專利名稱：：具有苯并嗪結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及耐熱性優(yōu)異、電性能良好、且脆性得到大幅改善的具有苯并P惡嗪結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂、該熱固性樹脂的制造方法、包含該熱固性樹脂的熱固性組合物、及它們的成形體、固化物、固化成形體、以及含有這些材料的電子機(jī)器。一直以來，酚醛樹脂、三聚氰胺樹脂、環(huán)氧樹脂、不飽和聚酯樹脂、及雙馬來酰亞胺樹脂等熱固性樹脂基于其熱固性特性而顯示出優(yōu)異的耐水性、耐藥品性、耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度及可靠性等，因而在工業(yè)領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用?？墒牵鲜鰳渲嬖谌秉c(diǎn)酚醛樹脂及三聚氰胺樹脂在固化時(shí)產(chǎn)生揮發(fā)性副產(chǎn)物；環(huán)氧樹脂及不飽和聚酯樹脂阻燃性差；雙馬來酰亞胺樹脂價(jià)格高昂等。為了克服上述缺點(diǎn)，已有關(guān)于下述苯并卩惡。秦化合物的研究利用苯并p惡嗪環(huán)的開環(huán)聚合反應(yīng)，在不產(chǎn)生可能成為問題的揮發(fā)成分的前提下進(jìn)行熱固化。這類苯并魂。秦化合物已在例如專利文獻(xiàn)1中公開。作為具有優(yōu)異的尺寸穩(wěn)定性、低吸水性、低介電常數(shù)、耐熱性，且在成形加工時(shí)不會(huì)產(chǎn)生氣體副產(chǎn)物的優(yōu)異的苯并魂。秦化合物，已知有由下述式(1)及下述式(2)表示的苯并魂喚化合物(非專利文獻(xiàn)1及非專利文獻(xiàn)2)。式(l):[化學(xué)式1]
背景技術(shù)：
：<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>式(2):Ph由上述式(l)和式(2)表示的苯并p惡咦化合物經(jīng)苯并魂嗪環(huán)的開環(huán)聚合而得到的樹脂在發(fā)生熱固化時(shí)不會(huì)伴生揮發(fā)成分，且具有優(yōu)異的阻燃性及機(jī)械性能。專利文獻(xiàn)2中公開了一種顯示撓性、強(qiáng)韌性，適宜用于電子部件等的熱固性笨并p惡。秦樹脂。其中，由于該技術(shù)中的熱固性苯并p惡溱樹脂骨架中存在OH基，因而從吸濕性、電性能的方面考慮存在不利。此外，專利文獻(xiàn)3中公開了一種主鏈中具有二氫苯并口惡嗪環(huán)結(jié)構(gòu)、具有優(yōu)異的耐熱性、機(jī)械性能的固化性樹脂?？墒?，由于該樹脂中含有磺?；雀邩O性基團(tuán)，因而從其介電特性方面考慮存在不利。另外，非專利文獻(xiàn)3及專利文獻(xiàn)4公開了主鏈中具有苯并p惡嗪環(huán)的熱固性樹脂?？墒?，非專利文獻(xiàn)3中僅公開了化合物，沒有關(guān)于特性評(píng)價(jià)的記載。同時(shí)，專利文獻(xiàn)4中沒有公開提高耐熱性、賦予撓性的方針及具體化合物。非專利文獻(xiàn)4中公開了苯并p惡溱化合物的固化物的分解機(jī)理。非專利文獻(xiàn)4中公開的苯胺及單官能性的甲酚在低溫下具有揮發(fā)性。此外，專利文獻(xiàn)5中公開了二氫苯并口惡嗪化合物的制備方法，其中，作為胺，必須同時(shí)使用二元伯胺化合物及一元伯胺化合物的兩種胺。專利文獻(xiàn)1:日本特開昭49-47348號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開2005-239827號(hào)公才艮專利文獻(xiàn)3:日本特開2003-64180號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:日本特開2002-338648號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5:曰本專利第3550814號(hào)公報(bào)非專利文獻(xiàn)l:日本小西化學(xué)工業(yè)林式會(huì)社網(wǎng)頁[2005年11月24日檢6索]，網(wǎng)址〈URL:http:〃www.konishi-chem.co.jp/cgi-data/jp/pdf/p(tf#2.pdf>非專利文獻(xiàn)2:日本小西化學(xué)工業(yè)林式會(huì)社網(wǎng)頁[2007年9月18日檢索]，網(wǎng)iilK:URL:http:〃www.konishi畫chem.co.jp/technology/oxazin.html>非專利文獻(xiàn)3:"BenzoxazineMonomersandPolymers:NewPhenolicResinsbyRing-OpeningPolymerization,"J.P丄iuandH.Ishida,"ThePolymericMaterialsEncyclopedia,"J.C.Salamone，Ed.,CRCPress,Florida(1996)pp.484-494非專利文獻(xiàn)4:H.Y丄owandH.Ishida，Polymer,40，4365(1999)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問題綜上，本發(fā)明要解決的問題在于提供一種耐熱性優(yōu)異、電性能良好、且脆性得到大幅改善的熱固性樹脂以及該熱固性樹脂的制造方法。本發(fā)明要解決的另一問題在于提供含有上述熱固性樹脂的熱固性組合物、上述熱固性樹脂或熱固性組合物的成形體、固化物、固化成形體、以及含有這些材料的電子機(jī)器。解決問題的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明人等為解決上述問題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)具有苯并魂。秦結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂，由于其主鏈中具有新型酯結(jié)構(gòu)，因而可解決上述問題。本發(fā)明人等基于上述結(jié)果完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明如下所述一種具有苯并魂。秦結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂，該熱固性樹脂以下述式(I)式(I):[化學(xué)式3]Oo根據(jù)上述[1]所述的具有苯并。惡嗪結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂，其中，所述Y是芳香族二胺化合物或脂環(huán)族二胺化合物的殘基。根據(jù)上述[l]或[2]所述的具有苯并p惡n秦結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂，其中，所述Y是以下述式(II)表示的芳香族二胺化合物的殘基。式(n):A組8<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>—種具有苯并口惡嗪結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂，該熱固性樹脂是通過對(duì)a)以下述式(m)表示的化合物、b)二胺化合物以及c)醛化合物進(jìn)行加熱，使其根據(jù)上述[l]或[2]所述的具有苯并p惡嗪結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂，其中，所述Y為選自下述B組中的飽和橋環(huán)式二胺化合物的殘基。B組<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>反應(yīng)而制得的。式(m)oo—種制造具有苯并p惡。秦結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂的方法，該方法包括，對(duì)a)以下述式(III)表示的化合物、b)二胺化合物以及c)醛化合物進(jìn)行加熱，使它們發(fā)生反應(yīng)，式(ni)oo—種熱固性組合物，該組合物至少包含上述[1][5]中任一項(xiàng)所述的具有苯并魂。秦結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂、或由上述[6]所述的制造方法制造的具有苯并p惡溱結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂。根據(jù)上述[7]所述的熱固性組合物，該組合物還包含分子內(nèi)至少具有一個(gè)苯并魂。秦結(jié)構(gòu)的化合物。一種成形體，其由上述[l][5]中任一項(xiàng)所述的具有苯并p惡嗪結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂、通過上述[6]所述的制造方法制造的具有苯并口惡。秦結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂、或上述[7]或[8]所述的熱固性組合物制得?！N固化物，其由上述[1][5]中任一項(xiàng)所述的具有苯并逸。秦結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂、通過上述[6]所述的制造方法制造的具有笨并魂溱結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂、或上述[7]或[8]所述的熱固性組合物制得。10[11]一種固化成形體，其通過使上述[9]所述的成形體固化而得到。—種電子機(jī)器，其包含上述[9]所述的成形體、上述[10]所述的固化物、或上述[ll]所述的固化成形體。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種耐熱性優(yōu)異、電性能良好、且脆性得到大幅改善的具有苯并口惡嗪結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂，和該熱固性樹脂的制造方法、以及包含該熱固性樹脂的熱固性樹脂組合物、它們的成形體、固化物、固化成形體、以及包含上述材料的電子機(jī)器。另外，根據(jù)本發(fā)明，具有苯并p惡溱結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂由于其主鏈中具有新型酯結(jié)構(gòu)，因而與傳統(tǒng)的熱固性樹脂相比，可以獲得具有低溫?zé)峁绦约皟?yōu)異的柔軟性等各種特性的熱固性樹脂。發(fā)明的具體實(shí)施例方式以下，結(jié)合優(yōu)選實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說明。[具有笨并魂。秦結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂]本發(fā)明的具有苯并魂。秦結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂是以下述式(I)表示的具有苯并口惡溱結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂。式(I):[化學(xué)式9]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>[式(I)中，X為二醇化合物的殘基，所述二醇化合物的分子量或由GPC測(cè)定的聚苯乙烯換算數(shù)均分子量在5000以下。Y是二胺化合物的殘基。n為2200的整數(shù)。]本發(fā)明的具有苯并魂。秦結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂中的所述分子量或由GPC測(cè)定的聚苯乙烯換算數(shù)均分子量在5000以下的二醇化合物的殘基是指二醇化合物中除去兩個(gè)羥基剩下的部分的結(jié)構(gòu)所表示的基團(tuán)，所述二醇化合物的分子量或由GPC測(cè)定的聚苯乙烯換算數(shù)均分子量在5000以下。本發(fā)明的具有苯并魂嗪結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂中的所述二胺化合物的殘基是指二胺化合物中除去兩個(gè)氨基剩下的部分的結(jié)構(gòu)所表示的基團(tuán)。本發(fā)明的具有苯并口惡嗪結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂優(yōu)選為下述熱固性樹脂其具有以下述式(I)表示的結(jié)構(gòu)，式(I):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>且Y為芳香族二胺化合物或脂環(huán)族二胺化合物的殘基。本發(fā)明的具有苯并魂嗪結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂優(yōu)選為下述熱固性樹脂其具有以下述式(I)表示的結(jié)構(gòu)，式(I):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>[式(I)中，X為二醇化合物的殘基，所述二醇化合物的分子量或由GPC測(cè)定的聚苯乙烯換算數(shù)均分子量在5000以下。n為2200的整數(shù)。]且Y為以下述式(II)表示的芳香族二胺化合物的殘基。式(II):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>A組<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>本發(fā)明的具有苯并魂嗪結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂優(yōu)選為下述熱固性樹脂其具有以下述式(I)表示的結(jié)構(gòu)，式(I):l化學(xué)式14]且Y為選自下述B組中的飽和橋環(huán)式二胺化合物的殘基。B組<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>在本發(fā)明的具有苯并魂嗪結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂中，所述的芳香族二胺化合物或脂環(huán)族二胺化合物的殘基、以式(II)表示的芳香族二胺化合物的殘基、以及選自B組中的飽和橋環(huán)式二胺化合物的殘基分別表示芳香族二胺化合物或脂環(huán)族二胺化合物除去兩個(gè)氨基剩下的部分的結(jié)構(gòu)所表示的基團(tuán)、以式(n)表示的芳香族二胺化合物除去兩個(gè)氨基剩下的部分的結(jié)構(gòu)所表示的基團(tuán)、以及選自B組中的飽和橋環(huán)式二胺化合物中除去兩個(gè)氨基剩下的部分的結(jié)構(gòu)所表示的基團(tuán)。在本發(fā)明中，作為二醇化合物，只要是分子量或由GPC測(cè)定的聚苯乙烯換算數(shù)均分子量在5000以下、且具有2個(gè)醇性羥基的化合物則沒有特殊限制，作為二醇化合物，可列舉脂肪族二醇化合物、芳香族二醇化合物等。所述的由GPC測(cè)定的聚苯乙烯換算數(shù)均分子量在5000以下是指利用以單分散聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)的凝膠滲透色語(GPC)法求出的、以聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量在5000以下。在本發(fā)明中，作為脂肪族二醇化合物，可列舉飽和或不飽和、直鏈或支化的鏈烷二醇化合物、鏈烯二醇化合物、鏈炔二醇化合物、以及環(huán)烷二醇化合物等脂環(huán)類脂肪族二醇化合物等脂肪族二醇化合物。脂肪族部分可以插入一個(gè)以上的氧原子、氮原子等除碳原子以外的原子，另外，脂肪族部分也可以具有一個(gè)以上的酯鍵、醚鍵、酰胺鍵、碳酸酯鍵、氨基曱酸酯鍵等由碳原子和氧原子或氮原子等除了碳原子以外的原子形成的各種鍵。作為脂環(huán)類脂肪族二醇化合物，羥基可直接鍵合在脂肪族環(huán)上、也可以經(jīng)由脂肪族部分《建合在脂肪族環(huán)上。另外，作為脂肪族二醇化合物，也包括在由一種以上單體化合物聚合而得的聚合物中具有2個(gè)醇性羥基的化合物。作為脂肪族二醇化合物的實(shí)例，可列舉乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1，6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、新戊二醇、3-曱基-l,5-戊二醇、1,4-環(huán)己烷二曱醇、氫化雙酚A、端羥基聚丁二烯(例如，日本出光興業(yè)制造的"Polybd")、端羥基聚異戊二烯(例如，出光興業(yè)制造的"Polyip，，)、或端羥基聚丁二烯或端羥基聚異戊二烯的氫化物(例如，出光興業(yè)制造的"Epol"、曰本曹達(dá)制造的"NISSOPB")、聚烯烴類多元醇(例如，三菱化學(xué)制造的"Polytail")、聚酯多元醇、聚碳酸酯二醇(例如，宇部興產(chǎn)制造的"PCD，，、旭化成制造的"PCDL，，，DAICELCHEMICALINDUSTRIES制造的"PRACCELCD'，、KURARAY制造的"KurarayPolyolC，，)等。優(yōu)選乙二醇、1,2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、l，lO-癸二醇、1,12-十二烷二醇等C2.2Q的脂肪族烴二醇化合物(HO-CnH2n-OH(n代表220的整數(shù)。))，或端羥基聚丁二烯、端羥基聚異戊二烯或它們的氫化物，聚烯烴類多元醇。從熱固性樹脂的撓性方面考慮，更優(yōu)選l,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇，或端羥基聚丁二烯、端羥基聚異戊二烯或它們的氫化物，聚烯烴類多元醇等。在本發(fā)明中，作為芳香族二醇化合物，只要是具有2個(gè)醇性羥基的芳香族化合物則沒有特殊限制。作為具有2個(gè)醇性羥基的芳香族化合物，可列舉具有下述芳基結(jié)構(gòu)的化合物、或具有下述雜芳基結(jié)構(gòu)的化合物，所述芳基結(jié)構(gòu)是被2個(gè)具有鍵合有醇性羥基的脂肪族結(jié)構(gòu)的基團(tuán)取代、且分子內(nèi)具有取代基的或不具有取代基的苯環(huán)、萘環(huán)等的芳基結(jié)構(gòu)；所述雜芳基結(jié)構(gòu)是具有取代基或非取代的雜芳基結(jié)構(gòu)。芳香族二醇化合物也可以是2個(gè)以上的具有鍵合有醇性羥基的脂肪族結(jié)構(gòu)的芳環(huán)或雜芳環(huán)直接鍵合或通過脂肪族結(jié)構(gòu)鍵合的化合物。作為芳香族二醇化合物的具體實(shí)例，可列舉雙(2-羥基乙基)對(duì)苯二曱酸酯、1,3-雙(2-羥基乙氧基)苯、1,4-雙(2-羥基乙氧基)苯、2,2-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷等。在本發(fā)明中，二醇化合物可以單獨(dú)使用1種，也可以2種以上混合使用。二醇化合物是具有2個(gè)醇性羥基的化合物，但只要在不偏離本發(fā)明的目的范圍內(nèi)，也可以包括具有3個(gè)以上醇性羥基的化合物。在本發(fā)明中，作為二胺化合物，只要是具有2個(gè)氨基的化合物則沒有特殊限制，作為二胺化合物，可列舉芳香族二胺化合物及脂肪族二胺化合物等。優(yōu)選芳香族二胺化合物及脂環(huán)族二胺化合物等。在本發(fā)明中，作為芳香族二胺化合物，只要是具有2個(gè)氨基的芳香族化合物則沒有特殊限制。作為芳香族化合物，可列舉具有下述芳基結(jié)構(gòu)的化合物、具有下述雜芳基結(jié)構(gòu)的化合物，所述的芳基結(jié)構(gòu)是指分子內(nèi)具有取代基的或不具有取代基的苯環(huán)、萘環(huán)等芳基結(jié)構(gòu)；所述的雜芳基結(jié)構(gòu)為5元環(huán)或6元環(huán)的雜芳基結(jié)構(gòu)，其具有取代基或不具有取代基，且具有13個(gè)氮原子、氧原子或硫原子。芳香族化合物還可以是2個(gè)以上的芳環(huán)或雜芳環(huán)直接鍵合或經(jīng)醚鍵或經(jīng)脂肪族結(jié)構(gòu)鍵合的化合物。構(gòu)的化合物的具體實(shí)例，可列舉鄰苯二胺、間苯二胺、對(duì)苯二胺、1,2-萘二胺、1，3-萘二胺、1,4-萘二胺、1,5-萘二胺、1,6-萘二胺、1,7-萘二胺、1，8-萘二胺、2,3-萘二胺、2,6-萘二胺、2，7-萘二胺等。在本發(fā)明中，作為2個(gè)以上的芳環(huán)或雜芳環(huán)直接鍵合或經(jīng)醚鍵或經(jīng)脂肪族結(jié)構(gòu)鍵合的化合物，優(yōu)選以下述式(II)表示的化合物。式(II):[化學(xué)式l6]A組16[化學(xué)式n]—o9H3一O—CH，一Q—CH廠O——CH廠CH3作為上述式(II)表示的芳香族二胺化合物中R所代表的不具有活潑氫且碳原子數(shù)為16的有機(jī)基團(tuán)，可列舉選自碳原子數(shù)16的飽和或不飽和的、直鏈或支化的烷基、烯基及炔基、碳原子數(shù)36的環(huán)烷基及苯基等取代或未取代的芳基等中的基團(tuán)，作為具體實(shí)例，可列舉選自曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基、戊基及己基等中的基團(tuán)。作為R所代表的任選含有氧原子或氮原子的有機(jī)基團(tuán)，可列舉選自碳原子數(shù)16的飽和或不飽和的、直鏈或支化的烷氧基、二烷基氨基、烯氧基、二烯基氨基、炔氧基、二炔基氨基、烷氧基烷基、及二烷基氨基烷基等中的基團(tuán)，作為具體實(shí)例，可列舉選自曱氧基、乙氧基、二曱基氨基及二乙基氨基等中的基團(tuán)。17作為式(II)表示的芳香族二胺化合物中的R，優(yōu)選為選自曱基、乙基、曱氧基、乙氧基、二曱基氨基及二乙基氨基中的基團(tuán)，從反應(yīng)性角度考慮，更優(yōu)選曱基。另外，在上述式(II)表示的芳香族二胺化合物中，還優(yōu)選m為0的情況。所述m為0，是指在上述式(II)表示的芳香族二胺化合物中，R為H時(shí)所對(duì)應(yīng)的非取代苯環(huán)。上述式(II)表示的芳香族二胺化合物可參考《最新聚酰亞胺一基礎(chǔ)和應(yīng)用》(最新求y,$K基礎(chǔ)i:応用)(日本聚酰亞胺研究會(huì)編，2002年l月28日，NTS抹式會(huì)社發(fā)行)p516p524等，利用公知的方法制造。作為由上述式(II)表示的芳香族二胺化合物的具體實(shí)例，可列舉聯(lián)苯胺、鄰聯(lián)曱苯胺、4,4，-二氨基二苯基曱烷、4，4，-二氨基-3,3，-二曱基二苯基曱烷(日本化藥制造的"KayabondC-100")、4,4，-二氨基-3,3，-二乙基二苯基曱烷(日本化藥制造的"KayahardA-A")、4，4，-二氨基-3，3，,5,5，-四曱基二苯基甲烷(日本化藥制造的"KayabondC-200S")、4,4，-二氨基-3,3，,5，5，-四乙基二苯基曱烷(日本化藥制造的"KayabondC-300S")、4,4，-二氨基-3，3，-二乙基-5,5，陽二曱基二苯基曱烷、4，4，-二氨基二苯醚、1,3-雙(3-氨基苯氧基)苯、1，3-雙(4-氨基笨氧基)苯、1,4-雙(3-氨基苯氧基)苯、1,4-雙(4-氨基苯氧基)苯、1，3-雙(4-氨基苯氧基)新戊烷、4，4，-[1,3-亞苯基雙(1-曱基-乙叉)]聯(lián)苯胺(三井化學(xué)制造的"BisanilineM")、4,4,-[1,4-亞苯基雙(1-曱基-乙叉)]聯(lián)苯胺(三井化學(xué)制造的"BisanilineP")、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(和歌山精化制造的"BAPP")、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4，4，-雙(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯等。作為上述式(II)表示的芳香族二胺化合物，從得到的熱固性樹脂的特性及所涉及的二胺化合物易于獲取的程度考慮，上述化合物中可優(yōu)選列舉4,4，-二氨基二苯基曱烷、4,4，-二氨基-3,3，-二曱基二苯基曱烷、4，4'-二氨基-3，3，-二乙基二苯基曱烷、4,4，-二氨基-3，3，,5，5，-四曱基二苯基曱烷、4,4，-二氨基-3,3，,5,5，-四乙基二苯基曱烷、4,4，-二氨基-3,3，-二乙基-5,5，-二曱基二苯基曱烷、4，4，-二氨基二苯基醚、4，4，-[1,3-亞苯基雙(1-曱基-乙叉)]聯(lián)苯胺、4,4，-[1,4-亞苯基雙(1-曱基-乙叉)]二苯胺、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷等。作為更優(yōu)選的化合物，可列舉4,4，-二氨基二苯基曱烷、4,4，-二氨基-3,3，-二曱基二苯基曱烷、4，4，-[1,3-亞苯基雙(1-曱基-乙叉)]聯(lián)苯胺、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷等。在上述式(II)表示的芳香族二胺化合物中，相對(duì)于苯環(huán)氨基，z的鍵合位置可以是鄰位、間位、對(duì)位，但優(yōu)選4建合在間位、對(duì)位的化合物。在本發(fā)明中，作為脂肪族二胺化合物，可列舉下述化合物飽和或不飽和的、且為直鏈或支化的鏈烷基二胺化合物、鏈烯基二胺化合物、鏈炔基二胺化合物等脂肪族二胺化合物等，飽和或不飽和的環(huán)烷基二胺化合物、雙(氨基烷基)環(huán)烷烴化合物及飽和橋環(huán)式二胺化合物等脂環(huán)族二胺化合物等。作為脂肪族二胺化合物，可優(yōu)選列舉脂環(huán)族二胺化合物等，更優(yōu)選飽和橋環(huán)式二胺化合物等。脂肪族二胺化合物的脂肪族部分可以插入一個(gè)以上的氧原子、氮原子等除了碳原子以外的原子，另外，脂肪族部分也可以具有一個(gè)以上的酯鍵、醚鍵、酰胺鍵、碳酸酯鍵、氨基曱酸酯鍵等由碳原子和氧原子或氮原子等除了碳原子以外的原子形成的各種鍵。在本發(fā)明中，作為飽和橋環(huán)式二胺化合物，只要是具有含2個(gè)氨基的雙環(huán)、三環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物等具有稠環(huán)(縮環(huán))結(jié)構(gòu)的脂環(huán)族二胺化合物，則沒有特殊限制。作為雙環(huán)、三環(huán)結(jié)構(gòu)，可列舉降冰片烯骨架(雙環(huán)[2，2,1]庚烷)、二環(huán)戊二烯骨架(三環(huán)[5,2，1,02'6]癸烷)、金剛烷骨架(三環(huán)[3,3，1，1"]癸烷)等的稠環(huán)結(jié)構(gòu)的脂環(huán)族烴結(jié)構(gòu)。在飽和橋環(huán)式二胺化合物中，氨基可以直接4建合在雙環(huán)、三環(huán)部分，另外也可以經(jīng)由亞曱基、亞乙基等亞烷基等脂肪族部分鍵合在雙環(huán)、三環(huán)部分。此外，上迷稠環(huán)結(jié)構(gòu)的脂環(huán)族烴基的氫原子任選被烷基等取代。在本發(fā)明中，作為飽和橋環(huán)式二胺化合物，優(yōu)選為選自下述組B中的脂環(huán)族二胺化合物。組B:[化學(xué)式18]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>作為飽和橋環(huán)式二胺化合物的具體實(shí)例，可列舉3(4),8(9)-雙(氨基曱基)三環(huán)[5,2,l，()2，6]癸烷(Celanese制造的"TCD二胺，，)、2，5(6)-雙(氨基甲基)雙環(huán)[2,2,1]庚烷(三井化學(xué)制造的"NBDA")等。在本發(fā)明中，二胺化合物可以單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。另外，在不偏離本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，上述二胺化合物中也可以包含三元胺以上的多元胺化合物作為其副產(chǎn)物，不存在實(shí)用性方面的問題。本發(fā)明的熱固性樹脂具有極為優(yōu)異的耐熱性、電性能良好、且脆性得到了大幅度改善，除此之外，其耐水性、耐藥品性、機(jī)械強(qiáng)度、可靠性等優(yōu)異，也不存在固化時(shí)產(chǎn)生揮發(fā)性副產(chǎn)物及成本方面的問題，并且具有優(yōu)異的貯存性，還具有分子設(shè)計(jì)的自由度寬等各種優(yōu)點(diǎn)，該樹脂也可以容易地被加工成膜或片等。本發(fā)明的具有苯并魂嗪結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂是采用以下具體論述的制造具有苯并逸。秦結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂的方法制得的熱固性樹脂。本發(fā)明的具有苯并p惡。秦結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂是利用下述具有苯并魂嗪結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂的制造方法制得的熱固性樹脂，該制造方法包括對(duì)a)以下述式(iii)表示的化合物、b)二胺化合物以及c)醛化合物進(jìn)行加熱使其反應(yīng)來制造具有苯并魂溱結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂。式(ni):ho^^a刀h1X—ooo20本發(fā)明的具有苯并魂嗪結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂優(yōu)選為利用下述制造方法制得的具有苯并口惡嗪結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂，在所述制造方法中，b)二胺化合物是芳香族二胺化合物或脂環(huán)族二胺化合物。本發(fā)明的具有苯并。惡嗪結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂優(yōu)選為利用下述制造方法制得的具有苯并P惡嗪結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂，在所述制造方法中，芳香族二胺化合物為下述式(II)表示的化合物。式(II):[化學(xué)式20]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>A組[化學(xué)式21]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>本發(fā)明的具有苯并p惡嗪結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂優(yōu)選為利用下述制造方法制得的具有苯并p惡嗪結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂，在所述制造方法中，二胺化合物是選自下述B組中的飽和橋環(huán)式二胺化合物。組B:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>本發(fā)明的具有苯并魂漆結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂優(yōu)選為利用下述制造方法制2說明書第19/39頁得的具有苯并口惡嗪結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂，在所述制造方法中，C)醛化合物為曱醛、乙醛、丙醛或丁醛。在本發(fā)明中，優(yōu)選利用下述制造方法制得的具有苯并魂嗪結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂，在所述制造方法中，C)醛化合物優(yōu)選為曱醛，尤其優(yōu)選使用低聚甲本發(fā)明的具有苯并。惡嗪結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂優(yōu)選為下述熱固性樹脂具有下述式(I，)表示的結(jié)構(gòu)，式(r):。v^io-x-ooo且C優(yōu)選為選自下述C組中的基團(tuán)，C組H2N—Y—D優(yōu)選為選自下述D組中的基團(tuán)D組O一X一ON—Y—O一X一Ooo在本發(fā)明的下述制造方法中，當(dāng)使用除了單官能性酚類化合物及二官能性酚類化合物等以外的其它酚類化合物、單官能性胺類化合物及三官能以上的多官能性胺類化合物、及其它的二胺化合物等進(jìn)行制造時(shí)，所述式(I，)中的c和D可以是上述化合物的殘基。本發(fā)明的具有苯并。惡溱結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂的制造方法的特征在于對(duì)a)以下述式(III)表示的化合物、b)二胺化合物以及c)醛化合物進(jìn)行加熱，使其反應(yīng)。另外，利用本發(fā)明的制造方法，可以獲得具有苯并魂。秦結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂。所獲得的具有苯并口惡。秦結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂耐熱性優(yōu)異、電性能良好、且脆性得到了大幅度改善。式(III):[化學(xué)式26]在本發(fā)明的具有苯并p惡嗪結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂的制造方法中，a)成分、即以式(m)表示的化合物可以由對(duì)羥基苯曱酸與二醇化合物按照下述反應(yīng)式發(fā)生酯化反應(yīng)而制得。在制造a)成分、即以上述式(III)表示的化合物時(shí)，二醇化合物可以單獨(dú)使用，也可以2種以上混合使用。二醇化合物是具有2個(gè)醇性羥基的化合物，但在不偏離本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，也包括具有3個(gè)以上醇性羥基的化合物。酯化反應(yīng)可以在例如酸催化劑的存在下對(duì)對(duì)羥基苯曱酸和所述二醇化合物加熱來進(jìn)行，通過進(jìn)行酯化反應(yīng)，可以獲得由上述式(m)表示的化合物。在進(jìn)行酯化反應(yīng)時(shí)，可以在酯化反應(yīng)中使用非活性溶劑，并利用非活24性溶劑稀釋反應(yīng)液來進(jìn)行反應(yīng)。特別是，當(dāng)對(duì)羥基苯曱酸不溶于或部分不溶于二醇化合物時(shí)，為了使反應(yīng)順利進(jìn)行，優(yōu)選使用非活性溶劑。作為非活性溶劑，可列舉例如曱苯、二曱苯、三曱苯等芳香族烴類溶劑，氯仿、二氯甲烷等卣化溶劑，四氫呋喃、二P惡烷、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二丙二醇二曱醚等醚類溶劑，丙酮、曱基乙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮等酮類溶劑等。還優(yōu)選從反應(yīng)體系中除去酯化反應(yīng)中生成的水，以使反應(yīng)進(jìn)行?？梢允褂脮醣?、二曱苯等與水共沸的溶劑來除水，也可以在減壓下進(jìn)行反應(yīng)來除水。作為酯化反應(yīng)的催化劑，可以使用鹽酸、硫酸等無機(jī)酸，苯磺酸、對(duì)曱苯磺酸、曱磺酸等有機(jī)磺酸類，活性白土、酸性白土、酸性離子交換樹脂等固體酸，烷氧基鈦等。催化劑的量因催化劑的種類而異，但通常相對(duì)于與對(duì)羥基苯曱酸反應(yīng)的醇的總量，催化劑的量為0.0130質(zhì)量％左右。催化劑的量低于上述范圍時(shí)，反應(yīng)進(jìn)行過于緩慢；而當(dāng)催化劑的量多于上述范圍時(shí)，從經(jīng)濟(jì)性考慮存在不利，并且催化劑的除去也會(huì)變得困難。a)成分即以式(m)表示的化合物可利用公知的酯化方法制備，例如，可以利用例如對(duì)羥基苯曱酸酯與二醇化合物的酯交換反應(yīng)來制備。在本發(fā)明的具有苯并p惡嗪結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂的制造方法中，a)成分、即以式(III)表示的化合物可以獨(dú)立使用，也可以2種以上混合使用。在本發(fā)明的具有苯并魂。秦結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂的制造方法中，b)成分、即二胺化合物只要是如上所述的具有2個(gè)氨基的化合物則沒有特殊限制。在本發(fā)明的具有苯并魂。秦結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂的制造方法中，二胺化合物可獨(dú)立使用1種，也可以2種以上混合使用。此外，在不偏離本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，上述二胺化合物中也可以包含三胺以上的多胺化合物作為其副產(chǎn)物，不存在實(shí)用性方面的問題。在本發(fā)明的具有苯并p惡嗪結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂的制造方法中，作為c)成分、即醛化合物，沒有特殊限制，作為其具體實(shí)例，可列舉甲醛、乙醛、丙醛及丁醛等，其中優(yōu)選甲醛。作為曱醛，可以以其聚合物即低聚曱醛的形式、或是水溶液狀態(tài)即福爾馬林等的形式使用，當(dāng)使用低聚曱醛時(shí)反應(yīng)可穩(wěn)定進(jìn)行，因此優(yōu)選。在本發(fā)明的具有苯并口惡嗪結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂的制造方法中，在不偏離本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，在使用上述a)c)成分的同時(shí)，還可以進(jìn)一步使用除了單官能性酚類化合物及二官能性酚類化合物等以外的其它酚類化合物作為d)成分。作為上述d)成分的酚類化合物的具體實(shí)例，可列舉苯酚、鄰曱苯酚、間曱苯酚、對(duì)曱苯酚、對(duì)叔丁基苯酚、對(duì)叔辛基苯酚、對(duì)-oc-枯基苯酚、對(duì)苯基苯酚、對(duì)環(huán)己基苯朌、對(duì)十二烷基苯酚、對(duì)羥基苯曱酸甲酯、對(duì)羥基苯曱酸乙酯、對(duì)羥基苯曱酸丁酯、對(duì)羥基苯曱酸2-乙基己酯等單官能性酚類化合物，4，4，-雙酚、2，2，-雙酚、4，4，-二羥基二苯醚、2，2，-二羥基二苯醚、4,4，-二羥基二苯基甲烷、2,2，-二羥基二苯基曱烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、4,4，-二羥基二苯曱酮、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)丙烷、1,1_雙(4-羥基苯基)丁烷、2，2-雙(4-羥基苯基)丁烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-2-曱基丙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥基笨基)環(huán)戊烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-l-苯基乙烷、雙(4-羥基苯基)二苯基曱烷、9,9-雙(4-羥基苯基)芴、2,2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷、1，3-雙(4-羥基苯氧基)苯、1，4-雙。-羥基苯氧基)笨、4，4，-[1,4-亞苯基雙(l-曱基-乙叉)]雙酚(三井化學(xué)制造的"雙酚P"，東京化成以"a，a，-雙(4-羥基苯基)-l,4-二異丙基苯"的化合物名詞出售)、4,4，-[1，3-亞笨基雙(1-曱基-乙叉)]雙酚(三井化學(xué)制造的"雙酚M")等二官能性酚類化合物。上述單官能性酚類化合物及二官能性酚類化合物在使用時(shí)可以4吏用一種或兩種以上。對(duì)于在本發(fā)明的具有苯并魂溱結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂的制造方法中使用的溶劑，沒有特殊限制，但當(dāng)使用的溶劑對(duì)原料具有良好溶解性時(shí)，可使苯并魂。秦環(huán)的形成反應(yīng)易于進(jìn)行。作為這類溶劑，可列舉例如甲苯、二曱苯、三曱苯等芳香族烴類溶劑，氯仿、二氯曱烷等卣化溶劑，THF、二口惡烷等醚類溶劑等。在這些溶劑中，從減小對(duì)環(huán)境及人體的負(fù)荷、提高通用性且廉價(jià)的角度考慮，優(yōu)選曱苯、二曱苯，更優(yōu)選曱苯。通過向上述溶劑中添加醇來制造具有苯并p惡溱結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂，還可以實(shí)現(xiàn)對(duì)各成分在所述溶劑中的溶解性的調(diào)節(jié)。作為添加的醇，可列舉甲醇、乙醇、l-丙醇、異丙醇、l-丁醇、2-丁醇、異丁醇、7敘丁醇等。對(duì)于制造具有苯并魂嗪結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂時(shí)的反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間沒有特殊限制，但通常只要使反應(yīng)在室溫16(TC左右的溫度下進(jìn)行數(shù)十分鐘數(shù)小時(shí)即可。在本發(fā)明中，尤其當(dāng)使反應(yīng)在30140。C下進(jìn)行20分鐘9小26時(shí)時(shí)，可以使反應(yīng)向生成可顯示出作為本發(fā)明的具有苯并P惡"秦結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂的功能的聚合物方向進(jìn)行，因此優(yōu)選。在本發(fā)明的具有苯并。惡嗪結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂的制造方法中，將反應(yīng)時(shí)生成的水排出到體系外部也是促進(jìn)反應(yīng)進(jìn)行的有效方法。在反應(yīng)結(jié)束后，可通過對(duì)反應(yīng)溶液進(jìn)行干燥來獲得聚合物，也可以通過對(duì)反應(yīng)溶液進(jìn)行濃縮來使聚合物析出。此外，通過向反應(yīng)后的溶液中添加例如大量的曱醇等不良溶劑可以使聚合物析出，還可以通過進(jìn)行分離、干燥來獲得目標(biāo)聚合物。在不破壞本發(fā)明的具有苯并魂。秦結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂的特性的范圍內(nèi)，還可以使用單官能性胺類化合物、三官能以上的多官能性胺類化合物、及其它的二胺化合物。當(dāng)使用單官能性胺時(shí)，可以對(duì)聚合度進(jìn)行調(diào)節(jié)；使用三官能以上的多官能性胺時(shí)，可以獲得具有支鏈的聚合物。另外，通過組合使用其它的二胺化合物，可以對(duì)物性進(jìn)行調(diào)節(jié)。這些化合物也可以與本發(fā)明中必要的二胺化合物同時(shí)使用，但考慮到反應(yīng)順序，也可以后添加這些胺類化合物到反應(yīng)體系中使反應(yīng)進(jìn)行。[熱固性組合物]本發(fā)明的熱固性組合物至少含有上述具有苯并魂嗪結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂。本發(fā)明的熱固性組合物優(yōu)選含有上述具有苯并p惡嗪結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂作為主要成分，例如，可列舉下述組合物該組合物中含有上述具有苯并p惡?jiǎn)窘Y(jié)構(gòu)的熱固性樹脂作為主要成分，同時(shí)含有其它熱固性樹脂作為輔助成分。作為輔助成分的其它熱固性樹脂，可列舉例如環(huán)氧類樹脂、熱固性改性聚苯醚樹脂、熱固性聚酰亞胺樹脂、硅樹脂、三聚氰胺樹脂、脲醛樹脂、烯丙基樹脂、酚醛樹脂、不飽和聚酯樹脂、雙馬來酰亞胺類樹脂、醇酸樹脂、呋喃樹脂、聚氨酯樹脂、苯胺樹脂等。為了使由該組合物形成的成形體的耐熱性進(jìn)一步提高，在上述樹脂中，更加優(yōu)選環(huán)氧類樹脂、酚醛樹脂、熱固性聚酰亞胺樹脂。上述的其它熱固性樹脂可單獨(dú)使用1種，也可以2種以上組合使用。在本發(fā)明的熱固性組合物中，也可以使用下述化合物作為輔助成分，所述化合物的分子內(nèi)至少具有1個(gè)、優(yōu)選具有2個(gè)苯并p惡嗪環(huán)。這類化合物可以由分子內(nèi)具有酚性羥基、且其羥基鄰位之一為H的化合物、和分子內(nèi)具有伯氨基的化合物和曱醛經(jīng)縮合反應(yīng)而獲得。此時(shí)，當(dāng)使用分子內(nèi)具有多個(gè)酚性羥基的化合物時(shí)，使用分子內(nèi)僅具有一個(gè)伯氨基的化合物；當(dāng)使用分子內(nèi)具有多個(gè)伯氨基的化合物時(shí)，使用分子內(nèi)僅具有一個(gè)酚性羥基的化合物。所述的分子內(nèi)至少具有1個(gè)苯并p惡溱環(huán)的化合物可以單獨(dú)使用1種，也可以2種以上組合4吏用。作為分子內(nèi)至少具有1個(gè)苯并魂嗪環(huán)的化合物的具體實(shí)例，沒有特殊限制，可列舉如下述式(1)至下述式(3)所示的化合物。式(l):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>式(3):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>才艮據(jù)需要，本發(fā)明的熱固性組合物中也可以含有阻燃劑、成核劑、抗氧劑(防老劑)、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、潤(rùn)滑劑、阻燃助劑、抗靜電劑、防霧劑、填充劑、軟化劑、增塑劑、著色劑等各種添加劑。上述添加劑可單獨(dú)使用1種，也可以2種以上組合使用。另外，在制備本發(fā)明的熱固性組合物時(shí)，可以使用反應(yīng)性或非反應(yīng)性的溶劑。[成形體、固化物、固化成形體]本發(fā)明的成形體是根據(jù)需要使上述具有苯并魂嗪結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂、或含有該熱固性樹脂的熱固性組合物發(fā)生部分固化、或不發(fā)生固化而得到的成形體。由于上述具有苯并P惡溱結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂在固化之前也具有成形性，因而，作為本發(fā)明的成形體，可以是先在固化前成形后再加熱使其固化而得的產(chǎn)物(固化成形體)，也可以是進(jìn)行成形的同時(shí)使其固化而得的產(chǎn)物(固化物)。另外，對(duì)其尺寸及形狀沒有特殊限制，可列舉例如片狀(板狀)、塊狀等，還可以進(jìn)一步具備其它部位(例如粘結(jié)層)。作為本發(fā)明中的固化方法，可以使用傳統(tǒng)公知的任意固化方法，通常在12026(TC左右加熱數(shù)小時(shí)即可，但如果加熱溫度更低或加熱時(shí)間不足，則有可能導(dǎo)致固化不完全，機(jī)械強(qiáng)度不足。另外，如果加熱溫度更高或加熱時(shí)間過長(zhǎng)，則某些情況下可能發(fā)生分解等副反應(yīng)、進(jìn)而導(dǎo)致機(jī)械強(qiáng)度降低至不理想程度。因而，優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明的具有苯并p惡溱結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂及含有該熱固性樹脂的熱固性組合物的特性來選擇適當(dāng)?shù)臈l件。作為固化溫度，當(dāng)使用熱壓蒸汽使其固化時(shí)、以及利用電熱絲等其它方法進(jìn)行加熱固化時(shí)，從節(jié)能的角度考慮，優(yōu)選在可固化的前提下在低溫下進(jìn)行，優(yōu)選在190。C以下固化，更優(yōu)選在185。C以下固化。為了使固化完全，固化時(shí)間的下限在IO分鐘以上，優(yōu)選在15分鐘以上，更優(yōu)選為30分鐘。從生產(chǎn)性的角度考慮，固化時(shí)間的上限在IO小時(shí)以內(nèi)，優(yōu)選在5小時(shí)以內(nèi)，更優(yōu)選在3小時(shí)以內(nèi)。在實(shí)際的固化成形體的制造工藝中，當(dāng)采用可使交聯(lián)以外的其它固化反應(yīng)充分進(jìn)行，且反應(yīng)率在60%以上、優(yōu)選在80%以上的固化溫度/時(shí)間時(shí)，在經(jīng)年老化、經(jīng)時(shí)老化、工藝適應(yīng)性、耐熱沖擊性方面存在優(yōu)勢(shì)。所述的反應(yīng)率可以利用下述方法求算針對(duì)本發(fā)明的具有苯并魂。秦結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂，通過在其未固化狀態(tài)下、以及使其在上述實(shí)際的制造工藝條件下固化后的狀態(tài)下分別進(jìn)行DSC測(cè)定時(shí)確認(rèn)到的伴隨固化反應(yīng)的放熱峰面積之比來求算所述反應(yīng)率。放熱峰是在240。C附近發(fā)生的放熱，放熱峰的面積是以約213。C約281。C的范圍為基線求出的面積。即，以未固化狀態(tài)的具有苯并p惡漆結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂在DSC測(cè)定裝置中基本完全固化時(shí)對(duì)應(yīng)的放熱峰面積作為p。測(cè)定在實(shí)際的制造工藝條件下固化時(shí)具有苯并魂。秦結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂在DSC測(cè)定裝置中的放熱峰面積，以此時(shí)的放熱峰面積為q。則反應(yīng)率為(p-q)/px100(%)。此時(shí)的DSC測(cè)定通常以10。C/分鐘左右的升溫速度、在23。C300。C范圍內(nèi)進(jìn)行，作為實(shí)際的制造工藝中的氣體氛圍，可以在氮?dú)饣驓鍤獾确腔钚詺怏w中或空氣中進(jìn)行。在本發(fā)明中，也可以在進(jìn)行固化的過程中添加適當(dāng)?shù)墓袒龠M(jìn)劑。作為固化促進(jìn)劑，可以使用通常被用于對(duì)苯并p惡。秦化合物進(jìn)行開環(huán)聚合時(shí)使用的任意固化促進(jìn)劑，例如，可列舉兒茶酚、雙酚A等多官能性酚類，對(duì)曱苯磺酸、對(duì)羥基苯磺酸等磺酸類，苯曱酸、水楊酸、草酸、己二酸等羧酸類，乙酰丙酮合鈷(II)、乙酰丙酮合鋁(III)、乙酰丙酮合鋯(IV)等金屬絡(luò)合物，氧化鈣、氧化鈷、氧化鎂、氧化鐵等金屬氧化物，氫氧化釣，咪唑及其衍生物，二氮雜二環(huán)十一碳烯、二氮雜二環(huán)壬烯等叔胺及它們的鹽，三苯基膦、三苯基膦'苯醌衍生物、三苯基膦.三苯基硼鹽、四苯基轔.四苯基硼酸鹽等磷類化合物及其衍生物。固化促進(jìn)劑可獨(dú)立使用1種，也可以2種以上混合使用。對(duì)于固化促進(jìn)劑的添加量沒有特殊限制，當(dāng)添加量過多時(shí)，可能造成成形體的介電常數(shù)及電介質(zhì)損耗角正切升高，導(dǎo)致介電特性劣化，或者給機(jī)械物性帶來不良影響，因而，相對(duì)于所述熱固性樹脂IOO質(zhì)量份，固化促進(jìn)劑的使用比例通常在20質(zhì)量份以下，優(yōu)選在15質(zhì)量份以下，更優(yōu)選在IO質(zhì)量份以下。由于本發(fā)明的成形體結(jié)構(gòu)中具有苯并魂嗪結(jié)構(gòu)，因而可實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的介電特性。由于本發(fā)明的成形體具有上述具有苯并p惡嗪結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂或上述熱固性組合物所具有的熱固性特性，因而其顯示優(yōu)異的可靠性、阻燃性、成形性、美觀性等，且由于其具有較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，因而還適用于施加應(yīng)力的部位及活動(dòng)部位；另外由于其在聚合時(shí)不產(chǎn)生揮發(fā)性副產(chǎn)物，因而在成形體中不會(huì)殘留上述揮發(fā)性副產(chǎn)物，在衛(wèi)生管理方面也具有優(yōu)勢(shì)。[電子才幾器]本發(fā)明的電子設(shè)備中包含所述具有苯并p惡嗪結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂、所述熱固性組合物、所述成形體、所述固化物、所述固化成形體中的任一種。該成形體等作為電子部件/電子機(jī)器及其材料，特別適用于要求具有優(yōu)異介電特性的多層基板、層壓板、密封劑、粘結(jié)劑等用途。作為本發(fā)明中的電子設(shè)備，具體可列舉手機(jī)、顯示設(shè)備、車載設(shè)備、計(jì)算機(jī)、通訊設(shè)備等。本發(fā)明的成形體等也可用于飛機(jī)部件、汽車部件、建筑部件等用途。另外，還可以用于形成作為導(dǎo)電材料、尤其是金屬填充物的耐熱性粘結(jié)劑使用，并可以使用于可流通直流或交流電流的電路的用途。實(shí)施例以下示出本發(fā)明中的代表實(shí)施例，但本發(fā)明完全不受這些實(shí)施例的限制。另外，在本發(fā)明中采用的測(cè)定方法及評(píng)價(jià)方法如下所述。利用JEOL制造的NMR測(cè)定裝置"ECX-400"進(jìn)行測(cè)定。[GPC測(cè)定]使用島津制造的高速液相色語儀，以THF作為展開劑，在柱溫40°C下、以l.Oml/分鐘的流速進(jìn)行了測(cè)定。作為檢測(cè)器，使用了"RID-1OA"，作為分離柱，使用了2根串聯(lián)連接的Shodex制"KF-804L"(分子量排除界限為400000)。作為標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯，使用了東曹制造的、重均分子量為Mw=354000、189000、98900、37200、17100、9830、5870、2500、1050、500的"TSK標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯，，制作校正曲線，由此進(jìn)行分子量計(jì)算。[DSC測(cè)定]使用島津制作所制造的"DSC-60",在氬氣氣體氛圍中，以10。C/分鐘的升溫速度進(jìn)行了測(cè)定。采用TA-60WS中附帶的應(yīng)用軟件"TA-60"對(duì)伴隨固化反應(yīng)而產(chǎn)生的放熱峰的熱量進(jìn)行了解析，求出J/g。[脆性評(píng)價(jià)]以彎曲性為標(biāo)準(zhǔn)對(duì)脆性進(jìn)行了評(píng)價(jià)。將各實(shí)施例中獲得的薄片裁切為25mm寬、100mm長(zhǎng)。在下述夾具上輕輕擠壓獲得的薄片，將擠壓時(shí)也不會(huì)破裂的樣品評(píng)價(jià)為"具有撓性"，將薄片完全折曲至180度時(shí)也不發(fā)生破裂的樣品評(píng)價(jià)為"彎曲性非常優(yōu)異"。所述的夾具具有兩個(gè)平面，每個(gè)平面中相當(dāng)于正三角形頂點(diǎn)的頂角為60度。[合成例1]式(III)所示化合物的合成(X為1,6-亞己基、-(CH2)6-)在設(shè)置有攪拌器、冷卻管、氮?dú)鈱?dǎo)入管的可分離式燒瓶中混合了1,6-己二醇(和光純藥制造)19.30g(0.163mo1)、對(duì)羥基苯曱酸(上野制藥制造)45.11g(0.327mo1)、一水合對(duì)曱苯磺酸(和光純藥制造)0.59g、一縮二乙二醇二曱醚50ml、二曱苯10ml。將可分離式燒瓶置于180°C的油浴中，向該燒瓶中通入氮?dú)獾耐瑫r(shí)使反應(yīng)進(jìn)行5小時(shí)。然后，將體系內(nèi)部設(shè)定在較弱真空度，使反應(yīng)在逐漸除去溶劑的同時(shí)進(jìn)行，經(jīng)過4小時(shí)后，基本除去了揮發(fā)成分。在燒瓶?jī)?nèi)析出了淺茶色固體。粉碎析出的固體，并使其溶解在異丙醇和四氫呋喃的混合溶劑中，再通過投入到大量蒸餾水中以除去催化劑，從而使產(chǎn)物沉淀出來。接著，過濾分離粗產(chǎn)物。再一次重復(fù)進(jìn)行向該混合溶劑中溶解、沉淀、過濾的操作后，在100。C的真空烘箱中干燥8小時(shí)，從而獲得了51.51g的淺茶色粉末。對(duì)上述粉末進(jìn)行iH-NMR測(cè)定(氘代丙酮(重7七卜y)),結(jié)果觀察到了下述峰化學(xué)位移4.3ppm附近的COO-C壓-CH2的峰，其歸屬于酯鍵的生成；化學(xué)位移6.9ppm附近及7.9ppm附近出現(xiàn)羥基苯曱酸中苯環(huán)的質(zhì)子峰以及化學(xué)位移9.1ppm附近出現(xiàn)笨酚OH的峰。另外，根據(jù)GPC測(cè)定結(jié)果，確認(rèn)了目標(biāo)的式(m)表示化合物(X為1,6-亞己基、-(CH2)6-)。[實(shí)施例1]混合在合成例1中得到的式(II)所示的化合物21.50g、4，4，-[1，3-亞苯基雙(l-曱基-乙叉)]聯(lián)苯胺(三井化學(xué)制造的"BisanilineM，，)20.67g、低聚曱醛(三菱氣體化學(xué)制造，91.6%)8.26g、二曱苯58.3ml、1-丁醇11.7ml，在除去產(chǎn)生的水分的同時(shí)使其在回流下反應(yīng)4小時(shí)，從而得到了琥珀色透明粘稠液91.92g(固體成分濃度46.3%)。取少量該溶液做樣品進(jìn)行GPC測(cè)定，對(duì)其分子量進(jìn)行了評(píng)價(jià)，其結(jié)果為數(shù)均分子量Mn-4100,重均分子量Mw二24100。由Mw算出的式(I)的n的平均值為32.1。進(jìn)一步，將上述溶液的一部分投入到大量曱醇中使產(chǎn)物析出。然后，過濾分離產(chǎn)物，用曱醇進(jìn)行清洗。將經(jīng)過清洗的產(chǎn)物在真空烘箱中進(jìn)行真空干燥，從而獲得了淺黃色樹脂粉末。對(duì)得到的樹脂進(jìn)行'H-NMR測(cè)定(CDCb)，在化學(xué)位移4.6ppm附近及5.4ppm附近觀察到了由生成的苯并魂。秦環(huán)引起的峰，由此確認(rèn)其為目標(biāo)熱固性樹脂。[實(shí)施例2]用曱苯對(duì)實(shí)施例1中獲得的熱固性樹脂溶液進(jìn)行稀釋，配制固體成分濃度為40%的涂布液，并利用涂布器將涂布液流延在PET膜上，使其干燥以獲得成形體。在18(TC下對(duì)其進(jìn)行3小時(shí)熱處理后使其固化，從而獲得了70pmt的片狀固化成形體。得到的固化成形體為深橙色透明且均勻的成形體，其彎曲性非常優(yōu)異。針對(duì)所得到的薄片，利用介電常數(shù)測(cè)定裝置(Hewlett-Packard公司制造，商品名為"8510C，，)、采用空腔諧振法測(cè)定了其在23。C、5.8GHz下的介電常數(shù)及電介質(zhì)損耗角正切。實(shí)施例2的固化成形體的介電常數(shù)和電介質(zhì)損耗角正切均顯示出良好特性。利用島津制作所制造的"DTG-60"(商品名)、采用TGA法在10。C/分鐘的升溫速度下、氬氣氣體氛圍中對(duì)所得到的薄片進(jìn)行了5%重量損失溫度(Td5)的評(píng)價(jià)。實(shí)施例2的固化成形體的Td5顯示了35(TC的良好數(shù)值。測(cè)定結(jié)果如表1所示。實(shí)施例1的熱固性樹脂伴隨固化反應(yīng)的放熱峰為106.7J/g,實(shí)施例2中獲得的片狀固化成形體的殘留放熱峰為14.5J/g。由此可知通過在180。C進(jìn)行3小時(shí)熱處理，熱固性樹脂中的86.4%的苯并。惡嗪環(huán)發(fā)生了聚合進(jìn)而固化。[合成例2]式(m)表示化合物的合成(x為1,9_亞壬基、-(CH2)9-)在設(shè)置有攪拌器、冷卻管、氮?dú)鈱?dǎo)入管的可分離式燒瓶中混合了1,9-壬二醇(KURARAY制造)40.00g(0.25mol)、對(duì)羥基苯曱酸(上野制藥制造)68.95g(0.50mol)、一水合對(duì)曱苯磺酸(和光純藥制造)1.00g、曱基異丁基酮200ml。將可分離式燒瓶置于180。C的油浴中，向該燒瓶中通入氮?dú)獾耐瑫r(shí)使反應(yīng)進(jìn)行4小時(shí)。然后，將體系內(nèi)部設(shè)定在較弱真空度，使反應(yīng)在逐漸除去溶劑的同時(shí)進(jìn)行，經(jīng)過4小時(shí)后，基本除去了揮發(fā)成分。使反應(yīng)液冷卻，從而得到了淺茶色粘稠物。使粘稠物溶解在四氫咬喃中，再通過投入到大量蒸餾水中以除去催化劑，從而使產(chǎn)物成為液狀物狀態(tài)，并與水層相分離。使用傾析器及分液漏斗進(jìn)行分液操作，分離出水層，從而分離出含有溶劑的粗產(chǎn)物。再一次重復(fù)進(jìn)行向四氫呋喃中的溶解及在蒸餾水中的析出操作后，在7CTC的真空烘箱中千燥，從而獲得了淺茶色粘稠物。對(duì)上述粘稠物進(jìn)行'H-NMR測(cè)定(氘代丙酮)，結(jié)果觀察到了下述峰化學(xué)位移4.3ppm附近的COO-Qi2-CH2的峰，其歸屬于酯鍵的生成；化學(xué)位移6.9ppm附近及7.9ppm附近出現(xiàn)羥基苯曱酸酯中苯環(huán)的質(zhì)子峰；以及化學(xué)位移9.1ppm附近出現(xiàn)苯酚OH的峰。另夕卜，根據(jù)GPC測(cè)定結(jié)果，確認(rèn)了目標(biāo)的式(III)表示化合物(X為1,9-亞壬基、-(CH2)9-)。[實(shí)施例3]將合成例2中得到的式(III)表示的化合物24.03g、4，4，-[1，3-亞苯基雙(1-曱基-乙叉)]聯(lián)苯胺(三井化學(xué)制造的"BisanilineM，，)20.67g、低聚曱醛(三菱氣體化學(xué)制造，91.6%)8.26g、曱苯120ml進(jìn)行混合，通過共沸除去產(chǎn)生的水分，同時(shí)在使其回流下反應(yīng)2小時(shí)。將該溶液投入到大量曱醇中以使產(chǎn)物析出。然后，過濾分離產(chǎn)物，用曱醇進(jìn)行清洗。將經(jīng)過清洗的產(chǎn)物在真空烘箱中進(jìn)行真空干燥，從而獲得了淺黃色樹脂粉末41.74g。在氘代氯仿(重夕口口爾/k厶)中對(duì)得到的樹脂進(jìn)行'H-NMR測(cè)定，在化學(xué)位移4.6ppm附近及5.4ppm附近觀察到了由生成的苯并p惡。秦環(huán)引起的峰，由此確認(rèn)其為目標(biāo)熱固性樹脂。另外，通過進(jìn)行GPC測(cè)定對(duì)分子量進(jìn)行了評(píng)價(jià)，其結(jié)果為數(shù)均分子量Mn=4900,重均分子量Mw=16300。由Mw算出的式(I)的n的平均值為20.6。[實(shí)施例4]針對(duì)在實(shí)施例3中獲得的熱固性樹脂，利用與實(shí)施例2相同的方法獲得了片狀固化成形體。得到的薄片為橙色透明且均勻的成形體，其彎曲性非常優(yōu)異。針對(duì)所得到的薄片，利用介電常數(shù)測(cè)定裝置(Hewlett-Packard公司制造，商品名為"8510C")、采用空腔諧振法測(cè)定了其在23。C、5.8GHz下的介電常數(shù)及電介質(zhì)損耗角正切。實(shí)施例4的固化成形體的介電常數(shù)和電介質(zhì)損耗角正切均顯示出良好特性。利用島津制作所制造的"DTG-60"(商品名)、釆用TGA法在10。C/分鐘的升溫速度下、氬氣氣體氛圍中對(duì)所得到的薄片進(jìn)行了5%重量損失溫度(Td5)的測(cè)定。實(shí)施例4的固化成形體的Td5顯示了350。C的良好數(shù)值。測(cè)定結(jié)果如表1所示。[合成例3]式(III)表示化合物的合成(X為1，12-亞十二烷基、-(CH2)12-)34除了使用1，12-十二烷二醇(宇部興產(chǎn)制造)50.59g(0.25mol)來代替在合成例2中使用的1,9-壬二醇以外，進(jìn)行與合成例2相同的操作，得到了淺茶色固態(tài)物。對(duì)上述粘稠物進(jìn)行iH-NMR測(cè)定(氖代丙酮)，結(jié)果觀察到了下述峰化學(xué)位移4.3ppm附近的COO-CH2-CH2的峰，其歸屬于酯鍵的生成；化學(xué)位移6.9ppm附近及7.9ppm附近出現(xiàn)羥基苯曱酸酯中苯環(huán)的質(zhì)子峰；以及化學(xué)位移9.1ppm附近出現(xiàn)苯酚OH的峰。另外，根據(jù)GPC測(cè)定結(jié)果，確認(rèn)了目標(biāo)的式(in)表示化合物(X為1,12-亞十二烷基、-(CH2)12-)。[實(shí)施例5]除了使用合成例3中得到的式(III)表示化合物26.55g來代替在實(shí)施例3中使用的合成例2中得到的式(III)表示化合物以外，按照與實(shí)施例3相同的方法合成了熱固性樹脂。得到的樹脂為淺黃色粉末。在氘代氯仿中對(duì)得到的樹脂進(jìn)行'H-NMR測(cè)定，在化學(xué)位移4.6ppm附近及5.4ppm附近觀察到了由生成的苯并口惡。秦環(huán)引起的峰，由此確認(rèn)其為目標(biāo)熱固性樹脂。另外，通過進(jìn)行GPC測(cè)定對(duì)分子量進(jìn)行了評(píng)價(jià)，其結(jié)果為數(shù)均分子量Mn=4400，重均分子量Mw=11000。由Mw算出的式(I)的n的平均值為13.2。[實(shí)施例6]針對(duì)在實(shí)施例5中獲得的熱固性樹脂，利用與實(shí)施例2相同的方法獲得了片狀固化成形體。得到的薄片為橙色透明且均勻的成形體，其彎曲性非常優(yōu)異。針對(duì)所得到的薄片，利用介電常數(shù)測(cè)定裝置(Hewlett-Packard公司制造，商品名為"8510C")、采用空腔諧振法測(cè)定了其在23。C、5.8GHz下的介電常數(shù)及電介質(zhì)損耗角正切。實(shí)施例6的固化成形體的介電常數(shù)和電介質(zhì)損耗角正切均顯示出良好特性。利用島津制作所制造的"DTG-60"(商品名)、采用TGA法在10。C/分鐘的升溫速度下、氬氣氣體氛圍中對(duì)所得到的薄片進(jìn)行了5%重量損失溫度(Td5)的測(cè)定。實(shí)施例6的固化成形體的Td5顯示了352。C的良好數(shù)值。測(cè)定結(jié)果如表1所示。[實(shí)施例7]除了使用3(4)，8(9)-雙(氨基曱基)三環(huán)[5，2,l，()2'6]癸烷(Celanese制造的"TCD二胺")U.66g(0.06mol)來代替實(shí)施例3中的4，4，-[1,3-亞苯基雙(1陽甲基-乙叉)]聯(lián)苯胺以外，按照與實(shí)施例3相同的方法合成了熱固性樹脂。得到的樹脂為淺黃色粉末。在氘代氯仿中對(duì)得到的樹脂進(jìn)行^-NMR測(cè)定，在化學(xué)位移4.0ppm附近及4.9ppm附近觀察到了由生成的苯并p惡。秦環(huán)引起的峰，由此確認(rèn)其為目標(biāo)熱固性樹脂。另外，通過進(jìn)行GPC測(cè)定對(duì)分子量進(jìn)行了評(píng)價(jià)，其結(jié)果為數(shù)均分子量Mn^2700,重均分子量Mw二6700。由Mw算出的式(I)的n的平均值為10.4。[實(shí)施例8]針對(duì)在實(shí)施例7中獲得的熱固性樹脂，利用與實(shí)施例2相同的方法獲得了片狀固化成形體。得到的薄片為黃色透明且均勻的成形體，其彎曲性非常優(yōu)異。針對(duì)所得到的薄片，測(cè)定了23。C、5.8GHz下的介電常數(shù)及電介質(zhì)損耗角正切。實(shí)施例8的固化成形體的介電常數(shù)和電介質(zhì)損耗角正切均顯示出良好特性。利用島津制作所制造的"DTG-60"(商品名)、采用TGA法在10。C/分鐘的升溫速度下、空氣氣體氛圍中對(duì)所得到的薄片進(jìn)行了5%重量損失溫度(Td5)的測(cè)定。實(shí)施例8的固化成形體的Td5顯示了325。C的良好數(shù)值。測(cè)定結(jié)果如表1所示。[合成例4]式(III)表示化合物的合成(X為加氫聚丁二烯基)在設(shè)置有攪拌器、冷卻管、氮?dú)鈱?dǎo)入管的可分離式燒瓶中將末端羥基化的液態(tài)丁二烯低聚物的氫化物(日本曹達(dá)制造的"NISSO-PBGI-1000")32.44g(羥值69.2[KOHmg/g]，GPC測(cè)定的單分散標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算數(shù)均分子量為Mn=2380)、對(duì)羥基苯曱酸(上野制藥制造)6.62g(0.048mol)、一水合對(duì)曱苯磺酸(和光純藥制造)1.0g、一縮二乙二醇二曱醚lOOml、曱苯100ml混合為均勻溶液。將可分離式燒瓶置于180°C的油浴中，向該燒瓶中通入氮?dú)獾耐瑫r(shí)使反應(yīng)進(jìn)行4小時(shí)。利用共沸除去反應(yīng)中生成的水分。然后，將體系內(nèi)部設(shè)定在較弱真空度，使反應(yīng)在逐漸除去溶劑的同時(shí)進(jìn)行，基本除去了揮發(fā)成分后，得到了琥珀色粘稠液體。用150ml曱苯稀釋粘稠液體，用蒸餾水清洗3次，分離水相后在減壓下蒸餾除去曱苯，從而得到了琥珀色的透明粘稠液態(tài)物。對(duì)上述液態(tài)物進(jìn)行了GPC測(cè)定，其數(shù)均分子量為Mn=2460。另外，在上述液態(tài)物的'H-NMR測(cè)定(氘代氯仿)中，在化學(xué)位移4.24.4ppm處觀察到了峰，其是歸屬于生成的酯鍵的COO-QJb-R的峰，并且在化學(xué)位移6.9ppm附近及7.9ppm附近觀察到了幾基苯曱酸酯的苯環(huán)質(zhì)子峰，由此確認(rèn)了目標(biāo)的式(III)表示化合物(X為加氫聚丁二烯基)。[實(shí)施例9]在玻璃容器中，將合成例4中得到的式(III)表示的化合物11.19g、4，4，-[1,3-亞苯基雙(1-曱基-乙叉)]聯(lián)苯胺(三井化學(xué)制造的"BisanilineM，，)2.07g(0.006mol)、低聚曱醛(三菱氣體化學(xué)制造，91.6。/o)0.83g、甲苯10ml、異丁醇0.5ml混合，并在15(TC的熱板上加熱，在共沸除去產(chǎn)生的水分的同時(shí)使反應(yīng)進(jìn)行4小時(shí)，從而獲得了粘稠的橙色透明溶液。將該溶液的一部分在4(TC下進(jìn)行真空干燥，得到了淺黃色膠狀樹脂。在氘代氯仿中對(duì)得到的樹脂進(jìn)行'H-NMR測(cè)定，在化學(xué)位移4.6ppm附近及5.4ppm附近觀察到了由生成的苯并魂。秦環(huán)引起的峰，由此確認(rèn)其為目標(biāo)熱固性樹脂。另外，通過進(jìn)行GPC測(cè)定對(duì)分子量進(jìn)行了評(píng)價(jià)，其結(jié)果為數(shù)均分子量Mn=4800，重均分子量Mw=20100。[實(shí)施例10]針對(duì)在實(shí)施例9中獲得的熱固性樹脂的溶液，利用與實(shí)施例2相同的方法獲得了片狀固化成形體。得到的薄片為橙色透明且均勻的成形體，其彎曲性非常優(yōu)異。針對(duì)所得到的薄片，利用介電常數(shù)測(cè)定裝置(Hewlett-Packard公司制造，商品名為"8510C")、采用空腔諧振法測(cè)定了其在23°C、5.8GHz下的介電常數(shù)及電介質(zhì)損耗角正切。實(shí)施例10的固化成形體的介電常數(shù)和電介質(zhì)損耗角正切均顯示出良好特性。利用SII制造的"TG/DTA6200"(商品名)、采用TGA法在10。C/分鐘的升溫速度下、氦氣氣體氛圍中對(duì)所得到的薄片進(jìn)行了5%重量損失溫度(Td5)的測(cè)定。實(shí)施例10的固化成形體的Td5顯示了365。C的良好數(shù)值。測(cè)定結(jié)果如表1所示。[合成例5]式(III)表示化合物的合成(X為聚碳酸酯基)37在設(shè)置有攪拌器、冷卻管、水分分離器、氮?dú)鈱?dǎo)入管的可分離式燒瓶中將聚碳酸酯二醇(KURARAY制造的"KURARAY多元醇C-5卯")100g(羥值229.1[KOHmg/g]，由OH值計(jì)算出的分子量為490)、對(duì)羥基苯曱酸(上野制藥制造)59.2g(0.43mol)、一水合對(duì)曱苯磺酸(和光純藥制造)2.0g、二曱苯100ml混合為均勻溶液。對(duì)體系內(nèi)部進(jìn)行氮?dú)庵脫Q之后，在18(TC的油浴中進(jìn)行加熱攪拌，同時(shí)使反應(yīng)進(jìn)行3小時(shí)。利用共沸除去反應(yīng)中生成的水分。然后，將體系內(nèi)部設(shè)定在較弱真空度，使反應(yīng)在逐漸除去溶劑的同時(shí)進(jìn)行，基本除去了揮發(fā)成分后，得到了琥珀色粘稠液體。用100ml曱苯稀釋粘稠液體，用蒸餾水清洗數(shù)次，分離水相后在減壓下蒸餾除去曱苯，從而得到了琥珀色的透明粘稠液態(tài)物。使上述液態(tài)物的一部分溶解在氘代氯仿中，進(jìn)行了'H-NMR譜測(cè)定，在化學(xué)位移4.24.4ppm處觀察到了峰，其歸屬于生成的酯鍵的COO-CH2-R的峰，并且在化學(xué)位移6.9ppm附近及7.9ppm附近觀察到了羥基笨曱酸酯的苯環(huán)質(zhì)子峰，由此確認(rèn)了目標(biāo)的式(III)表示化合物(X為聚碳酸酯基)。[實(shí)施例11]在玻璃容器中，對(duì)合成例5中得到的式(III)表示的化合物2.92g、a,a，-雙(4-氨基苯基)-1,4-二異丙基笨(東京化成制造，與4,4，-[1，4-亞苯基雙(1-曱基-乙叉)]二苯胺為同一化合物)1.38g(0.004mo1)、低聚甲醛(三菱氣體化學(xué)制造，91.6%)0.55g、曱苯5ml、異丁醇lml,并在150°C的熱板上加熱，在共沸除去產(chǎn)生的水分的同時(shí)使反應(yīng)進(jìn)行8小時(shí)，從而獲得了粘稠的橙色透明溶液。對(duì)該溶液的一部分進(jìn)行真空干燥，得到了淺橙色樹脂。在氘代氯仿中對(duì)得到的樹脂進(jìn)行！H-NMR測(cè)定，在化學(xué)位移4.6ppm附近及5.4ppm附近觀察到了由生成的苯并魂嗪環(huán)引起的峰，由此確認(rèn)其為目標(biāo)熱固性樹脂。另外，通過進(jìn)行GPC測(cè)定對(duì)分子量進(jìn)行了評(píng)價(jià)，其結(jié)果為數(shù)均分子量Mn=3800，重均分子量Mw=11500。[實(shí)施例12]用曱苯對(duì)實(shí)施例11中獲得的熱固性樹脂溶液進(jìn)行稀釋、對(duì)其粘度進(jìn)行調(diào)節(jié)后，涂布在經(jīng)過了剝離處理的PET膜上，并使其在80。C下干燥30分鐘。然后，在180。C下對(duì)其進(jìn)行2小時(shí)熱處理，從而獲得了80]Limt的片狀固化成形體。得到的薄片為深橙色透明且均勻的成形體，其彎曲性非常優(yōu)異38針對(duì)所得到的薄片，利用介電常數(shù)測(cè)定裝置(AGILENT公司制造，商品名為"RFImpedance/MaterialAnalyzerE4991A，，)、采用容量法測(cè)定了其在1GHz下的介電常數(shù)及電介質(zhì)損耗角正切。實(shí)施例12的固化成形體顯示了介電常數(shù)2.8、電介質(zhì)損耗角正切0.004的良好特性。利用SII制造的"TG/DTA6200"(商品名)、采用TGA法在10。C/分鐘的升溫速度下、氦氣氣體氛圍中對(duì)所得到的薄片進(jìn)行了5%重量損失溫度(Td5)的測(cè)定。實(shí)施例12的固化成形體的Td5顯示了317。C的良好數(shù)值。測(cè)定結(jié)果如表2所示。[合成例6]式(III)表示化合物的合成(X為-CH2CH2OC6H4C(CH3)2C6H4OCH2CH2-)在設(shè)置有攪拌器、冷卻管、水分分離器、氮?dú)鈱?dǎo)入管的可分離式燒瓶中將雙酚A的環(huán)氧乙烷2摩爾加成物(日本乳化劑制造的"BA-2Glycol")50.0g(羥值為345[KOHmg/g])、對(duì)羥基苯曱酸(上野制藥制造)43.7g(0.32mol)、一水合對(duì)曱苯磺酸(和光純藥制造)1.0g、一縮二乙二醇二曱醚80ml、曱笨80ml混合為均勻溶液。對(duì)體系內(nèi)部進(jìn)行氮?dú)庵脫Q之后，在150。C的油浴中進(jìn)行加熱攪拌，同時(shí)使反應(yīng)進(jìn)行1小時(shí)。利用共沸除去反應(yīng)中生成的水分，同時(shí)，進(jìn)一步階段性地將溫度升至190。C進(jìn)行反應(yīng)，從而得到在減壓下從該溶液中蒸餾除去溶劑之后，將內(nèi)容物溶解在氯仿中。過濾除去少量不溶物之后，利用離子交換水進(jìn)行清洗，并用無水硫酸鈉進(jìn)行脫水。然后，在減壓下蒸餾除去氯仿，得到了淺紫色固體。使上述固體的一部分溶解在氖代氯仿中，進(jìn)行了'H-NMR語測(cè)定，在化學(xué)位移4.3ppm附近觀察到了峰，其歸屬于生成的酯鍵的COO-CH2-CH2的峰，并且在化學(xué)位移6.8ppm附近及7.9ppm附近觀察到了羥基苯曱酸酯的笨環(huán)質(zhì)子峰，由此確認(rèn)了目標(biāo)的式(III)表示化合物(X為2,2-雙[4-(2-乙氧基)苯基]丙基，-CH2CH2OC6H4C(CH3)2C6H4OCH2CH2-)。[實(shí)施例13]在玻璃容器中。對(duì)合成例6中得到的式(III)表示的化合物2.23g、2,2-雙[4—(4-氨基笨氧基)苯基]六氟丙烷(CentralGlass制造)2.07g(0.004mol)、低聚甲醛(三菱瓦斯化學(xué)制造，91.6%)0.55g、曱苯8ml、異丁醇2ml進(jìn)行混合，并在150°C的熱板上加熱，在共沸除去產(chǎn)生的水分的同時(shí)使反應(yīng)進(jìn)行8小時(shí)，從而獲得了粘稠的黃色透明溶液。對(duì)該溶液的一部分進(jìn)行真空干燥，得到了淺黃色樹脂。在氘代氯仿中對(duì)得到的樹脂進(jìn)行^-NMR測(cè)定，在化學(xué)位移4.6ppm附近及5.4ppm附近觀察到了由生成的苯并魂溱環(huán)引起的峰，由此確認(rèn)其為目標(biāo)熱固性樹脂。另外，通過進(jìn)行GPC測(cè)定對(duì)分子量進(jìn)行了評(píng)價(jià)，其結(jié)果為數(shù)均分子量Mn二2300,重均分子量Mw=4700。[實(shí)施例14]將實(shí)施例13中獲得的熱固性樹脂的溶液涂布在經(jīng)過了剝離處理的PET膜上，并使其在8(TC下干燥30分鐘。然后，在180。C下對(duì)其進(jìn)行2小時(shí)熱處理，從而獲得了lOOiumt的片狀固化成形體。得到的薄片為深橙色透明且均勻的成形體，其是具有撓性的成型體。針對(duì)所得到的薄片，利用與實(shí)施例12相同的方法測(cè)定了lGHz下的介電常數(shù)及電介質(zhì)損耗角正切。實(shí)施例14的固化成形體顯示了介電常數(shù)2.5、電介質(zhì)損耗角正切0.008的良好特性。利用與實(shí)施例12相同的方法對(duì)所得到的固化成型體進(jìn)行了50/o重量損失溫度(Td5)的測(cè)定。實(shí)施例14的固化成形體的Td5顯示了344。C的良好數(shù)值。測(cè)定結(jié)果如表2所示。[合成例7]式(m)表示化合物的合成(x為加氫聚丁二烯基)在設(shè)置有攪拌器、冷卻管、水分分離器、氮?dú)鈱?dǎo)入管的可分離式燒瓶中混合了與在合成例4中所用相同的末端羥基化的液態(tài)丁二烯低聚物的氫化物612g、對(duì)羥基苯曱酸(上野制藥制造)lllg(0.80mo1)、活性白土(和光純藥制造)63g、二曱苯1100ml。對(duì)體系內(nèi)部進(jìn)行氮?dú)庵脫Q之后，在18(TC的油浴中進(jìn)行加熱、攪拌，同時(shí)使反應(yīng)進(jìn)行10小時(shí)。利用共沸除去了反應(yīng)中生成的水分。反應(yīng)結(jié)束后的溶液進(jìn)行冷卻后用900ml曱苯進(jìn)行稀釋，過濾活性白土，從而得到了淡黃色溶液，再于減壓下蒸餾除去曱苯，得到淡黃色的透明粘稠液態(tài)物。使上述液態(tài)物的一部分溶解在氖代氯仿中，進(jìn)行了'H-NMR語測(cè)定，在化學(xué)位移4.2~4.4ppm處觀察到了峰，其歸屬于生成的酯鍵的COO-CH:rR的峰，并且在化學(xué)位移6.9ppm附近及7.9ppm附近觀察到了羥基苯曱酸酯的苯環(huán)質(zhì)子峰，由此確認(rèn).了目標(biāo)的式(m)表示化合物(x為加氫聚丁二烯基)。40在玻璃容器中混合在合成例7中得到的式(III)表示的化合物7.46g、4，4，-二氨基二苯曱烷(和光純藥制造)0.79g(0.004mol)、低聚曱醛(三菱氣體化學(xué)制造，91.6%)0.55g、曱苯8ml、異丁醇2ml，并在140°C的熱板上加熱，在共沸除去產(chǎn)生的水分的同時(shí)使反應(yīng)進(jìn)行8小時(shí)，從而獲得了粘稠的黃色透明溶液。取該溶液的一部分，在減壓下蒸餾除去溶劑使其干燥，從而得到了橡膠狀樹脂。在氘代氯仿中對(duì)得到的樹脂進(jìn)行'H-NMR測(cè)定，在化學(xué)位移4.6ppm附近及5.4ppm附近觀察到了由生成的苯并口惡溱環(huán)引起的峰，由此確認(rèn)其為目標(biāo)熱固性樹脂。另外，通過進(jìn)行GPC測(cè)定對(duì)分子量進(jìn)行了評(píng)價(jià)，其結(jié)果為^:均分子量Mn二4500，重均分子量Mw=10800。[實(shí)施例16]將實(shí)施例15中獲得的熱固性樹脂的溶液涂布在經(jīng)過了剝離處理的PET膜上，并使其在80。C下干燥30分鐘。然后，在180。C下對(duì)其進(jìn)行2小時(shí)熱處理，從而獲得了llO)amt的片狀固化成形體。得到的薄片為深橙色透明且均勻的成形體，其彎曲性非常優(yōu)異。針對(duì)所得到的薄片，利用與實(shí)施例12相同的方法測(cè)定了lGHz下的介電常數(shù)及電介質(zhì)損耗角正切。實(shí)施例16的固化成形體顯示了介電常數(shù)2.2、電介質(zhì)損耗角正切0.001的極為良好特性。利用與實(shí)施例12相同的方法對(duì)所得到的薄片進(jìn)行了5%重量損失溫度(Td5)的測(cè)定。實(shí)施例16的固化成形體的Td5顯示了380。C的良好數(shù)值。測(cè)定結(jié)果如表1所示。[實(shí)施例17]除了將實(shí)施例15中的4，4，-二氨基二苯曱烷變更為4,4，-二氨基-3,3，-二甲基二苯基曱烷(和光純藥制造)0.91g(0.004mol)以外，按照與實(shí)施例15相同的方法進(jìn)行反應(yīng)，從而獲得了粘稠的紅色透明溶液。取該溶液的一部分，在減壓下蒸餾除去溶劑使其干燥，從而得到了橡膠狀樹脂。在氘代氯仿中對(duì)得到的樹脂進(jìn)行'H-NMR測(cè)定，在化學(xué)位移4.4ppm附近及5.2ppm附近觀察到了由生成的苯并魂嗪環(huán)引起的峰，由此確認(rèn)其為目標(biāo)熱固性樹脂。另外，通過進(jìn)行GPC測(cè)定對(duì)分子量進(jìn)行了評(píng)價(jià)，其結(jié)果為數(shù)均分子量Mn=5500，重均分子量Mw=12400。[實(shí)施例18]將實(shí)施例17中獲得的熱固性樹脂的溶液涂布在經(jīng)過了剝離處理的PET41膜上，并使其在8(TC下干燥30分鐘。然后，在180'C下對(duì)其進(jìn)行2小時(shí)熱處理，從而獲得了100jumt的片狀固化成形體。得到的固化物為深橙色透明且均勻的成形體，其彎曲性非常優(yōu)異。針對(duì)所得到的成形體，利用與實(shí)施例12相同的方法測(cè)定了lGHz下的介電常數(shù)及電介質(zhì)損耗角正切。實(shí)施例18的固化成形體顯示了介電常數(shù)2.2、電介質(zhì)損耗角正切0.001的極為良好特性。此外，利用與實(shí)施例12相同的方法對(duì)所得到的固化成形體進(jìn)行了5%重量損失溫度(Td5)的測(cè)定。實(shí)施例18的固化成形體的Td5顯示了380。C的良好數(shù)值。測(cè)定結(jié)果如表2所示。[實(shí)施例19]除了將實(shí)施例15中的4，4，-二氨基二苯曱烷變更為2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(和歌山精化制造)1.64g(0.004mol)以外，按照與實(shí)施例15相同的方法進(jìn)行反應(yīng)，從而獲得了粘稠的黃色透明溶液。取該溶液的一部分，在減壓下蒸餾除去溶劑使其干燥，從而得到了橡膠狀樹脂。在氘代氯仿中對(duì)得到的樹脂進(jìn)行^-NMR測(cè)定，在化學(xué)位移4.6ppm附近及5.4ppm附近觀察到了由生成的苯并p惡嗪環(huán)引起的峰，由此確認(rèn)其為目標(biāo)熱固性樹脂。另外，通過進(jìn)行GPC測(cè)定對(duì)分子量進(jìn)行了評(píng)價(jià)，其結(jié)果為數(shù)均分子量Mn二4400，重均分子量Mw-9600。[實(shí)施例20]將實(shí)施例19中獲得的熱固性樹脂的溶液涂布在經(jīng)過了剝離處理的PET膜上，并使其在8(TC下干燥30分鐘。然后，在180。C下對(duì)其進(jìn)行2小時(shí)熱處理，從而獲得了110jumt的片狀固化成形體。得到的固化物為深橙色透明且均勻的成形體，其彎曲性非常優(yōu)異。針對(duì)所得到的薄片，利用與實(shí)施例12相同的方法測(cè)定了lGHz下的介電常數(shù)及電介質(zhì)損耗角正切。實(shí)施例20的固化成形體顯示了介電常數(shù)2.2、電介質(zhì)損耗角正切0.001的極為良好的特性。此外，利用與實(shí)施例12相同的方法對(duì)所得到的薄片進(jìn)行了5%重量損失溫度(Td5)的評(píng)價(jià)。實(shí)施例20的固化成形體的Td5顯示了386°C的良好數(shù)值。測(cè)定結(jié)果如表2所示。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>對(duì)于用來構(gòu)成例如存儲(chǔ)器、邏輯處理器等IC組件的多層基板的樹脂材料，要求其在環(huán)境溫度為23。C時(shí)、100MHz、lGHz、2.4GHz及5.8GHz下的特性為介電常數(shù)在3.5以下，且用來評(píng)價(jià)同條件下介電損失的電介質(zhì)損4毛角正切值在0.015以下。本發(fā)明的所有實(shí)施例中的具有苯并魂嗪結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂均具有優(yōu)異的介電特性。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明提供一種耐熱性優(yōu)異、電性能良好、且脆性得到大幅改善的熱固性樹脂及其制備方法。含有熱固性樹脂的組合物、其成形體、固化物、固化成形體、以及包括這些材料的電子設(shè)備具有工業(yè)實(shí)用性。權(quán)利要求1.一種具有苯并噁嗪結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂，該熱固性樹脂以下述式(I)表示，式(I)在式(I)中，X為二醇化合物的殘基，所述二醇化合物的分子量或由GPC測(cè)定的聚苯乙烯換算數(shù)均分子量在5000以下，Y是二胺化合物的殘基，n為2～200的整數(shù)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有苯并p惡嗪結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂，其中，所述Y是芳香族二胺化合物或脂環(huán)族二胺化合物的殘基。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的具有苯并p惡。秦結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂，其中，所述Y是以下述式(II)表示的芳香族二胺化合物的殘基，式(n):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>在式(II)中，R為不具有活潑氫且碳原子數(shù)為16的有機(jī)基團(tuán)，所述有機(jī)基團(tuán)任選含有氧原子、氮原子，m代表04的整數(shù)，z為直接鍵合、或選自下述A組中的至少一種基團(tuán)，A組4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的具有苯并p惡,結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂，其中，所述Y為選自下述B組中的飽和橋環(huán)式二胺化合物的殘基，B組:5.—種具有苯并p惡溱結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂，該熱固性樹脂通過對(duì)a)以下述式(III)表示的化合物、b)二胺化合物以及c)醛化合物進(jìn)行加熱，使其反應(yīng)而制得，CH，一O-式(ni)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>在式(ni)中，x為二醇化合物的殘基，所述二醇化合物的分子量或由GPC測(cè)定的聚苯乙烯換算數(shù)均分子量在5000以下。6.—種制造具有苯并口惡嗪結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂的方法，該方法包括對(duì)a)以下述式(III)表示的化合物、b)二胺化合物以及c)醛化合物進(jìn)行加熱，使它們發(fā)生反應(yīng)，式(ni)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>在式(in)中，x為二醇化合物的殘基，所述二醇化合物的分子量或由GPC測(cè)定的聚苯乙烯換算數(shù)均分子量在5000以下。7.—種熱固性組合物，該組合物至少包含權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的具有苯并魂。秦結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂、或由權(quán)利要求6所述的制造方法制造的具有苯并魂。秦結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的熱固性組合物，其中，該組合物還包含分子內(nèi)至少具有一個(gè)苯并魂噪結(jié)構(gòu)的化合物。9.一種成形體，其由權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的具有苯并p惡"秦結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂、通過權(quán)利要求6所述的制造方法制造的具有苯并魂口秦結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂、或權(quán)利要求7或8所述的熱固性組合物制得。10.—種固化物，其由權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的具有苯并p惡?jiǎn)窘Y(jié)構(gòu)的熱固性樹脂、通過權(quán)利要求6所述的制造方法制造的具有苯并魂。秦結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂、或權(quán)利要求7或8所述的熱固性組合物制得。11.一種固化成形體，其通過使權(quán)利要求9所述的成形體固化而得到。12.—種電子機(jī)器，其包含權(quán)利要求9所述的成形體、權(quán)利要求10所述的固化物、或權(quán)利要求11所述的固化成形體。全文摘要本發(fā)明提供一種具有苯并噁嗪結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂，該熱固性樹脂以下述式(I)表示，式(I)中，X為二醇化合物的殘基，所述二醇化合物的分子量或由GPC測(cè)定的聚苯乙烯換算數(shù)均分子量在5000以下；Y是二胺化合物的殘基；且n為2～200的整數(shù)。文檔編號(hào)C08G14/073GK101687966SQ20088002432公開日2010年3月31日申請(qǐng)日期2008年7月10日優(yōu)先權(quán)日2007年7月10日發(fā)明者土山和夫,江口勇司申請(qǐng)人:積水化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社