專利名稱：用于改進多元醇混合物貯藏期限的增容劑的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及由顆粒和載體介質構成的新型組合物，其作為用于改進至少兩種互不 混溶的多元醇的貯藏期限的增容劑，還涉及用于生產(chǎn)所述增容劑的方法，以及使用所得增 容的多元醇混合物來生產(chǎn)泡沫的用途，其中該多元醇混合物與多異氰酸酯反應來形成聚氨 酯泡沫和/或聚異氰脲酸酯泡沫和/或聚脲泡沫。
背景技術：
就本申請而言，均相混合物是由兩種或多種互不相溶的沒有目測可視相分離的多 元醇成分構成的那些。這些多元醇混合物可以包括分散形式的固體，或者可以是沒有發(fā)生 任何相分離或僅僅在延遲后才發(fā)生相分離的乳液。 工業(yè)中所用的多元醇混合物由至少兩種、但通常顯著多于兩種的多元醇成分構 成，這些成分具有不同的極性或者不同的親水性，這些因素的結果是，這些成分在一定程度 上是不混溶的或者僅僅在一定程度上混溶。這些混合物的相分離導致了在使用過程中出問 題，例如在得到聚氨酯泡沫的發(fā)泡期間。由顆粒和載體介質構成、且促進上述類型的均相多元醇混合物形成的組合物在本 申請中被稱為增容劑。多元醇混合物不僅可以包括這些增容劑，而且如果合適的話，其還可 以包括例如水的其它溶劑、發(fā)泡劑、固體，或其它添加劑和輔助劑。在現(xiàn)有技術中，多元醇混合物本身是以用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫的多元醇成分的形式 已知的。因此，在這些多元醇不易混溶的情況下，所述增容劑被用來使這些多元醇增容或 者均化。術語增容是用于技術文獻中的術語，盡管該過程基本是均質化或者乳化。因此，相 容的多元醇混合物目測看來是單相的。為了絕熱、吸收能量以及吸收聲音，聚氨酯泡沫被用于各種應用中，例如用于冰 箱、隔絕板、汽車座或者墊子中。因此有必要制備具有不同的及精確調節(jié)的規(guī)格/參數(shù)的聚 氨酯。在這些參數(shù)中，重要的是例如機械性能、密度和成型時間。聚氨酯泡沫的工業(yè)生產(chǎn)中使用多元醇、特別是多元醇混合物作為與多異氰酸酯反 應的活性成分。所得泡沫的性能特別依賴于所用多元醇混合物的結構和化學構成。PU工業(yè)(泡沫行業(yè))使用非常多種類的多元醇。舉例來說，根據(jù)化合物的化學結 構劃分，有聚醚多元醇和聚酯多元醇。根據(jù)該化合物的重要等級而使用的合成路線，對多元醇進行其它劃分。例如，多元 醇可以基于可再生原料，由此與可再生性的現(xiàn)代概念相符。由可再生原料制得的這些多元醇因此被稱為NOP (天然油基多元醇)。在這些多元醇中，代表性的是例如植物油或者植物原料提取物，其制備不需要或 者僅僅需要非常少的化學改性/合成的步驟。EP 0 543 250描述了基于脒的摻混物，該摻混物包括活性氫，并進行了相對于分 層的穩(wěn)定化。
US 4485032描述了由不相容的高分子量多元醇和乙二醇構成的組合物，該組合物 被增容，也就是說，通過添加脲和取代的脲使它們互容。目前趨勢的實例是使用天然基多元醇(NOP)，它們與常規(guī)的基于石油的多元醇混 和，或者，更廣泛地，使用至少兩種具有不同極性的多元醇，例如，由于開環(huán)環(huán)氧乙烷的不同 成分所導致的具有不同極性的多元醇。在這兩種情況下，所產(chǎn)生的問題是用于發(fā)泡(加工) 的多元醇此時不再互溶，并且該多元醇混合物是僅僅具有有限的貯存期限的乳液或者懸浮 體，就本申請而言，這種類型的混合物被稱為相互不溶的。
因此，US 20070238800描述了對異氰酸酯活性的組合物，其具有良好的貯藏期限， 并包括至少10%的植物油基多元醇；在該文獻中描述為了改進貯藏期限，其包括具有至少 25個EO (環(huán)氧乙烷)的壬基酚乙氧基化物。該文獻僅僅描述了聚醚多元醇與蓖麻油基多元醇的包括至少五種成分的復雜混 合物。該文獻中所描述的方法不能解決本申請中所描述的與聚酯多元醇和植物油基多元醇 相關的溶解性問題。重要的因素是，在使用植物油基多元醇時，需要伴隨使用合成的多元醇。DE 2341294描述了不互溶的多羥基聚醚混合物，它們可以通過添加比表面積為 10-800m2/g的惰性表面活性無機物而被轉變?yōu)閱蜗囿w系。該文獻提到了為了使無機物結合 到混合物中，需要高轉速的攪拌器，即，具有高剪切力的攪拌器。然而，多元醇混合物的生產(chǎn) 過程中沒有可以在工業(yè)規(guī)模上應用這種剪切力的合適攪拌器。此外，對于該文獻中所描述 的具有非常低堆密度的固體的處理是非常昂貴的。所述方法的高技術成本是其主要缺點。特別是當合適的多元醇混合物不能在其生產(chǎn)后直接使用的時候，或者當在使用它 之前為了保持其均一性不可能對其連續(xù)攪拌的時候，對于合適的貯藏期限存在迫切的需 要。用于發(fā)泡的多元醇混合物通常與除了異氰酸酯以外的所有其它必須成分混合，該 混合物被運輸并且被貯存直到開始發(fā)泡。這樣，可以將現(xiàn)有技術中已知的必要物質加入多 元醇中，實例是發(fā)泡劑、穩(wěn)定劑、催化劑、染料、阻燃劑，以及加工、生產(chǎn)和使用泡沫所需要的 其它輔助劑。這些包括多種添加劑的多元醇混合物也被稱為“體系”，或者在歐洲，也被稱為 “一種成分”。在下文中所使用的術語多元醇混合物不僅是指多元醇混合物自身，而且指包括上 述添加劑的混合物。如果多元醇混合物是要通用的，則其有必要在需要它的任何地方任何時間都能夠 以最小的成本直接使用。這具體暗示了如上所定義的，該多元醇混合物應該是均勻的。當多元醇混合物不能被直接使用，而是必須在工業(yè)中出現(xiàn)的各種運輸和貯存條件 下(暴露于不利的溫度下、溫度改變、不可能攪拌等等)儲存的時候，這是特別重要的。生產(chǎn)和保持該體系的均一性或者防止相分離的常規(guī)方法在于使用復雜的攪拌器， 或者恒定的泵循環(huán)，以使這些成分在儲存罐和分配罐中保持運動。然而，這些技術復雜的措 施并不能總是確保防止這些成分的分離并提供足夠的均一性。與多異氰酸酯的混合物不充分均勻化的結果是，反應混合物中的不均一區(qū)域將不 具有準確的化學計量，即，多元醇在多元醇混合物中不具有規(guī)定的比率。在這樣的情況下， 與相互適當匹配的成分的重要必要參數(shù)的一致性變得不確定，結果是生產(chǎn)的聚氨酯泡沫有缺陷。因此，已經(jīng)進行了通過使用分散劑和/或乳化劑來克服所述缺點的嘗試。舉例來說，WO 2005/085310提出了特別用于制備聚氨酯填料泡沫和聚氨酯隔絕泡 沫的預聚物組合物，其中該預聚物組合物包括來自第一成分和第二成分的反應的聚氨酯預 聚物，第一成分包括具有至少兩個羥基的疏水性聚酯多元醇，第二成分包括具有至少兩個 異氰酸酯基的多異氰酸酯，其特征在于，該聚酯多元醇至少在一定程度上是源自植物或動 物油與芳香族二和/或三羧酸、它們的酯或酸酐或其它多元醇的酯交換產(chǎn)物。根據(jù)EP 0909792，描述了單組分聚氨酯合成組合物，其包括作為乳化劑的合成聚 合物(T)，以及兩種不怎么互溶的多元醇。所得混合物包括非常復雜的合成聚合物體系，僅僅可以通過復雜的合成得到?，F(xiàn)有技術中所列的增容劑難以結合到多元醇混合物中，或只能通過復雜的多步驟 合成法生產(chǎn)，此外，該混合物包括不能以相同程度應用于聚氨酯泡沫的所有工業(yè)應用行業(yè) 中、或者實際上不相容的成分。本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術的缺點，并且提供用于不相溶多元醇組合物的新型 增容劑。令人^C訝地發(fā)現(xiàn)，分散的顆粒能夠實現(xiàn)該目標。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明提供了包括在也被稱為分散相的載體介質中的顆粒分散體的增容 齊U，它們的制備以及將它們用作至少兩種不混溶多元醇的均化劑的用途，其特征在于，這些 顆粒的使用起到了界面穩(wěn)定的作用，從而避免了相分離，并且提高了所述多元醇混合物的 貯存期限。假設分散相、載體介質、溶解到不相容的多元醇混合物的一個液相中，然后“被釋 放的”顆粒遷移到界面，在那里起到乳化的作用?？梢杂米髟鋈輨┏煞值念w粒是選自以下組中半金屬氧化物、金屬氧化物(例如 Al，Si，Ti，F(xiàn)e, Cu，Zr, B等等的氧化物)、混合的氧化物、以及氮化物、碳化物、氫氧化物、碳 酸鹽、硅酸鹽、硅樹脂、硅酮和/或二氧化硅和/或有機聚合物，其中所有上述類別的顆粒， 如果合適的話，可以是被表面改性的，例如，被疏水化或者被部分疏水化?？梢杂糜谑杷?或者部分疏水化方法的材料的實例是至少一種選自以下的化合物硅烷、硅氧烷、季銨化合 物、離子聚合物、脂肪酸或它們的陰離子。此外，優(yōu)選在增容劑中使用至少在一個維度上是納米尺寸的顆粒，或者使用納米 結構的顆粒，或者使用納米物體。就本發(fā)明而言，納米尺寸顆粒、納米結構顆?；蚣{米物體是在一個、兩個或三個外 部維度上為納米級的材料，優(yōu)選在至少一個維度上具有I-IOOnm的尺寸，實例是納米片、納 米棒和納米顆粒。在本發(fā)明中，納米結構的顆粒分別是具有內(nèi)部納米級結構的材料、或顆 粒。典型代表物的實例是納米物體聚集體和凝聚體。根據(jù)本發(fā)明所要使用的顆粒的性能取 決于它們的表面結構和/或表面結構的改進，它們遷移到互不相溶的液體之間的界面上， 在那里它們具有類似于乳化劑的界面活性功能。 顆粒的表面可以被完全或者部分疏水化。疏水性測量方法的一個實例是甲醇指數(shù)或者浮選指數(shù)，其表示就特定介質而言顆粒的(水)潤濕性根據(jù)Lukas-Washburn方程的甲醇指數(shù)或者THETA接觸角方法提供了一種至少近似地推導顆粒表面疏水性水平的方法， 例如DE 10260323中所描述的。根據(jù)DIN ENISO 862 :1995_10，疏水性水平定義為分子或者 分子基團對于水所表現(xiàn)出的以生態(tài)上與人及其所處環(huán)境無關聯(lián)的方式表現(xiàn)出的結構性能， 艮口，這些材料表現(xiàn)出不滲透入水中或者從水相遷移出的趨勢。為了評價本發(fā)明的增容劑以 及所得均相的、增容的多元醇混合物，以恒定的溫度監(jiān)控(相溶)多元醇混合物隨著時間的 分層/乳狀物分層。如果相分離在24小時內(nèi)是肉眼可辨的，則結果是不令人滿意的。另一 方面，如果在24個小時的時間內(nèi)在室溫下發(fā)生的相分離的量少于6體積％，優(yōu)選少于3體 積％并且特別是少于1. 5體積％，則多元醇混合物被認為通過加入本發(fā)明的增容劑而得到 了增容。這些顆粒特別優(yōu)選是無機類型的，如果合適的話，通過了有機表面改性。所述增容劑特別優(yōu)選的成分是平均初級粒徑在至少一個維度上< lOOOnm、優(yōu)選 < 500nm、特別優(yōu)選I-IOOnm的顆粒。初級粒徑可以通過本領域技術人員已知的方式確定， 例如通過SEM、TEM、DLS或靜態(tài)光散射等。優(yōu)選通過透射電鏡顯微照片的光學評價來確定初 級粒徑。用于穩(wěn)定多元醇混合物的合適材料是納米尺寸的，主要為無機顆粒，例如，二氧化 硅顆粒，它們可以通過例如氣溶膠或者分散體的形式獲得。同樣合適的材料是氧化的二氧
化硅顆粒，例如，氣相法Aerosi ls，沉淀法Sipernat產(chǎn)品，或者通過StSber方法生產(chǎn)的二氧
化硅顆粒?？梢杂糜诒景l(fā)明方法中的共乳化劑是一般的可以吸附到這些顆粒上的陽離子、非 離子、兩性的或者陰離子表面活性物質。因此，可以用于本發(fā)明中具有負ξ電勢的顆粒 的共乳化劑特別選自于陽離子表面活性劑中的那些。可以使用的陽離子共乳化劑的實例 是可以以下列商品名由EvonikGoldschmidt GmbH購得的那些=VARISOFT 470P、VARISOFT TC-90、VARISOFT 110、VARISOFT PATC, AR0SURF TA-100, ADOGEN 442-100P、ADOGEN 432、 ADOGEN 470、ADOGEN 471、ADOGEN 464、VARIQUATK 300, VARIQUAT B 343, VARIQUAT 80ME、 REffOQUAT 3690、REffOQUAT WE 15、REffOQUAT WE 18、REffOQUAT WE 28 或 REffOQUAT CR 3099(以大寫字母表示的產(chǎn)品名稱是Evonik GoldschmidtGmbH的注冊商標)。本發(fā)明方 法中所使用的優(yōu)選陽離子共乳化劑是十六烷基三甲基溴化銨或者十六烷基三甲基氯化銨 (VARIS0FT 300)，或者VARIS0FT PATC?？梢允褂玫钠渌踩榛瘎┦侨榛?，例如叔胺類， 例如三辛胺、二甲基十二烷基胺、二甲基十六烷基胺、二甲基癸胺、二甲基十八烷基胺、二甲 基月桂基胺、二甲基十八烷基胺、或二癸基甲胺。對于具有正ξ電勢的顆粒，可以使用的特 定共乳化劑選自陰離子表面活性劑中的那些，例如，月桂基硫酸鈉，月桂基醚硫酸鈉，硫代 琥珀酸鹽，例如REW0P0L SB DO 75，烷基醚磷酸鹽，脂肪酸陰離子，N-酰氨基酸，烯烴磺酸鹽 或者烷基苯磺酸鹽。所述共乳化劑可以促進或者優(yōu)化顆粒狀增容劑的作用。本發(fā)明的增容劑優(yōu)選是以基本上沒有其它共乳化劑的形式制備的。如果不使用額 外的共乳化劑，則所使用的量基于分散顆粒的含量為0-10重量％，優(yōu)選為0. 05-8重量％， 特別優(yōu)選為0. 2-5重量％。本發(fā)明還提供了沒有非顆粒乳化劑的組合物。如果為了應用技術，其不可能省略非顆粒乳化劑，那么這些乳化劑的量為>0-少于10重量％。還可以使用例如用硅烷和用有機硅氧烷改性的顆粒。在這里優(yōu)選使用氧化的顆 粒，例如，氣相法或者沉淀法二氧化硅顆粒，或者通過StSber方法生產(chǎn)的顆粒，但是這并不 排除使用其它顆粒材料。舉例來說，這種類型的表面改性可以通過使用三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基聚 硅氧烷、環(huán)狀二甲基聚硅氧烷、α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷、環(huán)狀甲基苯基硅氧烷、三 甲基甲硅烷氧基封端的甲基苯基聚硅氧烷、和/或三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧 烷-甲基苯基硅氧烷共聚物，如果合適的話，在合適的催化劑(例如，氨基甲酸銨或堿金屬 氫氧化物)的存在下，如果合適的話同時在升溫下。可能的表面改性劑的實例是三甲基氯硅烷、六甲基二硅氮烷、(甲基)丙烯酰氧 基丙基三烷氧基硅烷、氨基丙基三烷氧基硅烷、聚二甲基硅氧烷、聚硅氧烷，其中這些具有 Si-H基團，或者純的羧酸，螯合劑或者氟聚合物。另外的可能性是使用具有至少部分氟化的 烷基部分，實例是3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟辛基或者3,3,3-三氟丙基。如果硅烷被用于表面改性方法，則優(yōu)選可以使用可水解的有機硅烷，該有機硅烷 也具有 至少一個不可水解的部分。這種類型的硅烷通過通式(I)表示RnSiX(4_n)(I)其中R=相同或不同的不可水解的基團，X =相同或不同的可水解基團或羥基，并且 n=l、2、3 或 4。通式(I)中的可水解基團X作為實例可以是H，鹵元素(F，Cl，Br，I)，烷氧基(優(yōu) 選甲氧基，乙氧基，異丙氧基，正丙氧基或丁氧基)，芳氧基(優(yōu)選苯氧基)，酰氧基(優(yōu)選乙 酰氧基或者丙酰氧基)，?；?優(yōu)選乙酰基)，氨基，單烷基氨基或者二烷基氨基。通式(I) 中的不可水解部分R還可以是或者具有或者不具有功能基團的部分。因此，在通式(I)中 不具有官能團的R的實例可以是烷基，烯基，炔基，芳基，烷基芳基，或者芳基烷基部分。如 果合適的話，部分R和X可以具有一個或多個常規(guī)取代基，例如鹵素或烷氧基。用有機聚硅氧烷的表面改性可以通過共價或吸附方法進行。這些種類物質的實例 是用末端和/或側掛聚醚或聚酯鏈改性的有機聚硅氧烷。同樣可以使用單官能聚硅氧烷用 來表面改性這些顆粒，實例是三甲基甲硅烷基封端的α-鹵素-、α-烷氧基-和α-羥基 二甲基聚硅氧烷。本發(fā)明還提供了通過將這些顆粒結合到載體介質中來制備本發(fā)明增容劑的方法。本發(fā)明的顆粒通常是非常細粒狀的材料，它們表現(xiàn)出嚴重的起塵，因此難以處理。 為此需要特殊裝置，并且這些通常不能從很多多元醇混合物的生產(chǎn)商那獲得，或者將使他 們承擔另外的資本支出。高剪切力通常用來將顆粒結合到載體介質中。在此可以使用現(xiàn)有技術已知的用來 將固體結合到液體的方法，例如使用分散器、研磨機(珠粒研磨機或者噴射研磨機)，擠出 機或者捏合機。如果結合方法是在升溫下進行的，則所使用的載體介質還包括在室溫下是 固體的物質。將顆粒結合到載體介質中避免了在隨后使用該增容劑的過程中對任何細顆粒固體進行處理，伴隨的缺點是例如由低密度細粒固體引起的起塵、計量問題、吸入毒性或靜電。根據(jù)所使用的方法，作為實例，增容劑可以是粘性液體，糊或者粒狀物。因此，通過攪拌將增容劑結合到將要被增容的多元醇混合物中是簡單的事情。該方法不需要任何特殊的攪拌裝置，這是因為其不需要高剪切力。因此，本發(fā)明的增容劑提 供了對由互不相溶的多元醇構成的混合物的貯存期限的顯著改進，和對該混合物生產(chǎn)的簡 化。在本發(fā)明的增容劑的結合過程中不需要高剪切力。因此，將能夠使用攪拌器單元 和攪拌器，作為實例其可以是用于生產(chǎn)多元醇混合物的常規(guī)罐中得到的。本發(fā)明的至少包括顆粒和載體介質的增容劑的粘度在80°C下為5-50000mPas。該 組合物的共同特征是它們消除了起塵的問題，并且，在室溫下，作為實例它們處于粘性液體 的形態(tài)，或者實際上，如果合適的話，其可以被進一步加工成容易計量的細粒?？捎玫妮d體介質是適合于將顆粒轉化為可處理形式、并且在接下來將多元醇混合 物用來生產(chǎn)泡沫的使用中沒有任何伴隨缺點的的任何物質。該載體介質必須與至少一種多元醇是相容的(或混溶的)，以便用它生產(chǎn)的增容 劑可以結合到不相容的多元醇混合物中。顆粒僅僅在增容劑結合到多元醇混合物中時是“被釋放的”，并且它們的乳化劑作
用將變得有效。就本發(fā)明而言，相容性意味著由各種成分構成的混合物沒有通過分層、沉降或者 相分離在考察的時間內(nèi)分離。在這里可以使用的物質的實例是在聚氨酯泡沫生產(chǎn)中也被用作多元醇成分的那 些。它們的實例是聚醚多元醇，聚酯多元醇，或者基于可再生原料的多元醇，其被稱為天然 油基多元醇(NOPs)。然而，還可以使用例如在室溫下為高粘性或固體的高分子量的多元醇。 作為實例，這些可以是具有高摩爾質量或者具有高環(huán)氧乙烷單元的聚醚多元醇。作為實例， 平均摩爾質量為lOOOg/mol的純聚乙二醇在室溫下是固體的?？梢允褂玫木勖讯嘣嫉膶嵗怯森h(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷構成的共聚物，其中 這些是基于單-或多官能的起動劑(starter)分子?？梢允褂玫牟牧系膶嵗琴徸?Evonik Goldschmidt 的聚醚 PPG 2290，聚醚 PPG 2470，聚醚 BP 1042 或聚醚 ALP 1418， 或者購自Clariant的聚乙二醇B 11品級，聚乙二醇D品級或者聚乙二醇P41品級，或其 它購自 BASF 的 Pluronic 品級，例如 Pluronic PE 3100，Pluronic PE 4300，Pluronic PE 6400， PluronicPE 6800, Pluronic PE 9200, Pluronic PE 10500, Pluronic RPE 1720， PluronicRPE 1740, Pluronic RPE 2035。具有高含量環(huán)氧乙烷單元的多元醇同樣適合作為載體介質。所述多元醇的熔點比 在發(fā)泡過程中所使用的傳統(tǒng)多元醇的熔點高。可以在生產(chǎn)增容劑中有利地使用這些富含EO 的多元醇，如果顆粒是在多元醇為液體時的升溫下被結合的，則在室溫下該產(chǎn)物為低粘性 固體。在這里可以使用的材料的實例是醇_或胺_基乙氧基化物，例如丁基乙二醇，丁基 二甘醇，烷基酚乙氧基化物，例如，購自Clariant的Arkopal品級，或購自Clariant的聚乙 二醇M品級，例如聚乙二醇M 2000或聚乙二醇M 1000，購自BASF的Lutensol品級，購自Evonik Goldschmidt 的 Tagat 品級，例如 TAGAT R 200，TAGAT CH 40，TAGAT CH 60，TAGAT V 20 Tegoalkonol TD 6 Tegoalkanol TD 12,^ Varonic T 202, Varonic K 205 Varonic T 215?？梢杂米鬏d體介質的其它材料是純的聚乙二醇(PEG)，實例是PEG400，PEG 600， PEG 1000，PEG 2000，PEG 6000，PEG 8000，PEG 12000，PEG 20000 或 PEG 35000 (所有這些 都可以從Clariant購得)。同樣可以使用例如來自化妝品或者工業(yè)應用中已知的合適物質。舉例來說，這些 物質可以是酯類、酰胺類或碳酸鹽類，實例是鄰苯二甲酸酯，偏苯三酸酯，己二酸酯，或者被 稱為二酸酯類、異壬酸酯類、辛酸酯類、壬酸酯類、異壬酸酯類、苯甲酸酯類、硬脂酸酯、可可 酯、癸酸酯類或者蓖麻醇酸酯的那些，作為實例可以以下列商品名購得購自Evonik Goldschmidt 的 TEG0S0FT GMC 6，TEG0S0FT GC, TEG0S0FT Cl, TEG0S0FT CT, TEG0S0FT OS, TEG0S0FT DO, TEG0S0FT HP, TEG0S0FT Ε, TEG0S0FR G 20， TEG0S0FT TIS, TEG0S0FT TN, TEG0S0FT CR, TEG0S0FT TN, TEG0S0S0FT DEC, TEG0S0SFT P, TEG0S0FT Μ, TEG0S0FT MM, TEG0S0FT PC 31， TEG0S0FT LSE 65K, ISOLAN GI 34， ISOLAN GO 33，ISOLAN IS, ISOLAN GPS, TEGIN 0 V, TEGO SML, TEGO SMO V, TEGO SMA, TEGO STO V, VARONIC APM, TEG0S0FT CR, TEG0S0FT TIS, TEG0S0FT DEC, REffOMID C 212, REffOMID DC 212，REffOMID DC212 S, REffOMID DL 240，REffOMID SPA, REffOMID IPP 240，REffOCID DU 185SE,REffOPAL V 3646,REffOPAL V 3454,REffOPALV 3564,REffODERM LI S 80,REffODERM LI 63，或者購自 EvonikDegussa 的 VESTIN0L INB, VESTIN0L 9，或者購自 BASF 的 Palatinol 品級，Palamoll 品級，Plastomoll 品級，或者購自 Exxon 的 Jayflex DINP，Jayflex DIDP， Jayflex DIUP?？梢杂米鬏d體介質的其它材料是本領域技術人員已知的并且在聚氨酯泡沫組合 物中為了在生產(chǎn)和使用聚氨酯泡沫時體現(xiàn)效果的輔助劑和添加劑。在這里，輔助劑和添加劑尤其是發(fā)泡劑、穩(wěn)定劑、催化劑、阻燃劑、顏料、染料和其 它物質，可以提及以下非專有的實例生物殺滅劑、抗靜電劑等，其中這些對于聚氨酯泡沫 的生產(chǎn)和使用是必需的。根據(jù)本領域技術人員熟知的與不相容相混溶性有關的原理，位于兩個相之間的界 面的顆粒應該與內(nèi)相不相容，并且與外相僅僅具有非常小的相容性。令人驚訝地，為了本發(fā)明的目的，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)顆粒可以分散在載體介質中，其實例是 已經(jīng)存在于該體系中的多種多元醇成分中一種的形式。本發(fā)明還提供了將一種互不相容的多元醇成分用作載體介質，以用于制備增容劑 的用途。作為應用領域的作用，可以選擇極性大的或者極性小的多元醇組分作為載體介質。在通過將顆粒結合到載體介質來制備增容劑的過程中，使用分散劑可能是有利 的，例如以使顆粒在配制物中的含量最大化，或者使得配制物的粘度最小化?？墒褂玫姆稚┦乾F(xiàn)有技術已知的物質，實例是具有表面活性劑特性的離子型、 非離子型或者兩性化合物。合適材料的實例是由EvonikGoldschmidt生產(chǎn)的下列分散劑 TEG0MER DA 和 TEGODISPERS 品級。本發(fā)明還提供了包括一種或多種載體介質和增容劑形式的 增容顆粒的組合物，該 組合物具有良好的貯存期限，并且被加入到不能混溶的多元醇混合物中。還可以使用多種不同類型增容顆粒的混合物。
本發(fā)明還提供了由一種或多種載體介質和增容顆粒構成的組合物的形式的增容 劑的有利用途，該增容劑被加入到不混溶多元醇混合物中以進行均化。在這里特別優(yōu)選使用氧化的顆粒，例如氣相法或沉淀法二氧化硅顆粒，或者 由Stiiber方法生產(chǎn)的二氧化硅顆粒。作為實例，前者是通過源自Evonik Degussa的 Aerosils 形式生產(chǎn)的。例如這些材料是氣相法二氧化硅，或氣相法金屬氧化物，實例是 Aerosil A 200, Aerosil R202, Aerosil R805, Aerosil R972, Aerosil R974, Aerosil R8200, Aerosil R9200, Aeroxid AluC或 AeroxidAlu C 805。Aerosil 禾口 Aeroxid 是Evonik Degussa的注冊商標。特別優(yōu)選用于PU泡沫的分散劑和輔助劑從本發(fā)明的的增容劑中被省略，因此該 增容劑由顆粒和作為載體介質的多元醇構成。優(yōu)選的固體載體介質是具有高環(huán)氧乙烷單元含量的聚醚多元醇。所使用的優(yōu)選的液體載體介質是在化妝品應用中已知的羧酸酯(上面所提及的 TEG0S0FT 品級)。增容劑是通過使用常規(guī)的實驗室攪拌裝置，例如電磁攪拌棒或者槳式攪拌器攪拌 而結合的。通常不需要高剪切力。如果必要的話，可以將該混合物加熱到至多100°c，優(yōu)選 低于90°C，特別優(yōu)選至多70°C的溫度，以結合該增容劑。在增容的多元醇混合物冷卻下來 以后，其保持均相，并且具有良好的貯存期限。對于本申請，如果混合物在25°C的溫度下在48小時的時間內(nèi)沒有看到相分離，則 該混合物被稱為具有好的貯存期限。根據(jù)在增容劑中的顆粒和載體介質的種類和含量，該材料可以是液體或者固體， 還可能該組合物是具有糊狀稠度的配制品。相應地，作為實例，本發(fā)明的增容劑還可以具有 糊或粒狀形式的。增容劑中顆粒的含量可以在1-70重量％，優(yōu)選5-60重量％，特別優(yōu)選10_50重
量％的范圍內(nèi)。本發(fā)明還提供了均相的多元醇混合物，其包括本發(fā)明的增容劑，如果合適的話，還 包括輔助劑和添加劑。本發(fā)明還提供了包括基于可回收原料的多元醇的均相的多元醇混合物，該多元醇 特別是植物基多元醇，如果合適的話，是與聚酯二醇或者聚酯多元醇的混合物。本發(fā)明還提供了一種多元醇混合物，其由聚酯多元醇和基于可再生原料的多元醇 構成，特別是植物基多元醇構成，以用于生產(chǎn)PU泡沫，如果合適的話，其還包括輔助劑和添 加劑。本發(fā)明還提供了包括增容劑的多元醇混合物，該增容劑包括至少兩種互不相溶的 具有不同環(huán)氧乙烷單元含量的聚醚多元醇，用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫和/或聚異氰脲酸酯泡沫 和/或聚脲泡沫，如果合適的話，其還包括輔助劑和添加劑。本發(fā)明還提供了至少一種由可再生原料生產(chǎn)的多元醇在多元醇組合物中的有利 用途，優(yōu)選增容的混合物中的所有多元醇都由可再生原料制得。通過使用增容劑，所述均相混合物可以用來得到(均相的)反應混合物，該混合物 由下列成分構成
(I)包括所述增容劑，以及如果合適的話，還包括輔助劑和添加劑的均相的多元醇混合物，和(II) 一種或多種異氰酸酯。本發(fā)明還提供了增容的多元醇混合物，其適合于與多異氰酸酯反應，用來制備聚 氨酯泡沫和/或聚異氰脲酸酯泡沫和/或聚脲泡沫。本發(fā)明還提供了聚氨酯泡沫和/或聚異氰脲酸酯泡沫和/或聚脲泡沫，它們是使 用增容的多元醇混合物制得的。本發(fā)明還提供了通過加入本發(fā)明的增容劑對相分離穩(wěn)定的多元醇混合物，其中如 果合適的話，該多元醇混合物還可以包括其它輔助劑和添加劑。特別優(yōu)選本發(fā)明的增容劑用于多元醇混合物中，該多元醇混合物包括聚酯多元醇 和基于天然存在的油(NOP)的多元醇，由于當這兩種多元醇混合的時候，它們通常具有相 分離的趨勢。這種類型的混合物通常用于制備硬聚氨酯泡沫或硬聚異氰脲酸酯泡沫。還優(yōu)選將本發(fā)明的增容劑用于聚醚多元醇混合物中，該混合物的各成分具有不同 的極性，因此是互不相溶的，其結果是該多元醇混合物分離成多個相。例如，這可以由環(huán)氧 乙烷單元(聚乙二醇)的不同含量導致。因此，使用本發(fā)明增容劑的混合物還可以有利地用于生產(chǎn)柔泡沫體系中；這些體 系具有特定的機械性能，例如粘彈性或高彈性。迄今為止，攪拌是使這些(不均勻)混合物 保持均勻的唯一方法。任何一種合適的多元醇都可以用來制備泡沫。在這里這些材料可以是聚醚多元 醇或者聚酯多元醇，其中這些通常每個分子具有2-6個OH基團，并且不僅可以含有碳、氫 和氧，而且還含有雜原子，例如氮、磷或鹵素。根據(jù)泡沫所需要的性能，使用了專門的多元 醇，例如在 US 2007/0072951AUW0 2007/111828A2、US 2007/0238800,US 6359022B1 或 WO 9612759A2中所描述的那些。植物油基多元醇也描述在多個專利說明書中，例如描述于WO 2006/094227、WO 2004/096882、US 2002/0103091、WO 2006/116456 和 EP 1678232 中?？梢杂脕碇苽渚郯滨ヅ菽亩喈惽杷狨ナ窃谠撆菽I域中通常使用的化合物， 例如描述于 EP 1 712 578AU EP 1161474、WO 058383A1、US 2007/0072951A1、EP 1 678 232A2 和 WO 2005/085310 中的。泡沫的制備需要發(fā)泡劑?？梢允褂萌魏我阎陌l(fā)泡劑。該材料可以是作為化學發(fā) 泡劑的水，其通過與異氰酸酯反應放出二氧化碳。然而，還可以直接使用二氧化碳作為物理 發(fā)泡劑，或者使用其它具有合適沸點、并且在放熱反應的過程中蒸發(fā)的其它發(fā)泡劑。這些發(fā) 泡劑的實例是鹵代烴，或者例如戊烷異構體的烴類。兩種方法的結合也是可能的。聚氨酯發(fā)泡反應通常是通過合適的催化劑引發(fā)和/或控制的。在本文中所使用 的那些催化劑的實例是叔胺或者含金屬催化劑(例如，含錫化合物、含鉀化合物、含鋅化合 物)。可以使用的穩(wěn)定劑是現(xiàn)有技術已知的物質。在這里這些材料多數(shù)是有機改性的 硅氧燒，例如描述于 EP 0839852、WO 2005/118668、US 20070072951A1、DE 2533074、EP 1537159、EP 1712576、EP 1544235、EP 0533202、US 3933695、EP 0780414、DE 4239054、DE4229402、DE 102004001408、EP 0867465和本文中所引用文獻中的那些。可以使用的阻燃劑是現(xiàn)有技術中已知的物質。這些通常是含磷化合物，優(yōu)選含磷 酯類。這些尤其是由LANXESS以產(chǎn)品名Disflamoll 和Levagard 或者由Clariant以商 品名 Exolit 或 Hordaphos 銷售。可以用于制備聚氨酯泡沫的輔助劑和添加劑，例如催化劑、穩(wěn)定劑、阻燃劑、發(fā)泡 劑同樣是現(xiàn)有技術已知的成分。G. Oertel (Ed. ) ‘‘ Kunststoffhandbuch ‘‘ [Plastics Handbook], Volume VII, C. Hanser Verlag, Munich,1983, Houben-ffey1 " Methoden der organischenChemie " [Methods of Organic Chemistry], Volume E20, Thieme Verlag, Stuttgart 1987， (3)，第 1561-1757 頁，和“Ullmann ‘ s Encyclopedia ofIndustrialChemistry “ Vol. A21, VCH, ffeinheim,4th Edition，1992，第 665-715 頁對現(xiàn) 有技術所使用的原料以及可以使用的方法進行了總結。通過下面的實施例對本發(fā)明的增容劑以及它們的用途進行描述，但是本發(fā)明的目 的 并不是限定本發(fā)明于這些實施例。雖然下面規(guī)定了化合物的范圍、通式或者種類，但是 其意圖是這些不僅包括明確提及的化合物的特定范圍或者組，而且包括通過提取單個數(shù)值 (范圍)或化合物而可以獲得的所有子區(qū)間范圍或者子群的化合物。在出于本發(fā)明目的的 引用文獻的地方，意思是將它們的內(nèi)容完全結合到本發(fā)明的公開內(nèi)容中。權利要求書進一步描述本發(fā)明主題的特征。
具體實施例方式發(fā)明實施例下面的實施例用來描述本發(fā)明，其不代表任何類型的限制。為了本申請的目的，舉例來說，如果在闡述的室溫下組合物在IOOml測量柱中在 保持時間(以小時計)內(nèi)總計超過3ml不表現(xiàn)出相分離，則組合物被認為是均相的。這種 類型的結果被稱為“良好”。如果均相可保持更長時間或者形成相的量顯著少于所述值的 50%，則結果被稱為“非常好”。如果相形成的量更為顯著并且大于所描述值的150%，則結 果被稱為“令人滿意”。如果大于200%，則其被稱為“不令人滿意的”。概括而言，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)貯存期限在高溫下變得較差。然而，在運輸或儲存多元醇混 合物過程中的工業(yè)操作通常不是在室溫下進行的，而材料被加熱到30-40°C。因此試驗在 20-40°C的溫度下進行。增容劑的制備發(fā)明實施例1 在75 °C下在捏合機(List CRP 2. 5間歇式攪拌器)中將800g聚乙二醇 M 2000 (Clariant的產(chǎn)品)用作初始進料，并在1個小時的時間內(nèi)將200gAerosi 1 R 972(Evonik Degussa的產(chǎn)品)加入。然后在70°C下連續(xù)捏合2個小時。冷卻到室溫后得 到了固體或細粒。發(fā)明實施例2 在25°C下，在燒杯中使用溶解器盤以2000rpm混合113g AerosilR974和1387g摩 爾質量為6000g/mol、基于85%環(huán)氧丙烷和15%環(huán)氧乙烷的源于甘油的多元醇，直到制得了均勻的糊。發(fā)明實施例3 如發(fā)明實施例1描述的那樣加工610g Aerosil R972 (源自EvonikDegussa)和390g聚乙二醇600(PEG 600，源自Clariant)，以得到顆粒。發(fā)明實施例4 如發(fā)明實施例1描述的那樣加工450g Aerosil R972 (源自EvonikDegussa)和 650g PEG 2000(源自 Clariant)，以得到顆粒。發(fā)明實施例5 如發(fā)明實施例1描述的那樣加工200g Aerosil R805 (源自EvonikDegussa)和 800g PEG 2000(源自 Clariant)，以得到顆粒。發(fā)明實施例6 如發(fā)明實施例1描述的那樣加工475g Aerosil R972 (源自EvonikDegussa)和 525g TAGAT R200 (源自 Evonik Goldschmidt)，以得到顆粒。發(fā)明實施例7 在25°C下，在燒杯中使用溶解器盤以2000rpm混合10. 65g of AerosilR 805和 89. 35g摩爾質量為6000g/mol、基于85%環(huán)氧丙烷和15%環(huán)氧乙烷的源于甘油的多元醇， 直到生產(chǎn)了均勻清澈的糊。發(fā)明實施例8 在燒杯中使用溶解器盤以2000rpm混合150g Aerosil R805和850g 丁基二甘醇， 直到生產(chǎn)了均勻清澈的糊狀。發(fā)明實施例9 使用溶解器盤，以5000rpm 混合 310g Aerosil R805 和 IOOOgTEGOSOFT M，然后 加入12. 4g辛基三甲基硅氧烷，并繼續(xù)混合。然后將該混合物倒入珠粒研磨機中(NETSCH 的Lab-Star)，在那里以1500rpm并且在45°C的溫度下加工6個小時，使用的研磨珠粒的尺 寸為1.0-1. 2mm。產(chǎn)品為不透明至半透明的粘稠液體。發(fā)明實施例10 將56. 7g TEG0S0FT M用作初始進料，使用溶解器盤，以500rpm開始逐漸地進料 22. Ig Aerosil R972。產(chǎn)物是觸變性液體，其通過重復簡短地將轉速增加到5000rpm而均 化。在Aerosil的加入結束后，以5000rpm對混合物最終均化15分鐘。然后加入1. 32g辛 基三甲氧基硅烷，再使用超聲波用焊接工具(額定60W)對混合物均化6分鐘。產(chǎn)物為不透 明至半透明的液體。發(fā)明實施例11 (使用阻燃劑作為載體介質)以發(fā)明實施例10類推，將24g Aerosil R8200結合到由39gTEG0S0FT M和12g 三(2-氯異丙基)磷酸酯構成的混合物中，然后用1.4g辛基三甲氧基硅烷對該混合物進行 處理。產(chǎn)物為不透明至半透明的液體。發(fā)明實施例12 (向增容劑中加入泡沫穩(wěn)定劑)以發(fā)明實施例10類推，將24g Aerosil R974結合到由39gTEG0S0FT M和12g三(2-氯異丙基)磷酸酯構成的混合物中，然后用1.4g辛基三甲氧基硅烷對該混合物進行處 理，最后加入2g有機改性的硅氧烷源自Evonik Goldschmidt的TEG0STAB B8469。產(chǎn)物 為不透明至半透明的液體。增容劑在多元醇混合物中的用涂 對于各種多元醇混合物進行儲存試驗。所使用的原材料是多元醇A 聚酯多元醇=Stepanpol PS 2352 (來自 Stepan)多元醇B 聚酯多元醇=Terol 563 (來自Oxid)多元醇C 聚酯多元醇Terate 2541 (來自Invista)多元醇 D 蓖麻油(Alberding+Boley，KrefeId)多元醇E 富含PO的聚醚多元醇Voranol CP 3322 (來自Dow)多元醇F 富含EO的聚醚多元醇Voranol CP 1421 (來自Dow)多元醇G 基于豆油的植物油基多元醇多元醇H 低溫泡沫聚醚多元醇Hyperlite 多元醇1629(來自Bayer)多元醇I 棕櫚油基多元醇多元醇J 低溫泡沫聚醚多元醇Desmophen VP. PU 10WF15 (來自Bayer)使用常規(guī)的實驗室攪拌裝置，例如電磁攪拌棒或槳式攪拌器，通過攪拌糊或顆粒， 將來自發(fā)明實施例1-12的增容劑結合到相應的多元醇混合物中(因此，在這里沒有使用高 剪切力，如增容劑生產(chǎn)中的實際情形)。如果必要的話，為了結合增容劑，將混合物加熱到至多70°C的溫度。然后在所述溫 度下儲存該混合物并且檢查其穩(wěn)定性。表1比較了所使用的多元醇成分以及它們的含量、各種增容劑及其含量、儲存溫 度及混合物的穩(wěn)定性。穩(wěn)定性是在下面的時間內(nèi)用視覺評價的2h，4h，8h，16h，24h，36h， 48h，然后在24h的間隔后，進行定性評價。表1: O還使4份水與該混合物混合。2)還使2份TAGATR200與該混合物混合。
3)還使2份PEG 2000與該混合物混合。本發(fā)明的實施例顯示，多元醇混合物的貯存期限可以通過使用本發(fā)明的增容劑而被顯著提高。沒有增容劑的、或者使用了非本發(fā)明增容劑的對比例表現(xiàn)出明顯較短的貯存 期限。PU泡沫的生產(chǎn)硬泡沫的測試發(fā)明實施例28 使用了下面的泡沫配方來測試本發(fā)明配方的性能
多元醇*Ioo^
DMCHA1. 5 份
水2份
TCPP15 份
Kosmos 75MEG 3. 5 份 正戊烷12份
TEGOSTAB B8469 2 份 MDI**205. 7 份*在貯存36h后的發(fā)明實施例13的混合物** 聚合的 MDI，200mPa*s，31. 5% NC0，官能度 2. 7DMCHA 二甲基環(huán)己胺，用作Aminic催化劑，TCPP 三氯丙基磷酸酯，阻燃劑，Kosmos 75MEG 源自 Evonik Goldschmidt 的金屬基催化劑，TEGOSTAB B8469 源自 Evonik Goldschmidt 的泡沫穩(wěn)定劑。通過手動混合方法進行發(fā)泡過程。為此，將多元醇、催化劑、水、阻燃劑和發(fā)泡劑稱 量到燒杯中，并且使用盤狀攪拌器(直徑6CM)以IOOOrpm攪拌30秒。在混合過程中通過 蒸發(fā)所損失的發(fā)泡劑的量通過重新稱量并且重新放置確定。然后加入MDI，并使用所描述的 攪拌器以3000rpm攪拌反應混合物5秒，再迅速轉移到尺寸為27cmX 14cmX 14cm的襯紙盒 模具中。在其固化后從泡沫上切割多個測試樣本，然后如下評估并測試該材料該泡沫具有非常細的蜂窩結構。不存在底部區(qū)域缺陷。密度23.3kg/m3λ值(平行于上升方向):24· 9mW/m*Kλ值(垂直于上升方向):23· lmW/m*K10%壓縮硬度(平行于上升方向)187kPa10%壓縮硬度(垂直于上升方向)55kPa閉孔率84. 8%對比實施例9
所使用的多元醇成分包括來自對比實施例1的貯存12h后的多元醇混合物，并且使用了發(fā)明實施例#29所描述的配方。在發(fā)泡過程中出現(xiàn)了明顯塌陷的跡象。所獲得的泡 沫具有非常差的質量。軟質泡沫中的測試發(fā)明實施例29 在典型的高溫軟質聚氨酯泡沫配方中考察本發(fā)明的多元醇混合物用于生產(chǎn)高溫軟質聚氨酯泡沫的配方100重量份的來自本發(fā)明實施例18的多元醇混合物，4.0重量份的水(化學發(fā)泡 齊IJ)，1. 0重量份TEGOSTAB B2370,0. 2重量份二甲基乙醇胺，0. 2重量份錫催化劑(源自 Evonik Goldschmidt的Kosmos 19)，2. 5重量份氯甲烷(額外的物理發(fā)泡劑)，53重量份異 氰酸酯(甲苯二異氰酸酯，TDI-80)(異氰酸酯基與異氰酸酯消耗反應基團的比率=1. 15)方法將多元醇混合物、水、催化劑和穩(wěn)定劑作為紙板燒杯中的初始進料，并且使用盤狀 攪拌器進行混合(45秒，IOOOrpm)。然后加入氯甲烷，并且再次以IOOOrpm攪拌該混合物10 秒。然后加入異氰酸酯(TDI-80)，并且再次以2500rpm攪拌該混合物7秒。然后將該混合 物倒入到基礎面積為15cmX15cm的盒子中。然后在發(fā)泡的過程中通過超聲高度測量體系 測量全部的升高高度。全部的升高時間是泡沫用來達到其最大升高高度時所需要的時間。 沉降是用于描述在排出高溫軟質聚氨酯泡沫以后泡沫表面松弛的量的術語。在這里沉降是 在排出后3分鐘測量的。根據(jù)DIN EN ISO 845和DIN EN ISO 823測量密度。通過透鏡使 用比例尺、在三個位置對泡孔的數(shù)量計數(shù)，并且將這些值平均化。所獲得的結果如下全部上升時間195秒全部上升高度21cm沉降0.Icm腔室數(shù)9個孔/cm模制泡沫的測試發(fā)明實施例30 使用了下面的配方100份來自本發(fā)明實施例20的多元醇混合物、0. 5份TEGOSTAB B4113、3份水、2 份三乙醇胺，0. 6份TEG0AMIN 33，和0. 2份二乙醇胺，以及由18. 5份聚合MDI (來自Bayer 的44V20)和27. 7份TDI (甲苯二異氰酸酯，T80)構成的混合物。該泡沫是以已知的方式，通過在燒杯中混合除異氰酸酯以外所有成分，然后 加入異氰酸酯，并且以高攪拌轉速進行結合而制備的。然后將反應混合物倒入尺寸為 40X40X10cm、并且被加熱到40°C溫度的立方體模具中，然后使該組合物硬化10分鐘。然 后通過將泡沫壓縮10倍至其高度的50%，測量壓縮力(compressive force)，并且使用所 測量的Ist值(CF1，用牛頓表示)作為泡沫的開孔因子的量度。然后完成壓縮過程(手動 地)，以使所測量的11&值(CF11，用牛頓表示)可以在壓縮過程結束時用來確定泡沫的硬 度。然后將泡沫切開以評估其表面和邊緣區(qū)域，并且確定泡孔數(shù)(CN)。所獲得的結果如下
CFl :1045NCFll :137NCN: 10 孔/cm對表皮和邊緣區(qū)域的評價是“良好”。這相應于滿足技術需求的泡沫質量。發(fā)泡過程的結果顯示，本發(fā)明的混合物可以用來制備質量良好的PU泡沫，沒有由于混合多元醇的問題而帶來任何缺點。本發(fā)明的增容劑對于發(fā)泡過程沒有任何不利影響。
權利要求
用于互不相溶的多元醇組合物的增容劑，其特征在于，該增容劑包括在載體介質中的分散顆粒。
2.權利要求1的增容劑，該增容劑包括在載體介質中的顆粒分散體，用于使包括至少 兩種互不相溶的多元醇的多元醇組合物增容，其特征在于，所使用的顆粒起界面穩(wěn)定的作用。
3.權利要求1-2之一的增容劑，其特征在于，所述顆粒選自以下組中半金屬氧化物、 金屬氧化物、混合的氧化物，以及氮化物、碳化物、氫氧化物、碳酸鹽、硅酸鹽、硅樹脂、硅酮 和/或二氧化硅和/或有機聚合物。
4.權利要求1-3之一的增容劑，其特征在于，所述顆粒被表面改性。
5.權利要求4的增容劑，其特征在于，所存在的顆粒已經(jīng)被以下組中的至少一種化合 物表面改性硅烷、硅氧烷、季銨化合物、陽離子聚合物、和脂肪酸或它們的陰離子。
6.權利要求1-5之一的增容劑，其特征在于，所存在的顆粒優(yōu)選在至少一個維度上是 納米尺寸的或者納米結構的，或者使用了納米物體。
7.權利要求1-6之一的增容劑，其特征在于，共乳化劑以吸附到所述顆粒上的陽離子、 非離子、兩性的或者陰離子表面活性物質的形式使用。
8.權利要求1-6之一的增容劑，其特征在于，它們不含非微粒化的共乳化劑。
9.權利要求1-8之一的增容劑，其是糊或者顆粒形式的。
10.一種用于制備權利要求1-9之一的增容劑的方法，其特征在于，使用高剪切力將顆 粒結合到載體介質中。
11.權利要求10的用于制備增容劑的方法，其特征在于，所述載體介質與多元醇成分 的至少一種是互溶的。
12.權利要求10和11之一的方法，其特征在于，所使用的載體介質包括高分子量多元 醇，這些高分子量多元醇在室溫下粘度大于5mPas，或者是固體。
13.均相多元醇混合物，其包含權利要求1-9之一的增容劑，及其它的輔助劑和添加劑。
14.權利要求13的均相多元醇混合物，其包含基于可再生原料的多元醇，特別是植物 基多元醇，如果合適的話，是與聚酯二元醇或與聚酯多元醇的混合物。
15.權利要求13或14的均相多元醇混合物，其包含至少兩種互不相溶的具有不同聚環(huán) 氧乙烷單元含量的聚醚多元醇，用于制備聚氨酯泡沫和/或聚異氰脲酸酯泡沫和/或聚脲 泡沫。
16.使用權利要求13-15之一的增容的多元醇混合物制備的聚氨酯泡沫和/或聚異氰 脲酸酯泡沫和/或聚脲泡沫。
17.使用權利要求13-15之一的增容的多元醇混合物制備的硬聚氨酯泡沫或硬聚異氰 脲酸酯泡沫。
18.使用權利要求13-15之一的增容的多元醇混合物制備的軟聚氨酯泡沫或軟聚異氰 脲酸酯泡沫。
全文摘要
本發(fā)明涉及用于改進多元醇混合物貯藏期限的增容劑。用于互不相溶的多元醇組合物的增容劑，其特征在于，它們包括分散的顆粒，以及用于生產(chǎn)這些增容劑的方法和它們在聚氨酯泡沫中的用途。
文檔編號C08K9/00GK101838384SQ20101014329
公開日2010年9月22日 申請日期2010年3月17日 優(yōu)先權日2009年3月17日
發(fā)明者E·埃姆里希, M·格洛斯, M·瑙曼, R·蘭德斯 申請人:贏創(chuàng)高施米特有限公司