專利名稱：：馬來酰亞胺共聚物及其合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種馬來酰亞胺共聚物，尤其涉及一種馬來酰亞胺一芳烯烴一馬來酸或馬來酸酐共聚物及其合成方法。
背景技術(shù)：
：通用型彈性橡膠類高分子材料，如丙烯腈一丁二烯一苯乙烯共聚物(acrylonitrile—butadiene—stryene，ABS)樹脂，一般在高于IO(TC的環(huán)境下，就難以保持其剛性好和硬度高的特性。廣泛的研究發(fā)現(xiàn)，若能將這樣一類高分子材料的熱變性溫度(Tg)稍作提高，那么其應(yīng)用范圍就能夠得到大大擴展。一種行之有效的提高熱變性溫度的簡便方法就是向高分子材料中添加耐熱改性劑。以ABS為例，只需要將其Tg溫度提高1525°C，就能夠顯著增強其耐熱性，從而保持剛性好和硬度高的特性，并在某些領(lǐng)域(如汽車內(nèi)外飾和電子工業(yè))用作為尼龍、聚碳酸酯或聚苯醚等樹脂的替代材料，進一步增加了這種材料的市場價值。在諸多耐熱改性劑中，馬來酰亞胺型耐熱改性劑是一種頗具代表性的，適用于工業(yè)化大生產(chǎn)的耐熱改性劑。其不僅具有較高的熱穩(wěn)定性，能使通用型高分子材料的耐熱性得到顯著提高，而且其與各種熱塑性樹脂的相容性更好，且無毒、無害。Sue等人(美國專利5,489,657)公開了一種馬來酰亞胺共聚物的本體合成方法。合成過程先在將溶解于硫醇的各種單體，如5-40%(w/w)丙烯腈、10—35%(w/w)N—苯基馬來酰亞胺和55—70%(w/w)苯乙烯的混合物置于連續(xù)攪拌反應(yīng)釜，75—11(TC反應(yīng)，直至馬來酰亞胺單體的含量小于總單體混合物質(zhì)量的2%，然后將反應(yīng)物轉(zhuǎn)移至柱塞流反應(yīng)器當中繼續(xù)反應(yīng)0.5—3小時后，馬來酰亞胺單體的含量小于總單體混合物質(zhì)量的0.3%終止反應(yīng)，得到終產(chǎn)物。該方法由兩步反應(yīng)組成，分別使用了兩種反應(yīng)器，并通過泵從柱塞流反應(yīng)器底端進料的方式實現(xiàn)了連續(xù)生產(chǎn)，生產(chǎn)過程對環(huán)境友好，制得產(chǎn)品的單體殘留量低(小于3000ppm)，4但是該方法難以實現(xiàn)生產(chǎn)過程的穩(wěn)定控制。此外，生產(chǎn)過程不僅使用多種設(shè)備，且對各種設(shè)備的要求較高，而且這些設(shè)備的能源消耗量也大，生產(chǎn)和維護的投入亦相應(yīng)提高。馮杰等人(合成樹脂及塑料，1999，16，44一47)使用乳液聚合法合成了N—苯基馬來酰亞胺一丁二烯一丙烯腈三元共聚耐熱改性劑，并通過差熱分析、元素分析和凝膠色譜等方法對共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、組成及其分布和分子量及其分布進行了研究。他們認為，改變單體N—苯基馬來酰亞胺和丙烯腈的配比，可調(diào)節(jié)共聚物的Tg和溶解度參數(shù)并獲得符合需要的耐熱改性劑。該共聚物作為PVC的耐熱改性劑，可使PVC的維卡軟化點和拉伸性能得到較大提高。采用這種方法得到的產(chǎn)品的后續(xù)加工處理(如過濾和干燥)較為困難，又由于產(chǎn)品粒徑細小易形成粉塵，造成一定的安全隱患。生產(chǎn)過程還會造成較為嚴重的水污染問題。中國發(fā)明專利申請(CN1210869A)公開了一種耐熱性共聚樹脂的制造方法。該申請使用懸浮聚合方法合成N—苯基馬來酰亞胺一丁二烯一丙烯腈聚合物，在0.5—3%(w/w)引發(fā)劑存在下，將5—50%(w/w)馬來酰亞胺、10—65%(w/w)芳族烯烴和丙烯腈或丙烯酸酯類單體的混合物在45—60。C先進行初步反應(yīng)，待其反應(yīng)轉(zhuǎn)化率大于50%后，溫度升高至70一8(TC再繼續(xù)反應(yīng)至反應(yīng)完全。中國發(fā)明專利申請(CN1010886A)公開了一種一步法合成苯乙烯/丙烯睛/N-苯基馬來酰亞胺三元共聚物的方法，此也屬于懸浮聚合合成法。16—50%(w/w)丙烯腈、15—55%(w/w)N一苯基馬來酰亞胺和25—50%(w/w)苯乙烯三種單體與鏈轉(zhuǎn)移劑、懸浮劑和引發(fā)劑相混合，在20—120。C，0.50—0.3MPa條件下反應(yīng)0.5—IO小時即得產(chǎn)物。采用懸浮聚合合成高分子聚合物的方法，簡化了生產(chǎn)設(shè)備，減少了本體聚合對設(shè)備的投入，克服了乳液聚合過程中所產(chǎn)生的如產(chǎn)品粒徑細小、水污染和后處理困難等缺陷。由于懸浮聚合體系是熱力學(xué)不穩(wěn)定體系，反應(yīng)過程需使用攪拌和分散劑以保持體系穩(wěn)定，因此該方法對體系的分散性和穩(wěn)定性的要求較高，當聚合轉(zhuǎn)化率為15%_50%時，聚合物一單體液滴粘度會增大，易發(fā)生相互粘結(jié)成粒的現(xiàn)象，使得產(chǎn)物當中單體殘留過多。當馬來酰亞胺單體占總單體混合物總量的比例大于45%(w/w)時，馬來酰亞胺單體就難以充分溶解，致使聚合不充分，單體殘留量大大提高。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的一個目的在于提供一種馬來酰亞胺共聚物，以馬來酰亞胺、芳烯烴和馬來酸或馬來酐為單體，懸浮聚合制得。其Tg溫度達到200'C以上，單體殘留量小于3000ppm。在不使用丙烯睛或丙烯酸酯類為單體的情況下，改善了生產(chǎn)環(huán)境，提高了工業(yè)應(yīng)用性。本發(fā)明的另一個目的在于提供一種馬來酰亞胺共聚物的合成方法，以馬來酰亞胺、芳烯烴和馬來酸或馬來酐為單體，通過反應(yīng)溫度、鏈轉(zhuǎn)移劑和引發(fā)劑等反應(yīng)條件的相互組合，或?qū)⒎磻?yīng)步驟與反應(yīng)條件共同組合，使得馬來酰亞胺單體占總單體混合物總量的比例大于45%(w/w)時，其仍能充分溶解并聚合，單體殘留量仍保持較低水平。本發(fā)明的又一個目的在于提供一種馬來酰亞胺共聚物的合成方法，其中馬來酸或馬來酐單體占總單體混合物總量的比例為2—5%(w/w)時，懸浮反應(yīng)體系的穩(wěn)定性得到顯著增強，所得產(chǎn)物的色澤亦有改善。本發(fā)明所述的一種馬來酰亞胺共聚物，由30—55。/。(w/w)的馬來酰亞胺、40—69.9%(w/w)的芳族烯烴和0.1—5%(w/w)的馬來酸或馬來酸酐組成。另一種馬來酰亞胺共聚物，由45—55%(w/w)的馬來酰亞胺、40—54.9%(w/w)的芳族烯烴和0.1_5%(w/w)的馬來酸或馬來酸酐組成。另一種馬來酰亞胺共聚物，由45—55%(w/w)的馬來酰亞胺、40一53%(w/w)的芳族烯烴和2_5%(w/w)的馬來酸或馬來酸酐組成。上述的馬來酰亞胺共聚物，其中馬來酰亞胺選自于N—苯基馬來酰亞胺(式I)或N—環(huán)己基馬來酰亞胺(式n)，其中R1，R2和R3獨立地選自于H或CI—C6的垸基。芳烯烴選自于苯乙烯或(X—甲基苯乙烯。另一種馬來酰亞胺共聚物，由45—55%(w/w)的N—環(huán)己基馬來酰亞胺、40—54.9%(w/w)的苯乙烯或a—甲基苯乙烯和0.1—5%(w/w)的馬來酸或馬來酸酐組成。另一種馬來酰亞胺共聚物，由45—55。/。(w/w)的N—苯基馬來酰亞胺、40—54.9%(w/w)的苯乙烯或a—甲基苯乙烯和0.1—5%(w/w)的馬來酸或馬來酸酐組成。其中R1，R2和R3獨立地選自于H或C1一C3的烷基。另-一種馬來酰亞胺共聚物，由45—55%(w/w)的N—苯基馬來酰亞胺、40—54.9%(w/w)的苯乙烯或a—甲基苯乙烯和0.1—5%(w/w)的馬來酸或馬來酸酐組成。其中R1，R2和R3獨立地選自于H、甲基或乙基。另一種馬來酰亞胺共聚物，由45—55。/。(w/w)的N—苯基馬來酰亞胺、40—53%(w/w)的苯乙烯或a—甲基苯乙烯和2—5%(w/w)的馬來酸或馬來酸酐組成。其中R1，R2和R3獨立地選自于是H、甲基或乙基。另一種馬來酰亞胺共聚物，由45—55。/。(w/w)的N—苯基馬來酰亞胺、40—53%(w/w)的苯乙烯或a—甲基苯乙烯和2—5%(w/w)的馬來酸或馬來酸酐組成。其中R1，R2和R3均為H。另一種馬來酰亞胺共聚物，由45—55%(w/w)的N—苯基馬來酰亞胺、40—53%(w/w)的苯乙烯或a—甲基苯乙烯和2—5%(w/w)的馬來酸或馬來酸酐組成。其中R1，R2和R3均為甲基。另一種馬來酰亞胺共聚物，由45—55。/。(w/w)的N—苯基馬來酰亞胺、40—53%(w/w)的苯乙烯或a—甲基苯乙烯和2—5%(w/w)的馬來酸或馬來酸酐組成。其中R1，R2和R3均為乙基。上述馬來酰亞胺共聚物的制備方法，將溫度為45—60。C的總單體混合物與鏈轉(zhuǎn)移劑和引發(fā)劑一同加入分散劑水溶液，形成的初始反應(yīng)體系中含有30—55%(w/w)的馬來酰亞胺、40—69.9%(w/w)的芳族烯烴和0.1—5%(w/w)的馬來酸或馬來酸酐，并于45—90。C反應(yīng)2—8小時，所得產(chǎn)物再依次經(jīng)洗滌、過濾和干燥。鏈轉(zhuǎn)移劑(分子量調(diào)節(jié)劑)選自于C1—C12—元醇、C1一C12硫醇、硫醇衍生物、C1—C12—元醇與C1一C12硫醇任意比例的組合、C1—C12一元醇與C1一C12硫醇衍生物任意比例的組合或CI—C12硫醇與C1—C12硫醇衍生物任意比例的組合，其中硫醇衍生物選自于醋酸一正十二垸基硫醇酯、單丁二酸一正十二烷基硫醇酯、乙二酸—正十二烷基硫醇酯、苯甲酸一正十二垸基硫醇酯、正十二烷基硫醇酯、3—正十二烷基硫醇酯、l一正十二垸硫基三氯乙醇或卩一苯基—p—正十二烷硫基乙基苯基酮。鏈轉(zhuǎn)移劑的用量為共聚單體投入總量的0.01—2.5%(w/w)，當用量大于2.5%(w/w)時，增加鏈轉(zhuǎn)移劑的用量不會對馬來酰亞胺共聚物的合成產(chǎn)生顯著的影響。引發(fā)劑用量是共聚單體投入總量的0.1—5%(w/w)，選自于過氧化二苯甲酰、過氧化二碳酸酯類、過氧化二異丙苯、異丙苯過氧化氫、過硫酸鉀、過硫酸銨、偶氮二異丁睛或偶氮二異庚睛。當用量大于5%(wAv)時，增加引發(fā)劑的用量不會對馬來酰亞胺共聚物的合成產(chǎn)生顯著的影響。分散劑在水溶液中的濃度為0.05—3%(w/w)，水的用量為共聚單體投入總量的l一4倍。分散劑在懸浮聚合反應(yīng)中具有防止聚合物粒子相互粘結(jié)的作用，可分為無機粉末和水溶性有機高分子兩大類。無機分散劑有鈣、鎂、'鋇的碳酸鹽、磷酸鹽或氫氧化物，主要起機械隔離作用，比較容易用酸除去。有機分散劑有明膠、海藻膠和蛋白等天然高分子，甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素等纖維素衍生物，部分醇解的聚乙烯醇，聚丙烯酸鹽等合成聚合物或共聚物，它們能吸附在液滴表面，形成保護膜，同時增加介質(zhì)粘度，防止兩液滴粘結(jié)。由于同類的分散劑所起分散作用的機制相同或相似，所述的各種無機分散劑能單獨使用或以任意比例混合使用，所述的各種有機分散劑能單獨使用或以任意比例混合使用。此外，不同類的分散劑，其分散作用的機制不同。為了適應(yīng)反應(yīng)體系的需要，所述的各種無機分散劑能與各種有機分散劑以任意比例混合使用。另一種馬來酰亞胺共聚物的制備方法，先將45—55%(w/w)的馬來酰亞胺單體、40—54.9%(w/w)的芳族烯烴單體和0.1—5%(w/w)的馬來酸或馬來酸酐單體與鏈轉(zhuǎn)移劑于45—6(TC溫度下混合，然后與引發(fā)劑混合，再將此共混物加入分散劑水溶液，并于45—9(TC溫度下反應(yīng)2—8小時，所得產(chǎn)物依次經(jīng)洗滌、過濾和干燥等后處理加工步驟后得到。所述鏈轉(zhuǎn)移劑選自于異丙醇、正十二碳硫醇、叔十二碳硫醇、正丁硫醇、特丁硫醇、正辛基硫醇、醋酸一正十二烷基硫醇酯、苯甲酸一正十二垸基硫醇酯或三硫代碳酸二一正十二烷基酯。其用量一般為共聚單體投入總量的0.05—1%(w/w)，優(yōu)先選擇0.05—0.3%(w/w)。所述引發(fā)劑用量是共聚單體投入總量的0.1—5%(w/w)，選自于過氧化二苯甲酰、過氧化二碳酸酯類、過氧化二異丙苯、異丙苯過氧化氫、過硫酸鉀、過硫酸銨、偶氮二異丁睛或偶氮二異庚睛。所述分散劑在水溶液中的濃度為0.05—3%(w/w),水的用量為共聚單體投入總量的l一4倍。另一種馬來酰亞胺共聚物的制備方法，先將45—55%(w/w)的馬來酰亞胺單體、40—53%(w/w)的芳族烯烴單體和2—5%(w/w)的馬來酸或馬來酸酐單體與鏈轉(zhuǎn)移劑于45—6(TC溫度下混合，然后與引發(fā)劑混合，再將此共混物加入分散劑水溶液，并于45—90。C溫度下反應(yīng)2—8小時，所得產(chǎn)物依次經(jīng)洗滌、過濾和干燥等后處理加工步驟后得到。所述鏈轉(zhuǎn)移劑選自于異丙醇、正十二碳硫醇、叔十二碳硫醇、正丁硫醇、特丁硫醇、正辛基硫醇、醋酸一正十二烷基硫醇酯、苯甲酸一正十二烷基硫醇酯或三硫代碳酸二一正十二烷基酯。其用量一般為共聚單體投入總量的0.05—1%(w/w)，優(yōu)先選擇0.05—0.3%(w/w)。所述引發(fā)劑選自于過氧化二苯甲酰、過氧化二碳酸酯類、過氧化二異丙苯、異丙苯過氧化氫、過硫酸鉀、過硫酸銨、偶氮二異丁睛或偶氮二異庚睛。其用量一般為共聚單體投入總量的0.1—5%(w/w)，優(yōu)先選擇0.5—3%(w/w)。所述分散劑在水溶液中的濃度為0.05—3%(w/w)，水的用量為共聚單體投入總量的l一4倍。在懸浮聚合反應(yīng)當中，分散劑的種類和用量對聚合物顆粒粒徑和形態(tài)有很大的影響。聚合物顆粒粒徑的大小和顆粒形態(tài)對聚合過程產(chǎn)生直接影響，并導(dǎo)致總產(chǎn)物當中的單體含量的增加。一種馬來酰亞胺共聚物的制備方法，先將30—55%(w/w)的馬來酰亞胺單體、40—69.9%(w/w)的芳族烯烴單體和0.1—5%(w/w)的馬來9酸或馬來酸酐單體與鏈轉(zhuǎn)移劑于45—6(TC溫度下混合，然后與引發(fā)劑混合，再將此共混物加入分散劑水溶液，并于45—9(TC溫度下反應(yīng)2—8小時，所得產(chǎn)物依次經(jīng)洗滌、過濾和干燥等后處理加工步驟后得到。鏈轉(zhuǎn)移劑選自于異丙醇、正十二碳硫醇、叔十二碳硫醇、正丁硫醇、特丁硫醇、正辛基硫醇、醋酸一正十二垸基硫醇酯、苯甲酸一正十二烷基硫醇酯或三硫代碳酸二—正十二烷基酯。其用量為共聚單體投入總量的0.01—2.5%(w/w)。引發(fā)劑用量是共聚單體投入總量的0.1—5%(w/w)，選自于過氧化二苯甲酰、過氧化二碳酸酯類、過氧化二異丙苯、異丙苯過氧化氫、過硫酸鉀、過硫酸銨、偶氮二異丁睛或偶氮二異庚睛。分散劑在水溶液中的濃度為0.05—3%(w/w)，水的用量為共聚單體投入總量的1一4倍。分散劑選自于聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸鈉鹽、苯乙烯一馬來酸酐共聚物、羥乙基纖維素、碳酸鈣、碳酸鎂和滑石粉之一或這些化合物任意比例的混合。另一種馬來酰亞胺共聚物的制備方法，先將45—55%(w/w)的馬來酰亞胺單體、40—54.9%(w/w)的芳族烯烴單體和0.1—5%(w/w)的馬來酸或馬來酸酐單體與鏈轉(zhuǎn)移劑于45—6(TC溫度下混合，然后與引發(fā)劑混合，再將此共混物加入分散劑水溶液，并于45—卯。C溫度下反應(yīng)2—8小時，所得產(chǎn)物依次經(jīng)洗滌、過濾和干燥等后處理加工步驟后得到。所述鏈轉(zhuǎn)移劑選自于異丙醇、正十二碳硫醇、叔十二碳硫醇、正丁硫醇、特丁硫醇、正辛基硫醇、醋酸一正十二烷基硫醇酯、苯甲酸一正十二烷基硫醇酯或三硫代碳酸二—正十二烷基酯。其用量一般為共聚單體投入總量的0.05—1%(w/w)，優(yōu)先選擇0.05—0.3%(w/w)。所述引發(fā)劑選自于過氧化二苯甲酰、過氧化二碳酸酯類、過氧化二異丙苯、異丙苯過氧化氫、過硫酸鉀、過硫酸銨、偶氮二異丁睛或偶氮二異庚睛。其用量一般為共聚單體投入總量的0.1—5%(w/w)，優(yōu)先選擇0.5一3%(w/w)。所述分散劑在水溶液中的濃度為0.05—3%(w/w)，水的用量為共聚單體投入總量的1—4倍。分散劑選自于聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸鈉鹽、苯乙烯一馬來酸酐共聚物、羥乙基纖維素、碳酸鈣、碳酸鎂和滑石粉之一或這些化合物任意比例的混合。另一種馬來酰亞胺共聚物的制備方法，先將45—55%(W/W)的馬來酰亞胺單體、40—53%(w/w)的芳族烯烴單體和2—5%(w/w)的馬來酸或馬來酸酐單體與鏈轉(zhuǎn)移劑于45—6(TC溫度下混合，然后與引發(fā)劑混合，再將此共混物加入分散劑水溶液，并于45—9(TC溫度下反應(yīng)2—8小時，所得產(chǎn)物依次經(jīng)洗滌、過濾和干燥等后處理加工步驟后得到。所述鏈轉(zhuǎn)移劑選自于異丙醇、正十二碳硫醇、叔十二碳硫醇、正丁硫醇、特丁硫醇、正辛基硫醇、醋酸一正十二烷基硫醇酯、苯甲酸一正十二垸基硫醇酯或三硫代碳酸二一正十二烷基酯。其用量為共聚單體投入總量的0.05—0.3%(w/w)。所述引發(fā)劑選自于過氧化二苯甲酰、過氧化二碳酸酯類、過氧化二異丙苯、異丙苯過氧化氫、過硫酸鉀、過硫酸銨、偶氮二異丁睛或偶氮二異庚睛。其用量為共聚單體投入總量的0.5—3%(w/w)。所述分散劑在水溶液中的濃度為0.1—1%(w/w)，水的用量為共聚單體投入總量的1—4倍。分散劑選自于聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸鈉鹽、苯乙烯一馬來酸酐共聚物和羥乙基纖維素之一或這些化合物任意比例的混合。分散劑水溶液的溫度對懸浮聚合反應(yīng)同樣至關(guān)重要，當單體一引發(fā)劑共混液加入分散劑水溶液后，把溶液溫度控制在一定的范圍內(nèi)，一方面可以增加整個反應(yīng)體系的穩(wěn)定性，使得馬來酰亞胺單體不會因溫度太低而析出，使得參與聚合反應(yīng)的單體比例發(fā)生改變，以至于影響終產(chǎn)品的特性；另一方面又能延緩反應(yīng)時間，使細小懸浮顆粒有充分的時間形成，從而避免了使產(chǎn)物中包覆的單體含量明顯降低。為了更有利于各種單體聚合，單體一引發(fā)劑共混溶液溫度也要與該分散劑水溶液溫度相匹配。一種馬來酰亞胺共聚物的制備方法，先將30—55%(w/w)的馬來酰亞胺單體、40—69.9%(w/w)的芳族烯烴單體和0.1—5%(w/w)的馬來酸或馬來酸酐單體與鏈轉(zhuǎn)移劑于45—6(TC溫度下混合，然后與引發(fā)劑混合，再將此共混物加入分散劑水溶液，并于45—90。C溫度下反應(yīng)2—8小時，所得產(chǎn)物依次經(jīng)洗滌、過濾和干燥等后處理加工步驟后得到。鏈轉(zhuǎn)移劑選自于異丙醇、正十二碳硫醇、叔十二碳硫醇、正丁硫醇、ii特丁硫醇、正辛基硫醇、醋酸—正十二烷基硫醇酯、苯甲酸—正十二烷基硫醇酯或三硫代碳酸二一正十二垸基酯。其用量一般為共聚單體投入總量的0.05_1%(w/w)，優(yōu)先選擇共聚單體投入總量的0.05—0.3%(w/w)。引發(fā)劑用量是共聚單體投入總量的0.1—5%(w/w)，選自于過氧化二苯甲酰、過氧化二碳酸酯類、過氧化二異丙苯、異丙苯過氧化氫、過硫酸鉀、過硫酸銨、偶氮二異丁睛或偶氮二異庚睛。分散劑在水溶液中的濃度為0.05—3。/。(w/w)，溫度一般為45—80。C，優(yōu)先選擇45—6(TC。水的用量為共聚單體投入總量的l一4倍。分散劑選自于聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸鈉鹽、苯乙烯一馬來酸酐共聚物、羥乙基纖維素、碳酸鈣、碳酸鎂和滑石粉之一或這些化合物任意比例的混合。另一種馬來酰亞胺共聚物的制備方法，先將45—55%(w/w)的馬來酰亞胺單體、40—53%(w/w)的芳族烯烴單體和2—5%(w/w)的馬來酸或馬來酸酐單體與鏈轉(zhuǎn)移劑于45—6(TC溫度下混合，然后與引發(fā)劑混合，再將此共混物加入分散劑水溶液，并于45—9(TC溫度下反應(yīng)2—8小時，所得產(chǎn)物依次經(jīng)洗滌、過濾和干燥等后處理加工步驟后得到。所述鏈轉(zhuǎn)移劑選自于異丙醇、正十二碳硫醇、叔十二碳硫醇、正丁硫醇、特丁硫醇、正辛基硫醇、醋酸一正十二垸基硫醇酯、苯甲酸一正十二烷基硫醇酯或三硫代碳酸二一正十二烷基酯。其用量為共聚單體投入總量的0.05—0,3%(w/w)。所述引發(fā)劑選自于過氧化二苯甲酰、過氧化二碳酸酯類、過氧化二異丙苯、異丙苯過氧化氫、過硫酸鉀、過硫酸銨、偶氮二異丁睛或偶氮二異庚睛。其用量為共聚單體投入總量的0.5—3%(w/w)。所述分散劑在水溶液中的濃度為0.1—1%(w/w)，溫度一般為45一80。C，優(yōu)先選擇45—60。C。水的用量為共聚單體投入總量的l一4倍。分散劑選自于聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸鈉鹽、苯乙烯一馬來酸酐共聚物和羥乙基纖維素之一或這些化合物任意比例的混合。上述各種馬來酰亞胺共聚物，還可以通過改變各種共聚單體與鏈轉(zhuǎn)移劑和引發(fā)劑的加入和混合順序合成得到。將引發(fā)劑混合于馬來酰亞胺、芳族烯烴和馬來酸或馬來酸酐任一單體當中，再與混合有鏈轉(zhuǎn)移劑的總單體混合物同時加入分散劑水溶液；或?qū)⒒旌嫌墟溵D(zhuǎn)移劑的總單體混合物加入分散劑水溶液，接著將混合有引發(fā)劑的馬來酰亞胺、芳族烯烴和馬來酸或馬來酸酐任一單體加入分散劑水溶液。一種馬來酰亞胺共聚物的制備方法，將引發(fā)劑溶解于馬來酰亞胺、芳族烯烴和馬來酸或馬來酸酐任一單體當中，與混合有鏈轉(zhuǎn)移劑的總單體混合物同時加入分散劑水溶液，形成的初始反應(yīng)體系中含有30—55%(w/w)的馬來酰亞胺、40—69.9%(w/w)的芳族烯烴和0.1—5%(w/w)的馬來酸或馬來酸酐，并于45—9(TC溫度下反應(yīng)2—8小時，所得產(chǎn)物依次經(jīng)洗滌、過濾和干燥等后處理加工步驟后得到。鏈轉(zhuǎn)移劑選自于異丙醇、正十二碳硫醇、叔十二碳硫醇、正丁硫醇、特丁硫醇、正辛基硫醇、醋酸一正十二烷基硫醇酯、苯甲酸—正十二垸基硫醇酯或三硫代碳酸二一正十二垸基酯。其用量一般為共聚單體投入總量的0.05—1%(w/w)，優(yōu)先選擇0.05—0.3%(w/w)。引發(fā)劑用量是共聚單體投入總量的0.1—5%(w/w)，選自于過氧化二苯甲酰、過氧化二碳酸酯類、過氧化二異丙苯、異丙苯過氧化氫、過硫酸鉀、過硫酸銨、偶氮二異丁睛或偶氮二異庚睛。分散劑在水溶液中的濃度為0.05—3%(w/w)，水的用量為共聚單體投入總量的1—4倍。另一種馬來酰亞胺共聚物的制備方法，將引發(fā)劑溶解于苯乙烯或ot—甲基苯乙烯單體當中，與混合有鏈轉(zhuǎn)移劑的溫度為45—6(TC的總單體混合物同時加入分散劑水溶液，使得初始反應(yīng)體系中含有45—55%(w/w)的馬來酰亞胺、40—54.9%(w/w)的苯乙烯或a—甲基苯乙烯和0.1—5%(w/w)的馬來酸或馬來酸酐，該體系于45—90"C溫度下反應(yīng)2—8小時，所得產(chǎn)物依次經(jīng)洗滌、過濾和干燥等后處理加工歩驟后得到。所述鏈轉(zhuǎn)移劑選自于異丙醇、正十二碳硫醇、叔十二碳硫醇、正丁硫醇、特丁硫醇、正辛基硫醇、醋酸—正十二烷基硫醇酯、苯甲酸一正十二烷基硫醇酯或三硫代碳酸二一正十二烷基酯。其用量為共聚單體投入總量的0.05—0.3%(w/w)。所述引發(fā)劑用量是共聚單體投入總量的0.5—3%(w/w)，選自于過氧化二苯甲酰、過氧化二碳酸酯類、過氧化二異丙苯、異丙苯過氧化氫、過硫酸鉀、過硫酸銨、偶氮二異丁睛或偶氮二異庚睛。所述分散劑在水溶液中的濃度為0.1—l%(w/w)，溫度為45—6(TC，水的用量為共聚單體投入總量的1—4倍。分散劑選自于聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸鈉鹽、苯乙烯一馬來酸酐共聚物和羥乙基纖維素之一或這些化合物任意比例的混合。另一種馬來酰亞胺共聚物的制備方法，將引發(fā)劑溶解于苯乙烯或a—甲基苯乙烯單體當中，與混合有鏈轉(zhuǎn)移劑的溫度為45—6(TC的總單體混合物同時加入分散劑水溶液，使得初始反應(yīng)體系中含有45—55%(w/w)的馬來酰亞胺、40—53。/。(w/w)的苯乙烯或ct—甲基苯乙烯和2—5%(w/w)的馬來酸或馬來酸酐，該體系于45—90。C溫度下反應(yīng)2—8小時，所得產(chǎn)物依次經(jīng)洗滌、過濾和干燥等后處理加工步驟后得到。所述鏈轉(zhuǎn)移劑選自于異丙醇、正十二碳硫醇、叔十二碳硫醇、正丁硫醇、特丁硫醇、正辛基硫醇、醋酸一正十二垸基硫醇酯、苯甲酸一正十二烷基硫醇酯或三硫代碳酸二—正十二垸基酯。其用量為共聚單體投入總量的0.05—0.3%(w/w)。所述引發(fā)劑用量是共聚單體投入總量的0.5—3%(w/w)，選自于過氧化二苯甲酰、過氧化二碳酸酯類、過氧化二異丙苯、異丙苯過氧化氫、過硫酸鉀、過硫酸銨、偶氮二異丁睛或偶氮二異庚睛。所述分散劑在水溶液中的濃度為0.1—l%(w/w)，溫度為45—6(TC，水的用量為共聚單體投入總量的l一4倍。分散劑選自于聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸鈉鹽、苯乙烯一馬來酸酐共聚物和羥乙基纖維素之一或這些化合物任意比例的混合。此外，還可以將鏈轉(zhuǎn)移劑混合于馬來酰亞胺、芳族烯烴和馬來酸或馬來酸酐任一單體當中，再與混合有引發(fā)劑的總單體混合物同時加入分散劑水溶液；或?qū)⒒旌嫌幸l(fā)劑的總單體混合物加入分散劑水溶液，接著將混合有鏈轉(zhuǎn)移劑的馬來酰亞胺、芳族烯烴和馬來酸或馬來酸酐任一單體加入分散劑水溶液。一種馬來酰亞胺共聚物的制備方法，將鏈轉(zhuǎn)移劑溶解于馬來酰亞胺、芳族烯烴和馬來酸或馬來酸酐任一單體當中，與混合有引發(fā)劑的總單體混合物同時加入分散劑水溶液，形成的初始反應(yīng)體系中含有30—55%(w/w)的馬來酰亞胺、40—69.9%(w/w)的芳族烯烴和0.1—5%(w/w)的馬來酸或馬來酸酐，并于45—9(TC溫度下反應(yīng)2—8小時，所得產(chǎn)物依次經(jīng)洗滌、過濾和干燥等后處理加工步驟后得到。鏈轉(zhuǎn)移劑選自于異丙醇、正十二碳硫醇、叔十二碳硫醇、正丁硫醇、特丁硫醇、正辛基硫醇、醋酸一正十二烷基硫醇酯、苯甲酸一正十二烷基硫醇酯或三硫代碳酸二一正十二烷基酯。其用量一般為共聚單體投入總量的0.05—1%(w/w)，優(yōu)先選擇0.05—0.3%(w/w)。引發(fā)劑用量是共聚單體投入總量的0.1—5%(w/w)，選自于過氧化二苯甲酰、過氧化二碳酸酯類、過氧化二異丙苯、異丙苯過氧化氫、過硫酸鉀、過硫酸銨、偶氮二異丁睛或偶氮二異庚睛。分散劑在水溶液中的濃度為0.05—3%(w/w)，水的用量為共聚單體投入總量的l一4倍。另一種馬來酰亞胺共聚物的制備方法，將鏈轉(zhuǎn)移劑溶解于苯乙烯或a一甲基苯乙烯單體當中，與混合有引發(fā)劑的溫度為45—6(TC的總單體混合物同時加入分散劑水溶液，使得初始反應(yīng)體系中含有45—55%(w/w)的馬來酰亞胺、40—54.9%(w/w)的苯乙烯或a—甲基苯乙烯和0.1—5%(w/w)的馬來酸或馬來酸酐，該體系于45—90。C溫度下反應(yīng)2—8小時，所得產(chǎn)物依次經(jīng)洗滌、過濾和干燥等后處理加工步驟后得到。所述鏈轉(zhuǎn)移劑選自于異丙醇、正十二碳硫醇、叔十二碳硫醇、正丁硫醇、特丁硫醇、正辛基硫醇、醋酸一正十二垸基硫醇酯、苯甲酸一正十二烷基硫醇酯或三硫代碳酸二一正十二烷基酯。其用量為共聚單體投入總量的0.05—0.3%(w/w)。所述引發(fā)劑用量是共聚單體投入總量的0.5—3%(w/w)，選自于過氧化二苯甲酰、過氧化二碳酸酯類、過氧化二異丙苯、異丙苯過氧化氫、過硫酸鉀、過硫酸銨、偶氮二異丁睛或偶氮二異庚睛。所述分散劑在水溶液中的濃度為0.1—l%(w/w)，溫度為45—6(TC，水的用量為共聚單體投入總量的1—4倍。分散劑選自于聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸鈉鹽、苯乙烯—馬來酸酐共聚物和羥乙基纖維素之一或這些化合物任意比例的混合。另一種馬來酰亞胺共聚物的制備方法，將鏈轉(zhuǎn)移劑溶解于苯乙烯或a一甲基苯乙烯單體當中，與混合有引發(fā)劑的溫度為45—6(TC的總單體混合物同時加入分散劑水溶液，使得初始反應(yīng)體系中含有45—55%(w/w)的馬來酰亞胺、40—53。/。(w/w)的苯乙烯或a—甲基苯乙烯和2—5%(w/w)的馬來酸或馬來酸酐，該體系于45—9(TC溫度下反應(yīng)2—8小時，所得產(chǎn)物依次經(jīng)洗滌、過濾和干燥等后處理加工步驟后得到。所述鏈轉(zhuǎn)移劑選自于異丙醇、正十二碳硫醇、叔十二碳硫醇、正丁硫醇、特丁硫醇、正辛基硫醇、醋酸—正十二烷基硫醇酯、苯甲酸—正十二烷基硫醇酯或三硫代碳酸二—正十二烷基酯。其用量為共聚單體投入總量的0.05—0.3%(w/w)。所述引發(fā)劑用量是共聚單體投入總量的0.5—3%(w/w)，選自于過氧化二苯甲酰、過氧化二碳酸酯類、過氧化二異丙苯、異丙苯過氧化氫、過硫酸鉀、過硫酸銨、偶氮二異丁睛或偶氮二異庚睛。所述分散劑在水溶液中的濃度為0.1—l%(w/w)，溫度為45—60°C，水的用量為共聚單體投入總量的1—4倍。分散劑選自于聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸鈉鹽、苯乙烯一馬來酸酐共聚物和羥乙基纖維素之一或這些化合物任意比例的混合。通過上述方法合成的馬來酰亞胺聚合物作為耐熱改性劑添加于橡膠類(彈性)聚合物當中。所述橡膠類聚合物選自于共價結(jié)合的二烯、與苯乙烯共聚的二烯(如丙烯腈、甲基丙烯腈)或結(jié)合有至少50%二烯、聚異丙烯或其混合的C1一C8烷基丙烯酯。作為耐熱改性劑還可添加于蠟狀橡膠聚合物，如乙烯—丙烯共聚物(ethylenepr叩ylenecopolymer,ERP)或乙烯一丙烯非共價結(jié)合二烯(ethylene-propylene-nonconjugateddiene，EPDM)，石圭緣膠(siliconerubbers)或Cl/C8烷基丙烯酯均聚物或與丁二烯、苯乙烯或丁二烯和苯乙烯的共聚物。丙烯酸聚合物還含有0—5%—種或多種多官能團交聯(lián)試劑，如二甲基丙烯酸聚酯(polyesterdi(meth)acrylates)、二乙烯基苯(divinylbenzene)、三乙烯基苯(trivinylbenzene)、丁二烯、橡膠基質(zhì)(sioprene);作為耐熱改性劑還可添加于截肢單體(graftablemonomers)，如三烯丙基氰尿酸酯(triallylcy讓rate)，三烯丙基異氰尿酸酯(triallylisocyanurate),烯丙基丙烯酸甲酯(allyl(meth)acrylate)，二j:希丙基順丁烯二酸酯(diallylmaleate)，二烯丙基延胡索酸酯(diallylfumarate)，二烯丙基己二酸(diallyladipate)，檸檬酸三烯丙基酯或這些單體的混合物。作為耐熱改性劑還可添加于二烯橡膠，如聚丁二烯、聚橡膠基質(zhì)和丁二烯與苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯或由自由基乳化聚合反應(yīng)制得的C1一C6烷基丙烯酸酯形成的共聚物，其中丁二烯占0—35%。具體地，馬來酰亞胺聚合物作為耐熱改性劑添加于丙烯腈一丁二烯一苯乙烯共聚物(acrylonitrile-butadiene-stryene，ABS)、丙烯腈一苯乙烯一丁基丙烯酸酯共聚物(acrylonitrile-stryene-butylacrylate，ASA)、丙烯腈—苯乙烯—丁基丙烯酸酯共聚物(acrylonitrile-stryene-butylacrylate，ASA)、甲基丙烯酸甲酯一丙烯腈一丁二烯一苯乙烯共聚物(methylmethacrylate-acrylonitrile陽butadiene-stryene，MABS)或丙烯月青—乙烯一聚丙烯—非共價結(jié)合二烯—苯乙烯共聚物(acrylonitrile-ethylene-propylene-nonconjugateddiene-stryene，AES)。本發(fā)明技術(shù)方案實現(xiàn)的有益效果本發(fā)明將馬來酰亞胺、芳烯烴和馬來酸或馬來酐三種單體聚合得到馬來酰亞胺共聚物，該聚合物Tg溫度達到20(TC以上，單體殘留量小于3000ppm。合成過程不使用丙烯睛或丙烯酸酯類為單體，有效改善生產(chǎn)環(huán)境，提高工業(yè)應(yīng)用性。以馬來酰亞胺、芳烯烴和馬來酸或馬來酐為單體，將引發(fā)劑、分散劑和鏈轉(zhuǎn)移劑以不同方式和順序加入懸浮聚合反應(yīng)體系，或通過反應(yīng)溫度、鏈轉(zhuǎn)移劑和引發(fā)劑等反應(yīng)條件的相互組合，或?qū)⒎磻?yīng)步驟與反應(yīng)條件共同組合，使得馬來酰亞胺單體占總單體混合物總量的比例大于45%(w/w)時，其仍能充分溶解并聚合，單體殘留量仍保持較低水平。當馬來酸或馬來酐單體占總單體混合物總量的比例為2—5%(w/w)時，懸浮反應(yīng)體系的穩(wěn)定性得到顯著增強，所得產(chǎn)物的色澤亦有改善。本發(fā)明所涉及的術(shù)語與其一般概念相同。所述的"總單體混合物"指馬來酰亞胺單體、芳烯烴單體和馬來酸或馬來酐單體組成的混合物，各種單體含量應(yīng)當大于o。所述的"鏈轉(zhuǎn)移劑"指鏈轉(zhuǎn)移劑溶于水形成的水溶液或鏈轉(zhuǎn)移劑溶于有機溶劑形成的有機溶液或液體鏈轉(zhuǎn)移劑。所述的"引發(fā)劑"指引發(fā)劑溶于水形成的水溶液或引發(fā)劑溶于有機溶劑形成的有機溶液或液體引發(fā)劑。所述的"總單體混合物與鏈轉(zhuǎn)移劑和引發(fā)劑一同加入分散劑水溶液"指總單體混合物、鏈轉(zhuǎn)移劑和引發(fā)劑混合后加入分散劑水溶液；或先將鏈轉(zhuǎn)移劑與總單體混合物混合，再與引發(fā)劑同時加入分散劑水溶液；或先將混合有鏈轉(zhuǎn)移劑的總單體混合物加入分散劑水溶液后，接著將引發(fā)劑加入分散劑水溶液；或先將引發(fā)劑混合于總單體混合物，再與鏈轉(zhuǎn)移劑同時加入分散劑水溶液；或先將混合有引發(fā)劑的總單體混合物加入分散劑水溶液后，接著將鏈轉(zhuǎn)移劑加入分散劑水溶液。所述的"初始反應(yīng)體系"指馬來酰亞胺、芳族烯烴和馬來酸或馬來酸酐單體、鏈轉(zhuǎn)移劑和引發(fā)劑加入分散劑水溶液時形成的混合物。所述的"C1—C6烷基"、"C1—C3烷基"和"C1—C12"指直鏈或支鏈烷基，數(shù)字表示基團所含的碳原子數(shù)。所述的"共聚單體投入總量"指在聚合反應(yīng)當中，投入的馬來酰亞胺單體，芳族烯烴單體和馬來酸或馬來酸酐單體的質(zhì)量之和。所述的"混合"指一物質(zhì)均勻分布于另一物質(zhì)的過程，包括溶解；或一物質(zhì)非均勻的分布于另一物質(zhì)的過程。所述的"單體一引發(fā)劑共混液"指馬來酰亞胺單體，芳族烯烴單體和馬來酸或馬來酸酐單體、鏈轉(zhuǎn)移劑和引發(fā)劑混合后的液體。具體實施例方式以下詳細描述本發(fā)明的技術(shù)方案。所列舉的實施例僅用以說明本發(fā)明的技術(shù)方案而非限制，盡管參照較佳實施例對本發(fā)明進行了詳細說明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當理解，可以對發(fā)明的技術(shù)方案進行修改或者等同替換，而不脫離本發(fā)明技術(shù)方案的精神和范圍，其均應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的權(quán)利要求范圍中。本發(fā)明所用的試劑若未經(jīng)說明，均購自西格瑪一奧德里奇(Sigma—Aldrich)公司。實施例1將150gN—苯基馬來酰亞胺、170g苯乙烯、5g馬來酸酐和0.50g鏈轉(zhuǎn)移劑正丁硫醇加入反應(yīng)瓶中，于45"C的水浴溫度下，攪拌溶解單體，待單體完全溶解后，加入引發(fā)劑偶氮二異丁睛4.25g，混合均勻。然后將液體倒入55。C的分散劑水溶液(870g去離子水與50g甲基丙烯酸鈉鹽)，攪拌均勻后，體系溫度升至75。C反應(yīng)5h。將反應(yīng)所得聚合物用清水洗滌多次后，經(jīng)抽真空烘干得到淡黃色顆粒狀產(chǎn)物。計算所得產(chǎn)物的得率為93.4%;DSC測試Tg=205.7°C;GPC測試分子量分別為Mn=84081，Mw=171119，分子量分布pl=2.15，單體殘留量2734ppm。實施例2將180gN—苯基馬來酰亞胺、190g苯乙烯、8g馬來酸酐和0.70g鏈轉(zhuǎn)移劑異丙醇加入反應(yīng)瓶中，于55"的水浴溫度下，攪拌溶解單體，待單體完全溶解后，加入引發(fā)劑過氧化二苯甲酰5.65g，混合均勻。然后將液體倒入55。C的分散劑水溶液(940g去離子水與50g聚乙烯醇)，攪拌均勻后，體系溫度升至75。C反應(yīng)3h，再升溫至8CTC反應(yīng)2h。。將反應(yīng)所得聚合物用清水洗滌多次后，經(jīng)抽真空烘干得到淡黃色顆粒狀產(chǎn)物。計算所得產(chǎn)物的得率為94.1%;DSC測試Tg二201.8。C，GPC測試分子量分別為Mn=87195，Mw=187386，分子量分布pl=2.15，單體殘留量2821ppm。實施例3將255gN—苯基馬來酰亞胺、265g苯乙烯、12g馬來酸酐和1.10g鏈轉(zhuǎn)移劑叔十二碳硫醇加入反應(yīng)瓶中，于5(TC的水浴溫度下，攪拌溶解單體，待單體完全溶解后，加入引發(fā)劑偶氮二異庚腈8.05g，混合均勻。然后將液體倒入5(TC的分散劑水溶液(1350g去離子水與110g碳酸鈣)，攪拌均勻后，體系溫度升至75。C反應(yīng)5h。將聚合物用清水洗滌多次后，經(jīng)抽真空烘干得到淡黃色顆粒狀產(chǎn)物。計算所得產(chǎn)物的得率為93.9%;19DSC測試Tg=200.6°C，GPC測試分子量分別為Mn=62684，Mw=127696，分子量分布pl=2.04，單體殘留量2768ppm。實施例4將200gN—苯基馬來酰亞胺、245g苯乙烯和0.45g鏈轉(zhuǎn)移劑叔十二碳硫醇加入反應(yīng)瓶中，于55"C的水浴溫度下，攪拌溶解單體，待單體完全溶解后，加入引發(fā)劑過氧化苯甲酰10.5g，混合均勻。然后將液體倒入55。C的分散劑水溶液(1150g去離子水與1.2g羥乙基纖維素)，攪拌均勻后，體系溫度升至75'C反應(yīng)3h，再升溫至8(TC反應(yīng)2h。將聚合物用清水洗滌多次后，經(jīng)抽真空烘干得到黃褐色顆粒狀產(chǎn)物。計算所得產(chǎn)物的得率為98.2%;DSC測試Tg二205'C，GPC測試分子量分別為Mn二86732，Mw=180549，分子量分布pl二2.08，單體殘留量4825ppm。與實施例3相比較可見，加入馬來酸酐后，所得產(chǎn)物的單體殘留量顯著降低，產(chǎn)物色澤顯著改善。實施例5將180gN—苯基馬來酰亞胺，15g馬來酸酐，0.75g碳十二硫醇和153.75g苯乙烯加入三口燒瓶中，升溫至52。C攪拌至完全互溶；將5.615g過氧化二苯甲酰溶解于33.75g苯乙烯中。將前述兩個混合液同時倒入55。C的分散劑水溶液(1000g去離子水溶解有1.5g羥乙基纖維素)，攪拌'均勻后，反應(yīng)升溫至75"C反應(yīng)3h后，逐步升溫至9(TC反應(yīng)2h。最后將產(chǎn)物洗滌、干燥。計算所得產(chǎn)物的得率為91.3%;DSC測試Tg二201.5匸，GPC測試分子量分別為Mn二58096，Mw二154036，分子量分布pl=2.65，單體殘留量2846ppm。實施例6將180gN—苯基馬來酰亞胺、177.5g苯乙烯和7.5g馬來酸酐加入三口燒瓶中，于52'C的水浴溫度下，攪拌使單體互溶；將0.75g鏈轉(zhuǎn)移劑叔十二烷基碳硫醇(CT)稀釋在10g苯乙烯(ST)中。待單體完全互溶后，向三口燒瓶中加入引發(fā)劑過氧化二苯甲酰5.625g，待溶解均勻后倒入56。C的分散劑水溶液(lOOOg去離子水溶解有1.5g羥乙基纖維素)，之后將CT/ST混合液加入反應(yīng)體系中，攪拌均勻后，反應(yīng)溫度升至75"C反應(yīng)3h，再升溫至8(TC反應(yīng)2h。將反應(yīng)所得聚合物用清水洗滌多次后，經(jīng)抽真空烘干得到淡黃色顆粒狀產(chǎn)物。計算所得產(chǎn)物的得率為92.6%;DSC測試Tg=203.8°C，GPC測試分子量分別為Mn=89072，Mw=222683，分子量分布pl=2.50，單體殘留量2789ppm。實施例7將180gN—苯基馬來酰亞胺、177.5g苯乙烯和7.5g馬來酸酐加入三口燒瓶中，于52。C的水浴溫度下，攪拌使單體互溶；將0.75g鏈轉(zhuǎn)移劑叔十二烷基碳硫醇(CT)稀釋在10g苯乙烯(ST)中。待單體完全互溶后，向三口燒瓶中加入引發(fā)劑過氧化二苯甲酰5.625g，待溶解均勻后倒入56T的分散劑水溶液(lOOOg去離子水溶解有1.5g羥乙基纖維素)，之后將CT/ST混合液加入反應(yīng)體系中，攪拌均勻后，反應(yīng)溫度升至8(TC反應(yīng)5h。將反應(yīng)所得聚合物用清水洗滌多次后，經(jīng)抽真空烘干得到淡黃色顆粒狀產(chǎn)物。計算所得產(chǎn)物的得率為92.6%;DSC測試Tg二203.8。C，GPC測試分子量分別為Mn二88035，Mw二218327，分子量分布pl=2.48，單體殘留量2791ppm。比較實施例6和7可見，反應(yīng)溫度的升溫方式并沒有對所得產(chǎn)物的相關(guān)特性，如分子量分布、Tg溫度和分子量殘留等，產(chǎn)生顯著的影響。權(quán)利要求1、一種馬來酰亞胺共聚物，由30-55％(w/w)的馬來酰亞胺、40-69.9％(w/w)的芳族烯烴和0.1-5％(w/w)的馬來酸或馬來酸酐組成。2、一種如權(quán)利要求1所述馬來酰亞胺共聚物的制備方法，將溫度為45—6(TC的總單體混合物與鏈轉(zhuǎn)移劑和引發(fā)劑一同加入分散劑水溶液，形成的初始反應(yīng)體系中含有30—55%(w/w)的馬來酰亞胺、40—69.9%(w/w)的芳族烯烴和0.1—5%(w/w)的馬來酸或馬來酸酐，并于45—卯。C反應(yīng)2—8小時，所得產(chǎn)物再依次經(jīng)洗滌、過濾和干燥；所述的鏈轉(zhuǎn)移劑選自于異丙醇、正十二碳硫醇、叔十二碳硫醇、正丁硫醇、特丁硫醇、正辛基硫醇、醋酸一正十二烷基硫醇酯、苯甲酸一正十二烷基硫醇酯或三硫代碳酸二一正十二垸基酯，用量為共聚單體投入總量的0.01—2.5%(w/w);所述引發(fā)劑選自于過氧化二苯甲酰、過氧化二碳酸酯類、過氧化二異丙苯、異丙苯過氧化氫、過硫酸鉀、過硫酸銨、偶氮二異丁睛或偶氮二異庚睛，用量是共聚單體投入總量的0.1—5%(W/W);所述分散劑在水溶液中的濃度為0.05—3%(w/w)，水的用量為共聚單體投入總量的l一4倍。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的馬來酰亞胺共聚物的制備方法，其特征在于所述的分散劑選自于聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸鈉鹽、苯乙烯一馬來酸酐共聚物、羥乙基纖維素、碳酸鈣、碳酸鎂和滑石粉之一或這些化合物任意比例的混合。4、根據(jù)權(quán)利要求2所述的馬來酰亞胺共聚物的制備方法，其特征在于所述的分散劑水溶液溫度為45—8(TC。5、根據(jù)權(quán)利要求2所述的馬來酰亞胺共聚物的制備方法，其特征在于先將30—55%(w/w)的馬來酰亞胺單體、40—69.9%(w/w)的芳族烯烴單體和0.1—5%(w/w)的馬來酸或馬來酸酐單體與鏈轉(zhuǎn)移劑于45—6(TC溫度下混合，然后與引發(fā)劑混合，再將此共混液加入分散劑水溶液，并于45—9(TC反應(yīng)2—8小時，所得產(chǎn)物再依次經(jīng)洗滌、過濾和干燥。6、根據(jù)權(quán)利要求2所述的馬來酰亞胺共聚物的制備方法，其特征在于將所述引發(fā)劑先混合于馬來酰亞胺、芳族烯烴和馬來酸或馬來酸酐任一單體當中，再與混合有所述鏈轉(zhuǎn)移劑的溫度為45—60。C的總單體混合物同時加入分散劑水溶液。7、根據(jù)權(quán)利要求6所述的馬來酰亞胺共聚物的制備方法，其特征在于將所述引發(fā)劑混合于芳族烯烴單體當中，再與混合有所述鏈轉(zhuǎn)移劑的溫度為45—6(TC的總單體混合物同時加入分散劑水溶液，使得初始反應(yīng)體系中含有45—55%(w/w)的馬來酰亞胺、40—53%(w/w)的芳族烯烴和2—5%(w/w)的馬來酸或馬來酸酐。8、根據(jù)權(quán)利要求2所述的馬來酰亞胺共聚物的制備方法，其特征在于將所述鏈轉(zhuǎn)移劑先混合于馬來酰亞胺、芳族烯烴和馬來酸或馬來酸酐任一單體當中，再與混合有所述引發(fā)劑的溫度為45—6(TC的總單體混合物同時加入分散劑水溶液。9、根據(jù)權(quán)利要求8所述的馬來酰亞胺共聚物的制備方法，其特征在于將所述鏈轉(zhuǎn)移劑混合于芳族烯烴單體當中，再與混合有所述引發(fā)劑的溫度為45—6(TC的總單體混合物同時加入分散劑水溶液，使得初始反應(yīng)體系中含有45_55%(w/w)的馬來酰亞胺、40—53%(w/w)的芳族烯烴和2—5%(w/w)的馬來酸或馬來酸酐。全文摘要一種馬來酰亞胺共聚物，由30-55％(w/w)的馬來酰亞胺、40-69.9％(w/w)的芳族烯烴和0.1-5％(w/w)的馬來酸或馬來酸酐組成。該聚合物通過懸浮聚合方法合成得到，Tg溫度達到200℃以上，色澤顯著改善，單體殘留量小于3000ppm。合成過程不使用丙烯睛或丙烯酸酯類為單體，有效改善生產(chǎn)環(huán)境，提高工業(yè)應(yīng)用性。文檔編號C08F222/02GK101538347SQ200910045799公開日2009年9月23日申請日期2009年2月6日優(yōu)先權(quán)日2009年2月6日發(fā)明者余宏華,吳梓新,揭元萍,懿陸,高慧敏申請人:上海華誼(集團)公司