專利名稱：：制備和交聯(lián)包含聚合物組合物的電纜的方法和經(jīng)過交聯(lián)的電纜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及使用自由基生成劑制備電纜或電線的方法，以及涉及經(jīng)過交聯(lián)的電纜或電線。本發(fā)明還涉及可用于電纜層的聚合物組合物，及其制備方法，并涉及用于通過自由基反應(yīng)進行交聯(lián)的自由基生成劑。
背景技術(shù)：
：已知使用自由基生成劑用于通過自由基反應(yīng)對產(chǎn)品(諸如聚合物組合物)進行修飾。使用自由基試劑用于，例如，引發(fā)(a)在聚合物內(nèi)的交聯(lián)，例如，通過自由基反應(yīng)主要形成聚合物間交聯(lián)(橋)，(b)在聚合物內(nèi)的接枝，即，通過自由基反應(yīng)為聚合物鏈(向骨架和/或側(cè)鏈)引入化合物，和(c)在聚合物內(nèi)的減粘裂化，即，通過自由基反應(yīng)調(diào)節(jié)聚合物的熔體流動速率(MFR)。這些聚合物修飾是本領(lǐng)域公知的。當(dāng)自由基生成劑被加入到聚合物組合物中時，自由基生成劑通過生成自由基起作用，自由基的生成一般地通過在能夠形成自由基的條件下分解成自由基來實現(xiàn)。分解的自由基引發(fā)在聚合物組合物內(nèi)的另外的自由基反應(yīng)。得到的自由基生成劑的分解產(chǎn)物一般是最初自由基形成反應(yīng)的分解產(chǎn)物的若干反應(yīng)的結(jié)果。所述的得到的分解產(chǎn)物一般地留在經(jīng)過修飾的聚合物中，并且可包括有害的、不希望的分解產(chǎn)物。在例如聚合物工業(yè)中，過氧化物是用于所述聚合物修飾的最常用的自由基生成劑。得到的過氧化物的分解產(chǎn)物可包括揮發(fā)性副產(chǎn)物。例如，二枯基過氧化物，其作為聚合物領(lǐng)域中的常用過氧化物，在自由基形成步驟期間，例如在交聯(lián)步驟期間，分解得到例如甲烷、苯乙酮和枯醇。生成的氣體甲烷(CH4)易燃、易爆并具有揮發(fā)性，因此使作業(yè)環(huán)境具有危險性。在電線和電纜應(yīng)用中，典型的電纜包含被一層或多層聚合物材料所包圍的至少一個導(dǎo)體。在一些電力電纜中，所述電力電纜包括中壓(MV)、高壓(HV)和超高壓(EHV)電纜，所述導(dǎo)體被依次包括內(nèi)部半導(dǎo)電層、絕緣層和外部半導(dǎo)電層在內(nèi)的若干層所包圍。一般地通過在導(dǎo)體上擠出所述各層來制備電纜。然后使所述的一層或多層發(fā)生交聯(lián)，從而改善，例如，電纜的所述一層或多層在高溫下的耐形變性以及機械強度和/或耐化學(xué)品性。自由基生成劑，諸如過氧化物，一般地在導(dǎo)體上擠出所述一層或多層之前就被并入所述層材料中。在形成多層電纜后，然后使電纜經(jīng)歷交聯(lián)步驟以引發(fā)自由基形成并從而引發(fā)交聯(lián)反應(yīng)。在交聯(lián)后，自由基生成劑的分解產(chǎn)物仍有大部分保持為被截留在所述電纜層中。鑒于電纜制造方法以及鑒于最終電纜的質(zhì)量，這帶來問題。因此，在交聯(lián)后，必須非常小心地冷卻電纜以防止氣態(tài)揮發(fā)性分解產(chǎn)物如甲烷在聚合物層內(nèi)形成空隙。這些空隙一般具有10-100微米的平均直徑。在經(jīng)歷電場的電纜內(nèi)，在這些空隙內(nèi)可以發(fā)生局部放電，從而降低電纜的電絕緣強度。就安裝期間和最終應(yīng)用的安全性方面而言，MV、HV和EHV電力電纜必需具有高的層質(zhì)量。在使用時，電纜中的由交聯(lián)步驟產(chǎn)生的揮發(fā)性分解產(chǎn)物可以產(chǎn)生氣體壓力，并因此在防護物(shielding)內(nèi)和在接頭(joint)內(nèi)引起缺陷。例如，當(dāng)電纜裝配有金屬屏障物時，則氣態(tài)產(chǎn)物可產(chǎn)生壓力，特別是對接頭和末端產(chǎn)生壓力，從而可發(fā)生系統(tǒng)故障。由于上述原因，例如當(dāng)使用二枯基過氧化物時，在交聯(lián)和冷卻步驟后，揮發(fā)性分解產(chǎn)物諸如甲烷按照慣例被降至最低或被除去。這一除去步驟一般地被稱為脫氣步驟。脫氣步驟耗時和耗能，并因此在電纜制造方法中是成本高的操作。脫氣操作要求使用大型的加熱室，其必需充分通風(fēng)，以避免例如易燃的甲烷和乙烷積聚。通常被纏繞到電纜巻筒上的電纜一般在50-8(TC，例如60-7(rC的高溫下進行脫氣，歷時較長的時段。然而，在這些溫度下，絕緣材料可發(fā)生熱膨脹和軟化，導(dǎo)致形成的電纜層發(fā)生不當(dāng)變形，直接導(dǎo)致電纜不合格。因此，具有高電纜重量的MV、HV和EHV電纜的脫氣通常需要在降低的溫度下進行。因此，需要發(fā)現(xiàn)用于克服現(xiàn)有技術(shù)問題的新的技術(shù)方案。發(fā)明目的本發(fā)明的目的是提供用于生產(chǎn)電纜和用于交聯(lián)電纜的方法，該方法使得能夠在更短的生產(chǎn)時間內(nèi)和/或以更低的能量消耗生產(chǎn)高質(zhì)量的產(chǎn)品。本發(fā)明的另一個目的是提供經(jīng)過交聯(lián)的電纜，其包含一層或多層，所述一層或多層包含經(jīng)過交聯(lián)的聚合物組合物，該電纜具有非常有利的性質(zhì)，諸如高質(zhì)量和優(yōu)異的可加工性。本發(fā)明及其另外的目的在下文中進行描述和定義。發(fā)明描述關(guān)于第一個目的，本發(fā)明涉及生產(chǎn)經(jīng)過交聯(lián)的電纜的方法，該方法包括以下步驟-在導(dǎo)體上施用包含聚合物組合物的一層或多層，其中至少一層包含一種或多種自由基生成劑，_通過自由基反應(yīng)使所述的包含所述的一種或多種自由基生成劑的至少一層交聯(lián)，-在加壓條件下將得到的經(jīng)過交聯(lián)的電纜冷卻到冷卻溫度，禾口-以常規(guī)方式回收經(jīng)過交聯(lián)和冷卻的電纜用于另外的用途；特征在于，所述方法包括一個或多個以下特征(i)將所述的經(jīng)過交聯(lián)和冷卻的電纜在冷卻溫度下從加壓冷卻步驟取出，所述冷卻溫度高于基準(zhǔn)電纜所要求的冷卻溫度，所述基準(zhǔn)電纜是經(jīng)過交聯(lián)的電纜，其與要求保護的電纜具有相同的結(jié)構(gòu)和在所述一層或多層的每一層內(nèi)具有相同的層材料，并與要求保護的電纜使用相同的方法和條件制備，并與要求保護的電纜具有相同的交聯(lián)度，但是使用二枯基過氧化物作為自由基生成劑，以便使所述基準(zhǔn)電纜在離開加壓冷卻步驟時獲得與所述要求保護的電纜相同水平的空隙，所述空隙是由所述交聯(lián)步驟的揮發(fā)性分解產(chǎn)物形成的，或者(ii)所述的交聯(lián)和加壓冷卻步驟在比基準(zhǔn)電纜所要求的壓力更低的壓力下進行，所述基準(zhǔn)電纜是經(jīng)過交聯(lián)的電纜，其與要求保護的電纜具有相同的結(jié)構(gòu)和在所述一層或多層的每一層內(nèi)具有相同的層材料，并與要求保護的電纜使用相同的方法和條件制備，并與11要求保護的電纜具有相同的交聯(lián)度，但是使用二枯基過氧化物作為自由基生成劑，以便使所述基準(zhǔn)電纜在離開加壓冷卻步驟時獲得與所述要求保護的電纜具有相同的空隙水平，所述空隙是由所述交聯(lián)步驟的揮發(fā)性分解產(chǎn)物形成的。使用二枯基過氧化物進行交聯(lián)并在上述和權(quán)利要求1中的用于與所述經(jīng)過冷卻的電纜進行比較的所述經(jīng)過交聯(lián)的電纜在本文中被縮寫為"經(jīng)過交聯(lián)的基準(zhǔn)電纜"。術(shù)語"所述交聯(lián)步驟的揮發(fā)性分解產(chǎn)物"是在交聯(lián)步驟期間通過下文進一步定義和說明的自由基生成劑引發(fā)所形成的分解產(chǎn)物，并且可能還指在所述的加壓冷卻步驟期間形成的分解產(chǎn)物。例如，甲烷和/或乙烷可以是這些揮發(fā)物。"冷卻溫度"是經(jīng)過交聯(lián)的電纜的溫度，諸如其中所述電纜離開加壓冷卻區(qū)域時所述電纜的導(dǎo)體的溫度。"交聯(lián)度"可以采用任何已知的交聯(lián)確定法進行測量，例如，使用公知的所謂的熱固化確定法或含膠量確定法?？障端娇梢允褂萌魏魏线m的、直接或間接地指示所述空隙水平的存在的方法或性質(zhì)進行測定。因此，所述確定方法不是決定性的，條件是使用相同的確定方法、規(guī)程和儀器來測定本發(fā)明的經(jīng)過交聯(lián)的電纜和經(jīng)過交聯(lián)的基準(zhǔn)電纜的相同性質(zhì)。例如，可以提及的是空隙的數(shù)量和大小的微觀分析或局部放電測量。優(yōu)選地，當(dāng)從離開加壓冷卻步驟時的交聯(lián)電纜的導(dǎo)體測量時，可以從所述加壓冷卻步驟中取出的經(jīng)過交聯(lián)的電纜的溫度比上文和權(quán)利要求1所定義的所述經(jīng)過交聯(lián)的基準(zhǔn)電纜的冷卻溫度高2t:或更高、更優(yōu)選高5t:或更高。在本發(fā)明方法的一些實施方案中，當(dāng)如上測量時，本發(fā)明的經(jīng)過交聯(lián)的電纜的導(dǎo)體的冷卻溫度甚至可比所述經(jīng)過交聯(lián)的基準(zhǔn)電纜的導(dǎo)體的冷卻溫度高8t:或更高、或甚至高1(TC或更高、或甚至高2(TC或更高。所述溫度差的上限不是決定性的并且對導(dǎo)體上的離開溫度的唯一限制是該溫度必須低于層材料的熔點。如果希望，可以在非加壓條件下繼續(xù)進行冷卻。在另外的實施方案中，已將發(fā)現(xiàn)通過使用本發(fā)明的自由基生成劑，交聯(lián)步驟和/或冷卻步驟可以在環(huán)境壓力下實現(xiàn)，即不用加壓。在又一方面，本發(fā)明提供了生產(chǎn)經(jīng)過交聯(lián)的電纜的方法，該方法包括以下步驟(i)在導(dǎo)體上施用包含聚合物組合物的一層或多層，其中至少一層包含一種或多種自由基生成劑，(ii)優(yōu)選在環(huán)境壓力下，通過自由基反應(yīng)使所述的包含所述的一種或多種自由基生成劑的至少一層交聯(lián)，(iii)優(yōu)選在環(huán)境壓力下，將得到的經(jīng)過交聯(lián)的電纜冷卻，禾口(iv)在環(huán)境溫度或升高的溫度下，從得自所述冷卻步驟的所述經(jīng)過交聯(lián)的電纜減少或除去揮發(fā)性分解產(chǎn)物的含量；其中所述的一種或多種自由基生成劑是本文所述的式(I)的化合物。在另外的實施方案中，由于消除了揮發(fā)性分解產(chǎn)物的形成，使用本發(fā)明的自由基生成劑使得可消除上述方法中的步驟(iv)。這構(gòu)成了本發(fā)明的另一方面(即其中上述的任何方法在沒有步驟(iv)的條件下進行)。特別地，本發(fā)明提供了生產(chǎn)經(jīng)過交聯(lián)的電纜的方法，該方法包括以下步驟(i)在導(dǎo)體上施用包含聚合物組合物的一層或多層，其中至少一層包含一種或多12種自由基生成劑，(ii)優(yōu)選在環(huán)境壓力下，通過自由基反應(yīng)使所述的包含所述的一種或多種自由基生成劑的至少一層交聯(lián)，(iii)優(yōu)選在環(huán)境壓力下，將得到的經(jīng)過交聯(lián)的電纜冷卻，禾口(iv)使用步驟(iii)的產(chǎn)品作為電纜(即不進行脫氣步驟)；其中所述的一種或多種自由基生成劑是本文所述的式(I)的化合物。本發(fā)明方法的冷卻步驟的優(yōu)選條件，諸如冷卻壓力和/或冷卻溫度，以及本發(fā)明的其它特征和優(yōu)選的實施方案、其變體和子集，在下文進一步具體說明。在又一方面，本發(fā)明提供了生產(chǎn)經(jīng)過交聯(lián)的電纜的方法，該方法包括以下步驟-在導(dǎo)體上施用包含聚合物組合物的一層或多層，其中至少一層包含一種或多種自由基生成劑，_通過自由基反應(yīng)使所述的包含所述的一種或多種自由基生成劑的至少一層交聯(lián)，-在加壓條件下將得到的經(jīng)過交聯(lián)的電纜冷卻到冷卻溫度，禾口-以常規(guī)方式回收經(jīng)過交聯(lián)和冷卻的電纜用于另外的用途，其中所述的一種或多種自由基生成劑是下文所定義的式(I)的化合物。本發(fā)明的化合物因此，在第一個實施方案中，本發(fā)明提供了用作自由基生成劑的化合物，該化合物產(chǎn)生的作為其分解產(chǎn)物的甲烷(CH4)的含量低于300卯m(以重量計)，優(yōu)選低于200卯m(以重量計)，優(yōu)選低于100卯m(以重量計)，更優(yōu)選為0-50卯m(以重量計)?！愕?，在上述和下述的定義中，關(guān)于甲烷和/或其它揮發(fā)物的含量所給出的用ppm代表的值從獲得的經(jīng)過交聯(lián)的聚合物組合物自身或從經(jīng)過交聯(lián)的電纜層通過氣相色譜法測得，根據(jù)定義的不同而異，根據(jù)如下所述的標(biāo)題為"GC-分析規(guī)程"下的方法進行。因此，根據(jù)需要，產(chǎn)生的甲烷或其它揮發(fā)物的含量從經(jīng)過交聯(lián)的聚合物組合物自身或從其交聯(lián)制品被同等地測定，每個交聯(lián)制品都包含本發(fā)明的聚合物組合物。供試樣品使用供試自由基生成劑進行交聯(lián)，所述供試自由基生成劑的用量導(dǎo)致用含膠量表示的交聯(lián)度為50%的含膠量，優(yōu)選至少50%的含膠量。含膠量(％)根據(jù)ASTMD2765-01方法A或B(根據(jù)樣品性質(zhì)的不同而異)進行測量。然后使用這一經(jīng)過交聯(lián)的樣品來制備用于GC-分析規(guī)程的揮發(fā)物含量測量的樣品。不束縛于任何理論，在上文和下文中使用的術(shù)語"其分解產(chǎn)物"或"自由基生成步驟的分解產(chǎn)物"在本文中是指，如本領(lǐng)域公知的，通過自由基生成劑的引發(fā)，在自由基生成步驟例如交聯(lián)步驟期間形成的副產(chǎn)物，并且可能還指在冷卻步驟期間形成的副產(chǎn)物。例如，甲烷可為作為本發(fā)明的不希望的分解產(chǎn)物的一種分解產(chǎn)物。其它的分解產(chǎn)物在下文中具體說明，其在本發(fā)明的多種實施方案中可能是不希望的。或者，本發(fā)明的化合物還可被定義為用作自由基生成劑的化合物，其在所述應(yīng)用中產(chǎn)生的作為其分解產(chǎn)物的CH4的含量低于300卯m(以重量計)，優(yōu)選低于200卯m(以重量計)，優(yōu)選低于100卯m(以重量計)，更優(yōu)選為0-50卯m(以重量計)，甚至更優(yōu)選不產(chǎn)生CH4。在第二個實施方案中，本發(fā)明還獨立地涉及用作自由基生成劑的化合物，該化合物不產(chǎn)生作為其分解產(chǎn)物的C4。不產(chǎn)生甲烷可以根據(jù)如下所述的在"GC-分析規(guī)程"下的方法進行測定。所述的本發(fā)明的第一組和第二組化合物是統(tǒng)一的，并且所有的備選情況就得自自由基生成劑的殘余物而言限定了本發(fā)明的原理。術(shù)語"不產(chǎn)生作為其分解產(chǎn)物的CH/，是指在工業(yè)方法的自由基形成步驟期間，本發(fā)明的化合物不生成甲烷，或者選擇性地稱為不分解成不希望的揮發(fā)性CH4副產(chǎn)物。本發(fā)明的技術(shù)方案提供了令人驚訝的和意想不到的新的原理，因為現(xiàn)有技術(shù)既未教導(dǎo)也未暗示改進自由基生成劑以避免在工業(yè)方法的自由基形成步驟期間作為分解產(chǎn)物的C^的形成。例如，在交聯(lián)應(yīng)用中，現(xiàn)有技術(shù)只提出了涉及平衡自由基生成劑的量和所需交聯(lián)度的技術(shù)方案。因此，本發(fā)明進一步提供了工業(yè)方法，該工業(yè)方法包括使用適于通過自由基反應(yīng)對所生成的產(chǎn)物進行修飾的自由基生成劑來形成自由基的步驟，其中使用自由基生成化合物，該自由基生成化合物產(chǎn)生的作為其分解產(chǎn)物的CH4的含量低于300ppm(以重量計)，優(yōu)選低于200卯m(以重量計)，優(yōu)選低于100卯m(以重量計)，更優(yōu)選為0-50卯m(以重量計)，甚至更優(yōu)選不產(chǎn)生CH4。在一個實施方案中，所述的本發(fā)明的化合物當(dāng)生成自由基時，例如在工業(yè)應(yīng)用中，產(chǎn)生降低量的低分子量化合物或優(yōu)選不分解成低分子量化合物，所述低分子量化合物選自(C「C》烷烴。在本發(fā)明的另一個實施方案中，所述的作為自由基生成劑的化合物當(dāng)生成自由基時，例如在工業(yè)應(yīng)用中，產(chǎn)生降低量的作為其分解產(chǎn)物的(C「C4)烷烴或優(yōu)選不產(chǎn)生作為其分解產(chǎn)物的(Q-Q)烷烴，是有利的。在其中通過使用自由基試劑進行修飾的產(chǎn)物被要求具有極高質(zhì)量的實施方案中，優(yōu)選所述化合物在自由基形成步驟期間，例如在工業(yè)方法中，產(chǎn)生降低量的作為其分解產(chǎn)物的(C「Ce)烷烴或優(yōu)選不產(chǎn)生作為其分解產(chǎn)物的(Q-Ce)烷烴。在上文和下文中的術(shù)語"自由基生成劑"在本文中是指例如在工業(yè)應(yīng)用中能夠生成自由基的任何化合物，例如，其可引發(fā)在聚合物中的修飾反應(yīng)，諸如在聚合物中的交聯(lián)、接枝或減粘裂化反應(yīng)。作為另一個獨立的發(fā)明，本發(fā)明涉及用作自由基生成劑的化合物，所述化合物在其結(jié)構(gòu)中攜帶一個或多個部分，所述一個或多個部分在自由基生成步驟中可分解為分解產(chǎn)物，特征在于所述化合物選自-化合物，其中所述的一個或多個可分解部分產(chǎn)生的作為所述分解產(chǎn)物的(^4的含量低于300卯m(以重量計)，優(yōu)選低于200卯m(以重量計)，優(yōu)選低于100卯m(以重量計)，更優(yōu)選最高50卯m(以重量計)；或-沒有任何所述的可分解為作為所述分解產(chǎn)物的CH4的部分的化合物；或其任何混合物。優(yōu)選地，所述的本發(fā)明的化合物含有至少一個-O-O-鍵或至少一個-N=N-鍵。更優(yōu)選地，所述的本發(fā)明的化合物是過氧化物，優(yōu)選是有機過氧化物化合物。上文所述的本發(fā)明的化合物的特征在于其分解產(chǎn)物構(gòu)成了本發(fā)明的獨立的第一組和第二組化合物。第三個獨立的發(fā)明涉及用作自由基生成劑的化合物，所述化合物不產(chǎn)生(即，不生成)分解產(chǎn)物，所述分解產(chǎn)物優(yōu)選是烴分解產(chǎn)物，可能希望在大氣壓力下具有低于50°C、優(yōu)選低于8(TC、或在一些實施方案中甚至低于IO(TC的沸點。"烴"與下文提供的"烴基"具有相同的含義，下文的"烴基"代表作為單價取代基的烴。優(yōu)選地，這一本發(fā)明的第三組化合物和上文的本發(fā)明的第一組和第二組化合物可以任何順序彼此獨立。本發(fā)明進一步獨立地涉及用作自由基生成劑的化合物，其是式(I)的有機過氧化物R1R1'R2」C1—O——0」'C"2'R3R3'(I)其中-11和11'各自獨立地是H，被取代的或未被取代的飽和的或部分不飽和的烴基或被取代的或未被取代的芳族烴基；-其中所述的被取代的或未被取代的飽和的或部分不飽和的烴基或芳族烴基各自任選地包含一個或多個雜原子；-其中所述的被取代的或未被取代的飽和的或部分不飽和的烴基包括，優(yōu)選選自，(i)直鏈或支鏈的飽和的或部分不飽和的烴基，(ii)攜帶飽和的或部分不飽和的環(huán)狀烴基的直鏈或支鏈的飽和的或部分不飽和的烴基，和(iii)飽和的或部分不飽和的環(huán)狀烴基；-其中所述的芳族烴基和所述的飽和的或部分不飽和的環(huán)狀烴基各自獨立地是單環(huán)或多環(huán)的環(huán)系統(tǒng)；禾口-其中所述的被取代的飽和的或部分不飽和的烴基或被取代的芳族烴基獨立地包含1-4個取代基，所述取代基選自官能團、任選地攜帶官能團的飽和的或部分不飽和的烴基或任選地攜帶官能團的芳族烴基；-R2，R2'，R3和R3'各自獨立地是H，被取代的或未被取代的飽和的或部分不飽和的烴基或被取代的或未被取代的芳族烴基；-其中所述的被取代的或未被取代的飽和的或部分不飽和的烴基或芳族烴基各自任選地包含一個或多個雜原子；-其中所述的被取代的或未被取代的飽和的或部分不飽和的烴基包括(i)直鏈或支鏈的飽和的或部分不飽和的烴基，(ii)攜帶飽和的或部分不飽和的環(huán)狀烴基的直鏈或支鏈的飽和的或部分不飽和的烴基，和(iii)飽和的或部分不飽和的環(huán)狀烴基；-其中所述的芳族烴基和所述的飽和的或部分不飽和的環(huán)狀烴基各自獨立地是單環(huán)或多環(huán)的環(huán)系統(tǒng)；禾口-其中所述的被取代的飽和的或部分不飽和的烴基或被取代的芳族烴基獨立地包含1-4個取代，所述取代基選自官能團或任選地攜帶官能團的飽和的或部分不飽和的烴基或任選地攜帶官能團的芳族烴基；或-R2和R3與它們所連接的碳原子(C1)一起形成含3-14個碳原子、優(yōu)選含5_12個碳原子的未被取代或被取代的飽和的或部分不飽和的碳環(huán)部分；含3-14個環(huán)原子并含1-6個、優(yōu)選含1-4個選自0、N、P、S或Si的雜原子的未被取代或被取代的飽和的或部分不飽和的雜環(huán)部分；或含3-14個碳原子、優(yōu)選含5-12個碳原子并任選地含l-4個雜原子的未被15取代或被取代的芳環(huán)部分；-其中所述的碳環(huán)、雜環(huán)或芳環(huán)系統(tǒng)任選地與另一個含4-14個環(huán)原子的任選被取代的環(huán)系統(tǒng)稠合；禾口-其中所述的被取代的碳環(huán)、雜環(huán)或芳環(huán)系統(tǒng)包含l-4個取代基，所述取代基獨立地選自官能團、任選地攜帶官能團的飽和的或部分不飽和的烴基或任選地攜帶官能團的芳族烴基；或-R2'和R3'與它們所連接的碳原子(C1')一起形成含3-14個碳原子、優(yōu)選含5_12個碳原子的未被取代或被取代的飽和的或部分不飽和的碳環(huán)部分；含3-14個環(huán)原子并含1-6個、優(yōu)選含1-4個選自0、N、P、S或Si的雜原子的未被取代或被取代的飽和的或部分不飽和的雜環(huán)部分；或含3-14個碳原子、優(yōu)選含5-12個碳原子并任選地含l-4個雜原子的未被取代或被取代的芳環(huán)部分；-其中所述的碳環(huán)、雜環(huán)或芳環(huán)系統(tǒng)任選地與另一個含4-14個環(huán)原子的任選被取代的環(huán)系統(tǒng)稠合；禾口-其中所述的被取代的碳環(huán)、雜環(huán)或芳環(huán)系統(tǒng)包含l-4個取代基，所述取代基獨立地選自官能團或任選地攜帶官能團的飽和的或部分不飽和的烴基或任選地攜帶官能團的芳族烴基；或_12和12'—起形成任選地含l-4個雜原子的、二價的、被取代的或未被取代的飽和的或部分不飽和的烴基，其中分別地R2與C1連接以及12'與C"連接，與-(^-0-0-C"-—起形成含3-14個碳原子、優(yōu)選含5-12個碳原子并除了所述的至少兩個0原子之外任選地含1-4個另外的雜原子的被取代的或未被取代的飽和的或部分不飽和的碳環(huán)，其中所述的碳環(huán)或雜環(huán)系統(tǒng)任選地與另一個含4-14個環(huán)原子的環(huán)系統(tǒng)稠合；及其功能衍生物；-條件是R、R2和R3中的至少兩個，以及R"，R2'和R3'中的至少兩個，分別地不是H或甲基。優(yōu)選地，式(I)的化合物不是二苯基環(huán)己基過氧化物。US3079370公開了一般類別的過氧化物，但是未具體說明在對應(yīng)于上面式(I)的C1和C1'的碳原子處具有少于兩個甲基的任何過氧化物。在優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的化合物服從于第三個條件，即，當(dāng)R2和R3如上所述與它們所連接的碳原子(C1)一起形成含3-14個碳原子的碳環(huán)部分，以及R2'和R3'如上所述與它們所連接的碳原子(C1')一起形成含3-14個碳原子的碳環(huán)部分時，則W或R"不是未被取代的芳族烴基?？衫斫?，盡管一些過氧化物自身是已知的，但是它們并未與聚合物修飾相關(guān)聯(lián)地被公開，特別是未與特定的聚合物修飾類型以及特別是在電纜交聯(lián)中被關(guān)聯(lián)地被公開。因此，當(dāng)本發(fā)明涉及由其制備的經(jīng)過修飾的聚合物組合物和電纜時，上述的第二個條件和第三個條件不是必需的(盡管可能是優(yōu)選的)。下式(I)的化合物構(gòu)成了本發(fā)明的第四個獨立組的化合物，但是所有的組都具有相同的統(tǒng)一的特征，即，與現(xiàn)有技術(shù)相比的降低量的揮發(fā)性分解產(chǎn)物。本發(fā)明的所有四組化合物可以任何組合并以任何順序彼此獨立。16<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>優(yōu)選地，如上所述的式(I)的化合物在用于生成自由基的工業(yè)方法期間，例如在聚合物組合物的修飾步驟期間，產(chǎn)生的作為其分解產(chǎn)物的CH4的含量低于300ppm(以重量計)，優(yōu)選低于200卯m(以重量計)，優(yōu)選低于100卯m(以重量計)，更優(yōu)選不產(chǎn)生CH4。用于定義式(I)的化合物的術(shù)語是有機化學(xué)公知的。例如，在式(I)中所定義的部分中當(dāng)取代基在本文中被定義為"烴基"、"芳族烴基"、"烷基"等時，顯然它們是指"烴基基團"、"烷基基團"等。為了免除疑問，本文使用的術(shù)語"烴基"不包含芳族基團，這通過本文的定義而顯而易見。本文提及的取代基如本領(lǐng)域已知的那樣以"原子團(radical)"或"基團(group)"互換使用。本發(fā)明的任何烴基優(yōu)選含最多40個碳原子，優(yōu)選含最多30個碳原子，例如含最多20個碳原子，特別是含最多12個碳原子。一些非常優(yōu)選的烴基可含1-6個碳原子。在式(I)和(V)中以及在優(yōu)選的實施方案中所定義的烷基、烯基或炔基基團中，及其在上下文和權(quán)利要求中所述的其子集中，優(yōu)選含最多40個碳原子，優(yōu)選含最多30個碳原子，例如含最多20個碳原子。一些非常優(yōu)選的烷基可含1-12個碳原子，更優(yōu)選可為甲基，或者含6-12個碳原子。環(huán)狀烷基或環(huán)狀烯基將優(yōu)選含最多20個碳原子，特別是含最多12個碳原子。一些非常優(yōu)選的環(huán)狀烷基可含3-8個碳原子。優(yōu)選的環(huán)狀烯基可含5-8個碳原子。芳族烴基可含最多40個碳原子，優(yōu)選含最多30個碳原子，例如含最多20個碳原子，特別是含最多12個碳原子。一些非常優(yōu)選的芳族烴基可含6-12個碳原子。措辭"部分不飽和的"是指該部分可包含一個或多個雙鍵或三鍵并且包括含至少一個雙鍵的烯基和含至少一個三鍵的炔基。在"部分不飽和的環(huán)狀烴基"的情況中，在環(huán)系統(tǒng)中可有一個或多個雙鍵，是指該環(huán)是非芳族的從而使所述"部分不飽和的"環(huán)部分與"芳環(huán)"諸如苯基或吡啶基加以區(qū)別。存在于本發(fā)明的所述部分中的"雜原子"選自N、0、P、S或Si。這些部分包括例如如上文和下文所述的含一個或多個雜原子的烴基或環(huán)狀烴基部分，并且包括如上文和下文所述的雜環(huán)或雜環(huán)部分，可理解它們除了雜原子之外還含有碳原子。措辭"單環(huán)"包括單環(huán)系統(tǒng)，諸如環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基或苯基。措辭"多環(huán)"在本文中則是指稠合的環(huán)系統(tǒng)，諸如萘基。除非本文另有定義，否則術(shù)語"碳環(huán)"是指被取代的或未被取代的飽和的或部分不飽和的環(huán)狀烴基環(huán)系統(tǒng)；或被取代的或未被取代的芳族烴基環(huán)系統(tǒng)。術(shù)語"官能團"作為取代基是公知措辭并包括例如-OH;-服2，其中每個R獨立地是H或(C「C12)烷基；COR"，其中R〃是例如H，(C「C12)烷基；或-NR2，其中每個R如對于-NR2所定義的；C00R〃，其中R〃如對于-C0R〃所定義的。另外的官能團是鹵素，諸如_F、-C1或-I。其它優(yōu)選的官能團包括烷氧基，例如，OC卜12烷基，硝基，硫醇，硫基C卜12烷基和CN。術(shù)語"任選"是指"可能存在或可能不存在"，例如，"任選被取代"涵蓋了存在取代17基或不存在取代基的可能性。術(shù)語"未被取代的"自然是指不存在取代基。在R2和R3與它們所連接的C1一起形成如上定義的環(huán)系統(tǒng)，或分別地，R"和R"與它們所連接的C"一起形成如上定義的環(huán)系統(tǒng)時，則，在c7c"的化合價得到充分滿足時，此處應(yīng)該理解，如上下文中使用的任何任選的一個或多個取代基Z分別是指連接于不同于(^和C"的環(huán)原子的取代基。在化合物(I)中，在^和RS與(^一起形成如上定義的芳環(huán)時，則I^不存在，分別地，在R2，和R3，與C"一起形成如上定義的芳環(huán)時，則R"不存在。然而，優(yōu)選地，！^和R3與C1一起以及R2'和R3'與C1'一起不形成芳環(huán)。式(I)的化合物的功能衍生物是指W、R2、R3、R"、R2'、R3'中的至少一個為功能衍生物的形式。術(shù)語"功能衍生物"包括例如式(I)的化合物的酯和鹽，特別是取代基W、R2、r3、R"、r2，、R3，的酯和鹽。優(yōu)選的化合物(i)是其中Hr3、R"、R2，、R3，如上下文所定義的、不是其功能衍生物的那些。式(I)的化合物的另一個優(yōu)選的亞組是式(V)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>其中所述化合物選自備選情況(i)-(iii)中的任一項(i)-R1和R1'各自獨立地是H，被取代的或未被取代的飽和的或部分不飽和的烴基；-其中每個所述的被取代的或未被取代的飽和的或部分不飽和的烴基任選地包含一個或多個雜原子；-其中所述的被取代的或未被取代的飽和的或部分不飽和的烴基包括(i)直鏈或支鏈的飽和的或部分不飽和的烴基，(ii)直鏈或支鏈的飽和的或部分不飽和的烴基，其攜帶飽和的或部分不飽和的環(huán)狀烴基，和(iii)飽和的或部分不飽和的環(huán)狀烴基；-其中每個所述的飽和的或部分不飽和的環(huán)狀烴基獨立地為單環(huán)或多環(huán)的環(huán)系統(tǒng)；和-其中所述的被取代的飽和的或部分不飽和的烴基獨立地包含l-4個取代基，所述取代基選自官能團、任選地攜帶官能團的飽和的或部分不飽和的烴基或任選地攜帶官能團的芳族烴基；禾口-R2、R2，、R3和R3，各自獨立地如上述對于R1和R1，所定義的；或(ii)-R1和R"各自獨立地為任選地被取代的、優(yōu)選未被取代的單環(huán)(C5_C7)芳基，優(yōu)選苯基，-其中所述的被取代的單環(huán)(C5_C7)芳基獨立地包含l-4個取代基，所述取代基選自官能團、任選地攜帶官能團的飽和的或部分不飽和的烴基或任選地攜帶官能團的芳族烴基；和R2和R2'是相同的并都是甲基；禾口W和R3'各自獨立地是H，被取代的或未被取代的飽和的或部分不飽和的烴基，其如在上述(i)下對于R1和R1'所定義的；或(iii)W和R"各自獨立地是H，被取代的或未被取代的飽和的或部分不飽和的烴基，其如在上述(i)下對于R1和R1'所定義的；禾口-R2和R3與它們所連接的碳原子(C1)一起形成含3-14個碳原子、優(yōu)選含5_12碳原子的未被取代的或被取代的飽和的或部分不飽和的碳環(huán)部分；或含3-14個環(huán)原子并含1-6個、優(yōu)選含1-4個選自0、N、P、S或Si的雜原子的未被取代的或被取代的飽和的或部分不飽和的雜環(huán)部分；-其中所述的碳環(huán)或雜環(huán)任選地與另一個含4-14個環(huán)原子的任選地被取代的環(huán)系統(tǒng)稠合；禾口-其中所述的被取代的碳環(huán)或雜環(huán)系統(tǒng)包含l-4個取代基，所述取代基獨立地選自官能團、或任選地攜帶官能團的飽和的或部分不飽和的烴基；禾口-R2'和R3'與它們所連接的碳原子(C1')一起形成含3-14個碳原子、優(yōu)選含5_12個碳原子的未被取代的或被取代的飽和的或部分不飽和的碳環(huán)部分；含3-14個環(huán)原子并含1-6個、優(yōu)選含1-4個選自0、N、P、S或Si的雜原子的未被取代的或被取代的飽和的或部分不飽和的雜環(huán)部分；-其中所述的碳環(huán)或雜環(huán)系統(tǒng)任選地與另一個含4_14個環(huán)原子的任選地被取代的環(huán)系統(tǒng)稠合；禾口-其中所述的被取代的碳環(huán)或雜環(huán)系統(tǒng)包含l-4個取代基，所述取代基獨立地選自官能團或任選地攜帶官能團的飽和的或部分不飽和的烴基；-對于備選情況(i)-(iii)的附帶條件是，RHPI^中的至少兩個，以及R"、R2，和R"中的至少兩個，分別地不是H或甲基。優(yōu)選式(V)的化合物選自備選情況(ii)或(iii)，更優(yōu)選選自備選情況(iii)。式(I)或(V)的化合物的取代基W、R2、R3、R"、R2'和R3'可以各組獨立地任選地攜帶l-4個上述定義的取代基。優(yōu)選所述任選的取代基可以各自獨立地選自上述定義的官能團；任選地攜帶官能團的飽和的或部分不飽和的烴基；或上述定義的任選地攜帶官能團的芳族烴基，優(yōu)選選自C卜12烴基(例如(V6烷基)或選自上述定義的官能團。如果存在有取代基，則優(yōu)選存在1個取代基。上下文中相對于式(I)所討論的優(yōu)選的方面又可以適用于式(V)的化合物。本發(fā)明的式(I)的化合物的以下亞組代表了本發(fā)明的一些優(yōu)選實施方案和變體。還應(yīng)該理解，所述以下亞組進一步具體說明上述在式(I)中給出的取代基。每個亞組定義可以與任何其它亞組組合，以便限定在本發(fā)明的式(I)的化合物的最廣泛范圍內(nèi)的另外的優(yōu)選亞組。此外，所述上述的一般限定的第一組、第二組和第三組化合物及其所述亞組、以及對于式(I)的化合物的一般定義、以及其所述亞組可以在用于修飾聚合物、修飾方法、經(jīng)過修飾的聚合物和包括所述經(jīng)過修飾的聚合物的制品及其制備方法時組合為任何組合形式，以下討論本發(fā)明的所有方面。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，式(I)的化合物是對稱的。第一優(yōu)選實施方案(A)包括如上定義的式(I)的化合物的亞組(1)，其中R2和R3與它們所連接的碳原子(C1)一起形成含3-12個環(huán)碳原子的任選被取代的碳環(huán)部分或含3-12個環(huán)原子并含1-6個、優(yōu)選含1-4個選自0、N、P、S或Si的雜原子的任選被取代的雜環(huán)部分，并且其中所述的碳環(huán)或雜環(huán)系統(tǒng)任選地與另一個含4-14個環(huán)原子的環(huán)系統(tǒng)稠合。這個任選被稠合的環(huán)系統(tǒng)還可以攜帶取代基，例如1-4個本文所定義的基團Z，或者可以是未被取代的。優(yōu)選地，R2和R3與碳原子(C1)一起形成(C3_C12)碳環(huán)部分。所述(C3_C12)碳環(huán)部分可以任選地被1-4個取代基取代，所述取代基優(yōu)選選自以下定義的取代基(Z)。在如上定義的式(I)的化合物的亞組(2)中，R2'和R3，與它們所連接的碳原子(C1')一起形成含3-12個環(huán)碳原子的任選被取代的碳環(huán)部分或含3-12個環(huán)原子并含1-6個、優(yōu)選含1-4個選自0、N、P、S或Si的雜原子的任選被取代的雜環(huán)部分，并且其中所述的碳環(huán)或雜環(huán)系統(tǒng)任選地與另一個含4-14個環(huán)原子的環(huán)系統(tǒng)稠合。這個任選被稠合的環(huán)系統(tǒng)還可以攜帶取代基，例如1-4個本文所定義的基團Z，或者可以是未被取代的。優(yōu)選地，R2'和R3'與碳原子(C1')一起形成(C3_C12)碳環(huán)部分。所述(C3_C12)碳環(huán)部分可以任選地被1-4個取代基取代，所述取代基優(yōu)選選自以下定義的取代基(Z)。在如上定義的式(I)的化合物的亞組(3)中，R2和R3與它們所連接的碳原子(C1)一起形成任選被取代的飽和的或部分不飽和的單環(huán)或雙環(huán)(c4-c14)碳環(huán)，優(yōu)選未被取代的飽和的單環(huán)(C5_C8)碳環(huán)，例如環(huán)戊基、環(huán)己基或環(huán)庚基，優(yōu)選環(huán)己基或環(huán)戊基。還優(yōu)選地，在所述亞組(3)中，R2和R3與它們所連接的碳原子(C1)一起形成飽和的單環(huán)(C5-C8)碳環(huán)，例如環(huán)戊基、環(huán)己基或環(huán)庚基，優(yōu)選環(huán)己基或環(huán)戊基，其被l-4個取代基取代，所述取代基優(yōu)選選自以下定義的取代基(Z)。在如上定義的式(I)的化合物的亞組(4)中，R2'和R3，與它們所連接的碳原子(C1')一起形成任選被取代的飽和的或部分不飽和的單環(huán)或雙環(huán)(C4_C14)碳環(huán)，優(yōu)選未被取代的飽和的單環(huán)(C5_C8)碳環(huán)，例如環(huán)戊基、環(huán)己基或環(huán)庚基，優(yōu)選環(huán)己基或環(huán)戊基。還優(yōu)選地，在所述亞組(4)中，R2'和R"與它們所連接的碳原子(C1')一起形成飽和的單環(huán)(C5_C8)碳環(huán)，例如環(huán)戊基、環(huán)己基或環(huán)庚基，優(yōu)選環(huán)己基或環(huán)戊基，其被優(yōu)選選自如以下定義的取代基(Z)的l-4個取代基取代，例如被一個取代基Z取代。更優(yōu)選地，在化合物(I)的亞組(5a)中，R2和R3，以及R2'和R3'，分別形成如式(I)所定義的碳環(huán)，更優(yōu)選形成分別在亞組(1)和(2)中所定義的碳環(huán)，甚至更優(yōu)選形成分別在亞組(3)和(4)中所定義的碳環(huán)，其可以被優(yōu)選選自如以下定義的取代基(Z)的1-4個取代基取代，例如可能被一個取代基Z取代。在如上定義的式(I)的化合物的更優(yōu)選的亞組(5b)中，f和I^與它們所連接的碳原子(C1)一起形成如亞組(3)所定義的環(huán)系統(tǒng)，且R"和R3'與它們所連接的碳原子(C1')一起形成如亞組(4)所定義的環(huán)系統(tǒng)，從而由R2'和R3'與碳原子(C1')所形成的環(huán)系統(tǒng)與由R2'和R3與碳原子(C1)所形成的環(huán)系統(tǒng)相同。亞組l-5b形成了本發(fā)明的實施方案(A)的一部分，即取代基W和R"如上述式(I)所定義的。這些亞組可以與任何W和R"取代基組合。實施方案(A)的高度優(yōu)選的亞組是亞組(5a)，更優(yōu)選亞組(5b)。第二優(yōu)選實施方案(B)包括如上定義的式(I)的化合物的亞組(6)，其中R1、R2、R3、R"、R2'和R3'各自獨立地為任選被取代的單環(huán)或多環(huán)(C5_C14)芳基；任選被取代的單環(huán)或多環(huán)(C5-C14)雜芳基；任選被取代的單環(huán)或多環(huán)(C4-C14)環(huán)烷基；任選被取代的單環(huán)或多環(huán)(C4_C14)雜環(huán)基；任選被取代的直鏈或支鏈的(CfCj烷基，優(yōu)選直鏈(C「CJ烷基；任選被取代的直鏈或支鏈的，優(yōu)選直鏈的，(C2_C5。)烯基，優(yōu)選直鏈的(C2_C3。)烯基；或任選被取代的直鏈或支鏈的，優(yōu)選直鏈的，(C2_C5。)炔基，優(yōu)選直鏈的(C2_C3。)炔基；或任選被取代的直鏈或支鏈的(C「Cs。)雜烷基，包含l-4個選自N、0、S或Si的雜原子。優(yōu)選如上定義的任選被取代的部分包含1-4個取代基，所述取代基優(yōu)選選自以下定義的取代基(Z)。化合物(I)的優(yōu)選實施方案(B)是亞組(7)_(11)中的若一個，任選為其組合形式在如上定義的式(I)的化合物的亞組(7)中，12、12'、13和13'各自獨立地為選自未被取代的直鏈(Q-Cs。)烷基，優(yōu)選(C「CJ烷基，更優(yōu)選(Q-CJ烷基，例如己基、庚基、辛基、癸基、十一烷基、十二烷基，優(yōu)選癸基。在如上定義的式(I)的化合物的亞組(8)中，f和R"各自代表相同的基團，并且分別地，13和R3'各自代表相同的基團。在如上定義的式(I)的化合物的亞組(9)中，f和R"是相同的且各自代表甲基。在如上定義的式(I)的化合物的亞組(10)中，！^和R2，是相同的且各自代表(C6_C30)院基。在如上定義的式(I)的化合物的亞組(11)中，RS和R"是相同的且各自代表(C6_C30)院基。化合物(I)的第三優(yōu)選實施方案(C)為亞組(12)。在如上定義的式(I)的化合物的亞組(12)中，W和R"是相同的或不同的，優(yōu)選是相同的，且各自代表含5-14環(huán)原子并任選地含1-4個選自N、0、P、S或Si的雜環(huán)原子的任選被取代的飽和的或部分不飽和的環(huán)狀烴基，或任選被取代的單環(huán)或多環(huán)(c5-c14)芳基，優(yōu)選未被取代的單環(huán)(C5_C7)芳基。還優(yōu)選地，在所述亞組(12)中，W和R"是相同的或不同的，優(yōu)選是相同的，且各自代表被取代的單環(huán)或多環(huán)(C5_C14)芳基，優(yōu)選單環(huán)(C5-C7)芳基，其被l-4個取代基取代，所述取代基優(yōu)選選自以下定義的取代基(Z)。化合物(I)的第四優(yōu)選實施方案(D)為亞組(13)。在如上定義的式(I)的化合物的亞組(13)中，W和R"是相同的或不同的，優(yōu)選是相同的，且各自代表任選被取代的支鏈或直鏈的、優(yōu)選未被取代的直鏈的(c6-c3。)烷基或甲基。這個實施方案還涵蓋了如下的選項，其中R1和R1'是相同的或不同的，優(yōu)選是相同的，且各自代表任選被取代的支鏈或直鏈的、優(yōu)選未被取代的直鏈的，(c2-c5)烷基。為了避免疑問，強調(diào)指出，在亞組12和13中給出的W和R"的優(yōu)選定義可以與亞組1-11的任何優(yōu)選的取代基定義組合，以形成更優(yōu)選的化合物。進一步優(yōu)選的式(I)的化合物是亞組(14)，另外的附帶條件是1^、12和13中的至少兩個，以及R1'、R2'和R3中的至少兩個，分別不是H、甲基、異丁基或叔丁基。另外的優(yōu)選的式(I)的化合物是亞組(15)，附帶條件是1^、12和13中的至少兩個，以及R1'、R2'和R3'中的至少兩個，分別不是H、甲基、乙基、1-丙基、異丙基、1-丁基、異丁基或叔丁基。另外優(yōu)選的式(I)的化合物為亞組(16)，另外的附帶條件是W、R2和R3中的至少兩個，以及R"、R2'和R3'中的至少兩個，分別不是CHp優(yōu)選不是直鏈或支鏈的飽和的或部分不飽和的(C「C3)烴基，更優(yōu)選不是直鏈或支鏈的飽和的或部分不飽和的(Q-Q)烴基。21另外優(yōu)選的式(I)的化合物為亞組(17)，另外的附帶條件是1^、12和13中的至少兩個，以及R"、R2'和R3'中的至少兩個，分別優(yōu)選不是直鏈或支鏈的飽和的或部分不飽和的(c2-c3)烴基，更優(yōu)選不是直鏈或支鏈的飽和的或部分不飽和的(C2_C4)烴基。亞組(14)、(15)、(16)和(17)中的每一組都可以用于其中在化合物(I)的修飾步驟之后期望非常高純度的產(chǎn)品(例如，聚合物)的實施方案。如上定義的另外優(yōu)選的式(I)的化合物形成亞組(la)。在這個亞組中，R1和R1'是相同的或不同的，優(yōu)選是相同的，且各自代表任選被取代的支鏈或直鏈的、優(yōu)選未被取代的直鏈的(C2_C3。)烷基，優(yōu)選為(C6_C3。)烷基；或甲基，更優(yōu)選甲基；禾口R2和R3與它們所連接的C1原子一起形成任選被取代的飽和的或部分不飽和的單環(huán)或雙環(huán)(C4_C14)碳環(huán)，優(yōu)選任選被取代的，更優(yōu)選未被取代的飽和的單環(huán)(C5_C8)碳環(huán)；且R2，和R3，與它們所連接的碳原子(C1')一起形成任選被取代的飽和的或部分不飽和的單環(huán)或雙環(huán)(C4_C14)碳環(huán)，優(yōu)選任選被取代的，更優(yōu)選未被取代的飽和的單環(huán)(C5_C8)碳環(huán)；從而優(yōu)選由R2和R3與C1形成的環(huán)系統(tǒng)與由R2'禾PR3'與C1'形成的環(huán)系統(tǒng)相同。優(yōu)選任何被取代的部分包含1-4個如下定義的取代基(Z)，例如一個取代基Z。在這個亞組中，特別優(yōu)選的環(huán)狀基團是環(huán)戊基和環(huán)己基。(la)的這個更優(yōu)選的亞組中的優(yōu)選化合物之一是如下的式(la)的化合物，為二-(l-甲基環(huán)己基)過氧化物(式Ia):化合物(I)的第二優(yōu)選亞組(lb)是如上定義的實施方案(B)，其中R2、R2'、If和R"如上述亞組(6)所定義的，優(yōu)選如亞組(7)_(11)所定義的，且R1和R"與優(yōu)選實施方案(C)相對應(yīng)。在如上定義的式(I)的化合物的優(yōu)選亞組(lb)中，R1和R1'都是相同的且代表任選被取代的，優(yōu)選未被取代的單環(huán)(C5_C7)芳基；R2和R2'是相同的并都是甲基；禾口R3和R3'是相同的并都是任選被取代的支鏈或直鏈(C6_C5。)烷基，更優(yōu)選未被取代的直鏈(c6-c3。)烷基，例如(C6_C2。)烷基。V(Ia)。另一個優(yōu)選的化合物是(Ia')，二-(l-甲基環(huán)戊基)過氧化物。優(yōu)選任何被取代的部分包含1-4個如下定義的取代基(Z)，例如一個取代基Z。這個優(yōu)選亞組(lb)的式(I)的化合物之一為式(lb)的化合物，為二-(l-甲基-1-苯基十一烷基)過氧化物(式lb):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>亞組(lb)的其它優(yōu)選化合物包括二-(l-甲基-1-苯基庚基)過氧化物化合物(I)的第三優(yōu)選亞組(Ic)是如上定義的實施方案(B)，其中R2、R2'、If和R3，如亞組(7)、(8)、(10)或(11)所定義的，和R1和R1，對應(yīng)于優(yōu)選實施方案(C)或(D)。在如上定義的式(I)的化合物的一個優(yōu)選亞組(Ic)中，R1和R1'都是相同的且代表任選被取代的，優(yōu)選未被取代的，單環(huán)(C5_C7)芳基；12和R2'是相同的并都是任選被取代的支鏈或直鏈的、優(yōu)選未被取代的直鏈的(C6_C5。)烷基，更優(yōu)選未被取代的直鏈(C6_C3。)烷基，例如(C6_C2。)烷基；禾口If和R3'是相同的并都是任選被取代的支鏈或直鏈的、優(yōu)選未被取代的直鏈的(c6-c5。)烷基，更優(yōu)選未被取代的直鏈(C6_C3。)烷基，例如(C6_C2。)烷基。在化合物(I)的另一個優(yōu)選亞組(Id)中，R1和R1'對應(yīng)于實施方案(D)，優(yōu)選R1和R1'是相同的并都是甲基；和R2和R2'是相同的并都是任選被取代的支鏈或直鏈的、優(yōu)選未被取代的直鏈的(c6-c5。)烷基，更優(yōu)選未被取代的直鏈(C6_C3。)烷基，例如(C6_C2。)烷基；以及R3和R3'是相同的并都是任選被取代的支鏈或直鏈的、優(yōu)選未被取代的直鏈的(C6-C5。)烷基，更優(yōu)選未被取代的直鏈(C6-C3。)烷基，例如(C6-C2。)烷基。在本發(fā)明的其它優(yōu)選實施方案中，W-lf或R1，-R3'中沒有一個代表芳族基團。在W-lf或R"-R3'中的一個或多個代表芳族基團時，特別優(yōu)選其為任選被本文中上述定義的1-3個、例如1個基團Z取代的苯基。在W-lf或R"-R3'中的一個或多個代表環(huán)烷基基團時，特別優(yōu)選其為任選被本文中上述定義的l-3個、例如l個基團Z取代的環(huán)己基或環(huán)戊基基團。在式(I)的化合物中，優(yōu)選具有不超過兩個的環(huán)烷基基團。在進一步優(yōu)選的化合物中，在式(I)的化合物中具有不超過兩個的環(huán)狀基團(例如，碳環(huán)基團、雜環(huán)基團或芳族基團)。在本發(fā)明的最優(yōu)選實施方案中，存在有兩個環(huán)狀基團，分別是由R2和R3與C1形成的以及由R2，和R3'與C"形成的。這些優(yōu)選實施方案適用于任何式(I)的化合物，特別是形成上述亞組的一部分的任何化合物。實施方案(A)、(B)、(C)、(D)、(la)、(lb)、(Ic)和(Id)的任選的取代基(以及存在于本發(fā)明化合物中的任何任選的取代基)優(yōu)選是選自以下的l-4個取代基(Z):飽和的或部分不飽和的(C「C3。)烴基、官能團、飽和的或部分不飽和的(Q-CJ烴基(其任選地攜帶上述定義的官能團)、或芳族烴基(其任選地攜帶官能團)。優(yōu)選的取代基(Z)是如上定義的支鏈或直鏈(C「CJ烴基或官能團。優(yōu)選地，任何被取代的基團都不攜帶超過l個的取代基Z?？梢源嬖谟诒景l(fā)明的化合物的任何任選被取代的部分上的高度優(yōu)選的取代基(Z)包括(Ve烷基，特別是甲基、乙基、丙基或叔丁基；C5—8環(huán)烷基；或苯基。在甲基取代基攜帶苯基側(cè)基時，當(dāng)然，所形成的基團是芐基。在取代基攜帶環(huán)烷基側(cè)基時，當(dāng)然，所形成的基團是烷基環(huán)烷基，依此類推。在苯基基團攜帶一個取代基時，優(yōu)選其在碳原子C7C"的對位。在環(huán)己基基團攜帶一個取代基時，優(yōu)選其在c7c"碳原子的e位。所述特定的式(Ia)、(Ib)、(Ia')和(Ib')的化合物本身是新的本發(fā)明另外涉及上述定義的式(la)的化合物。因此，本發(fā)明涉及上述定義的式(lb)的化合物。本發(fā)明另外涉及上述定義的式(Ia')的化合物。本發(fā)明另外涉及上述定義的式(Ib')的化合物。式(I)和式(V)的最優(yōu)選的亞組是亞組Ia和Ib，更優(yōu)選亞組(Ia)包括化合物(Ia)禾P(Ia')。因此，高度優(yōu)選的本發(fā)明的化合物是式(II)的化合物其中n為0-3，優(yōu)選0或1，分別形成環(huán)戊基或環(huán)己基基團，R4和R4'各自獨立地代表含1-30個碳原子的直鏈烷基，優(yōu)選甲基或含6-20、優(yōu)選含6-12個碳原子的直鏈烷基，更優(yōu)選甲基，禾口其中一個環(huán)系統(tǒng)或優(yōu)選兩個環(huán)系統(tǒng)都未被取代或任選地被1-4個上述定義的取代基Z取代。最優(yōu)選所述環(huán)系統(tǒng)是未被取代的。另外的高度優(yōu)選的本發(fā)明的化合物是式(III)的化合物24R4R4(III)其中Ar和Ar'獨立地代表任選被1_4個如上定義的取代基Z取代的苯基、芐基或RlPR4'各自為甲基；且15和15'各自獨立地代表含6-30個碳原子、優(yōu)選含6-20、更優(yōu)選含6-12個碳原子的直鏈烷基；最優(yōu)選的是如上定義的式(II)的化合物。式(I)的化合物的制備本發(fā)明的化合物包括新的和已知的化合物。已知的化合物用作自由基生成劑，優(yōu)選用于修飾聚合物組合物，是新穎的。因此，所述已知的化合物可以是市售的?；蛘?，本發(fā)明的化合物可以根據(jù)在化學(xué)文獻中的已知方法或類似方法來制備。例如，上述定義的化合物(I)可以根據(jù)以下路線l來制備，使用在文獻中描述的和本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的已知操作。上述定義的式(I)的過氧化物可以通過幾種已知方法來制備，更具體地，叔碳過氧化物可以在酸性條件下從相應(yīng)的叔醇制備，得到化合物(1)。所述醇是市售的，或者可以從與有機金屬試劑組合的適合的酮來制備，更具體地，有機金屬試劑是格氏試劑(RMgX，其中X是鹵素)或有機鋰(RLi)試劑。路線1OR3-MgBr或R3-LiR，.、R2"R1、H2S04,H202R1、，R'1R2j^~OH-一R2V"0—0~f"R':R3己垸R3R'340C!乙醚-78°C->RT合成方法的參考文獻如下l)Milas，N.A.，Surgenor，D.M.，J.Am.Chem.Soc.，643-644，19462)Hey，D.H.，Stirling,C.J.M.，Williams,G.H，J.Chem.Soc.，1054—1058，19573)0rganicSynthesis,Smith,M.B.，TheMcGraw-HillCompanieslnc.，2002。后處理操作是常規(guī)的。所形成的叔醇和相應(yīng)的過氧化物可以如下進行純化真空除去溶劑并通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何方法(例如結(jié)晶)來純化。式(I)的化合物還可以從叔醇通過轉(zhuǎn)化為氫過氧化物-00H型化合物制備。這種方法允許制備不對稱的過氧化物。因此，例如，可以將叔醇轉(zhuǎn)化為叔碳鹵化物并與過氧化氫反應(yīng)，可能在促進劑(例如三氟醋酸銀)和非親核性堿(例如碳酸氫鈉)的存在下，以形成叔碳氫過氧化物。然后可以使叔碳的氫過氧化物與叔碳的溴化物(可能與反應(yīng)先前使用的相同，或者任選地是不同的叔碳溴化物)反應(yīng)，以形成最終的式(I)的二過氧化物物質(zhì)。此外，可以使用促進劑例如三氟醋酸銀/NaHC03。這些反應(yīng)概述在以下路線中<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>考慮到在本發(fā)明的過氧化物的活化過程中形成的低水平的揮發(fā)性分解產(chǎn)物，與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明使工作環(huán)境中由使用自由基生成劑引起的火災(zāi)、爆炸和健康危險減少或使其最小化。在上述和在權(quán)利要求1-3中在分解產(chǎn)物方面定義的本發(fā)明的第一組和第二組化合物、上述通過通式且借助優(yōu)選亞組(其任何組合)以及在權(quán)利要求4-15所定義的本發(fā)明的式(I)的化合物的第三組在本文中以下稱為"本發(fā)明的化合物"，只是為了方便。本發(fā)明化合物的優(yōu)選亞組是如上和權(quán)利要求所定義的式(I)的化合物，包括優(yōu)選的實施路線和亞組。本發(fā)明的最終用途和最終應(yīng)用I.聚合物的修飾方法1.聚合物的交聯(lián)以下定義的交聯(lián)步驟優(yōu)選用在如上定義的和在權(quán)利要求所定義的本發(fā)明的電纜的交聯(lián)方法中。此外，所述交聯(lián)步驟本身形成獨立的發(fā)明。所述聚合物修飾方法的一個優(yōu)選實施方案是使用一種或多種自由基生成劑使聚合物交聯(lián)，其中至少一種所述自由基生成劑是如上定義的本發(fā)明的化合物。術(shù)語"交聯(lián)"是公知的，且通常用于聚合物領(lǐng)域，表示通過自由基反應(yīng)主要形成互聚物交聯(lián)(橋)。原則上，對于可用于本發(fā)明的交聯(lián)方法的聚合物沒有限制，可以是任何類型的聚合物。在一個優(yōu)選實施方案中，所述可交聯(lián)的聚合物是聚烯烴，可以是烯烴的均聚物或烯烴與一種或多種共聚單體的共聚物。可交聯(lián)的聚烯烴的一個優(yōu)選的組包括乙烯的均聚物或乙烯與一種或多種共聚單體的共聚物，例如，l)通過自由基聚合在高壓下生產(chǎn)的支化的聚乙烯均聚物或共聚物和公知為低密度聚乙烯(LDPE)均聚物或共聚物，或2)使用配位催化劑通過低壓聚合生產(chǎn)的線性聚乙烯均聚物或共聚物，例如公知的線性極低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)或高密度聚乙烯(HDPE)，3)聚丙烯聚合物，包括聚丙烯的均聚物和無規(guī)聚合物以及丙烯的非均相共聚物，或4)聚丁烯聚合物，僅作為非限制性實例?？山宦?lián)的乙烯聚合物的一個優(yōu)選的組是l)LDPE均聚物或含一種或多種共聚單體的LDPE共聚物，所述共聚單體包括C3或更高級的a-烯烴共聚單體、極性的共聚單體和具有至少兩個雙鍵的共聚單體(例如二烯共聚單體)。高壓聚合是聚合物領(lǐng)域中的公知技術(shù)，可以在管式反應(yīng)器或高壓釜反應(yīng)器中進行，優(yōu)選在管式反應(yīng)器中進行。關(guān)于高壓自由基聚合的另外的細節(jié)在WO93/08222中給出。在一個優(yōu)選實施方案中，可交聯(lián)的LDPE是乙烯與包含極性基團的共聚單體的LDPE共聚物，任選地包含其它共聚單體。作為具有極性基團的共聚單體的實例，可以提及以下(a)乙烯基羧酸酯，例如乙酸乙烯酯和新戊酸乙烯酯，(b)(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯和(甲基)丙烯酸羥乙酯，(c)烯屬不飽和羧酸，例如(甲基)丙烯酸、馬來酸和富馬酸，(d)(甲基)丙烯酸衍生物，例如(甲基)丙烯腈和(甲基)丙烯酰胺，和(e)乙烯基醚，例如乙烯基甲基醚和乙烯基苯基醚。在這些共聚單體中，優(yōu)選具有l(wèi)-4個碳原子的單羧酸的乙烯基酯例如乙酸乙烯酯、和具有l(wèi)-4個碳原子的醇的(甲基)丙烯酸酯例如甲基丙烯酸甲酯。特別優(yōu)選的共聚單體是丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸甲酯。更優(yōu)選地，所述極性共聚物包括乙烯與丙烯酸的C「C4烷基酯(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯或丙烯酸丁酯)或乙酸乙烯酯、或其任何混合物的共聚物。術(shù)語"(甲基)丙烯酸"和"(甲基)丙烯酸酯"意在分別包括丙烯酸和甲基丙烯酸二者，和丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯二者?？山宦?lián)的聚合物的另一個優(yōu)選的組是不飽和的聚合物，其中不飽和是由雙鍵(優(yōu)選碳-碳(C-C)雙鍵)提供的。更優(yōu)選地，所述不飽和聚合物相對于每1000個碳原子，包括總量為0.1個或更多個碳_碳雙鍵，更優(yōu)選0.2個或更多，最優(yōu)選超過0.37個，更優(yōu)選至少0.40個。優(yōu)選地，在這個實施方案中，不飽和聚合物中的碳_碳雙鍵的總量至少為0.5/1000碳原子。對存在于不飽和聚合物中的碳_碳雙鍵數(shù)的上限沒有限制，并且可優(yōu)選低于5.0/1000碳原子，優(yōu)選低于3.0/1000碳原子，或更優(yōu)選低于2.5/1000碳原子。不飽和聚合物在此處是指其中由鏈轉(zhuǎn)移劑提供不飽和度的均聚物，或者是共聚物，其中不飽和度是在至少一種多不飽和共聚單體的存在下且任選地在鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下由聚合單體所提供的。優(yōu)選地，存在于不飽和聚合物中的所述碳-碳雙鍵包括乙烯基基團，所述乙烯基基團優(yōu)選來自于i)多不飽和的共聚單體、來自于ii)鏈轉(zhuǎn)移劑，或來自于iii)其任何混合物。優(yōu)選所述多不飽和的共聚單體是二烯，優(yōu)選包括至少8個碳原子的二烯，第一個碳_碳雙鍵位于末端，第二個碳_碳雙鍵與第一個碳_碳雙鍵不共軛。優(yōu)選的二烯選自C8_C14非共軛二烯或其混合物，更優(yōu)選選自1，7-辛二烯、1，9-癸二烯、1，11_十二碳二烯、1，13_十四碳二烯、7-甲基-1，6-辛二烯、9_甲基-l，8-癸二烯、或其混合物。更優(yōu)選地，二烯選自1，7-辛二烯、1，9-癸二烯、1，11-十二碳二烯、1，13-十四碳二烯、或其任何混合物。除了來源于多不飽和共聚單體的乙烯基基團之外，乙烯基基團的含量還可以單獨地或另外地來自于引入乙烯基基團的鏈轉(zhuǎn)移劑(例如，丙烯)。優(yōu)選的不飽和的聚烯烴是上述定義的可交聯(lián)的LDPE，其具有通過使乙烯在高壓下和/或在如上定義的鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下與至少一種多不飽和共聚單體(優(yōu)選如上定義的二烯)共聚所提供的上述C-C雙鍵不飽和度。此外，適用于本發(fā)明的所述的可交聯(lián)的LDPE優(yōu)選是通過將乙烯與至少一種多不飽和共聚單體(優(yōu)選與至少一種如上定義的二烯)共聚而制備的LDPE共聚物。這種聚合物是公知的，并且描述在例如W093/08222、EP1695996或W02006/131266。作為選擇，或者除了不飽和聚合物的雙鍵之外，本發(fā)明的聚合物組合物可以包含為聚合物組合物提供雙鍵的添加劑，例如已知的交聯(lián)加強劑。在這種情況下，這些雙鍵的量可以是如上對于不飽和聚合物的c-c雙鍵所定義的優(yōu)選量，或者如果存在不飽和聚合物，則優(yōu)選上述給出的聚合物的c-c雙鍵的優(yōu)選量優(yōu)選是來源于不飽和聚合物的雙鍵與來源于這種添加劑的雙鍵的總和。另外，使用所述低壓聚合制備的線性乙烯聚合物非常適合于本發(fā)明的交聯(lián)。例如，可以提及VLLDPE、LLDPE、MDPE和HDPE聚合物。它們可以通過已知的方式在單步驟或多步驟工藝中生產(chǎn)，使用例如齊格勒-納塔催化劑、單位點催化劑(包括茂金屬和非茂金屬催化劑)、和Cr-催化劑中的一種或多種。所有的所述催化劑都是本領(lǐng)域中公知的。多步驟工藝包括聚合工藝的任何組合，例如漿液聚合、溶液聚合、氣相聚合、或其以任何順序的任何組合。通常，可用于本發(fā)明的可交聯(lián)聚合物包括任何已知的聚合物，例如市售的聚合物，或者它們可以以已知的方式根據(jù)在文獻中描述的聚合工藝或根據(jù)類似于在文獻中描述的聚合工藝制備。當(dāng)然，還可以使用聚合物的任何混合物。作為用于交聯(lián)的自由基生成劑的本發(fā)明化合物的量不是關(guān)鍵的，并且可以取決于期望的交聯(lián)度和可交聯(lián)聚合物的類型和特征而變化。僅作為實例，本發(fā)明的所述自由基生成劑的量可以是低于10.0重量％、低于6.0重量％、低于5.0重量％、低于3.5重量％，例如為0.1-3.0重量％，例如0.2-2.6重量％，基于可交聯(lián)聚合物組合物的重量，例如取決于化合物的分子量和期望的交聯(lián)度而異。交聯(lián)可以以已知的方式進行，典型地在升高的溫度進行，例如14(TC或更高的溫度，優(yōu)選15(TC或更高的溫度。且所述步驟可以在略加壓的條件下進行，例如最高為20巴，例如最高約13巴的壓力。II.聚合物組合物以下定義的聚合物組合物優(yōu)選用在如上定義的和在權(quán)利要求所定義的本發(fā)明的電纜的交聯(lián)方法中。此外，所述聚合物組合物本身形成獨立的發(fā)明。因此，本發(fā)明還提供包括自由基生成劑的聚合物組合物，所述自由基生成劑為如上定義的本發(fā)明的化合物。優(yōu)選地，所述聚合物組合物包括至少一種聚合物組分和至少一種自由基生成劑，所述自由基生成劑為上述或在權(quán)利要求1及其從屬權(quán)利要求中所定義的式(I)的化合物，包括其優(yōu)選實施方案和亞組。還提供了用于生產(chǎn)聚合物組合物的方法，其中將本發(fā)明的化合物加入到聚合物組合物中。當(dāng)然，本發(fā)明的化合物的量可以取決于期望的修飾方法而不同。所述量的實例在例如上述"l.聚合物的交聯(lián)"一節(jié)中給出。此外，本發(fā)明的聚合物組合物可以另外包括另外的自由基生成劑，例如另一種本發(fā)明的化合物。此外，對于適用于本發(fā)明的聚合物組合物的聚合物沒有限制，包括例如聚合物1)-4)，優(yōu)選l)LDPE均聚物和共聚物，如上述在"l.聚合物的交聯(lián)"一節(jié)中所述的。本發(fā)明的聚合物組合物可以是公知的粉末或顆粒形式，或者是聚合物熔體的形式。本發(fā)明的聚合物粉末可以例如直接得自聚合過程，任選地經(jīng)過進一步的加工例如過篩和/或任選地經(jīng)過處理或與另外的組分混合。本發(fā)明的聚合物顆?？梢砸怨姆绞缴a(chǎn)。在用于形成本發(fā)明的顆粒的一個方法中，可以將得自聚合過程的聚合物粉末或聚合物熔體、或者聚合物顆粒，任選地與其它組分混合并通過例如在已知的球團設(shè)備中擠出而形成顆粒。本發(fā)明的化合物可以1)在形成顆粒步驟之前加入到聚合物組合物的混合物中，或2)在顆粒形成步驟之后，通過混合和/或灌注(任選地在載體介質(zhì)中)將本發(fā)明的化合物加入到預(yù)先形成的顆粒中來得到本發(fā)明的聚合物顆粒。或者，可以在最終產(chǎn)品的生產(chǎn)線(例如電纜生產(chǎn)線)中將本發(fā)明的化合物直接加入到聚合物粉末或聚合物顆粒中。加入可以在最終產(chǎn)品形成步驟之前的混合步驟進行，或者在最終產(chǎn)品形成步驟(例如電纜擠出步驟)過程中進行。這種加入可以加入到粉末或顆粒形式的聚合物組合物中，或者加入到所述粉末或顆粒的熔體中，所述熔體可以任選地包含另外的組分。因此，本發(fā)明提供包括聚合物組合物和自由基生成劑的聚合物粉末、聚合物顆?；蚓酆衔锶垠w，其中所述自由基生成劑是本發(fā)明的化合物。在本發(fā)明的顆?；蚍勰┑囊粋€優(yōu)選實施方案中，所述顆?；蚍勰┨幱诎b中，例如處于包括盒子和袋子在內(nèi)的容器中?？梢蕴峁┻@種容器用于另外的用途。例如，最終的生產(chǎn)者(例如電纜生產(chǎn)者)可以將本發(fā)明的顆粒直接用于聚合物修飾步驟，而無需添加任何自由基生成劑。此外，本發(fā)明的聚合物組合物可以另外包含其它組分，例如如上所述的其它聚合物、或添加劑例如穩(wěn)定劑。在本發(fā)明的聚合物組合物的一個優(yōu)選實施方案中，所述聚合物組合物另外包括添加劑，例如一種或多種的抗氧化劑、穩(wěn)定劑、加工助劑、防焦燒劑、交聯(lián)加強劑或水樹阻滯劑、或其任何混合物。作為抗氧化劑，可以提及位阻酚或半位阻酚(任選地被官能團取代)、芳香胺、脂肪族位阻胺、有機磷酸酯、含硫化合物、及其混合物。典型的交聯(lián)加強劑可以包括具有乙烯基或烯丙基基團的化合物，例如氰尿酸三烯丙酯、異氰尿酸三烯丙基酯、和二丙烯酸酯、三丙烯酸酯、或四丙烯酸酯。作為另外的添加劑，可以提及阻燃劑添加劑、除酸劑、填料例如碳黑、和電壓穩(wěn)定劑。所有上述添加劑都是聚合物領(lǐng)域中公知的。這種組合物對于電線和電纜應(yīng)用非常有用，例如用于如下討論的本發(fā)明的電纜。本發(fā)明另外提供(a)使用一種或多種自由基生成劑通過自由基形成使聚合物組合物交聯(lián)的法，其中進行所述交聯(lián)時所產(chǎn)生的作為所述交聯(lián)步驟的分解產(chǎn)物的甲烷在根據(jù)如以下在〃GC-分析規(guī)程〃中所述的方法來測定時低于300ppm(以重量計)。優(yōu)選地，進行所述交聯(lián)步驟，而不產(chǎn)生甲烷作為所述交聯(lián)步驟的分解產(chǎn)物。用于使用自由基生成劑通過自由基反應(yīng)使聚合物組合物交聯(lián)的所述方法的優(yōu)選實施方案產(chǎn)生交聯(lián)的聚合物組合物，并產(chǎn)生如以下在"GC-分析規(guī)程"中所述的方法進行測量時低于300ppm(以重量計)、優(yōu)選低于200卯m(以重量計)、優(yōu)選低于100卯m(以重量計)、更優(yōu)選位0-50卯m(以重量計)的CH4含量。本發(fā)明還獨立地提供(b)使用一種或多種自由基生成劑通過自由基形成使聚合物組合物交聯(lián)的方法，其中所述交聯(lián)使用本發(fā)明的化合物(優(yōu)選式(I)的化合物)進行。優(yōu)選的交聯(lián)方法是上述的方法(b)。在要求較高的最終應(yīng)用中，優(yōu)選方法(b)的所述交聯(lián)使用在交聯(lián)步驟過程中不產(chǎn)生甲烷(CH4)的自由基生成劑進行。優(yōu)選地，所述交聯(lián)方法在"交聯(lián)條件"下進行，這意味著在自由基試劑分解條件下進行。例如，典型地使用高溫來加速自由基的分解，由此進行交聯(lián)步驟。此外，"不存在來源29于所述自由基生成劑的CH/'意味著所述自由基生成劑在交聯(lián)步驟過程中不產(chǎn)生CH4作為其分解產(chǎn)物。本發(fā)明還提供可通過如上定義的本發(fā)明的交聯(lián)方法得到的經(jīng)過交聯(lián)的聚合物組合物。在本發(fā)明的交聯(lián)方法和經(jīng)過交聯(lián)的聚合物組合物的優(yōu)選實施方案中，所述自由基生成劑是本發(fā)明的化合物。所述交聯(lián)方法另外在上述"l.聚合物的交聯(lián)"一節(jié)中被定義。III.最終應(yīng)用1.電纜以下定義的電纜優(yōu)選用在如上定義的和在權(quán)利要求所定義的本發(fā)明的電纜的交聯(lián)方法中。此外，所述電纜本身形成獨立的發(fā)明。本發(fā)明的新的原理在聚合物的電線和電纜應(yīng)用中是高度可行的。因此，本發(fā)明另外提供電纜，包括如上述和以下定義的本發(fā)明的聚合物組合物，優(yōu)選在"II.聚合物組合物"一節(jié)中所定義的本發(fā)明的聚合物組合物，其在本文中稱為"本發(fā)明的聚合物組合物"。在一個優(yōu)選實施方案中，所述電纜包括被一層或多層包圍的導(dǎo)體，其中至少一層包括所述本發(fā)明的聚合物組合物。術(shù)語"導(dǎo)體"在本文的上下文中是指包括一個或多個電線的導(dǎo)體。此外，電纜可以包括一個或多個這種導(dǎo)體。優(yōu)選地，導(dǎo)體是電導(dǎo)體。在本發(fā)明的一個實施方案中，至少一層是包含所述的本發(fā)明的聚合物組合物的絕緣層。在本發(fā)明的電纜的另一個實施方案中，至少一層是包含所述的本發(fā)明的聚合物組合物的半導(dǎo)電層。"半導(dǎo)電層"在本文中是指所述層包括碳黑，且在23t:或9(rc測量時具有100000Q-cm或更低的體積電阻率，或者在根據(jù)ISO3915使用板材(plaque)測量時在23t:具有100Q-cm或更低的體積電阻率或在9(TC具有1000Q-cm或更低的體積電阻率。在另外的實施方案中，本發(fā)明的電纜包括護套層和被所述護套層包圍的任選的選自絕緣層和半導(dǎo)電層的一層或多層，其中所述護套層包含所述的本發(fā)明的聚合物組合物。作為本發(fā)明的電纜的另一個實施方案，提供了低壓電纜，其包括絕緣層和任選的護套層，其中所述絕緣層包含所述的本發(fā)明的聚合物組合物。作為本發(fā)明的電纜的另一個實施方案，提供了電力電纜，依次包括至少內(nèi)部半導(dǎo)電層、絕緣層和外部半導(dǎo)電層，任選地被護套層包圍，其所述各層中的至少一層(優(yōu)選至少內(nèi)部半導(dǎo)電層和絕緣層)包含所述的本發(fā)明的聚合物組合物。在本發(fā)明的情況中，低壓電纜是在lkV或更低電壓下操作的電纜。電力電纜定義為在任何電壓下操作，典型地在高于lkV的電壓操作，來傳遞能量的電纜。適用于電力電纜的電壓可以是交流電(AC)、直流電(DC)或瞬態(tài)電(脈沖)。在優(yōu)選實施方案中，根據(jù)本發(fā)明制備的電力電纜在高于6kV的電壓操作，且是已知為例如中壓(MV)、高壓(HV)和超高壓細V)的電力電纜，該術(shù)語具有公知的含義，并代表這種電纜的操作水平。本發(fā)明的所述電力電纜的所述外部半導(dǎo)電層可以是不可剝離的(即，粘合的和不可去皮的)，或者可以是可剝離的(即，非粘合的和可去皮的)。所述術(shù)語具有電線和電纜領(lǐng)域公知的含義。2.電纜的制備方法以下定義的電纜的制備方法優(yōu)選用在如上定義的和在權(quán)利要求所定義的本發(fā)明的電纜的交聯(lián)方法中。此外，所述電纜的制備方法本身形成獨立的發(fā)明。用于制備本發(fā)明的電纜的方法的優(yōu)選實施方案包括如下步驟在導(dǎo)體上施用(優(yōu)選通過(共)擠出施用)一層或多層，所述各層包括聚合物組合物，其中至少一層包含所述的本發(fā)明的聚合物組合物。術(shù)語"(共)擠出"在本文中是指在兩層或更多層的情況中，所述各層可以在單獨的步驟中擠出，或者可以在同一擠出步驟中將所述層中的至少兩層或所有層共擠出，如本領(lǐng)域中公知的。在本發(fā)明的所述方法中，將層材料的組分在單獨的混合器中混合，之后引入到用于生產(chǎn)所述層的擠出機中；或?qū)硬牧系慕M分直接加入到擠出機中并在其中混合，之后形成為層?？梢栽诨旌喜襟E過程中加入添加劑和另外的組分?；旌衔镌跀D出機中經(jīng)歷高溫(典型地高于聚合物組分的熔點)，然后以本領(lǐng)域中公知的方式(共)擠出到導(dǎo)體上。在本發(fā)明的方法中可以使用例如常規(guī)的擠出機和混合器。包含所述的本發(fā)明的聚合物組合物的上述本發(fā)明的聚合物粉末、聚合物顆?；蛉垠w各自可以同樣地被用在所述方法中來制備電纜，并且可以在將它們用在電纜制備步驟中之前被制備，或者可以在電纜生產(chǎn)工藝過程中在電纜生產(chǎn)線中直接被制備，如上述在例如"II.聚合物組合物"一節(jié)中所述的。因此，可以1)將預(yù)先形成的本發(fā)明的聚合物組合物的粉末或顆粒用于電纜生產(chǎn)線；或2)可以在形成電纜層之前在混合步驟中將所述本發(fā)明的化合物與顆?；蚍勰┮黄鸺尤?。這種混合步驟可以是在設(shè)置在電纜生產(chǎn)線中在形成電纜層的步驟(例如，擠出步驟)之前的單獨的混合裝置中的單獨步驟。或者，可以在層形成步驟過程中在例如在擠出機中加入本發(fā)明的化合物，由此可以將其與聚合物粉末或聚合物顆粒一起或在加入聚合物粉末或聚合物顆粒之后引入到擠出機中。對于在擠出機中的加入點沒有限制，由此，可以在擠出機的入口或沿著擠出機設(shè)置的隨后的進料點加入本發(fā)明的化合物。因此，本發(fā)明的化合物的加入可以在聚合物材料是固體的非熔化狀態(tài)、部分熔化的狀態(tài)、或熔化狀態(tài)(即，熔融混合物)時加入。然后將得到的層材料的熔融混合物(共)擠出在導(dǎo)體上，以形成電纜層。在本發(fā)明的優(yōu)選的電纜制備方法中，生產(chǎn)低壓電纜或更優(yōu)選生產(chǎn)上述在l.l一節(jié)中定義的本發(fā)明的電力電纜。得到的電纜可以經(jīng)過進一步的處理以用于最終的應(yīng)用。典型地，本發(fā)明的電纜在形成電纜層之后進行交聯(lián)。本發(fā)明另外提供使用一種或多種自由基生成劑通過自由基反應(yīng)使電纜交聯(lián)的方法，包括以下步驟在導(dǎo)體上施用包含聚合物組合物的一層或多層，其中至少一層包含一種或多種自由基生成劑，通過自由基反應(yīng)使所述的包括所述的一種或多種自由基生成劑的至少一層交聯(lián)，和以常規(guī)的方式回收經(jīng)過交聯(lián)的電纜用于另外的用途；其中在所述方法中，進行所述交聯(lián)時產(chǎn)生的作為所述交聯(lián)步驟的分解產(chǎn)物的甲烷的量在根據(jù)如下在"GC-分析規(guī)程"一節(jié)中所述的方法測定時低于300卯m(以重量計)，優(yōu)選所述交聯(lián)步驟不產(chǎn)生甲烷作為所述交聯(lián)步驟的分解產(chǎn)物。使用一種或多種自由基生成劑通過自由基反應(yīng)使電纜交聯(lián)的另一個獨立的交聯(lián)方法包括以下步驟在導(dǎo)體上施用包含聚合物組合物的一層或多層，其中至少一層包含一31種或多種自由基生成劑，通過自由基反應(yīng)使所述的包括所述的自由基生成劑的至少一層交聯(lián)，和以常規(guī)的方式回收經(jīng)過交聯(lián)的電纜用于另外的用途；其中所述交聯(lián)在作為自由基生成劑的本發(fā)明的化合物的存在下進行，優(yōu)選在上述定義的和在權(quán)利要求所定義的式(I)的化合物的存在下進行。在另一個優(yōu)選實施方案中，這個獨立的交聯(lián)方法從屬于其中借助于分解產(chǎn)物限定特征的上述交聯(lián)方法。在本發(fā)明的上述交聯(lián)工藝中，交聯(lián)條件可以隨例如所用的材料和電纜尺寸而變化。本發(fā)明的交聯(lián)例如以已知的方式優(yōu)選在升高的溫度下進行。優(yōu)選地，在交聯(lián)步驟過程中的電纜層的最低溫度高于140°C，更優(yōu)選高于150°C，例如160-210°C。交聯(lián)可以在液體或氣體介質(zhì)中進行，例如在惰性氣體(例如，N2)氣氛中進行。在本發(fā)明的交聯(lián)步驟過程中在惰性氣氛中的壓力典型地最高為20巴，優(yōu)選最高13巴，例如10-15巴。所述本發(fā)明的交聯(lián)步驟還描述在上述"l.聚合物的交聯(lián)"一節(jié)和上述的"II.聚合物組合物"一節(jié)中。本發(fā)明的交聯(lián)工藝的另一個優(yōu)選實施方案包括將經(jīng)過交聯(lián)的電纜冷卻的另一個步驟，優(yōu)選在加壓條件下在冷卻介質(zhì)(例如在氣體或液體中，例如在A、油或水中)中進行。這個冷卻在冷卻區(qū)中進行，所述冷卻區(qū)可以任選地與前述的交聯(lián)區(qū)一體化，例如在已知的硫化管中一體化。僅作為實例，可以提及懸鏈?zhǔn)竭B續(xù)硫化(CCV)管。在冷卻區(qū)/步驟開始時，最靠近導(dǎo)體的層的溫度典型地低于20(TC，例如160-190°C。在本發(fā)明的冷卻步驟過程中的壓力典型地保持為高于大氣壓力，例如最高為20巴，優(yōu)選最高13巴，例如10-12巴。在電纜層的溫度明顯低于其聚合物層材料的熔點時，將電纜從加壓冷卻步驟取出。因此，本發(fā)明的經(jīng)過交聯(lián)的電纜可以在例如所述電纜的導(dǎo)體的溫度低于110°C時離開本發(fā)明的加壓冷卻步驟，取決于聚合物層材料，在離開加壓冷卻區(qū)域時，優(yōu)選所述溫度為70-90°C。交聯(lián)步驟和冷卻步驟通常在加壓條件下進行，以防止由于例如過氧化物的揮發(fā)性分解產(chǎn)物而導(dǎo)致形成空隙。因此，本發(fā)明的方法可以在比現(xiàn)有技術(shù)更高的的溫度(從導(dǎo)體測量的溫度)將經(jīng)過交聯(lián)和冷卻的電纜從加壓冷卻區(qū)域取出。任選地，如果需要，本發(fā)明的經(jīng)過交聯(lián)的電纜可以在所述加壓冷卻步驟之后經(jīng)歷另一個非加壓冷卻步驟，以便進一步冷卻電纜。在一些實施方案中，交聯(lián)和加壓冷卻步驟可以在與現(xiàn)有技術(shù)相比更低的壓力下進行，例如低于10或12巴的壓力，例如0-10巴。本發(fā)明的電纜制造方法任選地包括另一個從冷卻步驟回收電纜的步驟?；厥湛梢酝ㄟ^已知的方式將電纜巻繞在電纜巻筒上來進行。在本發(fā)明的方法的另一個實施方案中，如果在一些應(yīng)用中需要的話，得自冷卻步驟且任選地經(jīng)過回收(例如，巻繞在電纜巻筒上)的電纜可以任選地經(jīng)歷隨后的脫氣步驟，例如用于除去或減少可能由本發(fā)明的所述交聯(lián)步驟所產(chǎn)生的任何揮發(fā)性分解產(chǎn)物。在所述脫氣步驟中，本發(fā)明的電纜優(yōu)選暴露于周圍溫度或升高的溫度下持續(xù)一段時間。僅作為實例，所述脫氣溫度可以是例如50-8(TC，持續(xù)時間為l-4周。在交聯(lián)方法的一個實施方案中，由于所述揮發(fā)性副產(chǎn)物的水平降低，所述脫氣步驟可以顯著縮短，甚至免除。通過本發(fā)明的上述方法生產(chǎn)的本發(fā)明的電纜可以以已知的方式進行進一步的處理，例如用保護性層保護、和/或任選地用護套層覆蓋，并將其回收用于最終用途。因此，本發(fā)明還提供包括上述定義的經(jīng)過交聯(lián)的聚合物組合物的經(jīng)過交聯(lián)的電纜，優(yōu)選如上定義的經(jīng)過交聯(lián)的低壓電纜或力電纜，更優(yōu)選經(jīng)過交聯(lián)的電力電纜。優(yōu)選地，所述經(jīng)過交聯(lián)的電纜可通過如上定義的任何交聯(lián)方法得到。在本發(fā)明的交聯(lián)方法的一個實施方案中，生產(chǎn)了經(jīng)過交聯(lián)的電力電纜，該電力電纜選自經(jīng)過交聯(lián)的MV電纜，其中電纜層中的最低交聯(lián)度滿足IEC60502中所規(guī)定的要求，或者該電力電纜選自經(jīng)過交聯(lián)的HV電纜，其中電纜層中的最低交聯(lián)度滿足IEC60840中所規(guī)定的要求，所述技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)是電線和電纜(W&C)領(lǐng)域中公知的。本發(fā)明的有利的化合物優(yōu)選是自由基生成劑，其可用于在例如電纜生產(chǎn)方法中改善產(chǎn)品的質(zhì)量。由于本發(fā)明，可以減少或甚至消除在聚合物產(chǎn)品(例如電纜層)中的空隙的量，因為例如在使用本發(fā)明的化合物來修飾聚合物時形成較少的或不形成揮發(fā)性分解產(chǎn)物。此外，本發(fā)明還能夠改善電纜的可加工性，例如在更安全和更快生產(chǎn)方面。例如，本發(fā)明的交聯(lián)方法可以更快和/或更經(jīng)濟，因為，如果需要，冷卻和/或脫氣步驟二者都可以以縮短的時間和/或以較少消耗能量的方式進行。測定方法除非另有說明，使用以下測定方法來測定在說明書部分和權(quán)利要求以及在實驗部分中通常定義的性質(zhì)。熔體流動速率根據(jù)ISO1133測定熔體流動速率(MFR)，單位為g/10分鐘。MFR是聚合物的流動性的指示，因此是聚合物的可加工性的指示。熔體流動速率越高，則聚合物的粘度越低。聚乙烯的MFR在19(TC測定，并且可以以不同的負(fù)荷測定，例如2.16kg(MFR2)或21.6kg(MFR21)。聚丙烯的MFR在23(TC測定。密度根據(jù)ISO1183D測量密度。根據(jù)IS01872-2進行樣品制備。含膠量根據(jù)ASTMD2765-01方法A測定含膠量，使用由根據(jù)以下"樣品的制備，交聯(lián)"檢驗和制造的由聚合物組合物組成的經(jīng)過交聯(lián)的樣品。使用ASTMD2765-01方法B進行電纜的含膠量測量。方法A和方法B得到可比較的結(jié)果。GC-分析規(guī)程在如上和在權(quán)利要求所定義的化合物、聚合物組合物、電纜及其制造方法和修飾方法的定義中，通過氣相色譜法(GC)從經(jīng)過修飾(例如經(jīng)過交聯(lián)的)的樣品測定揮發(fā)物(例如，CH4)含量，單位為ppm(以重量計)或測定為"不存在"。該試驗用于測定由自由基生成劑所產(chǎn)生的揮發(fā)物(例如，甲烷)的含量。所使用的供試自由基生成劑的量使得實現(xiàn)表示為50%含膠量的交聯(lián)度，優(yōu)選至少50%的含膠量。樣品的交聯(lián)條件不是關(guān)鍵，并且可以例如如下在"樣品的制備，交聯(lián)"中所述進行。從經(jīng)過修飾的(例如，經(jīng)過交聯(lián)的)組合物(例如，板材或電纜)獲取厚度為1.5mm的lg樣品試樣來測量揮發(fā)物。在包括經(jīng)過交聯(lián)的層的電纜的情況中，從經(jīng)過交聯(lián)和冷卻的電纜樣品的層材料取得樣品試樣，所述樣品取自交聯(lián)/冷卻區(qū)的出口，例如在加壓冷卻步驟之后以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方式取自硫化管的出口。在停止修飾步驟之后的一小時內(nèi)或者在經(jīng)過交聯(lián)和冷卻的電纜的情況中在從交聯(lián)/冷卻區(qū)的出口取得電纜樣品之后的一小時內(nèi)開始從所述樣品試樣收集揮發(fā)物(收集到頂部空間的瓶子中，見下文)。從100mm寬和100mm長的板材的中間切取1.5mm厚和lg重的樣品試樣。將得到的樣品(試樣)置于120ml頂部空間瓶子中，使用具有密封的鋁制折邊杯子并在6(TC熱處理1.5小時，以便收集存在于所述樣品中的任何氣態(tài)揮發(fā)物。然后，將在樣品瓶子中捕獲的0.3-0.5ml氣體注射到氣相色譜中，以已知的方式測量揮發(fā)物(例如甲烷)的存在和含量。分析雙份樣品，并將不含自由基生成劑/未經(jīng)修飾的"零_樣品"用作基準(zhǔn)。此處使用的儀器是由Chrompack供應(yīng)的Varian3400，使用0.53mmX50m的Al203/Na2S04-柱。得自電纜的試樣從包圍所述電纜樣品的導(dǎo)體的聚合物層環(huán)的(徑向)中間距離(即，在所述電纜層環(huán)的1/2半徑的距離)以軸向方向從所述電纜樣品切取1.5mm厚和lg重的樣品試樣。如上所述進行揮發(fā)物的收集和測定。得自板材的試樣通過上述標(biāo)題為"樣品的制備，交聯(lián)"一節(jié)中所描述的規(guī)程通過氣相色譜法(GC)測定經(jīng)過修飾(例如，交聯(lián))的樣品板材的揮發(fā)物(例如，CH4)含量(以卯m(以重量計)給出)，或者測定為"不存在"。供試組合物包含2份的供試過氧化物和100份的供試聚合物(例如，足以引起50%或更大的交聯(lián)度)。從100mm寬和100mm長的板材的中間切取1.5mm厚和lg重的樣品試樣。如上所述進行揮發(fā)物的收集和測定。材料在用于基準(zhǔn)和例如本申請的每個試驗中，基準(zhǔn)聚合物(S卩，不含任何附加的添加劑(例如有機過氧化物)的聚合物)和供試組合物(即，包含有機過氧化物的參照聚合物)的試驗安排是相同的。不飽和的聚合物所述聚合物是乙烯_1，7-辛二烯共聚物。生產(chǎn)乙烯-1，7-辛二烯共聚物在進行中間冷卻的情況下將乙烯在5級預(yù)壓器和2級高壓壓縮機中壓縮，達到大約2950巴的初始反應(yīng)壓力?？偟膲嚎s機吞吐量是大約30噸/小時。在壓縮機區(qū)域中，加入大約120kg丙烯/小時作為鏈轉(zhuǎn)移劑，以保持3.2g/10分鐘的MFR。此時，還向反應(yīng)器加入大約50kg/h的量的1，7-辛二烯。在前端進料的三區(qū)管式反應(yīng)器的預(yù)熱段將經(jīng)過壓縮的混合物加熱到大約165t:，所述管式反應(yīng)器的內(nèi)徑為大約40mm，總長度為大約1200米。將溶解于異十二烷中的市售的過氧化物自由基引發(fā)劑的混合物以足以使放熱的聚合反應(yīng)達到大約28(TC的峰溫度的量在緊鄰預(yù)熱器的后面注入，之后將其冷卻到大約250°C。隨后的第二和第三峰反應(yīng)溫度分別是大約28(TC和大約270°C，中間將其冷卻到大約250°C。通過kick閥使反應(yīng)混合物降壓，冷卻，并使聚合物與未反應(yīng)的氣體分離。得到的聚合物具有1.286個C-C碳碳雙鍵總數(shù)/1000個碳，乙烯基基團的數(shù)量為0.994個乙烯基基團/1000個碳。材料的密度為920kg/i^和MFR(2.16kg)為3.2g/10分鐘。將上述的不飽和聚合物用于試驗包含本發(fā)明的化合物(I)作為交聯(lián)劑的本發(fā)明的實施例，比較例使用二枯基過氧化物作為交聯(lián)劑，基準(zhǔn)實施例不包含交聯(lián)劑。市售的參考有機過氧化物(二枯基過氧化物)由AkzoNobel供應(yīng)。樣品的制備，浸漬34將供試聚乙烯顆粒在Retsch研磨機中研磨為細粉末，使用1.5mm篩。將得到的粉末用溶解于戊烷溶液中的試驗過氧化物浸漬，直到在戊烷蒸發(fā)之后得到供試過氧化物和供試聚合物的干粉。根據(jù)如下所述試驗經(jīng)過交聯(lián)的供試組合物的含膠量時，供試組合物的含量為3份供試過氧化物和100份供試聚合物。在如GC-分析規(guī)程中所述測定揮發(fā)物含量時，供試組合物的含量為2份的供試過氧化物和100份的供試聚合物。樣品的制備，交聯(lián)試驗板材具有以下尺寸和交聯(lián)循環(huán)。在用于如下所述測定含膠量時，板材是100mm長、100mm寬、和0.lmm厚；在如以下GC-分析規(guī)程中所述測定揮發(fā)物含量時，為100mm長、100mm寬、和1.5mm厚。在Specacpress下進行交聯(lián)，其中將組合物在12(TC和5巴下保持1分鐘，然后在5巴下使溫度以60°C/分鐘升高達到18(TC歷時1分鐘，并在5巴下在180°C保持12分鐘，隨后在5巴下在30分鐘內(nèi)冷卻到環(huán)境溫度。實施例實施例1二-(l-甲基-1-苯基十一烷基)過氧化物的制備(R1，R1'=苯基；R2，R2'=甲基；R3，R3'=癸基)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>(lb)A.1-甲基-1-苯基i^一烷基醇向2.43g(0.lmol)鎂屑在10ml乙醚中的懸浮液加入0.1ml的1，2-二溴乙烷，并攪拌混合物。滴加含22.17g(0.lmol)1-溴代癸烷的20ml乙醚并使混合物回流15分鐘，然后冷卻。在冰浴上冷卻的同時加入含9.61g(0.08mo1)苯乙酮的20ml乙醚。撤掉冰浴并將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌30分鐘。然后在劇烈攪拌下將混合物傾倒在含30g氯化銨的150ml水和100g冰的漿液中。將混合物過濾，分離醚層并將水層用50ml乙醚提取兩次。將有機層合并，用水、10%NaHSOy鹽水洗滌，干燥并蒸發(fā)，得到22.48g的澄清的油狀物。該油狀物用干柱色譜法純化，使用戊烷洗脫。將洗脫液蒸發(fā)，得到17.22g(82%)的1-甲基-l-苯基十一烷基醇，為粘性的無色油狀物。B.1-甲基-1-苯基i^一烷基氫過氧化物將10.50g(0.04mol)的1_甲基_1_苯基i^一烷基醇溶解于50ml二氯甲烷中，在冰浴中冷卻，滴加10.6ml(12.29g，0.08mol)的三甲基甲硅烷基溴化物并將混合物在免受水分影響的保護條件下攪拌1小時。溶液用100ml乙醚稀釋，并用50ml水、鹽水洗滌四次，干燥并蒸發(fā)，得到粗的2-苯基-2-溴十二烷。將35ml的含2.3M過氧化氫的THF(0.08mo1)加入到2-苯基-2-十二烷基溴化物中并將混合物在冰浴上冷卻。加入8.84g(0.04mol)的三氟醋酸銀。加入70ml的濃NaHC(V并將混合物過濾。反應(yīng)燒瓶和濾餅用乙醚漂洗。分離水相，并將有機相用濃NaHC03、50ml水、鹽水洗滌，干燥并蒸發(fā)，得到油狀物。將所述油狀物通過快速色譜法純化，使用2:8的乙醚戊烷作為洗脫液。l-甲基-l-苯基十一烷基氫過氧化物的收率為30%。C.二-(1-甲基-1-苯基十一烷基)過氧化物將0.942g(3.6mmo1)的1_甲基_1_苯基i^一烷基醇溶解于5ml的二氯甲烷中，加入lml的三甲基甲硅烷基溴化物(7.2mmo1)并在避免水分的保護條件下攪拌混合物1小時。溶液用15ml乙醚稀釋，并用水(3X10ml)、15ml鹽水洗滌，干燥并蒸發(fā)，得到1.18的粗的2-苯基-2-溴十二烷。將795mg的三氟醋酸銀(3.6mmo1)溶解于5ml的THF。向粗的溴化物加入溶解于10mlTHF中的500mg1-甲基-l-苯基^^一烷基氫過氧化物(1.8mmo1)。將混合物在冰-鹽浴中冷卻到-15t:并用移液管加入三氟醋酸銀溶液。然后加入2ml的鹽水，隨后加入10ml的濃NaHC(V將反應(yīng)混合物攪拌并過濾。反應(yīng)燒瓶和濾餅用15ml乙醚漂洗。分離水相，并將有機相用濃NaHC03、15ml水、15ml鹽水洗滌，干燥并蒸發(fā)，得到1.40g帶黃色的油狀物。使用l:9的乙醚戊烷混合物作為洗脫液進行純化。收率是409mg(43X)。13C-NMR(CDC13)S14.33,22.91，23.96,24.06,24.19,29.55,29.72,29.82,30.24,32.13，40.68,40.97,84.18，126.16，126.69，127.86，145.59，145.71。實施例2二-(l-甲基-環(huán)己基)過氧化物的制備(R1=甲基；R2+R3與(^一起形成環(huán)己基環(huán)，以及R"=甲基；尺2'+R3'與C"一起形成環(huán)己基環(huán))A.二-(l-甲基_環(huán)己基)過氧化物將1-甲基環(huán)己醇(30g，0.26mol)置于100ml三口圓底燒瓶中并進行攪拌。將燒瓶在鹽水/冰浴中冷卻，安裝滴液漏斗并安裝靜態(tài)N2源。向滴液漏斗加入98%硫酸(16.14ml)和水(6.45ml)，得到70X的硫酸溶液。將其滴加到1_甲基環(huán)己醇中并繼續(xù)攪拌，得到粘性的棕色混合物。為水浴再加入冰/鹽水，將滴液漏斗用水漂洗并再加入35%過氧化氫(6.98mL，0.125mol)并滴加加入。溶液分離為兩個相。加入環(huán)己醇(150mL)，并將混合物轉(zhuǎn)移到分液漏斗中。含水級分用另一部分的環(huán)己烷(150ml)提取，并將合并的有機級分用1MNaOH(2X100mL)、水(2X150mL)洗滌，干燥并蒸發(fā)，得到粘性的無色油狀物(12.98g)。將油狀物吸附在硅膠上，然后置于硅膠柱上并用環(huán)己烷洗脫。在減壓蒸發(fā)之后，得到0.7g的無色油狀物，為二-(l-甲基-環(huán)己基)過氧化物。13C-NMR(CDC13)S22.45,25.01,25.95，35.39,78.58。實施例336二-(l-甲基-環(huán)戊基)過氧化物的制備(R1=甲基；R^W與(^一起形成環(huán)戊基環(huán)，和R"=甲基；尺2'+R3'與C"一起形成環(huán)戊基環(huán))A.二-(l-甲基-環(huán)戊基)過氧化物為250ml三口圓底燒瓶安裝50ml加料漏斗并將燒瓶冷卻到<0°C。向燒瓶加入30g的1-甲基環(huán)戊醇(0.3M，1當(dāng)量)。制造70%的H2S04溶液并在冰浴中冷卻。在15分鐘內(nèi)滴加H2S04(12.71ml，0.91M，3當(dāng)量)并將反應(yīng)混合物攪拌2.5小時，以便使得所有的1-甲基環(huán)戊醇溶解。在攪拌反應(yīng)的情況下，在15分鐘內(nèi)滴加8.llml的H20235重量％(0.24M，0.8當(dāng)量)。將反應(yīng)攪拌過夜。將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到分液漏斗中并提取三次，每次使用50ml的戊烷。收集有機層并將水層放在一旁。將有機層提取3次，每次使用50ml的INNaOH，以除去過量的酸。收集有機層，干燥并濃縮。殘余物通過二氧化硅柱色譜分離法純化，使用戊烷作為流動相。將產(chǎn)物級分濃縮，得到973!1^的二-(1-甲基-環(huán)戊基)過氧化物，為無色油狀物。13C-NMR(CDC13)S24.43,24.75,37.13,89.23。含膠量根據(jù)上述的方法測定如上所述制備的LDPE共聚物的含膠量，結(jié)果如下所述(表1)。表1.含膠量<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>GC-分析進行GC-分析來評價形成的CH4的量。將這個實施例與使用二枯基過氧化物的樣品進行對比，所述使用二枯基過氧化物的樣品代表了現(xiàn)今使用的常規(guī)的溶液。結(jié)果如下所示(表2)。表2.CH4含量的GC-分析。<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>*數(shù)值小于5ppm，甲烷的量太少，使得噪音屏蔽了精確讀數(shù)。因此，小于5ppm的數(shù)值被認(rèn)為是代表沒有形成甲烷。本發(fā)明的經(jīng)過交聯(lián)的電纜的制造通過使用常規(guī)的擠出機生產(chǎn)線和常規(guī)的擠出條件將所述各層以給定順序共擠出在導(dǎo)體上來制造用于實驗性檢驗并包括內(nèi)部半導(dǎo)電層、絕緣層和外部半導(dǎo)電層的電力電纜。層材料是常規(guī)的聚合物級的，每個層都包括本發(fā)明的過氧化物化合物作為交聯(lián)劑。用于電纜的既作為內(nèi)部半導(dǎo)體又作為外部半導(dǎo)體的半導(dǎo)體材料是包含40重量％爐黑的乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(丙烯酸丁酯含量為17重量％)。組合物用聚喹啉型抗氧化劑穩(wěn)定且包含1重量％的本發(fā)明的過氧化物作為交聯(lián)劑。中間絕緣層由低密度聚乙烯聚乙烯LDPE(MFI^=2g/10分鐘)形成，包含2重量％的本發(fā)明的過氧化物和0.2重量％的4，4'-硫基雙(2-叔丁基-5_甲基苯酚)。得到的電纜在擠出之后立即經(jīng)歷常規(guī)的硫化管并以已知的方式使用公知的交聯(lián)條件進行交聯(lián)。在交聯(lián)之后，將電纜在所述硫化管的冷卻區(qū)在期望的壓力和溫度進行冷卻。在實現(xiàn)從導(dǎo)體測得的期望溫度時停止冷卻步驟。典型地，冷卻步驟可以在較低的壓力下進行，和/或可以在與交聯(lián)到相同的含膠量、但是使用二枯基過氧化物作為交聯(lián)劑的相應(yīng)電纜相比較高的導(dǎo)體溫度時停止冷卻步驟。將經(jīng)過交聯(lián)和冷卻的層巻繞在電纜巻筒上，并轉(zhuǎn)移到脫氣步驟，以除去如果存在的揮發(fā)物內(nèi)容物。這個步驟典型地可以在與交聯(lián)到相同的含膠量但是使用二枯基過氧化物作為交聯(lián)劑的相應(yīng)電纜相比的較低的溫度下進行和/或持續(xù)較短的時段。權(quán)利要求生產(chǎn)經(jīng)過交聯(lián)的電纜的方法，該方法包括-在導(dǎo)體上施用包含聚合物組合物的一層或多層，其中至少一層包含一種或多種自由基生成劑，-通過自由基反應(yīng)使所述的包含所述的一種或多種自由基生成劑的至少一層交聯(lián)，-在加壓條件下將得到的經(jīng)過交聯(lián)的電纜冷卻到冷卻溫度，和-以常規(guī)方式回收經(jīng)過交聯(lián)和冷卻的電纜用于另外的用途；特征在于所述方法包括一個或兩個以下的特征(i)和(ii)(i)將所述的經(jīng)過交聯(lián)和冷卻的電纜在冷卻溫度下從加壓冷卻步驟取出，所述冷卻溫度高于基準(zhǔn)電纜所要求的冷卻溫度，所述基準(zhǔn)電纜是經(jīng)過交聯(lián)的電纜，其與要求保護的電纜具有相同的結(jié)構(gòu)和在所述一層或多層的每一層內(nèi)具有相同的層材料，并與要求保護的電纜使用相同的方法和條件制備，并與要求保護的電纜具有相同的交聯(lián)度，但是使用二枯基過氧化物作為自由基生成劑，以便使所述基準(zhǔn)電纜在離開加壓冷卻步驟時獲得與所述要求保護的電纜相同的空隙水平，所述空隙是由所述交聯(lián)步驟的揮發(fā)性分解產(chǎn)物形成的，或者(ii)所述的交聯(lián)和加壓冷卻步驟在比基準(zhǔn)電纜所要求的壓力更低的壓力下進行，所述基準(zhǔn)電纜是經(jīng)過交聯(lián)的電纜，其與要求保護的電纜具有相同的結(jié)構(gòu)和在所述一層或多層的每一層內(nèi)具有相同的層材料，并與要求保護的電纜使用相同的方法和條件制備，并與要求保護的電纜具有相同的交聯(lián)度，但是使用二枯基過氧化物作為自由基生成劑，以便使所述基準(zhǔn)電纜在離開加壓冷卻步驟時獲得與所述要求保護的電纜相同的空隙水平，所述空隙是由所述交聯(lián)步驟的揮發(fā)性分解產(chǎn)物形成的。2.生產(chǎn)經(jīng)過交聯(lián)的電纜的方法，該方法包括_在導(dǎo)體上施用包含聚合物組合物的一層或多層，其中至少一層包含一種或多種自由基生成劑，_通過自由基反應(yīng)使所述的包含所述的一種或多種自由基生成劑的至少一層交聯(lián)，_在加壓條件下將得到的經(jīng)過交聯(lián)的電纜冷卻，禾口_以常規(guī)方式回收經(jīng)過交聯(lián)和冷卻的電纜用于另外的用途；特征在于所述交聯(lián)使用自由基生成劑來實現(xiàn)，所述自由基生成劑是不產(chǎn)生作為其分解產(chǎn)物的cn的化合物。3.生產(chǎn)經(jīng)過交聯(lián)的電纜的方法，該方法包括以下步驟_在導(dǎo)體上施用包含聚合物組合物的一層或多層，其中至少一層包含一種或多種自由基生成劑，_通過自由基反應(yīng)使所述的包含所述的一種或多種自由基生成劑的至少一層交聯(lián)，-在加壓條件下將得到的經(jīng)過交聯(lián)的電纜冷卻到冷卻溫度，禾口_以常規(guī)方式回收經(jīng)過交聯(lián)和冷卻的電纜用于另外的用途，其中所述的一種或多種自由基生成劑是式(I)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>-R1和R1'各自獨立地是H，被取代的或未被取代的飽和的或部分不飽和的烴基；或被取代的或未被取代的芳族烴基；_其中所述的被取代的或未被取代的飽和的或部分不飽和的烴基或芳族烴基各自任選地包含一個或多個雜原子；禾口-其中所述的被取代的飽和的或部分不飽和的烴基或被取代的芳族烴基獨立地包含1-4個取代基，所述取代基選自官能團；任選地攜帶官能團的飽和的或部分不飽和的烴基；或任選地攜帶官能團的芳族烴基；-R2，R2'，R3和R"各自獨立地是H，被取代的或未被取代的飽和的或部分不飽和的烴基；或被取代的或未被取代的芳族烴基；_其中所述的被取代的或未被取代的飽和的或部分不飽和的烴基或芳族烴基各自任選地包含一個或多個雜原子；禾口-其中所述的被取代的飽和的或部分不飽和的烴基或被取代的芳族烴基獨立地包含1-4個取代基，所述取代基選自官能團；任選地攜帶官能團的飽和的或部分不飽和的烴基；或任選地攜帶官能團的芳族烴基；或者-R2和R3與它們所連接的碳原子(C1)一起形成含3-14個碳原子的未被取代的或被取代的飽和的或部分不飽和的碳環(huán)部分；含3-14個環(huán)原子并含1-6個選自0、N、P、S或Si的雜原子的未被取代的或被取代的飽和的或部分不飽和的雜環(huán)部分；或含3-14個碳原子并任選地含1-4個雜原子的未被取代的或被取代的芳環(huán)部分；-其中所述的碳環(huán)、雜環(huán)或芳環(huán)系統(tǒng)任選地與另一個含4-14個環(huán)原子的環(huán)系統(tǒng)稠合；和-其中所述的被取代的碳環(huán)、雜環(huán)或芳環(huán)系統(tǒng)包含1-4個取代基，所述取代基獨立地選自官能團、任選地攜帶官能團的飽和的或部分不飽和的烴基；或任選地攜帶官能團的芳族烴基；或-R2'和R3'與它們所連接的碳原子(C1')一起形成含3-14個碳原子的未被取代的或被取代的飽和的或部分不飽和的碳環(huán)部分；含3-14個環(huán)原子并含1-6個選自0、N、P、S或Si的雜原子的未被取代的或被取代的飽和的或部分不飽和的雜環(huán)部分；或含3-14個碳原子并任選地含1-4個雜原子的未被取代的或被取代的芳環(huán)部分；_其中所述的碳環(huán)、雜環(huán)或芳環(huán)系統(tǒng)任選地與另一個含4-14個環(huán)原子的環(huán)系統(tǒng)稠合；和-其中所述的被取代的碳環(huán)、雜環(huán)或芳環(huán)系統(tǒng)包含1-4個取代基，所述取代基獨立地選自官能團，任選地攜帶官能團的飽和的或部分不飽和的烴基；或任選地攜帶官能團的芳族烴基；或-12和12'—起形成任選地含l-4個雜原子的、二價的、被取代的或未被取代的飽和的或部分不飽和的烴基，其中分別地R2與C1連接以及12'與C"連接，與-(^-0-0-C"-—起形成含3-14個碳原子并任選地除了所述至少兩個0原子之外包含1-4個另外的雜原子的被取代的或未被取代的飽和的或部分不飽和的碳環(huán)部分；其中所述的碳環(huán)或雜環(huán)系統(tǒng)任選地與另一個含4-14個環(huán)原子的環(huán)系統(tǒng)稠合；或其功能衍生物；-條件是R1，R2和R3中的至少兩個，以及R1'，R2'和R3'中的至少兩個，分別地不是H或甲基。4.權(quán)利要求1或2的方法，其中自由基生成劑是權(quán)利要求3所述的式(I)的化合物。5.權(quán)利要求3或4的方法，其中所述的式(I)的化合物具有的第二個條件是該化合物不是二苯基環(huán)己基過氧化物。6.權(quán)利要求3到5的方法，其中在所述的式(I)的化合物中，R2和R3與它們所連接的碳原子(C1)一起形成含3-12個環(huán)碳原子的任選地被取代的碳環(huán)部分或者形成含3-12個環(huán)原子并含1-6個、優(yōu)選1-4個選自0、N、P、S或Si的雜原子的任選地被取代的雜環(huán)部分，并且其中所述的碳環(huán)或雜環(huán)系統(tǒng)任選地與另一個含4-14個環(huán)原子的環(huán)系統(tǒng)稠合，優(yōu)選R2和R3與碳原子(C1)一起形成(C3-C12)碳環(huán)部分。7.權(quán)利要求3-6的方法，其中在所述的式(I)的化合物中，R2'和R3'與它們所連接的碳原子(C1')一起形成含3-12個環(huán)碳原子的任選地被取代的碳環(huán)部分或者形成含3-12個環(huán)原子并含1-6個、優(yōu)選1-4個選自0、N、P、S或Si的雜原子的任選地被取代的雜環(huán)部分，并且其中所述的碳環(huán)或雜環(huán)系統(tǒng)任選地與另一個含4-14個環(huán)原子的環(huán)系統(tǒng)稠合，優(yōu)選R2'和R"與碳原子(C1')一起形成(C3-C12)碳環(huán)部分。5.前述權(quán)利要求任一項的式(I)的化合物，其中R2和R3與它們所連接的碳原子(C1)一起和/或其中R2'和R3'與它們所連接的碳原子(C1')一起形成任選地被取代的飽和的或部分不飽和的單環(huán)或雙環(huán)(C4-C14)碳環(huán)，更優(yōu)選形成任選地被取代的飽和的單環(huán)(C5-C8)碳環(huán)。8.權(quán)利要求3-7的方法，其中在所述的式(I)的化合物中，由R2'和R3'與它們所連接的碳原子(C1')一起形成的環(huán)系統(tǒng)與由12和R3與它們所連接的碳原子(C1)一起形成的環(huán)系統(tǒng)是相同的；禾口-其中W和R"各自代表任選地被取代的支鏈或直鏈的、優(yōu)選未被取代的直鏈的(C6-C3。)烷基或甲基，優(yōu)選其中R1和R1'是相同的。9.權(quán)利要求3-8的方法，其中在所述的式(I)的化合物中，R2和R3與它們所連接的碳原子(C1)一起形成含3-12個環(huán)碳原子的任選地被取代的碳環(huán)部分，其任選地與另一個含4-14個環(huán)原子的環(huán)系統(tǒng)稠合，禾口-其中R2'和R3'與它們所連接的碳原子(C1')一起形成含3-12個環(huán)碳原子的任選地被取代的碳環(huán)部分，其任選地與另一個含4-14個環(huán)原子的環(huán)系統(tǒng)稠合，禾口-其中由R2'和R3'與它們所連接的碳原子(C1')一起形成的環(huán)系統(tǒng)與由R2和R3與它們所連接的碳原子(C1)一起形成的環(huán)系統(tǒng)是相同的；禾口-其中W和R"各自代表任選地被取代的支鏈或直鏈的、優(yōu)選未被取代的直鏈的(C6-C3。)烷基或甲基。10.權(quán)利要求3-9的方法，其中在所述的式(I)的化合物中，W和R"是相同或不同的，優(yōu)選是相同的，且各自代表任選地被取代的支鏈或直鏈的、優(yōu)選未被取代的直鏈的(c2-c3。)烷基，其優(yōu)選是(C6-C3。)烷基；或甲基，更優(yōu)選是甲基；禾口R2和R3與它們所連接的碳原子(C1)一起形成任選地被取代的飽和的或部分不飽和的單環(huán)或雙環(huán)(C4-C14)碳環(huán)，優(yōu)選未被取代的飽和的單環(huán)(C5-C8)碳環(huán)；iR2'和R3'與它們所連接的碳原子(C1')一起形成任選地被取代的飽和的或部分不飽和的單環(huán)或雙環(huán)(c4-c14)碳環(huán)，優(yōu)選未被取代的飽和的單環(huán)(c5-c8)碳環(huán)；由此由12和r3與C1一起形成的環(huán)系統(tǒng)優(yōu)選與由R2'和R3'與C1'一起形成的環(huán)系統(tǒng)是相同的。11.權(quán)利要求3-10的方法，其中在所述的式(I)的化合物中，R1、R2、R3、R"、R2'和R3'各自獨立地為任選地被取代的單環(huán)或多環(huán)(C5-C14)芳基；任選地被取代的單環(huán)或多環(huán)(C5_C14)雜芳基；任選地被取代的單環(huán)或多環(huán)(C4_C14)環(huán)烷基；任選地被取代的單環(huán)或多環(huán)(C4_C14)雜環(huán)基；任選地被取代的直鏈或支鏈的(C「C5。)烷基，優(yōu)選任選地被取代的直鏈(CfCj烷基；任選地被取代的直鏈或支鏈的(CfCj烯基或任選地被取代的直鏈或支鏈的(Q-CJ炔基，優(yōu)選直鏈(CfCj烯基或直鏈(CfCj炔基；任選地被取代的直鏈或支鏈的(C「C50)雜烷基，包含l-4個選自0、N、P、S或Si的雜原子。12.權(quán)利要求ll的方法，其中在所述的式(I)的化合物中，R2、R2'、R3和R3'獨立地選自未被取代的直鏈(Q-CJ烷基，優(yōu)選(Q-CJ烷基，更優(yōu)選(C「CJ烷基，更優(yōu)選選自C「C^烷基，更優(yōu)選選自甲基或(c6-c12)烷基。13.權(quán)利要求3-12的方法，其中在所述的式(I)的化合物中，12和12'是相同的基團，且尺3和R3'是相同的基團。14.權(quán)利要求11-13的方法，其中在所述的式(I)的化合物中，-尺2和12'是相同的且各自代表甲基；或-R^PR2'是相同的且各自代表(C6-C3。)烷基。15.權(quán)利要求11-14的方法，其中在所述的式(I)的化合物中，13和13'是相同的且各自代表(c6-c3。)烷基。16.權(quán)利要求3-15的方法，其中在所述的式(I)的化合物中，-R1和R1'是相同的或不同的，優(yōu)選是相同的，且各自代表含5-14個環(huán)原子并任選地含1-4個選自N、0、P、S或Si的雜環(huán)原子的、任選地被取代的飽和的或部分不飽和的環(huán)狀烴基；或任選地被取代的單環(huán)或多環(huán)(C5_C14)芳基，優(yōu)選未被取代的單環(huán)(C5_C7)芳基；或-R1和R1'是相同的或不同的，優(yōu)選是相同的，且各自代表任選地被取代的支鏈或直鏈的、優(yōu)選未被取代的直鏈的(c6-c3。)烷基或甲基。17.權(quán)利要求3-10、13-16的方法，其中在所述的式(I)的化合物中，W和R"是相同的且各自代表甲基；禾口R2和R3與它們所連接的碳原子(C1)一起形成任選地被取代的飽和的或部分不飽和的單環(huán)或雙環(huán)(C4-C14)碳環(huán)，優(yōu)選未被取代的飽和的單環(huán)(C5-C8)碳環(huán)；iR2'和R3'與它們所連接的碳原子(C1')一起形成任選地被取代的飽和的或部分不飽和的單環(huán)或雙環(huán)(C4-C14)碳環(huán)，優(yōu)選未被取代的飽和的單環(huán)(C5-C8)碳環(huán)；由此由12和R3與C1一起形成的環(huán)系統(tǒng)優(yōu)選與由R2'和R3'與C1'一起形成的環(huán)系統(tǒng)是相同的。18.權(quán)利要求17的方法，其中所述化合物由式(II)表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中n為0-3，且R4和R4'各自獨立地代表含1-30個碳原子的直鏈烷基基團，優(yōu)選甲基或含6-20個、優(yōu)選含6-12個碳原子的直鏈烷基基團，更優(yōu)選甲基，并且其中一個環(huán)系統(tǒng)或兩個環(huán)系統(tǒng)都獨立地未被取代或任選地被1-4個取代基取代。19.權(quán)利要求11-16的方法，其中在所述的式(I)的化合物中，R1和R1'都是相同的且代表任選地被取代的、優(yōu)選未被取代的單環(huán)(C5-C7)芳基；R2和R2'是相同的且都是甲基；禾口R3和R3'是相同的且都是任選地被取代的支鏈或直鏈(C6-C5。)烷基，更優(yōu)選未被取代的直鏈(C6-C3。)烷基，例如(C6-C2。)烷基。20.權(quán)利要求19的方法，其中所述化合物由式(III)表示其中Ar和Ar'獨立地代表任選地被1_4個取代基取代的苯基、節(jié)基或萘基基團，R4和R4，各自為甲基；且R5和R5'各自獨立地代表含6-30個碳原子、優(yōu)選含6-20個碳原子、更優(yōu)選含6_12個碳原子的直鏈烷基基團。21.權(quán)利要求3-20的方法，其中在所述的式(I)的化合物中，所述的任選的取代基各自獨立地選自-OH;-NI^，其中每個R獨立地為H或(C「CJ烷基；COR〃，其中R〃為例如H、(C「CJ烷基；或-NR2，其中每個R如對于-NR2所定義的；COOR"，其中R〃如對于-COR〃所定義的；鹵素，例如-F、-C1或-I;或烷氧基；任選地攜帶官能團的飽和的或部分不飽和的烴基；或任選地攜帶官能團的芳族烴基。22.權(quán)利要求3-4的方法，其中所述的式(I)的化合物由式(V)表示其中所述化合物選自備選情況(i)-(iii)中的任一項(i)-R1和R1'各自獨立地是H、被取代的或未被取代的飽和的或部分不飽和的烴基；-其中所述的被取代的或未被取代的飽和的或部分不飽和的烴基中的每一個任選地包含一個或多個雜原子；-其中所述的被取代的或未被取代的飽和的或部分不飽和的烴基包括(i)直鏈或支鏈的飽和的或部分不飽和的烴基，(ii)直鏈或支鏈的飽和的或部分不飽和的烴基，其攜帶飽和的或部分不飽和的環(huán)狀烴基，和(iii)飽和的或部分不飽和的環(huán)狀烴基；-其中所述的飽和的或部分不飽和的環(huán)狀烴基中的每一個獨立地為單環(huán)或多環(huán)的環(huán)系統(tǒng)；和-其中所述的被取代的飽和的或部分不飽和的烴基獨立地包含1-4個取代基，所述取代基選自官能團、任選地攜帶官能團的飽和的或部分不飽和的烴基或任選地攜帶官能團的芳族烴基；禾口-R2、R2，、R3和R3，各自獨立地如上述對于R1和R1，所定義的；或(ii)-W和R"各自獨立地為任選地被取代的、優(yōu)選未被取代的單環(huán)(C5-C7)芳基，優(yōu)選苯基，-其中所述的被取代的單環(huán)(C5_C7)芳基獨立地包含l-4個取代基，所述取代基選自官能團、任選地攜帶官能團的飽和的或部分不飽和的烴基或任選地攜帶官能團的芳族烴基；和R2和R2'是相同的且都是甲基；禾口R3和R3'各自獨立地是H、被取代的或未被取代的飽和的或部分不飽和的烴基，其如在上述(i)下對于R1和R1'所定義的；或(iii)R1和R1'各自獨立地是H、被取代的或未被取代的飽和的或部分不飽和的烴基，其如在上述(i)下對于R1和R1'所定義的；禾口-R2和R3與它們所連接的碳原子(C1)一起形成含3-14個碳原子、優(yōu)選含5-12個碳原子的、未被取代的或被取代的飽和的或部分不飽和的碳環(huán)部分；或含3-14個環(huán)原子并含1-6個、優(yōu)選含1-4個選自0、N、P、S或Si的雜原子的未被取代的或被取代的飽和的或部分不飽和的雜環(huán)部分；_其中所述的碳環(huán)或雜環(huán)任選地與另一個含4-14個環(huán)原子的任選地被取代的環(huán)系統(tǒng)稠合；和-其中所述的被取代的碳環(huán)或雜環(huán)系統(tǒng)包含1-4個取代基，所述取代基獨立地選自官能團、或任選地攜帶官能團的飽和的或部分不飽和的烴基；禾口-R2'和R3'與它們所連接的碳原子(C1')一起形成含3-14個碳原子，優(yōu)選含5-12碳原子的、未被取代的或被取代的飽和的或部分不飽和的碳環(huán)部分；含3-14個環(huán)原子并含1-6個，優(yōu)選含1-4個選自0、N、P、S或Si的雜原子的未被取代的或被取代的飽和的或部分不飽和的雜環(huán)部分；_其中所述的碳環(huán)或雜環(huán)系統(tǒng)任選地與另一個含4-14個環(huán)原子的任選地被取代的環(huán)系統(tǒng)稠合；禾口_其中所述的被取代的碳環(huán)或雜環(huán)系統(tǒng)包含1-4個取代基，所述取代基獨立地選自官能團或任選地攜帶官能團的飽和的或部分不飽和的烴基，-對于備選情況(i)-(iii)的附帶條件是，R1、R2和R3中的至少兩個，以及R1，、R2，和R3'中的至少兩個，分別地不是H或甲基。23.權(quán)利要求22的方法，其中在所述的式(V)化合物中，在備選情況(i)-(iii)中的取代基R1、R2、R3、R"、R2'和R3'如前述權(quán)利要求5-21中任一項分別地對于所述備選情況(i)-(iii)所定義的。24.權(quán)利要求3-23的方法，其中所述的式(I)的化合物選自以下的任一個-二-(l-甲基環(huán)戊基)過氧化物，-二-(l-甲基-l-苯基十一烷基)過氧化物，-二-(l-甲基-l-苯基庚基)過氧化物，或-二-(l-甲基-環(huán)己基)過氧化物。25.前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中用作自由基生成劑的化合物在其結(jié)構(gòu)中攜帶一個或多個在生成自由基的步驟中可分解為分解產(chǎn)物的部分，特征在于所述化合物選自以下的一種或多種_化合物，其中在根據(jù)說明書中"GC-分析規(guī)程"所述的方法測定時，所述一個或多個可分解的部分產(chǎn)生低于300ppm(以重量計)，優(yōu)選低于200ppm(以重量計)，優(yōu)選低于100ppm(以重量計)，更優(yōu)選0-50卯m(以重量計)的CH4含量；或-不含任何可分解為作為所述分解產(chǎn)物的CH4的所述部分的化合物；或其任何混合物。26.前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中，將經(jīng)過交聯(lián)和冷卻的電纜在冷卻溫度下從所述加壓冷卻步驟取出，所述冷卻溫度比權(quán)利要求1的所述的經(jīng)過交聯(lián)的基準(zhǔn)電纜的冷卻溫度高2t:以上的溫度，更優(yōu)選所述冷卻溫度比權(quán)利要求1的所述的經(jīng)過交聯(lián)的基準(zhǔn)電纜的冷卻溫度高5t:以上，所述冷卻溫度是在加壓冷卻步驟的出口從經(jīng)過交聯(lián)的電纜的導(dǎo)體測得的。27.前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中經(jīng)過交聯(lián)和冷卻的電纜進一步經(jīng)歷一個或多個任選的步驟，所述步驟選自_非加壓的冷卻步驟，其中將經(jīng)過交聯(lián)和冷卻的電纜進一步在冷卻介質(zhì)中冷卻。-回收步驟，其中在冷卻步驟之后收集經(jīng)過交聯(lián)的電纜，優(yōu)選巻繞在電纜巻筒上。_脫氣步驟，其中任選地在環(huán)境溫度或在升高的溫度下，從得自所述冷卻和任選的回收步驟的所述經(jīng)過交聯(lián)的電纜減少或除去揮發(fā)性分解產(chǎn)物的含量，和/或-修整步驟，其中以常規(guī)方式修整所得到的經(jīng)過交聯(lián)的電纜，用于另外的用途。28.前述權(quán)利要求中任一項的方法，用于制備經(jīng)過交聯(lián)的電纜，所述電纜包括至少一個絕緣層，其中所述至少一個絕緣層在所述自由基生成劑的存在下經(jīng)過交聯(lián)。29.前述權(quán)利要求中任一項的方法，用于制備經(jīng)過交聯(lián)的電纜，所述電纜包括至少一個半導(dǎo)電層，其中所述至少一個半導(dǎo)電層在所述自由基生成劑的存在下經(jīng)過交聯(lián)。30.前述權(quán)利要求中任一項的方法，用于制備經(jīng)過交聯(lián)的電纜，所述電纜包括護套層和任選的被所述護套層包圍的選自絕緣層和半導(dǎo)電層的一層或多層，其中至少所述護套層在所述自由基生成劑的存在下經(jīng)過交聯(lián)。31.前述權(quán)利要求中任一項的方法，用于制備經(jīng)過交聯(lián)的電纜，所述經(jīng)過交聯(lián)的電纜選自以下電纜中的任一種-低壓電纜，包括被絕緣層和任選的護套層包圍的導(dǎo)體，其中所述絕緣層在所述自由基生成劑的存在下經(jīng)過交聯(lián)；或-電力電纜，包括被一層或多層包圍的電導(dǎo)體，所述一層或多層至少依次包括內(nèi)部半導(dǎo)電層、絕緣層和外部半導(dǎo)電層，并且任選地被護套層包圍，其中所述各層中的至少一層，優(yōu)選至少是內(nèi)部半導(dǎo)電層和絕緣層，在所述自由基生成劑的存在下經(jīng)過交聯(lián)。32.可通過前述權(quán)利要求中任一項的方法得到的經(jīng)過交聯(lián)的電纜，優(yōu)選經(jīng)過交聯(lián)的低壓電纜或經(jīng)過交聯(lián)的電力電纜。33.制備經(jīng)過交聯(lián)的電纜方法，包括以下步驟(i)在導(dǎo)體上施用包含聚合物組合物的一層或多層，其中至少一層包含一種或多種自由基生成劑，(ii)優(yōu)選在環(huán)境壓力下，通過自由基反應(yīng)使所述的包含所述的一種或多種自由基生成劑的至少一層交聯(lián)，(iii)優(yōu)選在環(huán)境壓力下，將得到的經(jīng)過交聯(lián)的電纜冷卻，禾口(iv)在環(huán)境溫度或升高的溫度下，從得自所述冷卻步驟的所述經(jīng)過交聯(lián)的電纜減少或除去揮發(fā)性分解產(chǎn)物的含量；其中所述的一種或多種自由基生成劑是本文所述的式(I)的化合物。34.制備經(jīng)過交聯(lián)的電纜方法，包括以下步驟(i)在導(dǎo)體上施用包含聚合物組合物的一層或多層，其中至少一層包含一種或多種自由基生成劑，(ii)優(yōu)選在環(huán)境壓力下，通過自由基反應(yīng)使所述的包含所述的一種或多種自由基生成劑的至少一層交聯(lián)，(iii)優(yōu)選在環(huán)境壓力下，將得到的經(jīng)過交聯(lián)的電纜冷卻，禾口(iv)將步驟(iii)的產(chǎn)品用作電纜，即，不進行脫氣步驟；-其中所述的一種或多種自由基生成劑是本文所述的式(I)的化合物。全文摘要本發(fā)明涉及用于制備經(jīng)過交聯(lián)的電纜方法，包括以下步驟在導(dǎo)體上施用包含聚合物組合物的一層或多層，其中至少一層包含一種或多種自由基生成劑，通過自由基反應(yīng)使所述的包含所述的一種或多種自由基生成劑的至少一層交聯(lián)，在加壓條件下冷卻所得到的經(jīng)過交聯(lián)的電纜。文檔編號C08K5/00GK101743599SQ200880024405公開日2010年6月16日申請日期2008年7月10日優(yōu)先權(quán)日2007年7月12日發(fā)明者保羅·勞倫森,埃里克·佩爾松,安尼卡·斯梅德伯格,德特勒夫·瓦爾德,立韋·米希爾斯,簡-奧韋·博斯特倫,約翰·賈米森,西格弗里德·韋格納,魯?shù)稀け说盟股暾埲?北方技術(shù)股份有限公司