專利名稱：氮橋聯(lián)雙芳氧基釔對(duì)二芐氧化合物及其制備和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種稀土金屬配合物，具體涉及一種以氮橋聯(lián)雙芳氧基為輔助 配體、由對(duì)二芐氧基橋聯(lián)的雙活性中心型的釔配合物及其催化應(yīng)用。
背景技術(shù)：
脂肪族聚酯是一類可生物降解的高分子材料，它在生理?xiàng)l件下即可以降 解，而且降解產(chǎn)物無(wú)毒。因此，它作為生物組織相容的材料，已經(jīng)在臨床上得 至U了應(yīng)用(參見(jiàn)Hayashi, T. Prog. Polym. Sci.， 1994, 19， 663)。聚己內(nèi)酯具 有髙溶解性，低熔點(diǎn)，而且可與多種聚合物相容，可以作為聚合物的增塑劑等 (參見(jiàn)Deanin, R. D.， Zhang, Z. B. J. Vinyl Technol. 1984， 6， 18)。聚乳酸也 因其特性而被廣泛應(yīng)用于藥物控制釋放體系(參見(jiàn)Zhang, X. C.; McAuley， K. B,; Gossen, M. F. A. J. Control. Release 1995， 34， 175 )、骨科固定材料(參見(jiàn) Bergsm, J. E.; RoZem, F. R.; Bos， R. M. et al Joral. Maxillofac. Surg. 1993, 51， 666)、以及組織工程支架材料(參見(jiàn)①Beumer， G.丄et al丄Biomed. Mater. Res. 1994， 28， 545;②Mooney, D. J.; Park, S.; Kaufmane, P. M. et al丄 Biomed. Mater. Res. 1995， 29， 959)等方面。它們的共聚物、特別是嵌段共聚 物則可通過(guò)分子剪裁而滿足更多的性能要求(參見(jiàn)①Drumright， R. E.; Gruber， P. R.; Henton， D. E. Adv. Mater. 2000， 12, 1841;②Uhrich, K. E.; Cannizzaro, S. M. and Langer， R. S.; Shakesheff, K. M. Chem. Rev. 1999， 99， 3181)。鑒于脂肪族聚酯的一些廣泛應(yīng)用前景，相關(guān)的研究已經(jīng)得到了人們的 廣泛關(guān)注。
開(kāi)環(huán)聚合是合成脂肪族聚酯的簡(jiǎn)便方法，開(kāi)環(huán)共聚合則是對(duì)脂肪族聚酯進(jìn) 行化學(xué)修飾的最有效方法(參見(jiàn)①Albertsson， A. C.; Varma， I. K. Biomacromolecules 2003, 4， 1466;②Odile， D. C.; Blanca， M. V.; Didier， B. Chem.Rev. 2004， 104, 6147 )。人們已經(jīng)開(kāi)發(fā)出很多催化體系用于環(huán)酯的開(kāi)環(huán)聚 合，所用的催化劑可以是主族金屬、過(guò)渡金屬以及稀土金屬的垸氧基化合物、垸基化合物、胺基化合物以及硼氫化合物等。
最近，橋聯(lián)雙芳氧基稀土金屬配合物因其具有靈活多變的結(jié)構(gòu)并且可作為 單組分催化劑使用而備受關(guān)注。文獻(xiàn)報(bào)道的有關(guān)橋聯(lián)雙芳氧基稀土金屬配合物 在催化環(huán)酯開(kāi)環(huán)聚合的應(yīng)用中，橋聯(lián)雙芳氧基配體主要是碳橋聯(lián)雙芳氧基(參 見(jiàn)①Yao， Y. M.; Xu， X. P.; Zhang， Y.; Shen， Q. Inorg. Chem. 2005, 44， 5133; ②Xu， X. P.; Yao， Y. M.; Hu， M. Y.; Zhang， Y.; Shen， Q. J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2006， 44， 4409)、側(cè)臂含供電子輔基的氮橋聯(lián)雙芳氧基(參見(jiàn) ①Cai， C. X.; Amgoune, A.; Lehmann， C. W.; Carpentier， J. F. Chem. Commiin 2004， 330;②Kerton， F. M.; Whitwood, A. C.; Willans， C. E. Dalton Trans. 2004 2237;③Yao, Y. M.; Ma， M. T.; Xu, X. P.; Zhang, Y.; Shen, Q.; Wong, W. T. Organometallics 2005, 24， 4014;④Amgoune, A.; Thomas, C. M.; Ilinca， S.; Roisnel， T.; Carpentier, J. F. Angew. Chem. Int. Ed. 2006， 45， 2782;⑤ Amgoune, A.; Thomas, C. M.; Roisnel， T.; Carpentier, J. F. Chem. Eur. J. 2006， 12， 169;⑥Zhou， H.; Guo, H. D.; Yao， Y. M.; Zhang, Y.; Shen, Q. Inorg, Chem. 2007， 46, 958;⑦Dyer, H. E.; Huijser, S.; Sch、varz， A. D.; Wang, C.; Duchateau, R.; Moun"ord， P. Dalton Trans. 2008， 32;⑧Carpentier,丄F. Macromolecules 2009， 42， 987)以及硫橋聯(lián)雙芳氧基配體(參見(jiàn)①M(fèi)a， H. Y.; Okuda， J. Macromolecules 2005, 38, 2665;②Ma， H. Y.; Spaniol， T. P.; Okuda， .1. Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45， 7818; Konkol, M.; Spaniol， T. P.; Kondracka， M.; Okuda, J. Dalton Trans. 2007， 4095)等。迄今為止，還未見(jiàn)雙 活性中心型的氮橋聯(lián)雙芳氧基稀土金屬配合物作為單組分催化劑催化e-己內(nèi)酯 和L-丙交酯可控均(共)聚合的報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是提供一種雙活性中心型的氮橋聯(lián)雙芳氧基稀土金屬配合物。 為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是 一種氮橋聯(lián)雙芳氧基釔對(duì)二
芐氧化合物，所述配合物的化學(xué)式為 /,-C6H4[CH2OYL(THF)]2;
其中，Y表示稀土金屬釔；L代表氮橋聯(lián)雙芳氧基配體，L =Me2NCH2CH2N{CH2-(2-0-C6H2-R-3，5)}2,其中芳環(huán)的3位和5位有烷基取代基 R， R選自C1 C4的飽和烷基；
上述氮橋聯(lián)雙芳氧基釔對(duì)二芐氧化合物中含有二個(gè)稀土金屬、二個(gè)氮橋聯(lián) 雙芳氧基以及一個(gè)對(duì)二芐氧基。
本發(fā)明同時(shí)提供了制備上述氮橋聯(lián)雙芳氧基釔對(duì)二芐氧化合物的方法，包 括以下步驟
(1) 無(wú)水無(wú)氧條件下，按照摩爾量比為2:1取氮橋聯(lián)雙芳氧基稀土金屬二苯胺 化物L(fēng)YNPh2(THF)與對(duì)二芐醇，以四氫呋喃為溶劑，室溫下反應(yīng)12小時(shí)以上；
(2) 真空除去溶劑，剩余物中加入正己垸，靜置后析出無(wú)色晶體，離心后重 結(jié)晶，得到所述氮橋聯(lián)雙芳氧基釔對(duì)二芐氧化合物/;-C6H4[CH20YL(THF)]2的 晶體；
上述氮橋聯(lián)雙芳氧基稀土金屬二苯胺化物L(fēng)YNPh2(THF)的制備方法參 見(jiàn)Yao，Y. M.; Ma, M. T.; Xu， X. P.; Zhang， Y.; Shen， Q.; Wong, W. T. Organometallks 2005， 24， 4014。
本發(fā)明的另一目的在于提供上述氮橋聯(lián)雙芳氧基釔對(duì)二芐氧化合物的應(yīng)用。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是
上述氮橋聯(lián)雙芳氧基釔對(duì)二芐氧化合物催化e-己內(nèi)酯可控開(kāi)環(huán)聚合的方 法，包括以下步驟
(1) 在無(wú)水無(wú)氧條件下，攪拌e-己內(nèi)酯的甲苯溶液的同時(shí)加入催化劑的甲苯 溶液；
(2) 聚合完成后，用含有5V。質(zhì)量百分?jǐn)?shù)的鹽酸的酒精終止反應(yīng)，使用工業(yè) 酒精沉淀聚合物。
上述技術(shù)方案中，聚合溫度為室溫，聚合時(shí)間根據(jù)所需聚合物的分子量而 調(diào)整。
上述氮橋聯(lián)雙芳氧基釔對(duì)二芐氧化合物催化丄-丙交酯可控開(kāi)環(huán)聚合的方 法，包括以下步驟
(l)在無(wú)水無(wú)氧條件下，攪拌丄-丙交酯的甲苯溶液的同時(shí)加入催化劑的甲苯 溶液；(2)聚合完成后，用含有5%質(zhì)量百分?jǐn)?shù)的鹽酸的酒精終止反應(yīng)，使用工業(yè) 酒精沉淀聚合物。
上述技術(shù)方案中，聚合溫度為60 80t:,聚合時(shí)間根據(jù)所需聚合物的分子 量而調(diào)整。
上述氮橋聯(lián)雙芳氧基釔對(duì)二芐氧化合物催化丄-丙交酯和s-己內(nèi)酯可控開(kāi) 環(huán)共聚的方法，包括以下步驟
(1) 在無(wú)水無(wú)氧條件下，60 80'C下，攪拌丄-丙交酯的甲苯溶液的同時(shí)加入 催化劑的甲苯溶液，進(jìn)行開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)；
(2) 加入e-己內(nèi)酯，繼續(xù)聚合；
(3) 聚合完成后，用含有5%質(zhì)量百分?jǐn)?shù)的鹽酸的酒精終止反應(yīng)，使用工業(yè) 酒精沉淀聚合物，所得聚合物為ABA型嵌段共聚物，其中A為s-己內(nèi)酯單節(jié)， B為JL-丙交酯單節(jié)。
由于上述技術(shù)方案運(yùn)用，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有下列優(yōu)點(diǎn)
1. 本發(fā)明所述氮橋聯(lián)雙芳氧基釔催化劑都可以在溫和條件下作為單組分 催化劑髙活性、可控地催化s-己內(nèi)酯和丄-丙交酯開(kāi)環(huán)聚合，得到高分子量(M,,
> 104),分子量分布較窄的聚己內(nèi)酯(M、v/Mn = 1.18-1.28)和聚丙交酯(A/、、/M,,= 1.21 — 1.28)。
2. 本發(fā)明給出的氮橋聯(lián)雙芳氧基釔催化劑都可以在溫和條件下作為單組 分催化劑高活性地催化丄-丙交酯和s-己內(nèi)酯的共聚合反應(yīng)，得到髙分子量(M,，
> 10",分子量分布較窄的ABA型嵌段共聚物(M、、/A/,, = 1.28-1.38, A = ￡-己 內(nèi)酯，B = l-丙交酯)。
3. 本發(fā)明所述氮橋聯(lián)雙芳氧基釔催化劑能以可控聚合的方式催化兩種單
體的均聚及其共聚，可控聚合要優(yōu)于一般的開(kāi)環(huán)聚合，體現(xiàn)在聚合物分子量可 通過(guò)單體與催化劑的摩爾比進(jìn)行調(diào)控(聚合物數(shù)均分子量的實(shí)測(cè)值和理論值也
較接近)、可分批加入單體進(jìn)行分段聚合、聚合物的分子量分布較窄。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步描述實(shí)施例一p-C6H4[CH2OYL(THF)2 ( L的芳環(huán)上3， 5位的取代基為甲基) 的合成
在LYNPh2(THF) (3.42克，5毫摩爾)的THF溶液中，加入對(duì)二芐醇 p-C6H4(CH2OH)2 (0.35克，2.5毫摩爾)，體系顏色基本保持無(wú)色，室溫下反 應(yīng)過(guò)夜。抽去大部分溶劑，加入20亳升正己烷靜置過(guò)夜，析出大量無(wú)色晶體， 離心去除清液，固體再用正己垸和四氫呋喃的混合溶劑重結(jié)晶，析出大量無(wú)色 晶體2.56克(2.20毫摩爾，88%)。
實(shí)施例二p-C6H4[CH20YL(THF)]2(L的芳環(huán)上3， 5位的取代基為叔丁基) 的合成
在LYNPh2(THF) (4.26克，5毫摩爾)的THF溶液中，加入對(duì)二芐醇 p-C6H4(CH2OH)2 (0.35克，2.5毫摩爾)，體系顏色基本保持無(wú)色，室溫下反 應(yīng)過(guò)夜。抽去大部分溶劑，加入20亳升正己烷靜置過(guò)夜，析出大量無(wú)色晶體， 離心去除清液，固體再用正己烷和四氫呋喃的混合溶劑重結(jié)晶，析出大量無(wú)色 晶體3.42克(2.28毫摩爾，91%)。
實(shí)施例三/)-C6H4[CH2OYL(THF)j2 (L的芳環(huán)上3， 5位的取代基為甲基) 催化s-己內(nèi)酯可控開(kāi)環(huán)聚合
在經(jīng)脫水脫氧帶攪拌子的聚合瓶中，用注射器加入s-己內(nèi)酯0.60亳升(5.42 亳摩爾)，再用注射器加入1.90毫升甲苯，攪拌下用注射器加入催化劑的甲苯 溶液0.5毫升(6.02 x 10-3毫摩爾.亳升')。室溫下聚合90分鐘，用含5%鹽酸的 酒精終止反應(yīng)，聚合物用工業(yè)酒精沉淀，真空干燥后至恒重得聚己內(nèi)酯0.61克， 得率99%。聚合物的理論數(shù)均分子量為20.11萬(wàn)[Mn(calcd) = (AT、V of e-CL) x [￡-CL]/[Ij x (polymer yield) = 114 x 1800 x 99%] , GPC實(shí)測(cè)數(shù)均分子量(M,，) 為19.68萬(wàn)，分子量分布(7Ww/Mn)為1.28。
實(shí)施例四p-C6H4[CH20YL(THF)2 (L的芳環(huán)上3， 5位的取代基為甲基) 催化丄-丙交酯可控開(kāi)環(huán)聚合
在經(jīng)脫水脫氧帶攪拌子的聚合瓶中，稱取0.53克(3.68毫摩爾)丙交酯， 加入3.18毫升甲苯，70'C油浴下完全溶解后，用注射器加入催化劑的甲苯溶液 0.5亳升(6.13xl(^毫摩爾.毫升-1)。保持70'C聚合4小時(shí)，用含5%鹽酸的酒精 終止反應(yīng)，聚合物用工業(yè)酒精沉淀，真空干燥后至恒重得聚己內(nèi)酯0.52克，得率98%。聚合物的理論數(shù)均分子量為16.95萬(wàn)[Mn(calcd) = (Mw of ￡-LA) x [￡-CL/[I] x (polymer yield) = 144.13 x 1200 x 98°/。] ， GPC實(shí)測(cè)數(shù)均分子量 (Af。)為11.70萬(wàn)，分子量分布(Mw/Mn)為1.26。
實(shí)施例五p-C6H4[CH2OYL(THF)2 (L的芳環(huán)上3， 5位的取代基為甲基) 催化丄-丙交酯和s-己內(nèi)酯的可控共聚合
在經(jīng)脫水脫氧帶攪拌子的聚合瓶中，稱取0.55克(3.82亳摩爾)丙交酯， 加入3.32毫升甲苯，70'C油浴下完全溶解后，攪拌下用注射器加入催化劑的甲 苯溶液0.5毫升(0.038毫摩爾.毫升-1)。保持70'C聚合1小時(shí)，再在此溫度下用 注射器加入s-己內(nèi)酯0.42毫升(3.8毫摩爾)，保持70'C聚合1小時(shí)，用含5%鹽 酸的酒精終止反應(yīng)，共聚物用工業(yè)酒精沉淀，真空干燥后至恒重得共聚物0.96 克，得率98%。聚合物的理論數(shù)均分子量為5.06萬(wàn)[M,，(calcd) = (M、v of ￡-CL + Mw of i-LA) x [M]/[I1 x (polymer yield) = (114 +144) x 200 x 98%] ， GPC實(shí) 測(cè)數(shù)均分子量(M,，)為5.16萬(wàn)，分子量分布(M、v/7Vfn)為1.28。通過(guò)氫譜表征， 丄-丙交酯與S-已內(nèi)酯的摩爾比為200: 192。
實(shí)施例六p-C6H4[CH2OYL(THF)2 (L的芳環(huán)上3， 5位的取代基為叔丁基) 催化￡-己內(nèi)酯可控開(kāi)環(huán)聚合
在經(jīng)脫水脫氧帶攪拌子的聚合瓶中，用注射器加入s-己內(nèi)酯0.60毫升(5.42 亳摩爾)，再用注射器加入1.90亳升甲苯，攪拌下用注射器加入催化劑的甲苯 溶液0.4毫升(7.53xl0^亳摩爾.毫升—"。室溫下聚合90分鐘，用含5%鹽酸的酒 精終止反應(yīng)，聚合物用工業(yè)酒精沉淀，真空干燥后至恒重得聚己內(nèi)酯0.61克， 得率99%。聚合物的理論數(shù)均分子量為20.11萬(wàn)[M',(calcd) = (M、v of s-CL) x [e-CL/[1] x (polymer yield) = 114 x 1800 x 990/。] , GPC實(shí)測(cè)數(shù)均分子量(M,。 為20.08萬(wàn)，分子量分布(M、、,/Mn)為1.25。
實(shí)施例七p-C6H4[CH2OYL(THF)]2 (L的芳環(huán)上3， 5位的取代基為叔丁基) 催化丄-丙交酯可控開(kāi)環(huán)聚合
在經(jīng)脫水脫氧帶攪拌子的聚合瓶中，稱取0.56克(3.89毫摩爾)丙交酯， 加入3.38毫升甲苯，70'C油浴下完全溶解后，用注射器加入催化劑的甲苯溶液 0.5亳升(6.48><10-3毫摩爾.毫升')。保持70'C聚合4小時(shí)，用含5%鹽酸的酒精 終止反應(yīng)，聚合物用工業(yè)酒精沉淀，真空干燥后至恒重得聚己內(nèi)酯0.54克，得率97%。聚合物的理論數(shù)均分子量為16.77萬(wàn)[Mn(calcd) = (Mw of jL-LA) x [s-CLI/[II x (polymer yield) = 144.13 x 1200 x 97%] ， GPC實(shí)測(cè)數(shù)均分子量 (A/n)為12.16萬(wàn)，分子量分布(Mw/Mn)為1.25。
實(shí)施例八/;-C6H4[CH2OYL(THF)]2 (L的芳環(huán)上3， S位的取代基為叔丁基) 催化Z-丙交酯和s-己內(nèi)酯的可控共聚合
在經(jīng)脫水脫氧帶攪拌子的聚合瓶中，稱取0.52克(3.61毫摩爾)丙交酯， 加入3.22毫升甲苯，70'C油浴下完全溶解后，攪拌下用注射器加入催化劑的甲 苯溶液0.4毫升(0.045毫摩爾.毫升")。保持70'C聚合1小時(shí)，再在此溫度下用 注射器加入e-己內(nèi)酯0.40毫升(3.62亳摩爾)，保持70'C聚合1小時(shí)，用含5% 鹽酸的酒精終止反應(yīng)，共聚物用工業(yè)酒精沉淀，真空干燥后至恒重得共聚物 0.91克，得率97"/。。共聚物的理論數(shù)均分子量為5.01萬(wàn)[Mn(calcd) = (Afw of e-CL + Mw of丄-LA) x [M/[Ij x (polymer yield) = (114 +144.13) x 200 x 97%], GPC實(shí)測(cè)數(shù)均分子量(M,0為5.11萬(wàn)，分子量分布(Mw/M )為1.27。通過(guò)氫譜 表征，丄-丙交酯與￡-已內(nèi)酯的摩爾比為200: 185。
權(quán)利要求
1.一種橋聯(lián)雙芳氧基稀土金屬配合物，其特征在于所述橋聯(lián)雙芳氧基稀土金屬配合物為氮橋聯(lián)雙芳氧基釔對(duì)二芐氧化合物，所述氮橋聯(lián)雙芳氧基釔對(duì)二芐氧化合物的化學(xué)式為p-C6H4[CH20YL(THF)]2；其中，Y表示稀土金屬釔；L代表氮橋聯(lián)雙芳氧基配體，L＝Me2NCH2CH2N{CH2-(2-O-C6H2-R-3，5)}2，其中芳環(huán)的3位和5位有烷基取代基R，R選自C1～C4的飽和烷基。
2. 制備權(quán)利要求l所述氮橋聯(lián)雙芳氧基釔對(duì)二芐氧化合物的方法，其特征 在于包括以下步驟(1) 無(wú)水無(wú)氧條件下，按照摩爾量比為2:1取氮橋聯(lián)雙芳氧基稀土金屬二苯胺 化物L(fēng)YNPh2(THF)與對(duì)二芐醇，以四氫呋喃為溶劑，室溫下反應(yīng)12小時(shí)以上；(2) 真空除去溶劑，剩余物中加入正己垸，靜置后析出無(wú)色晶體，離心后重 結(jié)晶，得到所述氮橋聯(lián)雙芳氧基釔對(duì)二芐氧化合物的晶體。
3. 權(quán)利要求l所述氮橋聯(lián)雙芳氧基釔對(duì)二芐氧化合物作為e-己內(nèi)酯可控開(kāi) 環(huán)聚合催化劑的應(yīng)用。
4. 應(yīng)用權(quán)利要求l所述氮橋聯(lián)雙芳氧基釔對(duì)二芐氧化合物催化e-己內(nèi)酯可 控開(kāi)環(huán)聚合方法，其特征在于包括以下步驟(1) 在無(wú)水無(wú)氧條件下，攪拌S-己內(nèi)酯的甲苯溶液的同時(shí)加入催化劑的甲苯 溶液；(2) 聚合完成后，用含有5%質(zhì)量百分?jǐn)?shù)的鹽酸的酒精終止反應(yīng)，使用工業(yè) 酒精沉淀聚合物。
5. 權(quán)利要求l所述氮橋聯(lián)雙芳氧基釔對(duì)二芐氧化合物作為Z-丙交酯可控開(kāi) 環(huán)聚合催化劑的應(yīng)用。
6. 應(yīng)用權(quán)利要求l所述氮橋聯(lián)雙芳氧基釔對(duì)二芐氧化合物催化丄-丙交酯可 控開(kāi)環(huán)聚合方法，其特征在于包括以下步驟(l)在無(wú)水無(wú)氧條件下，60 80'C下，攪拌L-丙交酯的甲苯溶液的同時(shí)加入 催化劑的甲苯溶液；G)聚合完成后，用含有5%質(zhì)量百分?jǐn)?shù)的鹽酸的酒精終止反應(yīng)，使用工業(yè) 酒精沉淀聚合物。
7. 權(quán)利要求l所述氮橋聯(lián)雙芳氧基釔對(duì)二芐氧化合物作為L(zhǎng)-丙交酯和e-己內(nèi)酯可控開(kāi)環(huán)共聚催化劑的應(yīng)用。
8.應(yīng)用權(quán)利要求1所述氮橋聯(lián)雙芳氧基釔對(duì)二芐氧化合物催化￡-丙交酯和 S-己內(nèi)酯可控開(kāi)環(huán)共聚的方法，其特征在于包括以下步驟(1) 在無(wú)水無(wú)氧條件下，60 8(TC下，攪拌丄-丙交酯的甲苯溶液的同時(shí)加入 催化劑的甲苯溶液，進(jìn)行開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)；(2) 加入s-己內(nèi)酯，繼續(xù)聚合；(3) 聚合完成后，用含有5%質(zhì)量百分?jǐn)?shù)的鹽酸的酒精終止反應(yīng)，使用工業(yè) 酒精沉淀聚合物，所得聚合物為ABA型嵌段共聚物，其中A為e-己內(nèi)酯單節(jié)， B為丄-丙交酯單節(jié)。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了氮橋聯(lián)雙芳氧基釔對(duì)二芐氧化合物及其制備和應(yīng)用，所述橋聯(lián)雙芳氧基稀土金屬配合物為氮橋聯(lián)雙芳氧基釔對(duì)二芐氧化合物，其化學(xué)式為p-C₆H₄[CH₂OYL(THF)]₂；其中，Y表示稀土金屬釔；L代表氮橋聯(lián)雙芳氧基配體，L＝Me₂NCH₂CH₂N{CH₂-(2-O-C₆H₂-R-3，5)}₂，其中芳環(huán)的3位和5位有烷基取代基R，R選自C1～C4的飽和烷基；本發(fā)明的雙活性中心型氮橋聯(lián)雙芳氧基釔對(duì)二芐氧化合物合成簡(jiǎn)便，不僅可以在溫和條件下作為單組分催化劑高活性、可控地催化ε-己內(nèi)酯和L-丙交酯的開(kāi)環(huán)聚合；還可以引發(fā)這兩種單體的共聚合反應(yīng)，得到ABA型嵌段共聚物。
文檔編號(hào)C08G63/84GK101591349SQ20091003242
公開(kāi)日2009年12月2日 申請(qǐng)日期2009年6月15日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月15日
發(fā)明者姚英明, 孫宏枚, 宋豐奎, 閆春輝 申請(qǐng)人:蘇州大學(xué)