開了將聚(L-乳酸) 和聚(D-乳酸)混合、并進(jìn)行固相聚合的高分子量嵌段共聚物的制造方法。但是，由于固相聚合需要較長(zhǎng)時(shí)間，所以從生產(chǎn)率的觀點(diǎn)考慮，難以說(shuō)是有用的。另外，專利文獻(xiàn)6中公開了下述方法將由聚(L-乳酸)鏈段和聚(D-乳酸)鏈段形成的嵌段共聚物用多官能性化合物鍵合，進(jìn)行高分子量化，所述聚(L-乳酸)鏈段的兩末端為來(lái)自聚乳酸的二元醇。對(duì)于該方法，在說(shuō)明書中公開了使用二異氰酸酯的例子，由兩末端二元醇和二異氰酸酯形成的鍵為熱穩(wěn)定性低的尿烷鍵。另外，為了得到聚乳酸樹脂立體絡(luò)合物，需要在溶液狀態(tài)或熔融狀態(tài)下將聚-L-乳酸和聚-D-乳酸混合進(jìn)行制備(專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)2、非專利文獻(xiàn)1及專利文獻(xiàn)3) ο為了實(shí)現(xiàn)作為成型品的實(shí)用的強(qiáng)度，優(yōu)選使用高分子量的聚乳酸，但非專利文獻(xiàn)1 中公開了由聚-L-乳酸及聚-D-乳酸各自的分子量為高分子量、特別是為10萬(wàn)以上的高分子量聚乳酸的組合難以得到立體絡(luò)合物聚乳酸。為了由高分子量聚乳酸的組合得到立體絡(luò)合物的比率高的、所謂下述立體化度 (S)高的立體絡(luò)合物聚乳酸，在溶液狀態(tài)下進(jìn)行混合時(shí)需要在溶液狀態(tài)下長(zhǎng)時(shí)間保持混合溶液，另外在熔融狀態(tài)下進(jìn)行混合時(shí)需要進(jìn)行長(zhǎng)時(shí)間的混煉。但是，伴隨這些操作，會(huì)引起下述問(wèn)題分子量降低，無(wú)法維持作為原料的聚-L-乳酸和聚-D-乳酸的分子量。進(jìn)而，還公開了將聚-L-乳酸和聚-D-乳酸的混合物在260°C 300°C的高溫條件下進(jìn)行熱處理的方法，但是該方法需要較高的能量，并且由于聚乳酸的熱分解同樣地會(huì)引起分子量降低，進(jìn)而可能會(huì)引起機(jī)械特性降低和著色等問(wèn)題(專利文獻(xiàn)7)。如上所述，分子量和立體化度⑶存在折衷關(guān)系，從耐熱性、熱穩(wěn)定性、機(jī)械特性方面考慮，具有高分子量、且同時(shí)滿足高立體化度( 的立體絡(luò)合物聚乳酸是特別理想的。此處，差示掃描量熱(DSC)測(cè)定中，測(cè)定如下2個(gè)峰與均相結(jié)晶的熔解對(duì)應(yīng)的峰溫度190°C以下的低熔點(diǎn)結(jié)晶熔融峰、和與立體絡(luò)合物相結(jié)晶的熔解對(duì)應(yīng)的峰溫度190°C 以上的高熔點(diǎn)結(jié)晶熔融峰，該低熔點(diǎn)結(jié)晶熔融峰面積與高熔點(diǎn)結(jié)晶熔融峰面積相比較大時(shí)，表示立體化度(S)低，當(dāng)存在該均相結(jié)晶時(shí)則會(huì)成為阻礙立體絡(luò)合物原有的高耐熱性的主要原因。另一方面，已知有立體化度(S)高成為聚乳酸高耐熱性的主要原因是不言而喻的，另外還具有與聚乳酸原有的優(yōu)點(diǎn)即透明性和表面光澤性的提高相關(guān)的優(yōu)點(diǎn)。作為得到高分子量的立體絡(luò)合物聚乳酸的方法，采用了下述方法將重均分子量分別為數(shù)萬(wàn)左右的聚-L-乳酸和聚-D-乳酸通過(guò)固相聚合進(jìn)行立體嵌段化的方法(專利文獻(xiàn)8)，但由實(shí)施例得到的立體絡(luò)合物聚乳酸的重均分子量為數(shù)十萬(wàn)左右，考慮機(jī)械特性時(shí)， 期望進(jìn)一步進(jìn)行高分子量化。另外，專利文獻(xiàn)8中沒(méi)有立體化度(S)的具體記載。另一方面，作為得到高分子量、且具有高立體化度(S)的立體絡(luò)合物聚乳酸的方法，公開了由均聚-L-乳酸(PLLA)和二元嵌段共聚物(PLLA-block-PDLA)的混合物、或者均聚-D-乳酸(PDLA)和二元嵌段共聚物(PLLA-block-PDLA)的混合物得到立體絡(luò)合物聚乳酸的方法(專利文獻(xiàn)9)。在專利文獻(xiàn)9的實(shí)施例中得到了重均分子量為219000的立體絡(luò)合物聚乳酸，但在該實(shí)施例中將所得組合物進(jìn)一步于180°C下在熱風(fēng)循環(huán)型干燥機(jī)中靜置1小時(shí)，一般認(rèn)為由此使立體化度( 提高，但另一方面，可以預(yù)測(cè)到通過(guò)上述熱處理使分子量降低。作為提高立體化度(S)即促進(jìn)立體絡(luò)合物結(jié)晶相的生成的方法，提出了使用結(jié)晶化成核劑(專利文獻(xiàn)10)、使用結(jié)晶化促進(jìn)劑(專利文獻(xiàn)11)，但通過(guò)使用這些添加劑，在熔融時(shí)引起重均分子量降低，進(jìn)而成為聚乳酸原有的優(yōu)點(diǎn)即透明性和表面光澤性降低等的主要原因。另外，由于使用這些添加劑成為成本高的主要原因，所以期待不使用添加劑的、單獨(dú)使用時(shí)的立體化度( 高的立體絡(luò)合物聚乳酸。作為立體絡(luò)合物聚乳酸的利用方式，一般認(rèn)為有通過(guò)加熱熔融得到的成型加工品。一般認(rèn)為通過(guò)上述步驟成型加工后的立體化度( 升高，但另一方面，擔(dān)心因加熱熔融而分子量降低和機(jī)械特性降低。因此，作為提高熱穩(wěn)定性的方法，已知有使用磷類催化劑失活劑(專利文獻(xiàn)12)、 使用無(wú)機(jī)填料或有機(jī)填料(專利文獻(xiàn)13)、使用滑石等結(jié)晶化成核劑(專利文獻(xiàn)14)等的方法，對(duì)于聚乳酸來(lái)說(shuō)為異物的上述各種添加劑的混入，有時(shí)使機(jī)械物性降低或破壞聚乳酸原有的優(yōu)點(diǎn)即透明性和表面光澤性。另外，由于這些添加劑的使用成為成本高的主要原因， 所以期待不使用添加劑的、單獨(dú)使用下具有高熱穩(wěn)定性的立體絡(luò)合物聚乳酸。另外，本發(fā)明人等公開了一種聚酯類樹脂，所述聚酯類樹脂通過(guò)在酰胺化催化劑的存在下使聚乳酸和多異氰酸酯化合物反應(yīng)得到，具有實(shí)用上充分的高分子量、且結(jié)晶化度高、優(yōu)選用于膜等要求生物降解性的領(lǐng)域(專利文獻(xiàn)15)。專利文獻(xiàn)1 日本特開昭61-36321號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特開昭63-241024號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 日本特開平2000-17163號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4 日本特開2003-238672號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5 日本特開2006-28336號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)6 日本特開2002-356543號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7 日本特開2007-191M8號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)8 日本特開2009-40997號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)9 日本特開2008-248022號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)10 日本特開2003-192884號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)11 日本特開2007-191630號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)12 日本特開2009-249518號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)13 日本特開2006-265486號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)14 日本專利第3410075號(hào)專利文獻(xiàn)15 國(guó)際公開W02009/110472號(hào)非專利文獻(xiàn) 1 :Macromolecules 1991,24,5651.非專利文獻(xiàn)2 =Makromol. Chem. 1990，191,481.

發(fā)明內(nèi)容
本申請(qǐng)發(fā)明人追加進(jìn)行了上述專利文獻(xiàn)6的實(shí)施例，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在立體絡(luò)合物的熔點(diǎn)以上的高成型溫度區(qū)域內(nèi)，產(chǎn)生被認(rèn)為是尿烷鍵分解的熱分解，結(jié)果導(dǎo)致分子量降低的問(wèn)題。本發(fā)明{1}要解決的課題是提供高分子量且具有高耐熱性、在分子鏈中具有酰胺鍵的聚乳酸類樹脂(I)、其制造方法及其用途。本發(fā)明{2}要解決的課題是提供立體絡(luò)合物形成能力高的聚乳酸樹脂組合物(C) 及由該組合物(C)形成的耐熱性、機(jī)械特性等優(yōu)異的成型品。本發(fā)明{3}要解決的課題是提供同時(shí)滿足高重均分子量(Mw)、高立體化度(S)、高熱穩(wěn)定性的、耐熱性、熱穩(wěn)定性、機(jī)械特性優(yōu)異的立體絡(luò)合物聚乳酸樹脂組合物(Z)以及生產(chǎn)率、操作性優(yōu)異的該立體絡(luò)合物聚乳酸樹脂組合物(Z)的制造方法。本發(fā)明人等經(jīng)過(guò)深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)經(jīng)歷特定的反應(yīng)步驟得到的在分子鏈中具有酰胺鍵的聚乳酸類樹脂(I)具有高分子量及高熔點(diǎn)，具有高熱穩(wěn)定性，從而完成了本發(fā)明{1}。進(jìn)而，發(fā)現(xiàn)通過(guò)經(jīng)歷特定的反應(yīng)步驟，可以廉價(jià)地制造高分子量且熱穩(wěn)定性優(yōu)異的聚乳酸類樹脂，從而完成了本發(fā)明{1}。SP，本發(fā)明{1}提供〔1〕一種聚乳酸類樹脂(I)，所述聚乳酸類樹脂(I)通過(guò)使下述混合物與多異氰酸酯化合物反應(yīng)得到，所述混合物至少含有末端官能團(tuán)為羧基的比例超過(guò)50%的聚(L-乳酸)及末端官能團(tuán)為羧基的比例超過(guò)50%的聚(D-乳酸)，所述聚乳酸類樹脂(I)含有下述式(1)表示的結(jié)構(gòu)單元。
權(quán)利要求
1.一種聚乳酸類樹脂(I)，所述聚乳酸類樹脂(I)通過(guò)使下述混合物與多異氰酸酯化合物反應(yīng)得到，所述混合物至少含有末端官能團(tuán)為羧基的比例超過(guò)50%的聚(L-乳酸)及末端官能團(tuán)為羧基的比例超過(guò)50%的聚(D-乳酸)，所述聚乳酸類樹脂(I)含有下述式(1) 表示的結(jié)構(gòu)單元，
2.如權(quán)利要求1所述的聚乳酸類樹脂(I)，其中，所述聚(L-乳酸)與聚(D-乳酸)的末端官能團(tuán)為羧基的比例為85%以上。
3.如權(quán)利要求1或2所述的聚乳酸類樹脂(I)，其中，所述多異氰酸酯化合物為脂肪族二異氰酸酯化合物。
4.一種權(quán)利要求1所述的聚乳酸類樹脂(I)的制造方法，包括使下述混合物與多異氰酸酯化合物反應(yīng)的步驟，所述混合物至少含有末端官能團(tuán)為羧基的比例超過(guò)50%的聚 (L-乳酸)及末端官能團(tuán)為羧基的比例超過(guò)50%的聚(D-乳酸)。
5.如權(quán)利要求4所述的聚乳酸類樹脂(I)的制造方法，其中，所述多異氰酸酯化合物為脂肪族二異氰酸酯化合物。
6.如權(quán)利要求4或5所述的聚乳酸類樹脂(I)的制造方法，其中，包括在酰胺化催化劑的存在下使所述混合物與多異氰酸酯化合物反應(yīng)的步驟。
7.如權(quán)利要求6所述的聚乳酸類樹脂(I)的制造方法，其中，所述酰胺化催化劑含有選自屬于元素周期表第IA族、IIA族及IIIB族的金屬中的至少1種金屬。
8.如權(quán)利要求6所述的聚乳酸類樹脂(I)的制造方法，其中，所述酰胺化催化劑含有鎂或鈣。
9.一種聚乳酸樹脂組合物(C)，其特征在于，含有以L-乳酸作為主成分的聚乳酸樹脂 (A-I)和以D-乳酸作為主成分的聚乳酸樹脂(A-2)，聚乳酸樹脂(A-I)或(A-2)的至少一方為具有酰胺鍵的聚乳酸樹脂(B)，所述聚乳酸樹脂(B)是使多異氰酸酯與以L-乳酸作為主成分的乳酸低聚物(a-Ι)或以D-乳酸作為主成分的乳酸低聚物(a-2)反應(yīng)得到的。
10.如權(quán)利要求9所述的聚乳酸樹脂組合物(C)，其中，以L-乳酸作為主成分的聚乳酸樹脂(A-I)及以D-乳酸作為主成分的聚乳酸樹脂(A-2)的重均分子量為70，000 500，000。
11.如權(quán)利要求9或10所述的聚乳酸樹脂組合物(C)，其中，乳酸低聚物(a-Ι)及乳酸低聚物(a-2)的重均分子量分別為5，000 100，000。
12.如權(quán)利要求9 11中任一項(xiàng)所述的聚乳酸樹脂組合物(C)，其中，所述多異氰酸酯為脂肪族二異氰酸酯。
13.如權(quán)利要求9 12中任一項(xiàng)所述的聚乳酸樹脂組合物(C)，其特征在于，在差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)定中，升溫過(guò)程的熔融峰中，195°C以上的來(lái)自聚乳酸樹脂的熔融峰的比例為70%以上。
14.一種立體絡(luò)合物聚乳酸樹脂組合物(Z)，所述立體絡(luò)合物聚乳酸樹脂組合物(Z)的重均分子量為70，000 500，000，且滿足下述要件(i) (iv)(i)立體結(jié)晶化比率為51%以上；在保持溫度240°C、保持時(shí)間1分鐘的差示掃描量熱(DSC)測(cè)定中， ( )第一升溫過(guò)程中的立體化度(S)為60%以上；(iii)第二升溫過(guò)程中的立體化度(S)為88%以上；(iv)第二升溫過(guò)程后的重均分子量(Mw)保持率為77%以上。
15.一種立體絡(luò)合物聚乳酸樹脂組合物(Z)，所述立體絡(luò)合物聚乳酸樹脂組合物(Z)的重均分子量為70，000 500，000，且滿足下述要件(i’) (iv’ )(i’ )立體結(jié)晶化比率為51%以上；在保持溫度240°C、保持時(shí)間5分鐘的差示掃描量熱(DSC)測(cè)定中，(ii’ )第一升溫過(guò)程中的立體化度(S)為60%以上；(iii’ )第二升溫過(guò)程中的立體化度(S)為95%以上；(iv’ )第二升溫過(guò)程后的重均分子量(Mw)保持率為70%以上。
16.如權(quán)利要求14或15所述的立體絡(luò)合物聚乳酸樹脂組合物(Z)，所述立體絡(luò)合物聚乳酸樹脂組合物(Z)通過(guò)使下述混合物與多異氰酸酯化合物反應(yīng)得到，所述混合物為低聚物(χ’ 1)和聚合物(Yl)的混合物，所述低聚物(χ’ 1)的主要重復(fù)單元為L(zhǎng)-乳酸、末端官能團(tuán)為羧基的比例超過(guò)50%，所述聚合物(Yl)的主要重復(fù)單元為 D-乳酸、具有比所述低聚物(χ’ 1)大的分子量，或者所述混合物為低聚物(y’ 1)和聚合物(Xl)的混合物，所述低聚物(y’ 1)的主要重復(fù)單元為D-乳酸、末端官能團(tuán)為羧基的比例超過(guò)50%，所述聚合物(Xl)的主要重復(fù)單元為 L-乳酸、具有比所述低聚物(y’ 1)大的分子量。
17.—種立體絡(luò)合物聚乳酸樹脂組合物的制造方法，包括使下述混合物與多異氰酸酯化合物反應(yīng)的步驟，所述化合物為低聚物(X’ 1)30 300重量份和聚合物(Yl) 100重量份的混合物，所述低聚物(χ’ 1)的主要重復(fù)單元為L(zhǎng)-乳酸、末端官能團(tuán)為羧基的比例超過(guò) 50%，所述聚合物(Yl)的主要重復(fù)單元為D-乳酸、具有比所述低聚物(χ’ 1)大的分子量， 或者所述混合物為低聚物(y’ 1)30 300重量份與聚合物(Xl) 100重量份的混合物，所述低聚物(y’l)的主要重復(fù)單元為D-乳酸、末端官能團(tuán)為羧基的比例超過(guò)50%，所述聚合物 (Xl)的主要重復(fù)單元為L(zhǎng)-乳酸、具有比所述低聚物(y’ 1)大的分子量。
18.一種成型體，所述成型體含有選自權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的聚乳酸類樹脂 (I)、權(quán)利要求9 13中任一項(xiàng)所述的聚乳酸樹脂組合物(C)、及權(quán)利要求14 16中任一項(xiàng)所述的立體絡(luò)合物聚乳酸樹脂組合物(Z)中的至少1種。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供具有高分子量和高耐熱性、且在分子鏈中具有酰胺鍵的聚乳酸類樹脂、其制造方法及其用途。本發(fā)明涉及含有下述式(1)表示的結(jié)構(gòu)單元的聚乳酸類樹脂(I)，所述聚乳酸類樹脂(I)通過(guò)使至少含有聚(L-乳酸)及聚(D-乳酸)的混合物與多異氰酸酯化合物反應(yīng)得到，所述聚(L-乳酸)的末端官能團(tuán)為羧基的比例超過(guò)50％，所述聚(D-乳酸)的末端官能團(tuán)為羧基的比例超過(guò)50％。式(1)中，R為多異氰酸酯殘基，表示碳原子數(shù)1～20的脂肪族烴基、含有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的碳原子數(shù)3～20的烴基或含有芳香環(huán)的碳原子數(shù)6～20的烴基。
文檔編號(hào)C08L101/16GK102459391SQ201080027648
公開日2012年5月16日 申請(qǐng)日期2010年6月30日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月30日
發(fā)明者堀秀史, 宇杉真一, 小川亮平, 戶谷由之, 水間浩一, 辻雅司, 長(zhǎng)谷川在 申請(qǐng)人:三井化學(xué)株式會(huì)社