專利名稱：：用于苯乙烯類樹脂的阻燃組合物的制作方法用于苯乙烯類樹脂的阻燃組合物根據(jù)Title35，UnitedStatesCode,§119，我們要求于2007年3月7日提交的標(biāo)題為"用于苯乙烯類樹脂的新型阻燃組合物"的美國臨時申請?zhí)?0/905，328的權(quán)益。
背景技術(shù)：
：1.發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及阻燃劑。更具體地說，本發(fā)明涉及供苯乙烯類樹脂使用的同時包含脂族和芳族溴的阻燃劑。2.相關(guān)技術(shù)的描述苯乙烯類樹脂在合成有機(jī)聚合物領(lǐng)域眾所周知為提供優(yōu)異的機(jī)械性能以及良好的耐化學(xué)品性的一類熱塑性材料。使苯乙烯類樹脂可作為固體聚合物用于許多應(yīng)用的性能還使它們變得非常希望作為發(fā)泡聚合物。在最近的四十年內(nèi)已經(jīng)開發(fā)了許多方法來制備用于各種應(yīng)用的苯乙烯屬泡沫，其中一些要求使用阻燃劑。通常將阻燃劑例如由化有機(jī)化合物結(jié)合到配制的樹脂中以賦予樹脂耐燃性。眾所周知，溴化脂族化合物、溴化芳族化合物和它們的混合物已經(jīng)用于實(shí)心和發(fā)泡苯乙烯屬應(yīng)用。六溴環(huán)十二烷(HBCD)是已經(jīng)用于發(fā)泡苯乙烯屬應(yīng)用的一種這樣的已知脂族溴化阻燃劑。HBCD是具有異常高熱穩(wěn)定性的高度溴化脂族阻燃劑，它在低的裝栽水平下產(chǎn)生優(yōu)異的性能，而對聚合物性能具有最小程度的影響。近來，已存在對一些阻燃劑(包括HBCD)的健康和環(huán)境影響的擔(dān)憂。雖然科學(xué)研究還未必顯示對人類健康或環(huán)境的重大危險，但是各種管理機(jī)構(gòu)正在進(jìn)行的考察可能導(dǎo)致HBCD的減少使用。如果這些機(jī)構(gòu)限制HBCD的使用，則擠出的聚苯乙烯泡沫和膨脹聚苯乙烯泡沫制造商可能被要求選擇替代阻燃劑，并且許多可能在任何規(guī)章命令之前采用替代物。因此，仍需要替代HBCD的阻燃劑，它是更環(huán)境友好的并且保持HBCD的全部性能，WO基化合物，以及包含該化合物的防火聚合物配方。這些化合物據(jù)說顯示良好的熱穩(wěn)定性并且尤其適合于阻燃聚苯乙烯熱塑性泡沫。還公開了這種多溴化雙芳基化合物的制造方法。2006/008738公開了高純度五溴代千基溴的制備方法，其中在適合的有機(jī)溶劑中在水存在下進(jìn)行千基溴化反應(yīng)并且其中反應(yīng)溫度滿足它足以激活引發(fā)劑但不會高到大量消耗它們。WO2006/013554公開了苯乙烯屬聚合物組合物，其包含阻燃有效量的通式(I)的化合物(CU)CHJ，其中X是Cl或Br;Y是C1或Br;n是l-5的整數(shù)；或兩種或更多種所述通式(I)的化合物的混合物或它們的同系物和f汙生物或其它Br-FR。GB1，107，283公開了粒狀可膨脹聚苯乙烯組合物，它含有少量通式Ar(Br)n(Cl)Jl或Ar(Br)x(Cl)yOR的化合物作為阻燃劑，其中Ar是芳基殘基，ra是l-4，n是0-2，x是l或更高，y是O或整數(shù)，R是氫、可以被卣化的直鏈或支鏈烷基、直鏈或支鏈烯基或卣化芳基；其中每分子上述化合物中存在至少2個核溴原子。所述化合物可以是四溴苯、三溴苯酚、五溴苯基(烯丙基、乙基或正丙基)醚、三溴甲苯或三溴苯基烯丙基醚的異構(gòu)體、一氯二溴甲苯、一氯二溴苯基烯丙基醚、六溴二苯基醚、二溴聯(lián)苯、二溴萘；2,4-二溴-l-甲基萘；1，5-二溴蒽；五溴苯基二溴丙基醚、五溴苯酚或四溴氯苯酚。所述組合物還可以含有過氧化二枯基或二叔丁基、過乙酸叔丁酯或氫過氧化枯烯。所述組合物可以通過在所述阻燃化合物、聚苯乙烯顆粒、過氧化苯甲酰、水和作為膨脹劑的石油醚存在下聚合苯乙烯制得并且可以將所得的聚合物制粒，通過在蒸汽中加熱使之膨脹，然后模塑成塊體。GB1，394，787公開了含六溴二甲苯的阻燃聚苯乙烯或含苯乙烯的共聚物。進(jìn)一步公開了包含聚苯乙烯或含苯乙烯的共聚物和六溴二甲苯的自熄性可模塑組合物或模制品，基于該可模塑組合物或模制品的總重量，該六溴二甲苯的量是O.5-8.Owt%。EP0502333公開了溴化、非稠環(huán)多芳族化合物的混合物的制備方法，該方法包括在溴化催化劑存在下將該前體非稠環(huán)多芳族化合物溴化。該混合物具有5.8-6.2的平均溴值，多于大約55GC面積％的六溴同系物和降低量的輕質(zhì)雜質(zhì)。美國專利號4，024，092公開了具有由ASTM方法D-2863-70測量的提高的氧指數(shù)值的聚合物組合物，該組合物含有有效量的二苯乙烯的溴代或氯代衍生物。美國專利號5，039，729公開了溴化二苯基乙烷的混合物，此種混合物含有主要量的六溴二苯基乙烷并且具有大約6.7-大約7.3的基于GC面積％的平均溴值。還公開了含此種混合物的ABS基配方和由此種配方制成的制品。美國專利號5，055，235公開了溴化、非稠環(huán)多芳族化合物的混合物的制備方法，該方法特征是將前體非稠環(huán)多芳族化合物溴化的多個溴化溫度和多重催化劑添加。該混合物具有大約6-大約8個溴原子/分子的平均溴值，低熔點(diǎn)范圍和少量的輕質(zhì)雜質(zhì)。美國專利號5，741，949和6，117，371公開了溴化、非稠合芳族組合物的制備方法，該方法涉及在連續(xù)、混合反應(yīng)器例如連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器中的連續(xù)溴化。將溴和芳族基質(zhì)和非必要的溴化催化劑連續(xù)地供給反應(yīng)區(qū)以形成反應(yīng)混合物，并在制定的平均1亭留時間后從反應(yīng)區(qū)連續(xù)地排出反應(yīng)混合物。可以通過控制反應(yīng)混合物在反應(yīng)區(qū)內(nèi)的平均停留時間容易地控制溴化水平。優(yōu)選的連續(xù)方法還提供混合、溴化的組物相比具有寬得多的產(chǎn)物分布。優(yōu)選的產(chǎn)物因此具有寬的熔程，這種熔程在配混操作中是有利的。美國專利號5，821，393公開了芳族溴代烷基取代的烴化合物的制備方法，其中使烷基-取代的芳族烴化合物與溴化劑在水存在下反應(yīng)。美國專利號6，743，825公開了據(jù)稱可用作阻燃劑的添加劑混合物。所述混合物由以下物質(zhì)組成(i)分子中具有13-60個碳原子和2-4個芳基的多(溴苯基)烷烴，和(ii)分子中具有13-60個碳原子和2-4還公開了多(溴苯基)溴代烷烴的制備方法。上述文獻(xiàn)的公開內(nèi)容在此全文引入作為參考。在評價HBCD的替代物時，維持在低使用水平下高效率的良好性能和高的熱穩(wěn)定性是重要的。根據(jù)本發(fā)明，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)同時含脂族和芳族溴的單一阻燃化合物可以用來阻燃苯乙烯類樹脂，尤其是發(fā)泡苯乙烯類樹脂。更令人驚奇地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)含芳族溴和爺基溴的分子當(dāng)通過實(shí)驗(yàn)室規(guī)?？扇夹栽囼?yàn)比較時具有必要的熱穩(wěn)定性并且是最有效的。更具體地說，本發(fā)明涉及苯乙烯類樹脂的阻燃方法，包括結(jié)合有效量的至少一種同時包含脂族和芳族溴的阻燃化合物。在另一個方面中，本發(fā)明涉及包含苯乙烯類樹脂組合物或發(fā)泡苯乙烯類樹脂組合物的制品，其中所述組合物包含有效量的至少一種同時包含脂族和芳族溴的阻燃化合物。在一個優(yōu)選的實(shí)施方案中，在該制品中，所述阻燃化合物具有大于24@5phr的當(dāng)按2-10phr配制到所述樹脂中時的LOI和大于20(TC的基于TGA分析的5。/。重量損失。如上所述，本發(fā)明涉及同時包含脂族和芳族溴的化合物用來阻燃苯乙烯類樹脂的用途。在本發(fā)明范圍內(nèi)的目標(biāo)分子的實(shí)例顯示如下其中R1、R2、R3、R5和R6獨(dú)立地選自氫和溴，R4選自氬、溴和CH2Br;發(fā)明概述優(yōu)選實(shí)施方案的描述12<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中R7至R"獨(dú)立地選自氫和溴，R"選自CH2和CHBr,R"選自CH2、CHBr和稠環(huán)；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中R"至R"獨(dú)立地選自氫和溴，條件是R"至R"中至多七個是溴;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中R"選自烷基、芳基、烷芳基和S0"R"和R"獨(dú)立地選自氫和烷基，R30、R31、R"和R"獨(dú)立地選自甲基和CH2Br,R"至R"獨(dú)立地選自氫和<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中R"至R"獨(dú)立地選自氫、溴、CH2Br和烷基，R"至R"獨(dú)立地選自氫和溴；和其中R"選自烷基、芳基、烷芳基和S0"R"至R"獨(dú)立地選自CH3和CH2Br,R"至R"獨(dú)立地選自氫和溴，1157和1158獨(dú)立地選自氫和烷基，條件是在上述結(jié)構(gòu)中的每一個中，存在至少一個脂族溴和至少一個芳族溴。在上述結(jié)構(gòu)通式中，其中R基是"稠環(huán)"，它是含5-8個碳原子的稠環(huán)；"烷基"，它是含l-6個碳原子的烷基；"烷芳基"，它是含至少一個具有1-6個碳原子的烷基側(cè)鏈的烷芳基?？梢杂糜诒景l(fā)明實(shí)踐的具體分子的實(shí)例包括，但不限于i，r-(1，2-二溴-1，2-乙烷二基)雙-三溴苯、l-溴代乙基二溴苯、1-溴代乙基三溴苯、1-溴代乙基四溴苯、雙-(l-溴代乙基)苯、雙-(1-溴代乙基)溴苯、雙_(l-溴代乙基)二溴苯、雙-(l-溴代乙基)三溴苯、雙-(l-溴乙基)四溴苯、9，10-二溴-9，10-二氫八溴蒽、9,10-二溴-9，10-二氫七溴蒽、9，10-二溴-9，10-二氫六溴蒽、9,10-二溴-9，10-二氫五溴蒽、4-溴曱基四溴芐基2，4，6-三溴苯基醚、4-溴甲基千基2，4，6-三溴苯基醚等。由于它們的效率和熱穩(wěn)定性的平衡，最優(yōu)選的分子是l，l，2-二溴-l，2-乙烷二基)雙-三溴苯和9，10-二溴-9，10-二氫八溴蒽。按滿足以下條件的方式制備l，(1，2-二溴-1，2-乙烷二基)雙-三溴苯，即存在平均到5.5-6個溴原子的芳族溴含量和1.7-1.9個脂族溴原子的平均量的八種主要組分和若干次要組分。本發(fā)明實(shí)踐中采用的苯乙烯樹脂是苯乙烯屬聚合物，例如聚苯乙烯，聚_(對甲基苯乙烯)，聚-(a-曱基苯乙烯)，苯乙烯或oc-甲基苯乙烯與二烯或丙烯酸系衍生物的共聚物，例如，苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/馬來酸肝、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸乙酯/苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯，苯乙烯共聚物和合物；和苯乙烯的嵌段共聚物，例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。苯乙烯屬聚合物另外或備選地可以包括苯乙烯或oc-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如，苯乙烯接枝聚丁二烯、苯乙烯接枝聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯丙烯腈；苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙晞腈)接枝聚丁二烯和它們的共聚物；苯乙烯和馬來酸酐或馬來酰亞胺接枝聚丁二烯；苯乙烯、丙烯腈和馬來酸酐或馬來酰亞胺接枝聚丁二烯；苯乙烯、丙烯腈和曱基丙烯酸甲酯接枝聚丁二烯；苯乙烯和丙烯酸烷基酯或曱基丙烯酸烷基酯接枝聚丁二烯；苯乙烯和丙烯腈接枝乙烯/丙烯/二烯三元共聚物；苯乙烯和丙烯腈接枝聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯；苯乙歸和丙烯腈接枝丙烯酸酯/丁二晞共聚物等。此外，苯乙烯類樹脂可以呈發(fā)泡樹脂形式。這些發(fā)泡樹脂可以由任何上述苯乙烯類樹脂組成。發(fā)泡樹脂的制造方法具有兩個主類膨脹聚苯乙烯泡沫(EPS)和擠出聚苯乙烯泡沫(XPS)。發(fā)泡樹脂的具體形成程序是本領(lǐng)域中熟知的。本發(fā)明的阻燃劑可以按阻燃量常規(guī)地結(jié)合到苯乙烯屬材料中。這些阻燃劑為阻燃性必要的量將取決于所采用的具體溴化基質(zhì)和所涉及的苯乙烯屬材料，以及可能包括的其它阻燃劑。本領(lǐng)域中普通技術(shù)人員能夠容易地將為達(dá)到所需阻燃水平所必需的量的阻燃劑結(jié)合。眾所周知，通常優(yōu)選將溴化阻燃劑與另一種阻燃劑材料，例如無機(jī)化合物，例如氧化鐵，氧化鋅，硼酸鋅，第V族元素氧化物例如氧化鉍、砷、磷或銻結(jié)合。另外，發(fā)泡樹脂通常要求附加的材料以達(dá)到泡沫的所需性能。它們可以包括用于聚合的催化劑、發(fā)泡劑、乳化劑和穩(wěn)定劑。其它添加劑的精確組成和數(shù)量是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。當(dāng)選擇用于篩選的目標(biāo)分子時，考慮了僅含脂族溴、僅含芳族溴、和含脂族和芳族溴混合的分子。用于篩選評價的分子的實(shí)例顯示如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>L0I=25@2phrTGA5%重量損失=22匸<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>LOI-22@5phrTGA5%重量損失-347。C<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>L0I=22@5phrTGA5。/。重量損失-320。C脂族/芳族<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>TGA5%重量損失-118。CLOI=23.5@5phrTGA5%重量損失-120'CLOI=28@5phrTGA5%重量損失-120'CLOI=29.5@5phrTGA5%重量損失-192'C20LOI=25.5@5phrTGA5%重量損失-255。CL0I=29@5phrTGA5%重量損失-215'C聚合物脂族/芳族L0I=21@5phrTGA5%重量損失=263匸在上面中，在分析數(shù)據(jù)中沒有嚴(yán)格地規(guī)定m和n的值，但是在第一分子中近似數(shù)值將是n^l和n-l并且在第二分子中m-10和n-l。這意味著在第一分子中存在較高量的脂族(千基)溴并且第二分子中存在相對低水平的脂族(千基)溴。LOI數(shù)據(jù)支持同時需要脂族和芳族溴并且節(jié)基溴好得多的提論。在上述結(jié)構(gòu)中，符號Bi"2意圖是指兩個溴原子，每個在獨(dú)立的點(diǎn)與苯環(huán)連接。類似地，Br3、Br,和Bry分別是指3個溴、x個溴和y個溴，其中x和y獨(dú)立地是l-3的整數(shù)。目標(biāo)分子必須具有大于26@5phr的限氧指數(shù)(LOI)和大于215。C的基于TGA分析的5。/。重量損失以認(rèn)為在最終用途EPS和XPS應(yīng)用中可與HBCD相比較。當(dāng)評價僅含脂族溴的分子時，該分子據(jù)測定是有效的，如上面所示的LOI性能證實(shí)的那樣；然而，該分子不滿足熱標(biāo)準(zhǔn)。發(fā)現(xiàn)僅含芳族溴的分子更熱穩(wěn)定；然而，似乎不具有必要的效率，如由LOI測定。發(fā)現(xiàn)同時含脂族和芳族溴的分子具有效率和熱穩(wěn)定性的最佳平衡。令人驚奇地發(fā)現(xiàn)含芳族溴和千基溴的分子具有效率和熱穩(wěn)定性的最佳平衡。這由上面所示的一系列二溴苯乙烯分子證實(shí)，其中當(dāng)除去千基溴時LOI性能從28-31下降到23。這種觀察結(jié)果還在上面所示的二苯乙烷系列中證實(shí)，其中，當(dāng)除去千基溴時，LOI從29下降到25。這系列分子還證實(shí)在分子上具有芳族溴以提高分子熱穩(wěn)定性的必要性。實(shí)施例使用下列的配方制備典型的實(shí)驗(yàn)室手工鑄塑泡沫。實(shí)驗(yàn)室制備產(chǎn)生具有可比密度的泡沫。然后通過ASTMD2863-00和UL-94評價泡沫。ASTMD2863-00是用來測定LOI的試驗(yàn)方法，該LOI是阻燃有效性的示值。熱穩(wěn)定性是另一種關(guān)鍵性能并且使用熱重分析(TGA)按動態(tài)模式測量。這一試驗(yàn)的值報道為試樣損失其原始重量的5%時的溫度。<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>實(shí)驗(yàn)l，l'-(1，2-二溴-l，2-乙烷二基)雙-三溴苯步驟l:二苯乙烷(DPE)的芳族溴化的一般程序向裝備了蠕動(masterflex)泵、機(jī)械攪拌器、熱電偶、siltherm冷凝器和HBr洗滌器的500mL圓底4-頸燒瓶中加入DPE(50g，0.274mol)、100mL卣化碳溶劑(二溴曱烷(DBM)、二氯乙烷(EDC)或溴氯曱烷(BCM))。攪拌該混合物以溶解DPE并添加FeBr3或Fe(0.0075摩爾)。在兩小時內(nèi)逐滴添加溴(5.5當(dāng)量)。經(jīng)由放熱反應(yīng)溫度從22。C提高到35。C。測量HBr放出以計量反應(yīng)。在反應(yīng)后，將附加的溶劑添加到反應(yīng)中(足夠補(bǔ)足l克/3mL產(chǎn)物/溶劑的比例)并添加100mL去離子(DI)水或5%HBr。攪拌反應(yīng)物直到它變?yōu)榈壬?。然后使層相分離。取出大約10%(按重量)產(chǎn)物并使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器(rotovap)在真下干燥。分析干燥樣品的總有機(jī)溴化物和鐵含量。<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>1,1'-(1，2-二溴-1,2-乙烷二基)雙-三溴苯步驟2:溴DPE的脂族溴化的光解程序向配備有250mL加料漏斗、才凡械攪拌器、熱電偶、siltherm冷凝器和HBr洗滌器的lL圓底4-頸燒瓶中加入多溴化DPE(152.2g;0.245mol)和456mL卣化碳溶劑(DBM、EDC或BCM)。將反應(yīng)混合物加熱到回流。使用GE250瓦反光燈或HanoviaUV背光催化脂族溴化。在兩小時內(nèi)逐滴添加溴(2摩爾當(dāng)量)。如果固體在反應(yīng)開始時存在，則它們在添加大約10%溴后溶解。如果使用EDC或BCM，一些固體可能在溴添加的最后10°/。期間沉淀。在溴添加后繼續(xù)攪拌反應(yīng)物3-4小時并通過HBr放出監(jiān)測。將反應(yīng)混合物旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)或溶劑蒸發(fā)并過濾以離析產(chǎn)物。反應(yīng)的產(chǎn)率是50-95%，這取決于離析方法。1，r-(1，2-二溴-1，2-乙烷二基)雙-三溴苯步驟2:溴DPE的脂族溴化的AIBN程序向配備有機(jī)械攪拌器、熱電偶和siltherm冷凝器的lL圓底4-頸燒瓶中加入多溴化DPE(50g;0.81摩爾)和40mL囟化碳溶劑(DBM、EDC或BCM)、溴(28.5g;0.18mol)和40raLDI水。將反應(yīng)混合物加熱到70。C。在三小時內(nèi)添加l.lgAIBN和5mL水的漿料。在最后AIBN進(jìn)料后，在7(TC下再攪拌反應(yīng)物兩小時。然后將反應(yīng)混合物冷卻并將水層相分離。用DI水和NaHS(V洗滌反應(yīng)混合物以移除任何殘留溴，然后DI水。通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去溶劑或過濾溶劑以離析產(chǎn)物。反應(yīng)的產(chǎn)率為62-95%。最終產(chǎn)物的目標(biāo)分析是:<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>考慮到在不脫離基于本發(fā)明的原理的情況下可以作出的許多改變和修改，應(yīng)該參照所附權(quán)利要求書來理解本發(fā)明的保護(hù)范圍。權(quán)利要求1.苯乙烯類樹脂和發(fā)泡苯乙烯類樹脂的阻燃方法，包括引入有效量的至少一種同時包含脂族溴和芳族溴的阻燃化合物。2.權(quán)利要求1的方法，其中所述阻燃化合物選自包括引入有效其中R1、R2、R3、RS和I^獨(dú)立地選自氫和溴，R"選自氫、溴和CH2Br;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中f至R"獨(dú)立地選自氬和溴，R"選自CH2和CHBr，R"選自CH2、CHBr和稠環(huán)；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中R"至R"獨(dú)立地選自氫和溴，條件是R"至R"中至多七個是溴;其中R"選自烷基、芳基、烷芳基和S02R"和R"獨(dú)立地選自氫和烷基，R3。、R31、R"和R"獨(dú)立地選自甲基和CH2Br，R"至R"獨(dú)立地選自氫和溴；其中R"至R"獨(dú)立地選自氫、溴、CH2Br和烷基，R"至R"獨(dú)立地選自氫和溴；和其中R48選自烷基、芳基、烷芳基和S0"IT至R"獨(dú)立地選自CH3和CH2Br,R"至R"獨(dú)立地選自氫和溴，和R"和R,蟲立地選自氫和烷基；條件是在上述結(jié)構(gòu)中的每一個中，存在至少一個脂族溴和至少一個芳族溴。3.權(quán)利要求1的方法，其中，所述阻燃化合物選自4.權(quán)利要求1的方法，其中所述阻燃化合物選自1，1'-U，2-二溴-1，2-乙烷二基)雙-三溴苯、1-溴乙基二溴苯、1-溴乙基三溴苯、l-溴乙基四溴苯、雙-(1-溴乙基)苯、雙-(1-溴乙基)溴苯、雙-(l-溴乙基)二溴苯、雙-(1-溴乙基)三溴苯、雙-(1-澆乙基)四溴苯、9,lO-二溴-9，10-二氫八溴蒽、9，10-二溴-9，10-二氫七溴蒽、9,10-二溴-9,10-二氫六溴蒽、9，10-二溴-9,10-二氫五溴蒽、4-溴甲基四溴千基2,4，6-三溴苯基醚和4-溴曱基千基2，4，6-三溴苯基醚。5.權(quán)利要求4的方法，其中所述阻燃化合物選自l，r-(1，2-二溴-1，2-乙烷二基)雙-三溴苯和9，lO-二溴-9，10-二氫八溴蒽。6.權(quán)利要求5的方法，其中所述阻燃化合物是l，r-(1，2-二溴-l，2-乙烷二基)雙-三溴苯。7.權(quán)利要求1的方法，其中所述阻燃化合物具有大于26@5phr的LOI和大于215。C的基于TGA分析的5y。重量損失。8.包含苯乙烯類樹脂組合物或發(fā)泡苯乙烯類樹脂組合物的制品，其中所述組合物包含有效量的至少一種同時包含脂族溴和芳族溴的阻燃化合物。9.權(quán)利要求8的制品，其中所述阻燃化合物選自其中R1、R2、R3、RS和Re獨(dú)立地選自氫和溴，114選自氫、溴和C;其中R'至R"獨(dú)立地選自氫和溴，R"選自CH2和CHBr,R"選自CH2、CHBr和稠環(huán)；其中R"至R"獨(dú)立地選自氫和溴，條件是R"至R"中至多七個是溴;其中R"選自烷基、芳基、烷芳基和SO"R"和IT獨(dú)立地選自氫和烷基，R30、R31、R"和R"獨(dú)立地選自甲基和CH2Br，R"至R"獨(dú)立地選自氫和其中R"至R"獨(dú)立地選自氫、溴、CH2Br和烷基，R"至R"獨(dú)立地選自氫和溴；和其中R4s選自烷基、芳基、烷芳基和SO"R"至R"獨(dú)立地選自CH3和CH2Br，R"至R"獨(dú)立地選自氫和溴，R"和R"獨(dú)立地選自氫和烷基；條件是在上述結(jié)構(gòu)的每一個中，存在至少一個脂族溴和至少一個芳族溴。10.權(quán)利要求8的制品，其中所述阻燃化合物選自<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>11.權(quán)利要求8的制品，其中所述阻燃化合物選自1，l'-(1，2-二溴-1,2-乙烷二基)雙-三溴苯、1-溴乙基二溴苯、1-溴乙基三溴苯、1-溴乙基四溴苯、雙-(1-溴乙基)苯、雙-(1-溴乙基)溴苯、雙-(1-溴乙基)二溴苯、雙-(1-溴乙基)三溴苯、雙-U-溴乙基)四溴苯、9，10-二溴-9,10-二氫八溴蒽、9，10-二溴-9,10-二氫七溴蒽、9,10-二渙-9，10-二氫六溴蒽、9,10-二溴-9，10-二氫五溴蒽、4-溴曱基四溴節(jié)基2，4，6-三溴苯基醚和4-溴甲基節(jié)基2，4,6-三溴苯基醚。12.權(quán)利要求ll的制品，其中所述阻燃化合物選自1，(1,2-二溴-l，2-乙烷二基)雙-三溴苯和9，lO-二溴-9，10-二氫八溴蒽。13.權(quán)利要求12的制品，其中所述阻燃化合物是l，-(1,2-二溴-1，2-乙烷二基)雙-三溴苯。14.權(quán)利要求8的制品，其中所述阻燃化合物具有大于24@5phr的當(dāng)按2-10phr配制到所述樹脂中時的LOI和大于200。C的基于TGA分析的5%重量損失。全文摘要公開了苯乙烯類樹脂的阻燃方法，包括將有效量的至少一種同時包含脂族溴和芳族溴的阻燃化合物引入到組合物中。文檔編號C08K5/03GK101652418SQ200880007451公開日2010年2月17日申請日期2008年1月25日優(yōu)先權(quán)日2007年3月7日發(fā)明者D·W·巴特雷,J·E·霍蘭德,S·B·弗倫,S·巴克斯,W·邁耶申請人:科聚亞公司