專利名稱：：阻燃聚碳酸酯組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及新型阻燃聚碳酸酯樹脂組合物。
背景技術(shù)：
：聚碳酸酯樹脂具有優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度(尤其是沖擊強(qiáng)度)、電特性和光學(xué)透明度，并且廣泛用于辦公自動(dòng)化設(shè)備、電力機(jī)械和電子機(jī)械、機(jī)動(dòng)車、以及建筑物等多種領(lǐng)域。在如辦公自動(dòng)化設(shè)備和電力機(jī)械及電子才幾械領(lǐng)域中使用的聚合物需要具有高阻燃性。通常通過摻入阻燃劑和防滴劑即防止熔融的樹脂從灼熱的聚碳酸酯樹脂滴落來使聚碳酸酯樹脂具有阻燃性。美國專利3,775,367公開了包含全氟烷基磺酸的石威金屬鹽或四烷基銨鹽的阻燃聚碳酸酯組合物。美國專利5,449，710公開了包含全氟烴類磺酸的堿金屬鹽或堿土金屬鹽的阻燃聚碳酸酯組合物。然而，仍需要可以低含量加入到聚碳酸酯樹脂中以使它們阻燃的化合物。本發(fā)明提供賦予聚碳酸酯樹脂阻燃性的非全氟化的磧化鹽。發(fā)明簡述本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案涉及阻燃聚碳酸酯組合物，所述組合物包含(A)至少一種芳族聚>^友酸酯樹脂；(B)至少一種防滴劑；以及(C)至少一種具有式MT的鹽，其中M+和Q如下文所定義。在一個(gè)特定實(shí)施方案中，阻燃聚碳酸酯組合物包含約IOO份的組分(A)、約O.Ol至約5.0份的組分(B)、以及約0.001至約2.0份的組分(C)。此外，所述阻燃聚碳酸酯組合物還可任選包含一種或多種添加劑、填料、或它們的組合。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，防滴劑可以是聚四氟乙烯。在另一個(gè)實(shí)施方案中，防滴劑以包含組分(C)的混合物或試劑盒來提供。噠溱錫R4NR:R3R2JR1R512本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案還提供了制備阻燃聚碳酸酯制品的方法和由其制備的制品。所述方法包括(a)將所述聚碳酸酯樹脂組合物的組分(A)、(B)和(C)以及任選的添加劑、填料、以及它們的組合進(jìn)行混合，以形成混合的組合物；(b)將混合的組合物成形為顆粒；(c)將步驟(b)的顆粒熔體成形為阻燃聚碳酸酯制品。發(fā)明詳述本發(fā)明涉及阻燃聚碳酸酯樹脂組合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及包含以下組分的阻燃聚碳酸酯樹脂組合物(A)至少一種芳族聚碳酸酯樹脂；(B)至少一種防滴劑；以及(C)至少一種具有式M+Q—的鹽，其中M+是(1)選自鋰、鈉、鉀和銫的陽離子或(2)選自以下十一種陽離子的陽離子<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>10和R10—N銨I、0H、則2和SH的基團(tuán)取直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的烷其中R1、R2、R3、R4、R5和R6獨(dú)立地選自(a)H(b)卣素(c)任選地被至少一個(gè)選自Cl、Br、F，代的-CH3、-C2H5、或&至C25，優(yōu)選&至C20,烴或烯烴；(d)包含一至三個(gè)選自0、N、Si、和S的雜原子并且任選地被至少一個(gè)選自Cl、Br、F、I、0H、,2和SH的基團(tuán)取代的-CH3、-C2H5、或(]3至C25,優(yōu)選C3至C2。，直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的烷烴或烯烴；(e)具有一至三個(gè)獨(dú)立地選自0、N、Si、和S的雜原子的"至(:25未取代的芳基或(^至(:25未取代的雜芳基；以及(f)具有一至三個(gè)獨(dú)立地選自0、N、Si、和S的雜原子的"至Cu取代的芳基或"至Cu取代的雜芳基；并且其中所述取代的芳基或取代的雜芳基具有一至三個(gè)取代基，所迷取代基獨(dú)立地選自(1)任選地被至少一個(gè)選自Cl、Br、F、I、0H、仰2和SH的基團(tuán)取代的-CH3、-C2H5、或&至C25,優(yōu)選&至C2。，直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的烷烴或烯烴，(2)0H，(3)NH2，以及(4)SH;R7、R8、R9和lT獨(dú)立地選自(g)任選地一皮至少一個(gè)選自Cl、Br、F、I、0H、仰2和SH的基團(tuán)取代的-CH3、-C2H5、或&至C25，優(yōu)選G至C2。，直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的烷烴或烯烴，(h)包含一至三個(gè)選自0、N、Si、和S的雜原子并且任選地被至少一個(gè)選自Cl、Br、F、I、0H、麗2和SH的基團(tuán)取代的-CH3、-C2H5、或^至C25，優(yōu)選C3至C2。，直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的烷烴或烯烴；(i)具有一至三個(gè)獨(dú)立地選自0、N、Si、和S的雜原子的"至Cu未取代的芳基或(:6至(:25未取代的雜芳基；以及(j)具有一至三個(gè)獨(dú)立地選自0、N、Si、和S的雜原子的"至Cu取代的芳基或G至(:25取代的雜芳基；并且其中所述取代的芳基或取代的雜芳基具有一至三個(gè)取代基，所述取代基獨(dú)立地選自(1)任選地被至少一個(gè)選自Cl、Br、F、I、0H、仰2和SH的基團(tuán)取代的-CH3、-C2H5、或G至C25，優(yōu)選G至C2。，直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的烷烴或烯烴，(2)0H，(3)NH2，以及(4)SH;并且其中任選R1、R2、R3、R4、R5、R6'R7、R8、119和R1。中至少兩個(gè)可一起形成環(huán)狀的或二環(huán)的烷基或烯基；并且其中Q—是選自式I和式II的陰離子HF式i其中R"選自:(1)鹵素；(2)任選地#:至少一個(gè)選自Cl、Br、I、0H、NH2和SH的基團(tuán)取代的-CH3、-C2H5、或C3至C,"優(yōu)選C3至"，直鏈或支鏈的烷烴或烯烴；(3)任選地被至少一個(gè)選自Cl、Br、I、0H、訓(xùn)2和SH的基團(tuán)取代的-0CH3、-OC2H5、或C3至d"優(yōu)選C3至"，直鏈或支鏈的烷氧基；(4)任選地被至少一個(gè)選自Cl、Br、I、0H、則2和SH的基團(tuán)取代的d至d"優(yōu)選d至C6，直鏈或支鏈的氟代烷基；(5)任選地-波至少一個(gè)選自Cl、Br、I、0H、冊(cè)2和SH的基團(tuán)取代的d至ds，優(yōu)選d至a,直鏈或支鏈的氟代烷氧基；(6)C,至Cm優(yōu)選d至"，直鏈或支鏈的全氟烷基；以及(7)d至Cm優(yōu)選C,至C6，直鏈或支鏈的全氟烷氧基；并且卄N」2式ll其中1112選自(1)鹵素；(2)任選地被至少一個(gè)選自Cl、Br、I、0H、冊(cè)2和SH的基團(tuán)取代的-CH3、-C2H5、或C3至d"優(yōu)選C3至C6，直鏈或支鏈的烷烴或烯經(jīng)；(3)任選地;故至少一個(gè)選自Cl、Br、I、0H、訓(xùn)2和SH的基團(tuán)取代的-0CH3、-OC2H5、或C3至Cm優(yōu)選C3至"，直鏈或支鏈的烷氧基；(4)任選地-陂至少一個(gè)選自Cl、Br、I、0H、NH2和SH的基團(tuán)取代的d至ds，優(yōu)選C,至C6，直鏈或支鏈的氟代烷基；o==s=oFIc——FH11c—FR16(5)任選地被至少一個(gè)選自Cl、Br、I、0H、NH2和SH的基團(tuán)取代的d至Cm優(yōu)選d至C"直鏈或支鏈的氟代烷氧基；(6)d至Cm優(yōu)選d至C6，直鏈或支鏈的全氟烷基；以及(7)d至d"優(yōu)選d至C"直鏈或支鏈的全氟烷氧基。根據(jù)本發(fā)明，阻燃聚碳酸酯樹脂組合物是在組合物配混后滿足阻燃性要求的聚>^友酸酯樹脂組合物。在美國，配混的組合物的阻燃性可以如Underwriter'sLaboratories,Inc.(Northbrook,IU的測試方法UL-94中所述使用由所述配混的組合物制備的測試樣本來測定。優(yōu)選的是所述配混的組合物根據(jù)UL-94具有V-0等級(jí)。所述聚碳酸酯樹脂組合物中組分(A)、(B)和(C)的重量比例為約100份的組分(A)、約0.01至約5.0份的組分(B)、以及約0.001至約2.0份的組分(C)。在一個(gè)更具體的實(shí)施方案中，組分(B)以約0.1至約3.0份進(jìn)行添加，而在一個(gè)甚至更具體的實(shí)施方案中，組分(B)以約0.25至約1.0份進(jìn)行添加。在另一個(gè)實(shí)施方案中，組分(C)以約0.01至約1.(H分進(jìn)行添加，而在一個(gè)甚至更具體的實(shí)施方案中，組分(C)以約0.1至約0.5份進(jìn)行添加。當(dāng)使用一種以上的芳族聚碳酸酯樹脂、防滴劑時(shí)，重量比例值代表單獨(dú)的芳族聚碳酸酯樹脂、鹽或防滴劑的合并重量。附加組分如以下所述的填料或顏料可添加到所述樹脂組合物中。防滴劑、鹽、或添加到組分(A)中的其它任選添加的組分的量將依賴于許多因素，例如所添加組分的成本、由所述聚>友酸酯樹脂組合物制備的產(chǎn)品的阻燃性、以及由所述聚碳酸酯樹脂組合物制備的產(chǎn)品的機(jī)械和物理特性例如沖擊強(qiáng)度。用于本發(fā)明的芳族聚碳酸酯樹脂包含通過碳酸酯連接基鍵合的二羥酚的二價(jià)殘基，并且由以下式表示其中Ar為二價(jià)的芳基。Ar優(yōu)選為由以下式表示的二價(jià)芳基-Ar1-Y-Ar2-,其中Ar'和A各自獨(dú)立地表示具有5至30個(gè)碳原子的二價(jià)碳環(huán)的或雜環(huán)的芳基，而Y表示具有1至30個(gè)碳原子的二價(jià)烷基。如本文所用，術(shù)語"碳環(huán)的"是指具有或涉及或特征在于由碳原子構(gòu)成的環(huán)。如本文所用，術(shù)語"雜環(huán)的"是指具有或涉及或特征在于一種以上原子的環(huán)；尤其是包含至少一個(gè)不是碳的原子的碳原子環(huán)。"雜環(huán)芳基"是具有一個(gè)或多個(gè)環(huán)氮原子、氧原子或硫原子的芳基。二價(jià)芳基A一和A各自未被取代或被至少一個(gè)取代基取代，所述取代基不影響聚合反應(yīng)。合適取代基的實(shí)例包括由原子、具有1至10個(gè)碳原子的烷基、具有1至10個(gè)碳原子的烷氧基、苯基、苯氧基、乙烯基、氰基、酯基、酰胺基和硝基。適于本發(fā)明的芳族聚碳酸酯樹脂(如LexanHF1110)可從供應(yīng)商(如GeneralElectric(Waterford,MA))商購獲得，或者可通過本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的任何方法合成。聚碳酸酯的制備、加工和特性的一般說明可見于Brunelle，D丄的"Polycarbonates"inKirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology(第五版(2006)，JohnWiley&Sons,Inc.,Hoboken，NJ,第19巻，第797-828頁)中。本文描述了制備芳族聚碳酸酯樹脂的兩種方法；這些方法旨在用作說明制備芳族聚碳酸酯樹脂的方法，而不包括所有的變型或修改形式。根據(jù)一種方法，可通過熔融縮合反應(yīng)來制備芳族聚碳酸酯樹脂，例如美國專利5，717，057第1欄第4行至第45欄第10行，美國專利5，606，007第2欄第63行至第25欄第23行，以及美國專利5，319，066第2欄第5行至第7欄第22行中所述。用于本發(fā)明的合適的聚碳酸酯可通過碳酸二芳酯和二羥酚的堿催化反應(yīng)來制備。使用多種碳酸二芳酯和二羥酚以產(chǎn)生各種性質(zhì)的聚碳酸酯。碳酸二芳酯的非限制性實(shí)例是碳酸二苯酯(DPC)、碳酸二曱苯酯、碳酸二(氯苯)酯、碳酸間曱苯酯、碳酸二萘酯、碳酸二(二苯)酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二丁酯和碳酸二環(huán)己酯、碳酸二(甲基水楊)酯。二羥酚的非限制性實(shí)例是1，1-二(4-羥基苯基)曱烷、1，1-二(4-羥基苯基)乙烷、2，2-二(4-羥基苯基)丙烷(下文中的"雙酚A"或"BPA")、2,2-二(4-羥基苯基)丁烷、2，2-二(4-幾基苯基)辛烷、1,1-二(4-羥基苯基)丙烷、1，1-二(4-羥基苯基)正丁烷、二(4-羥基苯基)苯基甲烷、2,2-二(4-羥基-l-曱基苯基)丙烷、1，1-二(4-羥基叔丁基苯基)丙烷、二(羥基芳基)烷烴例如2,2-二(4-羥基-3-渙苯基)丙烷、1，卜二(4-羥基苯基)環(huán)戊烷、4，4'-聯(lián)苯二酚、以及二(羥基芳基)環(huán)烷烴例如1，1-二(4-羥基苯基)環(huán)己烷。用于工業(yè)聚碳酸酯生產(chǎn)中的一般組合是DPC和BPA。適于本發(fā)明的芳族聚碳酸酯樹脂還可通過相界面方法來制備。用于聚碳酸酯合成的相界面方法是熟知的，并且描述在例如H.Schnell的ChemistryandPhysicsofPolycarbonates,PolymerReviews,第9巻，Interscie腦Publishers,NewYork1964,第33頁以及下列等中；PolymerReviews,第10巻，"CondensationPolymersbyInterfacialandSolutionMethods",PaulW.Morgan,IntersciencePublishers,NewYork1965,第八章，第325頁；Dres.U,Grigo、K.Kircher和P.R.MClller的"Polycarbonate"inBecker/Braim，Kunststoff—Handbuch，第3/1巻,Polycarbonate,Polyacetale，Polyester,Celluloseester，CarlHanserVerlagMunich,Vienna1992,第118-145頁；以及美國專利5，235，026第2欄第65行至第8欄第8行。根據(jù)該方法，雙酚(或各種雙酚的混合物)的二鈉鹽(其最初已被引入到堿性水溶液(或懸浮液)中)的光氣化在惰性有機(jī)溶劑或溶劑混合物(其形成第二相)的存在下來實(shí)施。使所形成的低聚碳酸酯(其主要存在于有機(jī)相中)借助于合適的催化劑(例如但不限于叔胺和季胺例如三乙基胺和四甲基氯化銨)經(jīng)歷進(jìn)一步縮合以得到溶于有機(jī)相中的高分子量聚碳酸酯。最后，分離出有^U相并且通過Morgan(supra)中所述的方法由此分離出聚碳酸酯。適于本發(fā)明的聚碳酸酯還包括聚二甲基硅氧烷-共-BPA聚碳酸酯。這些聚碳酸酯的合成描述于美國專利3，189,662第1欄第9行至第6欄第7行和美國專利3,419，634第l欄第24行至第15欄第22行中。所述聚二甲基硅氧烷以按二曱基硅氧烷加BPA的合并重量計(jì)約至少1.0%的重量存在于聚二甲基硅氧烷-共-BPA聚碳酸酯中。這些聚合物不同于以上所述的那些，因?yàn)樗鼈兙哂蟹浅５偷牟ＡЩD(zhuǎn)變溫度，還保留了優(yōu)異的熱穩(wěn)定性，并且具有良好的耐候性。另外的制備方法描述于Brunelle，D.J.(supra)中。適于本發(fā)明的聚碳酸酯還包括聚碳酸酯與一種或多種以下物質(zhì)的共混物聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚酰胺、聚酮、聚酯、聚苯醚、聚苯乙烯、丙19烯腈苯乙烯、丙烯腈丁二烯苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、以及聚甲基丙烯酸甲酯。任何合適的防滴劑組分(B)可用于本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物中。所述防滴劑可以例如細(xì)磨的粉末提供。典型的防滴劑是超細(xì)粉聚四氟乙烯(p-TFE)(可從E丄duPontdeNemoursandCompany,WilmingtonDE商購獲得)。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述至少一種防滴劑可作為包含所述至少一種防滴劑與所述至少一種鹽(組分(C))的混合物或試劑盒的一部分進(jìn)行提供。所述防滴劑可作為混合物或試劑盒中的粉末或分散體進(jìn)行提供。例如，p-TFE可作為混合物或試劑盒中的超細(xì)粉或分散體與組分(C)一起提供，其中組分C是1，1,2，2-四氟乙磺酸或1，1,2，3,3，3-六氟丙石黃酸的4里、鈉、鉀或銫鹽。更具體地講，組分C可以是1，1，2，2-四氟乙磺酸鉀或1，1，2，3,3，3-六氟丙磺酸鉀。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，組分(C)包含選自下列的陰離子(q—):1,1，2，2-四氟乙磺酸根;2-氯-l，l，2-三氟乙磺酸根；1,1，2，3，3，3-六氟丙磺酸根；1,1，2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙磺酸根；1，1,2-三氟-2-(五氟乙氧基)乙磺酸根；2-(1，2,2,2-四氟乙氧基)-l，1，2,2-四氟乙磺酸根；2-(1，1，2，2-四氟乙氧基)-1，1，2，2-四氟乙磺酸根;2-(1，1，2，2-四氟-2-碘乙氧基)-l,1,2,2-四氟乙磺酸根;1,1,2，2-四氟-2-(五氟乙氧基)乙磺酸根；N，N-二(l，1，2，2-四氟乙磺酰基)亞胺；以及N,N-二(l，1，2，3，3，3-六氟丙磺?；?亞胺。因此，在一個(gè)實(shí)施方案中，用作組分(C)的所述至少一種鹽包含選自下列的陽離子如以上所有實(shí)施方案中所規(guī)定的鋰、鈉、鉀、銫、吡啶銀、p達(dá)。秦鏡、嘧咬纖、p比。秦條、咪峻輸、他峻輸、'塞哇镥、"惡峻镥、三唑镥、錛、以及銨；和選自下列的陰離子1,1，2，2-四氟乙磺酸根；2-氯-l，1,2-三氟乙磺酸根；1，1，2，3,3，3-六氟丙磺酸根；1，1，2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙磺酸根；1,1,2-三氟-2-(全氟乙氧基)乙磺酸根；2-(l,2,2,2-四氟乙氧基)-l，1，2，2-四氟乙磺酸根;2-(1，1，2,2-四氟乙氧基)-1，1，2,2-四氟乙磺酸根；2-(1，1,2，2-四氟-2-碘乙氧基)-l，1,2，2-四氟乙石黃酸根；1，1，2,2-四氟-2-(五氟乙氧基)乙磺酸根；N，N-二(l,l，2，2-四氟乙磺?；?亞胺；以及N,N-二(1,1，2，3，3，3-六氟丙磺?；?亞胺。在另一個(gè)實(shí)施方案中，用作組分(C)的所述至少一種鹽選自l-丁基-2,3-二甲基咪唑镥l，1，2,2-四氟乙磺酸鹽、1-丁基-甲基咪唑輸l，1，2，2-四氟乙磺酸鹽、1-乙基-3-曱基咪唑镥1，1，2，2-四氟乙磺酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑輸l，1，2，3，3，3-六氟丙磺酸鹽、1-己基-3-甲基咪唑镥l，1，2，2-四氟乙磺酸鹽、1-十二烷基-3-曱基咪唑镥l,l，2，2-四氟乙磺酸鹽、1-十六烷基-3-甲基咪唑镥l,1,2，2-四氟乙磺酸鹽、l-十八烷基-3-甲基咪唑輸l，l，2，2-四氟乙磺酸鹽、N-(l，l，2，2-四氟乙基)丙基咪唑1，1，2，2-四氟乙磺酸鹽、N-(1，1，2,2-四氟乙基)乙基全氟己基咪唑1，1，2，2-四氟乙磺酸鹽、1-丁基-3-曱基咪唑鎰1，1，2，3，3，3-六氟丙磺酸鹽、l-丁基-3-曱基咪唑錫l，1，2-三氟-2-(三氟曱氧基)乙磺酸鹽、l-丁基-3-曱基咪唑镥l，1，2-三氟-2-(全氟乙氧基)乙磺酸鹽、十四烷基(三正己基)轔1，1，2-三氟-2-(全氟乙氧基)乙磺酸鹽、十四烷基(三正丁基)轔l，1,2,3，3，3-六氟丙磺酸鹽、十四烷基(三正己基)轔l，l,2-三氟-2-(三氟曱氧基)乙磺酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑纖1，1，2，2-四氟-2-(五氟乙氧基)磺酸鹽、(3，3，4，4,5，5，6，6，7，7,8，8，8-十三氟辛基)-三辛基轔l，1，2，2-四氟乙磺酸鹽、1-甲基-3-(3，3，4，4，5,5，6，6,7,7，8，8,8-十三氟辛基)咪唑鏡l，1，2，2-四氟乙磺酸鹽、四正丁基鱗1，1，2-三氟-2-(全氟乙氧基)乙磺酸鹽、1，1,2,2-四氟乙石黃酸鉀、1，1，2，3,3，3-六氟丙石黃酸鉀、以及1，1，2-三氟-2-(全氟乙氧基)乙磺酸鉀。用于組分(C)的陽離子(M+)來源可商購獲得，或者可通過本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的方法合成。式I的氟代烷基磺酸根陰離子sulfonateanion—般可根據(jù)美國專利申請(qǐng)2006/0276670第14段至第65段和美國專利申請(qǐng)2006/0276671第12段至第88段中所述的方法由全氟化末端烯烴或全氟化乙烯基醚合成；在一個(gè)實(shí)施方案中，將亞硫酸鉀和亞硫酸氮鉀作為緩沖液使用，而在另一個(gè)實(shí)施方案中，在無自由基引發(fā)劑存在時(shí)進(jìn)行反應(yīng)。優(yōu)選的分離方法包括冷凍干燥或噴霧千燥以將粗的1,1，2，2-四氟乙磺酸鹽和1，1，2，3,3，3-六氟丙磺酸鹽產(chǎn)物從含水的反應(yīng)混合物中分離出，使用丙酮來提取粗的1,1，2，2-四氟乙磺酸鹽和1，1,2，3，3，3-六氟丙磺酸鹽，以及通過冷卻將1，1,2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙磺酸鹽和1，1，2-三氟-2-(五氟乙氧基)乙磺酸鹽從反應(yīng)混合物中結(jié)晶出。式II的二(氟烷基磺?；?亞胺可以如二(全氟烷基磺酰基)亞胺鹽化合物如(RfS02)2N(-)M(+)的合成(參加美國專利5,847,616;DesMarteau，D.和Hu，L.Q,(I謹(jǐn)g.Chem.(1993)，32，5007—5010);美國專利6,252,111;Caporiccio，G.等人(J.Fluor.Chem.(2004)，125,243-252);以及美國專利6,399,821)中所述來合成。例如，首先如美國專利2，403，207和歐洲專利申請(qǐng)EP47946中所述，通過與合適的氯化劑如PCl5或兒茶酚-PCL反應(yīng)將1，1,2，2-四氟乙磺酸轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的磺酰氯?？稍谟袡C(jī)溶劑如乙腈中使用氟化鉀將氯用氟置換掉以產(chǎn)生磺酰氟。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>回收磺酰氟，然后可如Lyapkalo,I.M.(Tetrahedron(2006)62,3137-3145)所述將兩分子的磺酰氟連接以制備二(氟烷基磺酰基)亞胺。根據(jù)該步驟，在有機(jī)溶劑例如乙腈中使用氯化銨和三乙基胺(Et3N)將磺酰氟轉(zhuǎn)化成二(氟烷基磺酰基)亞胺的三乙基銨(NHE13)鹽。然后在含水曱醇中通過使用氫氧化鉀進(jìn)一步處理來獲得鉀鹽。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>除了組分(A)、(B)和(C)之外，本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物還可任選包含一種或多種添加劑、填料、或它們的組合，只要這些附加組分不將熱穩(wěn)定性或光化學(xué)穩(wěn)定性降低至不可取的水平，或者不將聚碳酸酯的阻燃性降低至不可取的水平或者不再滿足阻燃性要求。添加劑的實(shí)例包括但不限于抗氧化劑例如受阻酚、亞磷酸酯、磷酸酯和胺；紫外線吸收劑例如苯并三唑和二苯甲酮；光穩(wěn)定劑例如受阻胺；內(nèi)潤滑劑例如脂族羧酸酯、石蠟、硅油和聚乙烯蠟；和阻燃劑或阻燃助劑；脫^^莫?jiǎng)├缂疚焖拇蓟蚋视?；抗靜電劑；著色劑；以及它們的組合。可將芳族聚碳酸酯樹脂與至少一種本領(lǐng)域已知的填料配混。填料的實(shí)例包括鈦酸鉀晶須、礦物纖維例如礦棉、玻璃纖維、碳纖維、金屬纖維例如不銹鋼纖維、硼酸鋁晶須、氮化硅晶須、硼纖維、四腳狀的氧化鋅晶須、滑石、粘土、云母、珠光云母、鋁箔、氧化鋁、玻璃薄片、玻璃珠、玻璃球、炭黑、石墨、碳酸4丐、硫酸釣、硅酸鉤、二氧化鈦、硫化鋅、氧化鋅、二氧化硅、石棉、石英粉、以及它們的組合?？赏ㄟ^物理或化學(xué)方法將填料進(jìn)行表面處理以改善界面結(jié)合并增強(qiáng)機(jī)械性能。界面結(jié)合是指通過分子間的力將表面互相接觸的兩個(gè)物體保持在一起的結(jié)合。填料可使用以下物質(zhì)進(jìn)行處理例如硅烷基偶聯(lián)劑、高級(jí)脂肪酸、脂肪酸的金屬鹽、不飽和有機(jī)酸、有機(jī)鈦酸鹽、樹脂酸、聚乙二醇、或Me3Si-0-[SiOMe2]m-[Si0MeH]。-SiMe3型的聚甲基氫硅氧烷流體，其中Me為甲基，m可在0-100的范圍內(nèi)，而n可在l-50的范圍內(nèi)。最優(yōu)選m為0，并且n為大約50。所述至少一種填料一般按重量計(jì)以約1份至約70份(相對(duì)于100份的所述至少一種芳族聚碳酸酯樹脂)來使用。當(dāng)使用一種以上的填料時(shí)，按重量計(jì)的比例值表示各單個(gè)填料的合并重量。在更具體的實(shí)施方案中，所述至少一種填料按重量計(jì)以約2份至約40份(相對(duì)于100份的所述至少一種芳族聚碳酸酯樹脂)來使用。本發(fā)明還涉及制備阻燃聚碳酸酯制品的方法。根據(jù)該方法，可通過以下過程來制備阻燃聚碳酸酯制品，所述過程包括(a)如上所述將所述聚碳酸酯樹脂組合物的組分(A)、(B)和(C),以及任選的添加劑、填料、以及它們的組合進(jìn)行混合；(b)將混合的組合物成形為顆粒；(c)將步驟(b)的顆粒熔體成形為阻燃聚>友酸酯制品。更具體地講，可使用本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的任何處理操作，通過對(duì)所述組合物的組分進(jìn)行配混或捏煉來將聚碳酸酯樹脂組合物的組分進(jìn)行混合。參見例如用于聚碳酸酯處理描述的Bruneile，D.J.的"Polycarbonates，，inKirk-0thmerEncyclopediaofChemicalTechnology(第五版(2006)，JohnWiley&Sons,Inc.,Hoboken，NJ，第19巻，第797-828頁)?？墒褂美绨嗖锩軣挋C(jī)、單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)、多螺桿擠出機(jī)等進(jìn)行配混或捏煉。通常在約240攝氏度至約300攝氏度的溫度下進(jìn)行配混。可將組分(B)、(C)和任選的添加劑或填料與所述至少一種芳族聚碳酸酯樹脂加在一起。作為另外一種選擇，例如可在擠出機(jī)中的一個(gè)或多個(gè)下游點(diǎn)添加這些組分。在下游添加組分可減少固體例如填料的損耗，和/或改善分散體，和/或減少相對(duì)熱不穩(wěn)定的組分的受熱歷程，和/或減少由揮發(fā)性組分蒸發(fā)造成的損失。在混合組分之后，可將它們成形加工或切割成粒料或適于給料到熔體成形機(jī)器中的其它顆粒?？赏ㄟ^通常用于熱塑性塑料的方法例如注塑、吹塑、擠塑、壓塑、壓延模塑、滾塑等進(jìn)行熔體成形，以形成所需的制品。期望所形成的包含本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物的制品將在許多應(yīng)用(其中目前使用聚碳酸酯)中發(fā)現(xiàn)效用。實(shí)例包括但不限于玻璃窗和薄板；機(jī)動(dòng)車組件；器具，如家用制品和動(dòng)力工具；包裝物，如可再填充的水瓶和可再填充的奶瓶；電組件、電子組件和技術(shù)組件；醫(yī)療和保健相關(guān)的制品；以及休閑和安全制品。玻璃窗和薄板應(yīng)用的實(shí)例包括但不限于用于飛機(jī)、火車和學(xué)校的窗子；以及高速飛行器座艙罩。此類產(chǎn)品可使用例如柔軟的內(nèi)層層壓。機(jī)動(dòng)車組件的實(shí)例包括但不限于前燈部件、內(nèi)部儀表板、緩沖器、以及機(jī)動(dòng)車窗玻璃。電組件、電子組件和技術(shù)組件的實(shí)例包括但不限于電連接器、電話網(wǎng)絡(luò)裝置、出線盒、計(jì)算機(jī)和商業(yè)機(jī)器外殼、儀表板、膜開關(guān)和絕緣體。休閑和安全制品的實(shí)例包括但不限于保護(hù)性頭盔(例如運(yùn)動(dòng)頭盔、摩托車頭盔、以及用于消防隊(duì)員和建筑工人的安全頭盔)和保護(hù)性眼罩(例如護(hù)目鏡、安全眼鏡、安全護(hù)罩、眼鏡、以及面罩)。所述樹脂組合物對(duì)于需要阻燃材料的那些應(yīng)用例如辦公自動(dòng)化設(shè)備和電力機(jī)械及電子機(jī)械尤其有用?？墒褂眠m當(dāng)?shù)姆椒▉頊y定所述聚碳酸酯樹脂組合物的易燃性。例如，可使用的方法適合于其中將使用聚碳酸酯的國家。在美國，可能需要本發(fā)明的阻燃聚碳酸酯滿足Underwriter'sLaboratory標(biāo)準(zhǔn)，尤其是UL-94(UnderwritersLaboratories,Inc.,Northbrook，IU。UL-94基于才才料在重復(fù)施加火焰時(shí)抵抗燃燒的能力，以及材料對(duì)滴落及隨后由于產(chǎn)生的滴落物而引燃易燃物來源(棉花)的抵抗能力來對(duì)材料進(jìn)行測試。將測試樣本安裝在樣本室中并且點(diǎn)燃10秒鐘。如果樣本熄滅，就記錄下余焰的時(shí)間，然后將樣本再點(diǎn)燃10秒鐘。然后基于余焰時(shí)間和由燃燒滴落物造成的棉花起燃將材料分級(jí)。最廣泛接受的等級(jí)是V-0、V-l和V-2。V-l級(jí)允許有比V-0更長的余焰時(shí)間，而V-2具有與V-l相同的余焰時(shí)間，但允許有棉花起燃。就本發(fā)明而言，對(duì)于V-0，則使用<10秒的余焰時(shí)間，而對(duì)于V-1和V-2，則使用<30秒的余焰時(shí)間。在以下實(shí)施例中，將參考比較實(shí)施例和實(shí)施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明，然而不應(yīng)將所述實(shí)施例理解為限制本發(fā)明。一般材料和方法文中使用了以下縮寫攝氏度為"C"或"。C";克為"g";"h"為小時(shí)；相對(duì)濕度為"RH";毫米為"mm";核磁共振為"腦R";而差示掃描量熱法為"DSC"。1,1，2，3，3，3-六氟丙石黃酸鉀(HFPS-K)和1，1，2，2-四氟乙磺酸鉀(TFES-K)的合成描述于美國專利申請(qǐng)2006/027661、實(shí)施例2、4和5中。四正丁基轔l,1，2,3，3,3-六氟丙磺酸鹽(TBP-HFPS)的合成將去離子水(2800mL)和1,1，2，3，3，3-六氟丙磺酸鉀(HFPS-K，551.2g)加入到4L的錐形瓶中。在室溫下磁力攪拌燒瓶的內(nèi)容物，直到HFPS-K溶解以產(chǎn)生清澈無色的溶液。向該溶液添加75重量。/。的四正丁基溴化轔(Cyphos⑤443W，CytecCanadaInc.,923.0g)的水溶液。形成了大量的薄片狀白色沉淀，然后使該混合物在室溫下攪拌8h。通過抽濾來分離出白色的沉淀出的產(chǎn)物。然后將粗產(chǎn)物與1000mL的飽和碳酸鈉磁力攪拌30分鐘以除去任何的酸性雜質(zhì)。通過抽濾再次分離出產(chǎn)物。用3xl000mL份的去離子水進(jìn)一步洗滌產(chǎn)物以除去任何殘余的碳酸鹽。通過抽濾分離出該材料，然后在其熔點(diǎn)以上真空干燥(70°C，100托，18h)以除去水。使該產(chǎn)物在氮?dú)獯祾呦略诤嫦渲欣鋮s并固化。將固體產(chǎn)物粉餅從烘箱中取出，然后通過#14目(1.4mm)篩網(wǎng)以得到自由流動(dòng)的固體(893g，89%收率)。"F腿R(CD2C12)S-74.9(in,3F);-115.3,-122.8(ABq，J=264Hz,2F);—210.1(dm，1F)。！HNMR(CD2C12)S1.0(t，J=7.3Hz，12H);1.5(m，16H);2.2(m8H);5.4(dm,JFH=54Hz，1H)。由Karl-Fisher滴定法測定的水百分比671ppm。熔點(diǎn)(DSC):74°C。C19H37F603PS的元素分析計(jì)算值%C，46.5:H，7.6:N，0.0。實(shí)驗(yàn)結(jié)果％C，46.9:H，8.0:N，<0.1。1,1,2-三氟-2-(全氟乙氧基)乙磺酸鉀(TPES-K)的合成TFES-K的合成已描述于美國專利申請(qǐng)2006/0276671中。向1加侖的HastelloyC276反應(yīng)容器中裝入水合亞硫酸鉀(88g，0.56mol)、偏亞硫酸氬鉀(340g，1.53mol)和去離子水(2000ml)的溶液。將容器冷卻至7°C，排空至0.05MPa,并且用氮?dú)獯祾?。再重?fù)排空/吹掃循環(huán)兩次。然后向該容器中加入全氟(乙基乙烯基醚)(PEVE,600g，2.78mol)，然后將其加熱至125°C，此時(shí)內(nèi)部壓力為2.31MPa。將反應(yīng)溫度保持在125°C10h。壓力下降至0.26MPa，此時(shí)將容器放空并且冷卻至25°C。粗的反應(yīng)產(chǎn)物為白色結(jié)晶沉淀物，其上有無色的含水層(pH=7)。該白色固體的19F顧R譜顯示是純的所期望的產(chǎn)物，而含水層的譜顯示有微小但可檢測量的氟化雜質(zhì)。所期望的異構(gòu)體在水中較少溶解，所以其以異構(gòu)純形式沉淀。將產(chǎn)物漿液通過燒結(jié)玻璃漏斗抽濾，然后將濕的濾餅在真空爐(60°C，0.OlMPa)中干燥48小時(shí)。獲得灰白色晶體產(chǎn)物(904g,97%收率)。19F麗R(D20)S-86.5(s，3F);-89.2,-91.3(子裂分ABq，JFF=147Hz，2F);-119,3,-121.2(子裂分ABq，JFF=258Hz，2F);-144.3(dm,JFH=53Hz，IF)。!H麗R歸)56.7(dm,J=53Hz,1H)。Mp(DSC)263°C。C4H04F8SK的元素分析計(jì)算值C,14.3:H,0.3。實(shí)驗(yàn)結(jié)果C，14.1:H,0.3。TGA(空氣)在359。C,10重量％損失；在367。C，50重量°/。損失。TGA(N2):在362。C，10重量％損失；在374。C，50重量％損失。類似的方法可用于TFES-Na的合成，使用以上所述的等于用于鉀的摩爾量。l-丁基-3-曱基咪唑變l,1，2，2-四氟乙磺酸鹽(BMIM-TFES)的合成將1-丁基_3-甲基氯化咪唑(60.0g)和高純度的干燥丙酮(>99.5%，300ml)合并在1升的燒〗阮中，并且在磁力攪拌下加熱至回流，直至固體完全溶解。在室溫下，在單獨(dú)的1升燒瓶中，將1，1，2，2-四氟乙磺酸鉀(TFES-K，75.6g)溶解在高純度的干燥丙酮(500ml)中。在室溫下將這兩種溶液合并，并且在正的氮?dú)鈮毫ο聦⑵浯帕嚢?小時(shí)。停止攪拌，從而使KC1沉淀沉下來，然后通過穿過具有寅式鹽墊的燒結(jié)玻璃漏斗進(jìn)行抽濾，以將其移除。真空除去丙酮以得到黃色的油。通過使用高純度丙酮(100ml)稀釋并且與脫色碳(5g)攪拌來進(jìn)一步純化該油。再次將混合物抽濾并且真空除去丙酮以得到無色的油。在4Pa和25。C下將該油進(jìn)一步干燥6h，以得到83.6g的產(chǎn)物。19F麗R(DMSO-d6)S-124.7(dt,J=6Hz，J=8Hz，2F);-136.8(dt，J=53Hz，2F)。!HNMR(DMSO—d6)S0.9(t,J=7.4Hz，3H);1,3(m，2H);1.8(m，2H);3.9(s,3H);4.2(t，J=7Hz，2H);6.3(dt,J=53Hz，J-6Hz，1H);7.4(s，1H);7.5(s，1H);8.7(s,1H)。由Karl-Fisher滴定法測定的水百分比0.14%。C9H12F6N203S的元素分析計(jì)算值:C，37.6:H，4.7:N,8.8。實(shí)驗(yàn)結(jié)果C，37.6:H，4.6:N，8.7。TGA(空氣)在380。C，10重量％損失；在42(TC，50重量％損失。TGA(氮?dú)?在375。C，10重量％損失；在422。C，50重量％損失。氟化烷基磺酸的鋰鹽和銫鹽的合成可以如美國專利申請(qǐng)2006/0276671中所提出的，將氟化烷基石黃酸的鉀鹽和鈉鹽(純化過的或作為粗的干燥過的反應(yīng)混合物)轉(zhuǎn)化成它們的無水酸。然后可使這些酸與碳酸鋰或碳酸銫在有機(jī)溶劑如曱醇中反應(yīng)以高收率得到相應(yīng)的氟化烷基磺酸的鋰鹽或銫鹽。可通過首先用過濾除去任何過量的不溶解的碳酸鹽，然后用真空蒸餾除去有機(jī)溶劑而分離出所述鋰鹽或銫鹽產(chǎn)物。對(duì)于鋰鹽應(yīng)小心，以保持該體系無水，因?yàn)殇圎}通常極易吸濕。由1，1，2，2-四氟乙磺酸(TFESA)合成1，1，2,2-四氟乙磺酸鋰(TFES-Li):將1，1，2，2-四氟乙石黃酸(10.05g，0.055mol)和干燥的甲醇(10mL;EMDChemicalsInc.,Gibbstown，NJ)力口入到20mL的小瓶中。將該溶液在氮?dú)鈿夥障略诒≈写帕嚢柘吕鋮s至0°C。在一個(gè)單獨(dú)的燒瓶中，將碳酸鋰(0.95g，0.026mol;Aldrich，St.Louis,MO)與干燥的甲醇(10mL)混合，并且在氮?dú)鈿夥障略谒≈写帕嚢柚敝疗湟矠?TC。然后將TFESA溶液緩慢加入到碳酸鹽混合物中，產(chǎn)生大量的氣體C02。添加完成后，氣體釋放停止，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上真空除去曱醇。然后將燒瓶在真空下加熱至80°C3h以除去水(其在反應(yīng)期間形成)。分離出白色粉狀產(chǎn)物(TFES-Li，8.7g，84%收率)并且表征。由Karl-Fisher滴定法測定的水百分比0.27重量°/。C2H^Li03S的元素分析計(jì)算值%C,12.78:H，0.54。實(shí)驗(yàn)結(jié)果°/。C，12.53:H，0.74。l-丁基-3-甲基咪唑鎰九氟丁磺酸鹽(BMIM-NONA)的合成可以如S.K.Quek等人Tetrahedron(2006)62:3137-3145中所述來合成BMIM-NONA。十四烷基(三正丁基)轔l，1,2,2-四氟乙磺酸鹽([4.4.4.14]P-TFES)的合成在lOOOmL燒瓶中，在25。C下磁力攪拌1,1，2，2-四氟乙磺酸鉀(TFESK，85.2g，0.39mol)和去離子水(150mL)直至固體溶解。在一個(gè)單獨(dú)的500mL燒瓶中，首先通過加熱至5(TC使十四烷基(三正丁基)氯化轔(168g，0.39molCyphosIL167;Cytec(WestPaterson，NJ))熔融，然后添加入到TFESK溶液中以產(chǎn)生油狀沉淀。在25。C下將燒瓶再攪拌以使產(chǎn)物完全沉淀。將氯仿(500mL;Alrich)加入到混合物中，將其再攪拌30分鐘。將包含產(chǎn)物的氯仿層分離出并且放置一旁。用氯仿(5x20mL洗滌)來提取水層，并且將這些等分試樣與原來的氯仿層合并。將合并后的氯仿溶液用飽和碳酸鈉水溶液(5x20mL洗滌；Aldrich)洗滌，隨后用去離子水(5x20mL)洗滌，直至最終的洗滌水具有的pH=8。將該溶液在無水石克酸鎂(Aldrich)上干燥，此時(shí)加入10g脫色石友以除去有色雜質(zhì)。在通過6-英寸的柱子(裝有寅式鹽/堿性氧化鋁柱)進(jìn)行過濾以除去碳之前，將該溶液再攪拌30分鐘。將該溶液再在無水硫酸鎂(Aldrich)上干燥，并且在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上濃縮，然后進(jìn)一步干燥(60毫托，25°C,8h)以獲得清澈淺黃色油[i.4.4.14]P-TFES產(chǎn)物(173g,77%收率)。19F麗R(CDC13)S-124.3(dt，3J=6Hz，3JFF-8Hz,2F);-136.0(dt,2JFH=53Hz，2F)。麗R(CDC13)50.8(t，J-7.0Hz,3H);1.0(t，J=7.0Hz9H);1.3(brs,20H);1.5(m,16H);2.2(m，8H);6.2(U,^=53Hz，3JFH=6Hz，1H)。由Karl-Fisher滴定法測定的水百分比594ppm。實(shí)施例1:聚碳酸酯樹脂的阻燃性(比較實(shí)施例)將聚碳酸酯樹脂(1484.5g;以商品名LexanHF-1110(GeneralElectricCo.,Pittsfield,MA)銷售)置于配備有增強(qiáng)桿的V-圓錐型攪拌機(jī)(PattersonKelly,EastSt簡dsburg,PA)中。所述樹脂被涂覆了4g的聚二曱基硅氧烷DC-200-60M(DowCorning,Midland,MI)。在使涂層粘附到樹脂上5分鐘后，將涂覆的聚碳酸酯粒料裝入到275'C的30mm雙螺桿4齊出機(jī)(Werner-Pfleiderer，Coperion,Ramsey,NJ)中。將所配混的聚碳酸酯在配備有1/16英寸(大約1.59mm)的ASTM(ASTMInternational,WestConshohocken,PA)單門撓曲棒模具的1.5盎司Arburg注塑成形機(jī)(Newington，CT)上注塑。在被測試阻燃性之前，將樣本儲(chǔ)存在22。C且50%相對(duì)濕度的房間中最少1天。沖艮據(jù)標(biāo)準(zhǔn)阻燃性測試步驟UL_94(UnderwritersLaboratories,Inc.,Northbrook，IL)來測試所有的樣本。在豎直位置上對(duì)測試樣本進(jìn)行測試。將調(diào)節(jié)好的火焰置于測試樣本上10秒鐘，然后將火焰自己熄滅的時(shí)間記錄為tl。將火焰再置于測試樣本塊上10秒鐘然后移去，將第二燃燒時(shí)間記錄為t2。還要記錄燃燒滴落物的存在。在火焰移去時(shí)，未發(fā)現(xiàn)在任何測試樣本上的余焰。用于將樣本分級(jí)為V-0、V-l或V-2的標(biāo)準(zhǔn)示于表1中，其中tl和t2以秒報(bào)告。結(jié)果示于表2中。表1:用于將樣本分級(jí)為V-0、V-l或V-2的標(biāo)準(zhǔn)。<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>實(shí)施例2:聚碳酸酯樹脂加防滴劑的阻燃性(比較實(shí)施例)。重復(fù)實(shí)施例1的步驟，然而加入聚四氟乙烯(p-TFE)防滴劑(7g;MP1400,E.I.DuPont，WilmingtonDE)。結(jié)果示于表2中。實(shí)施例3-6:聚^g友酸酯樹脂加鹽的阻燃性。重復(fù)實(shí)施例2的步驟，不同的是除了p-TFE以外，還加入了如所示的4.5g鹽。結(jié)果示于表2中。表2:具有或不具有防滴劑和/或鹽的聚碳酸酯的阻燃性測試。表2中所有的值是5次測量的平均值?？s寫TBP-HFPS,正丁基轔l，1，2，3，3,3-六氟丙磺酸鹽；HFPS-K,1，1，2,3，3，3-六氟丙,黃酸鉀；TPES-K，1，1,2-三氟-2-(全氟乙氧基)乙石黃酸鉀；BMIM-TFES,l-丁基-3-甲基咪唑鐳l，1，2,2-四氟乙石黃酸鹽。<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>實(shí)施例7-14:聚>^友酸酯樹脂加鹽的阻燃性。使用如下表3中所示的3000ppm鹽和5000ppmp-TFE超細(xì)粉，如實(shí)施例1中所述來配混聚碳酸酯樣本(樣本)。將所配混的聚碳酸酯進(jìn)一步模制成如實(shí)施例1中所述的塊。根據(jù)前面所述的UL-94來對(duì)試驗(yàn)樣本進(jìn)行測試。結(jié)果示于表3中。表3:聚碳酸酯的阻燃性測試。<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>實(shí)施例15-20:鹽濃度對(duì)聚>友酸酯樣本阻燃性的影響。測定鹽濃度對(duì)阻燃性的影響。以下表4中所示的濃度使用BMIM-TFES或TFES-K作為鹽，將聚碳酸酯樣本(樣品)與實(shí)施例7-14中所述的5000ppm的p-TFE超細(xì)粉進(jìn)行配混。將所配混的聚碳酸酯進(jìn)一步模制成如實(shí)施例1中所述的塊。根據(jù)前面所述的UL-94來對(duì)試驗(yàn)樣本進(jìn)行測試。結(jié)果示于表4中。表4:聚碳酸酯的阻燃性測試。<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>權(quán)利要求1.阻燃聚碳酸酯樹脂組合物，所述組合物包含(A)至少一種芳族聚碳酸酯樹脂；(B)至少一種防滴劑；以及(C)至少一種具有式M+Q-的鹽，其中M+是(1)選自鋰、鈉、鉀和銫的陽離子或(2)選自以下十一種陽離子的陽離子吡啶鎓噠嗪鎓嘧啶鎓吡嗪鎓咪唑鎓吡唑鎓噻唑鎓噁唑鎓三唑鎓鏻銨其中R1、R2、R3、R4、R5和R6獨(dú)立地選自(a)H(b)鹵素(c)任選地被至少一個(gè)選自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的基團(tuán)取代的-CH3、-C2H5或C3至C25直鏈、支鏈或環(huán)狀烷烴或烯烴；(d)包含一至三個(gè)選自O(shè)、N、Si、和S的雜原子并且任選地被至少一個(gè)選自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的基團(tuán)取代的-CH3、-C2H5、或C3至C25直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的烷烴或烯烴；(e)具有一至三個(gè)獨(dú)立地選自O(shè)、N、Si、和S的雜原子的C6至C25未取代的芳基或C6至C25未取代的雜芳基；以及(f)具有一至三個(gè)獨(dú)立地選自O(shè)、N、Si、和S的雜原子的C6至C25取代的芳基或C6至C25取代的雜芳基；并且其中所述取代的芳基或取代的雜芳基具有一至三個(gè)取代基，所述取代基獨(dú)立地選自(1)任選地被至少一個(gè)選自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的基團(tuán)取代的-CH3、-C2H5或C3至C25直鏈、支鏈或環(huán)狀烷烴或烯烴，(2)OH，(3)NH2，以及(4)SH；R7、R8、R9和R10獨(dú)立地選自(g)任選地被至少一個(gè)選自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的基團(tuán)取代的-CH3、-C2H5、或C3至C25優(yōu)選直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的烷烴或烯烴；(h)包含一至三個(gè)選自O(shè)、N、Si、和S的雜原子并且任選地被至少一個(gè)選自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的基團(tuán)取代的-CH3、-C2H5、或C3至C25直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的烷烴或烯烴；(i)具有一至三個(gè)獨(dú)立地選自O(shè)、N、Si、和S的雜原子的C6至C25未取代的芳基或C6至C25未取代的雜芳基；以及(j)具有一至三個(gè)獨(dú)立地選自O(shè)、N、Si、和S的雜原子的C6至C25取代的芳基或C6至C25取代的雜芳基；并且其中所述取代的芳基或取代的雜芳基具有一至三個(gè)取代基，所述取代基獨(dú)立地選自(1)任選地被至少一個(gè)選自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的基團(tuán)取代的-CH3、-C2H5或C3至C25直鏈、支鏈或環(huán)狀烷烴或烯烴，(2)OH，(3)NH2，以及(4)SH；并且其中任選R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10中至少兩個(gè)可一起形成環(huán)狀的或二環(huán)的烷基或烯基；并且其中Q-是選自式I和式II的陰離子式I其中R11選自(1)鹵素；(2)任選地被至少一個(gè)選自Cl、Br、I、OH、NH2和SH的基團(tuán)取代的-CH3、-C2H5或C3至C15直鏈或支鏈的烷烴或烯烴；(3)任選地被至少一個(gè)選自Cl、Br、I、OH、NH2和SH的基團(tuán)取代的-OCH3、-OC2H5或C3至C15直鏈或支鏈的烷氧基；(4)任選地被至少一個(gè)選自Cl、Br、I、OH、NH2和SH的基團(tuán)取代的C1至C15直鏈或支鏈的氟代烷基；(5)任選地被至少一個(gè)選自Cl、Br、I、OH、NH2和SH的基團(tuán)取代的C1至C15直鏈或支鏈的氟代烷氧基；(6)C1至C15優(yōu)選直鏈或支鏈的全氟烷基；以及(7)C1至C15直鏈或支鏈的全氟烷氧基；以及式II其中R12選自(1)鹵素；(2)任選地被至少一個(gè)選自Cl、Br、I、OH、NH2和SH的基團(tuán)取代的-CH3、-C2H5或C3至C15直鏈或支鏈的烷烴或烯烴；(3)任選地被至少一個(gè)選自Cl、Br、I、OH、NH2和SH的基團(tuán)取代的-OCH3、-OC2H5或C3至C15直鏈或支鏈的烷氧基；(4)任選地被至少一個(gè)選自Cl、Br、I、OH、NH2和SH的基團(tuán)取代的C1至C15直鏈或支鏈的氟代烷基；(5)任選地被至少一個(gè)選自Cl、Br、I、OH、NH2和SH的基團(tuán)取代的C1至C15直鏈或支鏈的氟代烷氧基；(6)C1至C15直鏈或支鏈的全氟烷基；以及(7)C1至C15直鏈或支鏈的全氟烷氧基。2.權(quán)利要求1的組合物，所述組合物具有約100份的組分(A)、約0.01至約5.0份的組分(B)、以及約0.001至約2.0份的組分(C)。3.權(quán)利要求2的組合物，所述組合物具有約100份的組分(A)和約0.1至約3.0份的組分(B)。4.權(quán)利要求2的組合物，所述組合物具有約100份的組分(A)和約0.Ol至約l.O份的組分(C)。5.權(quán)利要求1的組合物，其中所述至少一種芳族聚碳酸酯樹脂由碳酸二苯酯與2，2-二(4-羥基苯基)丙烷的反應(yīng)來制備。6.權(quán)利要求l的組合物，其中防滴劑為聚四氟乙烯。7.權(quán)利要求1的組合物，其中Q—選自1,1,2，2-四氟乙石黃酸根；2-氯-1，1,2-三氟乙磺酸根；1，1,2，3，3，3-六氟丙磺酸根;1，,1，2-三氟-2-(三氟曱氧基)乙磺酸根；1，1，2-三氟-2-(全氟乙氧基)乙磺酸根；2-(1，2，2，2-四氟乙氧基)-l，1，2，2-四氟乙磺酸根;2-(1,1，2，2-四氟乙氧基)-l，1，2，2-四氟乙磺酸根；2-(1，1,2,2-四氟-2-碘乙氧基)-l，1，2,2-四氟乙磺酸根；1,1,2,2-四氟-2-(五氟乙氧基)乙磺酸根；N，N-二(l，1，2，2-四氟乙磺酰基)亞胺；以及N，N-二(1，1,2，3，3，3-六氟丙磺?；?亞胺。8.權(quán)利要求1的組合物，其中組分(C)選自l-丁基-2，3-二甲基咪唑鐳l，1，2，2-四氟乙磺酸鹽、l-丁基-曱基咪唑鏡l,1，2,2-四氟乙磺酸鹽、l-乙基-3-甲基咪唑镥1，1,2，2-四氟乙磺酸鹽、l-乙基-3-甲基咪唑鏡1,1,2，3，3，3-六氟丙磺酸鹽、l-己基-3-甲基咪唑鏡1，1,2,2-四氟乙磺酸鹽、l-十二烷基-3-曱基咪唑錫l，1,2,2-四氟乙磺酸鹽、1-十六烷基-3-甲基咪唑镥1,1，2,2-四氟乙磺酸鹽、1-十八烷基-3-甲基咪唑镥1,1，2,2-四氟乙磺酸鹽、N-(l，1，2，2-四氟乙基)丙基咪唑1，1，2，2-四氟乙磺酸鹽、N-(1,1，2,2-四氟乙基)乙基全氟己基咪唑1，1，2，2-四氟乙磺酸鹽、l-丁基-3-曱基咪唑輸l,1，2，3，3，3-六氟丙磺酸鹽、1-丁基-3-曱基咪唑镥l,1，2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙磺酸鹽、l-丁基-3-甲基咪唑鏃l，l，2-三氟-2-(全氟乙氧基)乙磺酸鹽、十四烷基(三正己基)轔l，1，2-三氟-2-(全氟乙氧基)乙磺酸鹽、十四烷基(三正丁基)轔l，1，2，3,3，3-六氟丙磺酸鹽、十四烷基(三正己基)轔1，1，2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙磺酸鹽、l-乙基-3-曱基咪唑镥l，1,2，2-四氟-2-(五氟乙氧基)磺酸鹽、(3，3，4，4，5，5,6，6，7，7,8，8,8-十三氟辛基)-三辛基轔l，1，2,2-四氟乙石黃酸鹽、1-甲基-3-(3，3，4，4，5，5，6，6,7，7，8，8，8-十三氟辛基)咪唑輸l，1,2，2-四氟乙磺酸鹽、四正丁基轔l，1,2-三氟-2-(全氟乙氧基)乙磺酸鹽、1，1，2，2-四氟乙磺酸鉀、1,1,2，3，3,3-六氟丙磺酸鉀、以及1,1，2-三氟-2-(全氟乙氧基)乙磺酸鉀。9.組合物，所述組合物包含至少一種防滴劑和至少一種才艮據(jù)權(quán)利要求1的鹽。10.權(quán)利要求1或權(quán)利要求9的組合物，所述組合物包含聚四氟乙烯超細(xì)粉。11.權(quán)利要求1或權(quán)利要求9的組合物，所述組合物包含聚四氟乙烯分散體。12.權(quán)利要求1、權(quán)利要求9、權(quán)利要求10或權(quán)利要求11的組合物，所述組合物包含1，1，2,2-四氟乙磺酸或1,1,2，3,3，3-六氟丙石黃酸的鋰、鈉、鉀或銫鹽。13.權(quán)利要求12的組合物，所述組合物包含l,l,2，2-四氟乙磺酸鉀或1,1，2,3,3，3-六氟丙磺酸鉀。14.權(quán)利要求1的組合物，所述組合物還包含至少一種選自下列的組分(l)至少一種添加劑，所述添加劑選自抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、內(nèi)潤滑劑、和阻燃劑或阻燃助劑、脫模劑、抗靜電劑、著色劑、以及它們的組合；(2)至少一種填料；以及(3)它們的組合。15.權(quán)利要求14的組合物，其中抗氧化劑包括受阻酚、亞磷酸酯、磷酸酯或胺；紫外線吸收劑包括苯并三唑或二苯甲酮；光穩(wěn)定劑包括受阻胺；內(nèi)潤滑劑包括脂族羧酸酯、石蠟、硅油或聚乙烯蠟；脫^f莫?jiǎng)┌疚焖拇蓟蚋视?；并且填料選自鈦酸鉀晶須、礦物纖維、玻璃纖維、碳纖維、金屬纖維、硼酸鋁晶須、氮化硅晶須、硼纖維、四腳狀的氧化鋅晶須、滑石、粘土、云母、J朱光云母、鋁箔、氧化鋁、玻璃薄片、玻璃珠、玻璃球、炭黑、石墨、碳酸鉤、硫酸輛、硅酸鉤、二氧化鈦、硫化鋅、氧化鋅、二氧化硅、石棉、以及石英粉。16.權(quán)利要求14的組合物，其中填料按重量計(jì)以約1份至約70份存在。17.權(quán)利要求1的組合物，其中組分(B)包含聚四氟乙烯，并且組分(C)包含1，1，2，2-四氟乙磺酸或1，1,2,3，3，3-六氟丙石黃酸的鈉鹽或鉀鹽。18.權(quán)利要求1的組合物，其中組分(A)由碳酸二苯酯與2,2-二(4-羥基苯基)丙烷的反應(yīng)來制備，組分(B)包含聚四氟乙烯，并且組分(C)包含1,1，2,2-四氟乙磺酸或1，1，2，3，3，3-六氟丙磺酸的鈉鹽或鉀鹽。19.制備阻燃聚碳酸酯制品的方法，所述方法包括(a)將如權(quán)利要求1、權(quán)利要求13或權(quán)利要求14中所定義的聚碳酸酯樹脂組合物的組分進(jìn)行混合以形成混合的組合物；(b)將混合的組合物成形為顆粒；(c)將步驟(b)的顆粒熔體成形為阻燃聚碳酸酯制品。20.權(quán)利要求19的方法，其中所述混合使用班伯里密煉機(jī)、單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)、或多螺桿擠出機(jī)來實(shí)施。21.權(quán)利要求19的方法，其中所述熔體成形使用注塑、吹塑、擠塑、壓塑、壓延模塑、或滾塑來實(shí)施。22.包含根據(jù)權(quán)利要求1的阻燃聚碳酸酯樹脂組合物的阻燃聚碳酸酯制品，所迷制品選自玻璃窗或薄板；機(jī)動(dòng)車組件；家用器具；包裝物；電組件、電子組件或技術(shù)組件；醫(yī)療或保健相關(guān)的制品；以及休閑或安全制品。23.根據(jù)權(quán)利要求22的阻燃聚碳酸酯制品，所述制品選自下列的組件飛機(jī)、火車、學(xué)校的窗子、高速飛行器座艙罩、機(jī)動(dòng)車前燈部件、機(jī)動(dòng)車內(nèi)部儀表板、機(jī)動(dòng)車緩沖器、機(jī)動(dòng)車窗玻璃、家用制品、家用動(dòng)力工具、可再填充的水瓶、可再填充的奶瓶、電連接器、電話網(wǎng)絡(luò)裝置、出線盒、計(jì)算機(jī)外殼、商業(yè)機(jī)器外殼、儀表板、膜開關(guān)、絕緣體、護(hù)目鏡、安全眼鏡、安全護(hù)罩、眼鏡、面罩、運(yùn)動(dòng)頭盔、摩托車頭盔、以及用于消防隊(duì)員或建筑工人的安全頭盔。全文摘要本發(fā)明涉及新型阻燃聚碳酸酯樹脂組合物，所述組合物包含如本文所述的至少一種芳族聚碳酸酯樹脂、至少一種防滴劑、以及至少一種鹽。本發(fā)明還提供了用于制備包含所述阻燃聚碳酸酯組合物的制品的方法和由其制備的制品。文檔編號(hào)C08K5/00GK101627079SQ200880007489公開日2010年1月13日申請(qǐng)日期2008年2月29日優(yōu)先權(quán)日2007年3月7日發(fā)明者C·P·容克,D·D·邁申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司