專利名稱:阻燃和抗刮的熱塑性聚碳酸酯組合物的制作方法
背景技術(shù):
本發(fā)明涉及包含聚碳酸酯的阻燃的熱塑性組合物,它們的制造方法及其使用方法,以及具體是具有改善的抗刮性的熱塑性聚碳酸酯組合物。
聚碳酸酯已用于制造應(yīng)用廣泛的制品和部件,從汽車部件到電子器件。由于其廣泛的用途特別是電子應(yīng)用,期望使聚碳酸酯具有抗刮性和阻燃性。許多用于聚碳酸酯的已知阻燃劑包含溴和/或氯。含溴和/或含氯的阻燃劑是較不理想的,這是因為源于這些阻燃劑的雜質(zhì)和/或副產(chǎn)品可腐蝕與聚碳酸酯的制造和使用有關(guān)的設(shè)備。含溴和/或含氯阻燃劑還日益受到法規(guī)限制。
無溴無氯的阻燃劑已被提議用于聚碳酸酯,其包括各種填料、含磷化合物、以及某些鹽。使用上述阻燃劑而未另外使用含溴和/或含氯阻燃劑已難以滿足阻燃性的最嚴格標準,尤其是在薄壁樣品中。
聚碳酸酯(PC)樹脂因其強度和透明性而具有很多種重要的商業(yè)應(yīng)用。不幸的是,聚碳酸酯樹脂固有地不是非常阻燃的,因此在燃燒時,會滴落熱的熔融物質(zhì)引起附近的物質(zhì)也著火。因而,為了在多種商業(yè)應(yīng)用中安全利用聚碳酸酯,必須包含進一步阻止材料的可燃性和/或減少滴落的添加劑。已報道多種不同的材料用于制備阻燃(FR)和/或防滴的聚碳酸酯。這些材料的實例包括美國專利3971756;4028297;4110299;4130530;4303575;4335038;4552911;4916194;5218027;及5508323中描述的那些材料。
現(xiàn)今使用的阻燃添加劑通常包括各種磺酸鹽、亞磷酸酯、含溴和/或含氯阻燃劑等。但是,以相對高的含量(即大于5%和大約10%,以產(chǎn)生類似與UL94 V0的性能)使用的磷酸鹽添加劑,會破環(huán)整個材料機械性能。此外,各種非政府組織(NGO′s)和環(huán)境保護條例(如Blue Angel,TCO′99,DIN/VDE等)禁止含溴和含氯的添加劑。因此,如今磺酸鹽非常廣泛地用作阻燃添加劑。
磺酸鹽阻燃添加劑的實例包括全氟烷基磺酸鹽,如全氟丁烷磺酸鉀("KPFBS",也稱為"Rimar鹽")。例如,另一種磺酸鹽阻燃添加劑為二苯基砜磺酸鉀("KSS")。
在這點上,全氟烷基磺酸鹽在聚碳酸酯樹脂中的用途描述于美國專利號3775367中。另外,美國專利號6353046公開了,通過將全氟丁烷磺酸鉀和環(huán)狀硅氧烷(諸如八苯基環(huán)四硅氧烷)混入聚碳酸酯可賦予聚碳酸酯樹脂組合物改良的阻燃性。美國專利號6790899說明了KPFBS與甲苯磺酸的鈉鹽(NaTS)之間對于阻燃聚碳酸酯組合物的協(xié)同效應(yīng)的發(fā)現(xiàn)。而且,美國專利申請2005/0009968教導(dǎo)了在透明的阻燃碳酸酯組合物中KPFBS與大量無機鈉鹽之間的協(xié)同效應(yīng)。但是,KPFBS包含氟因此不符合Blue Angel。
當(dāng)期望薄壁阻燃性能時,可使用含氟防滴劑。然而,為了滿足Eco標簽要求,只能使用有限含量的含氟防滴劑。例如,DIN/VDE要求氟含量不超過0.1%。但是有限含量的含氟防滴劑通常具有差的防滴效果。例如當(dāng)使用KSS/NaTS組合作為阻燃劑包和DIN/VDE所要求含量的TSAN作為防滴劑,不能獲得呈現(xiàn)UL94 V0在1.5mm的等級的聚碳酸酯組合物。
而且,對于KSS,當(dāng)單獨使用時只能獲得有限的阻燃性能。用于提高阻燃性又保持透明性的常規(guī)方法是通過使用可溶的有機鹵素添加劑和KSS。例如,在某些聚碳酸酯樹脂組合物中,使用0.3~0.5phr含量的KSS和含溴聚碳酸酯。如果沒有溴的話,這些組合物在UL94 V0于3.0mm可燃性試驗中具有不一致和/或不可靠的性能,該試驗是這些組合物設(shè)計為應(yīng)滿足的。
盡管前述阻燃劑適用于它們的預(yù)期用途,但是工業(yè)界仍持續(xù)期望對阻燃性能的繼續(xù)改進同時還提供良好的抗刮性并保持諸如熔體流動和HDT等其它機械性質(zhì)。阻燃的聚碳酸酯共混物已用于各種應(yīng)用中,如計算機和商業(yè)設(shè)備、充電器、工業(yè)外殼等。存在對具有高流動性的抗沖改性共混物的需求,其是模塑諸如平板電視框等大外殼的誘人選擇,這是因為它們提供了包括填充長流動長度的能力、適當(dāng)?shù)臋C械強度和阻燃性等感興趣的性質(zhì)的組合。這些抗沖改性的共混物也要求不含氯和溴的阻燃劑,但是無溴和/或無氯阻燃劑可不利影響聚碳酸酯組合物的期望物理性質(zhì),尤其是抗沖強度。盡管許多由抗沖改性共混物制備的部件具有良好的機械性質(zhì),但是由這些共混物制備的部件常常因所述抗沖改性劑的存在而具有差的抗刮性。需要提供優(yōu)良抗刮性與優(yōu)良機械性質(zhì)(諸如熔體流動等)和優(yōu)良阻燃性能的組合的阻燃共混物。
因此,在本領(lǐng)域仍然持續(xù)需要具有優(yōu)良物理性質(zhì)的組合的熱塑性聚碳酸酯組合物,所述優(yōu)良物理性質(zhì)包括熔體流動和阻燃性能以及抗刮性,在某些情形還包括透明性。
發(fā)明內(nèi)容
在一實施方案中,熱塑性組合物包括下列物質(zhì)的組合包含具有下面結(jié)構(gòu)(17)的碳酸酯重復(fù)單元的二烷基雙酚聚碳酸酯均聚物或共聚物,芳族聚碳酸酯,以及阻燃劑;
式中R1和R2每次出現(xiàn)時獨立地為C1-C4烷基,n和p各自為數(shù)值1~4的整數(shù),T選自C1-C5烷基、C6-C13芳基、C7-C12芳烷基、以及在1或2個碳上與式(17)中的芳基相連的C5-C10環(huán)烷烴;其中所述組合物在3.0mm厚度時能實現(xiàn)至少0.90的p(FTP)。
在另一實施方案中,熱塑性組合物包含下列物質(zhì)的組合具有源自下面結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元的DMBPC均聚物或共聚物,芳族聚碳酸酯,以及阻燃劑;
其中所述組合物在3.0mm厚度時能實現(xiàn)至少0.90的p(FTP)。
在另一實施方案中,熱塑性組合物包括下列物質(zhì)的組合包含具有下面結(jié)構(gòu)(17)的碳酸酯重復(fù)單元的二烷基雙酚聚碳酸酯均聚物或共聚物,阻燃劑,以及防滴劑;
式中R1和R2每次出現(xiàn)時獨立地為C1-C4烷基,n和p各自為數(shù)值1~4的整數(shù),T選自C1-C5烷基、C6-C13芳基、C7-C12芳烷基、以及在1或2個碳上與式(17)中的芳基相連的C5-C10環(huán)烷烴;其中所述組合物在2.0mm厚度時能實現(xiàn)至少0.90的p(FTP)。
在另一實施方案中,熱塑性組合物包含下列物質(zhì)的組合具有源自下面結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元的DMBPC均聚物或共聚物,阻燃劑,以及防滴劑;
其中所述組合物在2.0mm厚度時能實現(xiàn)至少0.90的p(FTP)。
在另一實施方案中,制品包含上述的熱塑性組合物。
在又一實施方案中,制品的制造方法包括對上述熱塑性組合物進行模塑、擠出或成形。
圖1為粘度起飛(起飛)溫度對組合物中的DMBPC共聚物百分數(shù)曲線圖。
具體實施例方式 本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)具有特定結(jié)構(gòu)的二烷基雙酚聚碳酸酯均聚物或共聚物、阻燃劑與任選的防滴劑的使用賦予含聚碳酸酯的熱塑性組合物以多種物理性質(zhì)(如熔體流動以及抗刮性)的平衡的極大改進,同時又保持其優(yōu)良的阻燃性能且使用較低量的防滴劑或者在某些實施方案中不使用防滴劑。這種在未顯著不利影響阻燃性能條件下物理性質(zhì)的改進是非常出乎意料的,尤其是在組合物中具有較低水平的聚四氟乙烯(PTFE)或TeflonTM的情況下,這是因為不含二烷基雙酚聚碳酸酯的類似組合物的阻燃性能和物理性質(zhì)可明顯較差。
在一些實施方案中,所述組合物是透明的且其霧度水平小于2.0%,在某些實施方案中小于1.0%。在一些實施方案中,所述組合物具有至少20g/10min的熔體流動速率(MFR)。如在3.0mm、任選2.0mm、任選1.5mm厚度(這取決于組合物)時至少0.90、任選地至少0.95的p(FTP)所說明,該組合物能實現(xiàn)了穩(wěn)定的UL94 V0性能。
在一實施方案中,熱塑性組合物包括下列物質(zhì)的組合包含具有下面結(jié)構(gòu)(17)的碳酸酯重復(fù)單元的二烷基雙酚聚碳酸酯均聚物或共聚物,芳族聚碳酸酯,以及阻燃劑;
式中R1和R2每次出現(xiàn)時獨立地為C1-C4烷基,n和p各自為數(shù)值1~4的整數(shù),T選自C1-C5烷基、C6-C13芳基、C7-C12芳烷基、以及在1或2個碳上與式(17)中的芳基相連的C5-C10環(huán)烷烴;其中所述組合物在3.0mm厚度時能實現(xiàn)至少0.90的p(FTP),任選地在2.0mm厚度時能實現(xiàn)至少0.90的p(FTP)。
在一些實施方案中,含有式(17)的碳酸酯重復(fù)單元的聚碳酸酯均聚物或共聚物包括二烷基雙酚聚碳酸酯共聚物,所述二烷基雙酚聚碳酸酯共聚物包含下面結(jié)構(gòu)的碳酸酯重復(fù)單元,
式中R1和R2獨立地選自C1~C6烷基;X代表CH2;m為4~7的整數(shù);n為1~4的整數(shù);p為1~4的整數(shù),條件是至少一個R1或R2位于3或3’位。在其它實施方案中,所述二烷基雙酚聚碳酸酯共聚物的重復(fù)單元源自下面結(jié)構(gòu),
在一些實施方案中,組合物中式(17)的碳酸酯單元的量至少為5wt.%。
在一些實施方案中,所述阻燃劑為C1-16烷基磺酸鹽,具體為C1-4烷基磺酸鹽。
在一些實施方案中,當(dāng)根據(jù)ASTM D1003-00用3.2mm厚的試板測量時,由該熱塑性組合物構(gòu)成的模塑制品的霧度值為2.0%或更小,任選地1.0%或更小。在一些實施方案中,當(dāng)根據(jù)ASTM D1003-00用3.2mm厚的試板測量時,由該熱塑性組合物構(gòu)成的模塑制品的透射率為至少85.0%。
在另一實施方案中,熱塑性組合物包含下列物質(zhì)的組合具有源自下面結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元的DMBPC均聚物或共聚物,芳族聚碳酸酯,以及阻燃劑;
其中所述組合物在3.0mm厚度時能實現(xiàn)至少0.90的p(FTP)。
在另一實施方案中,熱塑性組合物包括下列物質(zhì)的組合包含具有下面結(jié)構(gòu)(17)的碳酸酯重復(fù)單元的二烷基雙酚聚碳酸酯均聚物或共聚物,阻燃劑,以及防滴劑;
式中R1和R2每次出現(xiàn)時獨立地為C1-C4烷基,n和p各自為數(shù)值1~4的整數(shù),T選自C1-C5烷基、C6-C13芳基、C7-C12芳烷基、以及在1或2個碳上與式(17)中的芳基相連的C5-C10環(huán)烷烴;其中所述組合物在2.0mm厚度時能實現(xiàn)至少0.90的p(FTP)。該組合物任選地包含第二聚碳酸酯。
在一些實施方案中,所述組合物在1.5mm厚度時能實現(xiàn)至少0.90的p(FTP)。
在一些實施方案中,由所述組合物形成的制品。在一些實施方案中,當(dāng)根據(jù)ASTM D3363-92a鉛筆硬度試驗測量,所述制品具有HB或更硬的抗刮性。
在另一實施方案中,熱塑性組合物包含下列物質(zhì)的組合具有源自下面結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元的DMBPC均聚物或共聚物,阻燃劑,以及防滴劑;
其中所述組合物在2.0mm厚度時能實現(xiàn)至少0.90的p(FTP)。
本文所用術(shù)語"聚碳酸酯"是指包含相同或相異的碳酸酯單元的聚合物,或者包含相同或相異的碳酸酯單元以及一種或更多種不同于碳酸酯的單元的共聚物(即共聚碳酸酯);術(shù)語"脂肪族"是指由線型或支化的非環(huán)狀碳原子排列組成的化合價至少為1的烴基;"芳族"是指包括至少一個芳基的化合價至少為1的基團;"脂環(huán)族"是指包括非芳族的環(huán)狀碳原子排列的化合價至少為1的基團;"烷基"是指直鏈或支化的一價鏈烴基;"亞烷基(烷撐)"是指直鏈或支化的二價鏈烴基;"烷叉"直鏈或支化的二價鏈烴基,其兩個價鍵在單個共同的碳原子上;"鏈烯基"是指直鏈或支化的一價鏈烯基,其至少兩個碳原子通過碳碳雙鍵連接;"環(huán)烷基"是指非芳族的一價脂環(huán)族烴基,其具有至少三個碳原子,具有至少一個不飽和度;"亞環(huán)烷基"是指非芳族的二價脂環(huán)族烴基,其具有至少三個碳原子,具有至少一個不飽和度;"芳基"是指一價芳族苯環(huán)基團,或者是指稠合到至少一個任選取代的苯環(huán)上的任選取代的苯環(huán)體系基團(radical system);"芳族基團"是指包含至少一個芳基且化合價至少為1的基團;芳族基團的實例包括苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、萘基等;"亞芳基"是指苯環(huán)二價基團或稠合到至少一個任選取代的苯環(huán)的苯環(huán)體系二價基團;"烷芳基"是指取代到如上所定義的芳基上的如上所定義的烷基;"芳烷基"是指取代到如上所定義的烷基上的如上所定義的芳基;"烷氧基"是指通過氧基團與相鄰的基團連接的如上所定義的烷基;"芳氧基"是指通過氧基團與相鄰的基團連接的如上所定義的芳基;以及"直接鍵",當(dāng)作為結(jié)構(gòu)變量說明的一部分時,是指作為"直接鍵"的變量之前和之后的取代基直接連接。
在本文中,化合物采用標準命名法描述。例如,未被任何指定的基團所取代的任意位置應(yīng)理解為其化合價被指定的鍵或者氫原子所填充。不介于兩個字母或符號之間的破折號("-")用于表示取代基的連接點。例如,-CHO是通過羰基(C=O)的碳連接的。
本文術(shù)語“聚碳酸酯”和“聚碳酸酯樹脂”是指具有式(1)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的組分
其中至少約60%總數(shù)的R1基團是芳族有機基團,其余為脂族、脂環(huán)族、或芳族基團。在一實施方案中,每個R1均為芳族有機基團,更具體為式(2)的基團 ——A1—Y1—A2—(2) 式中A1和A2各自為二價單環(huán)芳基,Y1是具有一或兩個分隔A1和A2的原子的橋接基團。在示例性的實施方案中,一個原子分隔A1和A2。該類型基團的說明性和非限制性實例是-O-,-S-,-S(O)-,-S(O)2-,-C(O)-,亞甲基,環(huán)己基亞甲基,2-[2.2.1]-二環(huán)庚叉,乙叉,異丙叉,新戊叉,環(huán)己叉,環(huán)十五烷叉,環(huán)十二烷叉,及金剛烷叉。橋接基團Y1可以為烴基或飽和烴基如亞甲基,環(huán)己叉,或異丙叉。
聚碳酸酯可通過式HO-R1-OH的二羥基化合物的界面反應(yīng)制備,所述二羥基化合物包括式(3)的二羥基化合物 HO-A1—Y1—A2-OH (3) 式中Y1、A1和A2同上所述。還包括通式(4)的二酚化合物
其中Ra和Rb各自代表鹵原子或一價烴基,并且可以相同或相異;p和q各自獨立地為0~4的整數(shù);及Xa代表式(5)的基團之一
或
其中Rc和Rd各自獨立地代表氫原子或一價直鏈或環(huán)狀烴基,及Re為二價烴基。
適宜的二羥基化合物的某些說明性和非限制性實例包括下列間苯二酚,4-溴間苯二酚,對苯二酚,4,4′-二羥基聯(lián)苯,1,6-二羥基萘,2,6-二羥基萘,二(4-羥基苯基)甲烷,二(4-羥基苯基)二苯基甲烷,二(4-羥基苯基)-1-萘基甲烷,1,2-二(4-羥基苯基)乙烷,1,1-二(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷,2-(4-羥基苯基)-2-(3-羥基苯基)丙烷,二(4-羥基苯基)苯基甲烷,2,2-二(4-羥基-3-溴苯基)丙烷,1,1-二(羥基苯基)環(huán)戊烷,1,1-二(4-羥基苯基)環(huán)己烷,1,1-二(4-羥基苯基)異丁烯,1,1-二(4-羥基苯基)環(huán)十二烷,反式-2,3-二(4-羥基苯基)-2-丁烯,2,2-二(4-羥基苯基)金剛烷,(α,α′-二(4-羥基苯基)甲苯,二(4-羥基苯基)乙腈,2,2-二(3-甲基-4-羥基苯基)丙烷,2,2-二(3-乙基-4-羥基苯基)丙烷,2,2-二(3-正丙基-4-羥基苯基)丙烷,2,2-二(3-異丙基-4-羥基苯基)丙烷,2,2-二(3-仲丁基-4-羥基苯基)丙烷,2,2-二(3-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷,2,2-二(3-環(huán)己基-4-羥基苯基)丙烷,2,2-二(3-烯丙基-4-羥基苯基)丙烷,2,2-二(3-甲氧基-4-羥基苯基)丙烷,2,2-二(4-羥基苯基)六氟丙烷,1,1-二氯-2,2-二(4-羥基苯基)乙烯,1,1-二溴-2,2-二(4-羥基苯基)乙烯,1,1-二氯-2,2-二(5-苯氧基-4-羥基苯基)乙烯,4,4′-二羥基二苯甲酮,3,3-二(4-羥基苯基)-2-丁酮,1,6-二(4-羥基苯基)-1,6-己二酮,乙二醇二(4-羥基苯基)醚,二(4-羥基苯基)醚,二(4-羥基苯基)硫醚,二(4-羥基苯基)亞砜,二(4-羥基苯基)砜,9,9-二(4-羥基苯基)芴,2,7-二羥基芘,6,6′-二羥基-3,3,3′,3′-四甲基螺(雙)茚滿("螺雙茚滿雙酚"),3,3-二(4-羥基苯基)苯酞,2,6-二羥基二苯并-p-二氧芑,2,6-二羥基噻蒽,2,7-二羥基酚黃素(phenoxathin),2,7-二羥基-9,10-二甲基吩嗪,3,6-二羥基二苯并呋喃,3,6-二羥基硫芴,以及2,7-二羥基咔唑等。還可使用包含至少一種前述二羥基化合物的組合。
可用式(3)表示的雙酚化合物類型的具體實例的非限制性列表包括1,1-二(4-羥基苯基)甲烷,1,1-二(4-羥基苯基)乙烷,2,2-二(4-羥基苯基)丙烷(下文為"雙酚A"或"BPA"),2,2-二(4-羥基苯基)丁烷,2,2-二(4-羥基苯基)辛烷,1,1-二(4-羥基苯基)丙烷,1,1-二(4-羥基苯基)正丁烷,2,2-二(4-羥基-1-甲基苯基)丙烷,以及1,1-二(4-羥基-叔丁基苯基)丙烷。還可使用包含至少一種前述雙酚化合物的組合。
也可以使用支鏈聚碳酸酯,以及包含線形聚碳酸酯和支鏈聚碳酸酯的共混物。支鏈聚碳酸酯可通過在聚合期間加入支化劑來制備。例如這些支化劑包括多官能的有機化合物,其包含至少三個選自下列的官能團羥基,羧基,羧酸酐,鹵代甲?;?,及前述官能團的組合。具體實例包括偏苯三酸,偏苯三酸酐,偏苯三酰氯,三對羥基苯基乙烷,靛紅-二酚,三酚TC(1,3,5-三((對-羥基苯基)異丙基)苯),三酚PA(4(4(1,1-二(對-羥基苯基)-乙基)α,α-二甲基芐基)苯酚),4-氯甲?;彵蕉狒?,均苯三酸,及二苯甲酮四羧酸。支化劑可以聚碳酸酯的約0.05%~2.0%重量的量添加。所有類型的聚碳酸酯端基均可用于聚碳酸酯,只要這種端基不顯著地影響聚碳酸酯產(chǎn)品的所需要的性質(zhì)。
適宜的聚碳酸酯可通過諸如界面聚合和熔體聚合等方法制備。盡管界面聚合的反應(yīng)條件可以變化,但是示例性的方法通常包括溶解或分散二元酚反應(yīng)物于苛性鈉或苛性鉀水溶液中,將所得混合物加到適宜的與水不混溶的溶劑介質(zhì)中,及在受控pH(如約8~10)條件和適宜催化劑(如三乙胺)或相轉(zhuǎn)移催化劑存在下使該反應(yīng)物與碳酸酯前體接觸。最常用的與水不混溶的溶劑包括二氯甲烷,1,2-二氯乙烷,氯苯,甲苯等。適宜的碳酸酯前體包括例如碳酰鹵如碳酰溴或碳酰氯,或者鹵代甲酸酯例如二元酚的二鹵代甲酸酯(如雙酚A、氫醌等的二氯甲酸酯)或者二醇的二鹵代甲酸酯(如乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇等的二鹵代甲酸酯)。也可以使用包含至少一種前述類型的碳酸酯前體的組合。
示例性的可用的相轉(zhuǎn)移催化劑有式(R3)4Q+X的催化劑,其中每個R3為相同或相異的C1-10烷基;Q為氮或磷原子;X為鹵素原子或C1-8烷氧基或C6-18芳氧基。適宜的相轉(zhuǎn)移催化劑包括,例如,[CH3(CH2)3]4NX,[CH3(CH2)3]4PX,[CH3(CH2)5]4NX,[CH3(CH2)6]4NX,[CH3(CH2)4]4NX,CIH3[CH3(CH2)3]3NX,及CH3[CH3(CH2)2]3NX,其中X為Cl-、Br-、C1-8烷氧基或C6-18芳氧基。相轉(zhuǎn)移催化劑的有效量可以是約0.1~10%重量,基于在光氣化混合物中的雙酚重量。在另一實施方案中,相轉(zhuǎn)移催化劑的有效量可以是約0.5~2%重量,基于在光氣化混合物中的雙酚重量。
作為選擇,可以使用熔體方法制備聚碳酸酯。通常,在熔體聚合法中,可以如下制備聚碳酸酯在熔融狀態(tài)和酯交換催化劑存在下,使二羥基反應(yīng)物與碳酸二芳酯如碳酸二苯酯共同反應(yīng)。通過蒸餾,從熔融反應(yīng)物中除去揮發(fā)性一元酚,并以熔融的剩余物的形式分離出聚合物。
在一實施方案中,聚碳酸酯為來源于雙酚A的線型均聚物,其中A1和A2各自為對亞苯基,Y1為異丙叉。于25℃氯仿中測定,聚碳酸酯的特性粘度可以為約0.3~1.5分升/克(dl/g),特別是約0.45~1.0dl/g。通過凝膠滲透色譜法測量,聚碳酸酯的重均分子量可以為約10000~200000,特別是約20000~100000。
本文所用"聚碳酸酯"和"聚碳酸酯樹脂",還包括含有碳酸酯鏈單元和其它類型的鏈單元的共聚物。這種共聚物可以是無規(guī)共聚物、嵌段共聚物、樹枝狀共聚物等??捎玫囊环N具體的共聚物是聚酯碳酸酯,也稱之為共聚酯-聚碳酸酯。這種共聚物,除了式(1)的碳酸酯重復(fù)鏈單元之外,還包含下式(6)的重復(fù)單元
其中E為源于二羥基化合物的二價基團,并且可以為例如C2-10亞烷基,C6-20脂環(huán)族基團,C6-20芳族基團或者聚亞烷基氧化物基團,其中亞烷基包含2至約6個碳原子,具體是2、3或4個碳原子;及T為源于二羧酸的二價基團,并且可以為例如C2-10亞烷基,C6-20脂環(huán)族基團,C6-20烷基芳族基團,或者C6-20芳族基團。
在一實施方案中,E為C2-6亞烷基。在另一實施方案中,E為源于下面式(7)的二羥基芳族化合物
其中每個Rf獨立地為鹵原子,C1-10烴基,或者C1-10鹵代烴基;及n為0~4。鹵素優(yōu)選為溴??捎墒?7)表示的化合物的實例包括間苯二酚,取代的間苯二酚化合物如5-甲基間苯二酚、5-乙基間苯二酚、5-丙基間苯二酚、5-丁基間苯二酚、5-叔丁基間苯二酚、5-苯基間苯二酚、5-枯基間苯二酚、2,4,5,6-四氟間苯二酚、2,4,5,6-四溴間苯二酚等;鄰苯二酚;氫醌;取代的氫醌如2-甲基氫醌,2-乙基氫醌,2-丙基氫醌,2-丁基氫醌,2-叔丁基氫醌,2-苯基氫醌,2-枯基氫醌,2,3,5,6-四甲基氫醌,2,3,5,6-四叔丁基氫醌,2,3,5,6-四氟氫醌,2,3,5,6-四溴氫醌等;以及包含至少一種前述化合物的組合。
可用于制備所述聚酯的芳族二羧酸的實例包括間苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿幔?,2-二(對-羧基苯基)乙烷,4,4′-二羧基二苯基醚,4,4′-聯(lián)苯甲酸,及包含至少一種前述酸的組合。也可以存在包含稠環(huán)的酸,例如1,4-、1,5-或2,6-萘二羧酸。具體的二羧酸為對苯二甲酸,間苯二甲酸,萘二羧酸,環(huán)己烷二羧酸,或其組合。具體的二羧酸包括間苯二甲酸和對苯二甲酸的混合,其中對苯二甲酸與間苯二甲酸的重量比為約10:1~0.2:9.8。在另一具體實施方案中,E為C2-6亞烷基,T為對亞苯基、間亞苯基、萘、二價脂環(huán)族基團或其混合。這類聚酯包括聚(對苯二甲酸亞烷基酯)。
于25℃氯仿中測定,所述共聚酯-聚碳酸酯樹脂的特性粘度可以為約0.3~1.5分升/克(dl/g),具體是約0.45~1.0dl/g。通過凝膠滲透色譜法測量,所述共聚酯-聚碳酸酯樹脂的重均分子量可以為約10000~200000,特別是約20000~100000。
除了上述的聚碳酸酯之外,還可以使用聚碳酸酯與其它熱塑性聚合物的組合,例如聚碳酸酯均聚物和/或共聚物與聚酯等的組合。本文所用的"組合"包括混合物、共混物、合金等。適宜的聚酯包括式(6)的重復(fù)單元,并且可以為例如聚(亞烷基二羧酸酯),液晶聚酯,及聚酯共聚物。還可以使用其中混有支化劑(如具有三或多個羥基的二醇或者三或多官能的羧酸)的支化聚酯。而且,有時根據(jù)組合物的最終用途,優(yōu)選聚酯上具有不同濃度的酸和羥基端基。
合適的聚酯的實例包括聚(對苯二甲酸亞烷基酯)。適宜的聚(對苯二甲酸亞烷基酯)的具體實例有聚(對苯二甲酸乙二醇酯)(PET),聚(對苯二甲酸1,4-丁二醇酯)(PBT),聚(萘二甲酸乙二醇酯)(PEN),聚(萘二甲酸丁二醇酯)(PBN),聚(對苯二甲酸丙二醇酯)(PPT),聚(對苯二甲酸環(huán)己二甲醇酯)(PCT),及包含至少一種前述聚酯的組合。本文還預(yù)期有,上述聚酯與少量如約0.5~10%重量源于脂族二酸和/或脂族多元醇的單元制成的共聚酯。
聚碳酸酯和聚酯的共混物可包含約10~99wt%的聚碳酸酯和相應(yīng)的約90~1wt%的聚酯,特別是聚(對苯二甲酸亞烷基酯)。在一實施方案中,共混物包含約30~70wt%的聚碳酸酯和相應(yīng)的約70~30wt%的聚酯。前述各量基于聚碳酸酯樹脂和聚酯的總重量。
盡管本文預(yù)期了聚碳酸酯與其它聚合物的共混物,但是在一實施方案中聚碳酸酯成分基本上由聚碳酸酯組成,即該聚碳酸酯成分包含聚碳酸酯均聚物和/或聚碳酸酯共聚物,不含其它會顯著負面影響熱塑性組合物的沖擊強度的樹脂;在另一實施方案中聚碳酸酯成分由聚碳酸酯組成,即該聚碳酸酯成分只包含聚碳酸酯均聚物和/或聚碳酸酯共聚物。
所述熱塑性組合物還包含具有下面結(jié)構(gòu)(17)的碳酸酯重復(fù)單元的聚碳酸酯均聚物或共聚物
式中R1和R2每次出現(xiàn)時獨立地為C1-C4烷基,n和P各自為值1~4的整數(shù),T選自C1-C5烷基、C6-C13芳基、C7-C12芳烷基、以及在1或2個碳上與式(17)中的芳基相連的C5-C10環(huán)烷烴。
在一實施方案中,式(17)的結(jié)構(gòu)包括具有下面結(jié)構(gòu)(18)的二烷基雙酚碳酸酯重復(fù)單元
式中R1和R2獨立地選自C1~C6烷基;X代表CH2;m為4~7的整數(shù);n為1~4的整數(shù);p為1~4的整數(shù),條件是至少一個R1或R2位于3或3’位。在一些實施方案中,R1和R2為C1~C3烷基,具體為CH3。
在一實施方案中,所述二烷基雙酚聚碳酸酯包含DMBPC(二甲基雙酚環(huán)己烷或1,1-二(4-羥基-3-甲基苯基)環(huán)己烷)的均聚物或共聚物的重復(fù)單元。所述均聚物或共聚物包含具有下面結(jié)構(gòu)(19)的DMBPC重復(fù)單元
如果期望共聚物的話,DMBPC可在聚碳酸酯中聚合(或共聚)。在一實施方案中,使用DMBPC聚碳酸酯,其中該DMBPC包含5~95mol%,任選20~80mol%,25~75mol%的DMBPC和95~5mol%,任選80~20mol%,75~25mol%的雙酚A。
制備DMBPC聚碳酸酯的方法沒有具體限制??赏ㄟ^任何已知的制備聚碳酸酯的方法來制備,包括眾所周知的使用光氣的界面工藝和/或使用碳酸二芳酯作為碳酸酯源的熔融工藝,所述碳酸二芳酯例如有碳酸二苯酯或碳酸二(o-甲氧基羰基苯基)酯(也稱為碳酸二(水楊酸甲酯基)酯或BMSC)。
如上所述,可能將其它單體并入聚合物鏈從而形成包含與源于結(jié)構(gòu)(17)、(18)或(19)的那些單體單元不同的單體單元的共聚物。對其它單體沒有限制,其合適地源自與上面結(jié)構(gòu)(17),(18)或(19)的組分不同的二羥基組分。其它單體的實例包括但不限于芳族二羥基化合物,例如雙酚,二羥基苯類如氫醌、間苯二酚、甲基氫醌、丁基氫醌、苯基氫醌、4-苯基間苯二酚和4-甲基間苯二酚,以及包括脂族二醇和/或酸在內(nèi)的二羥基化合物。如前所述,DMBPC均聚物或DMBPC-PC共聚物中還可包含二酰氯、二羧酸、或二酯單體以提供聚酯碳酸酯。
在一實施方案中,二烷基雙酚聚碳酸酯成分的量按聚碳酸酯成分的總重量計至少為5wt.%,具體為5~100wt.%。
所述熱塑性組合物任選地包含抗沖改性劑和/或未接枝的剛性共聚物,條件是該抗沖改性劑和/或未接枝的剛性共聚物不影響組合物的期望性質(zhì)。合適的抗中改性劑通常為源自烯烴、單乙烯基芳族單體、丙烯酸和甲基丙烯酸及其酯衍生物、以及共軛二烯的高分子量彈性體物質(zhì)。由共軛二烯形成的聚合物可以是完全或部分氫化的。所述彈性體物質(zhì)可呈均聚物或共聚物的形式,包括無規(guī)、嵌段、星形嵌段、接枝、以及核-殼共聚物。也可使用抗沖改性劑的組合。
抗沖改性劑的具體類型為彈性體改性的接枝共聚物,其包含(i)彈性(即,橡膠狀)聚合物基材,該基材的Tg小于約10℃,更具體為小于約-10℃,或更具體為約-40℃至-80℃;和(ii)接枝至該彈性聚合物基材的剛性聚合物上層(superstrate)。例如,合適用作彈性相的物質(zhì)包括共軛二烯橡膠,如聚丁二烯和聚異戊二烯;共軛二烯與小于約50wt%的可共聚的單體(例如單乙烯基化合物如苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸正丁酯或丙烯酸乙酯)的共聚物;烯烴橡膠,諸如乙烯丙烯共聚物(EPR)或者乙烯-丙烯-二烯單體橡膠(EPDM);乙烯-乙酸乙烯酯橡膠;硅橡膠;彈性(甲基)丙烯酸C1-8烷基酯;(甲基)丙烯酸C1-8烷基酯與丁二烯和/或苯乙烯的彈性共聚物;或者包含至少一種前述彈性體的組合。例如,合適用作剛性相的物質(zhì)包括單乙烯基芳族單體如苯乙烯和α-甲基苯乙烯;和單乙烯基單體如丙烯腈,丙烯酸,甲基丙烯酸,以及丙烯酸和甲基丙烯酸的C1-C6酯,具體為甲基丙烯酸甲酯。
具體的示例性彈性體改性的接枝共聚物包括由苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS),苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR),苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS),丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS),丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯(AES),苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS),甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS),以及苯乙烯-丙烯腈(SAN)形成的那些共聚物??箾_改性劑的量按組合物的總重量計通常為1~30wt.%。
合適的抗沖改性劑的另一實例為聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。所述聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物包含聚碳酸酯嵌段和聚二有機基硅氧烷嵌段。該共聚物中的聚碳酸酯嵌段包含如上所述的式(1)重復(fù)結(jié)構(gòu)單元,例如其中R1為如上所述的式(2)。這些單元可源于如上所述的式(3)的二羥基化合物的反應(yīng)。在一實施方案中,所述二羥基化合物為雙酚A,其中A1和A2均為對亞苯基,Y1為異丙叉。
所述聚二有機基硅氧烷嵌段包括下面式(11)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(本文有時稱為‘硅氧烷’)
其中R每次出現(xiàn)相同或相異,并且為C1-13一價有機基團。例如,R可以為C1-C13烷基,C1-C13烷氧基,C2-C13鏈烯基,C2-C13鏈烯氧基,C3-C6環(huán)烷基,C3-C6環(huán)烷氧基,C6-C10芳基,C6-C10芳氧基,C7-C13芳烷基,C7-C13芳烷氧基,C7-C13烷芳基,或者C7-C13烷芳氧基。在同一共聚物中,可以使用前述R基團的組合。
式(11)中D的值可以廣泛地變化,這取決于熱塑性組合物中各組分的類型和相對量,所需要的組合物性質(zhì),及其它需要考慮的事項。一般地,D可具有約2~1000,特別是約2~500,尤其是約5~100的平均值。在一個實施方案中,D具有約10~75的平均值,在又一實施方案中,D具有約40~60的平均值。當(dāng)D的值較低例如小于約40時,可能需要使用較大量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。相反,如果D的值較高例如大于約40,可能需要使用較小量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。
可以使用第一和第二(或更多)聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的組合,其中第一共聚物的D的平均值小于第二共聚物的D的平均值。
在一個實施方案中,聚二有機基硅氧烷嵌段通過下面式(12)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元提供
其中D定義如上;每個R可以相同或相異,并且定義如上;及Ar可以相同或相異,并且為取代或未取代的C6-C30亞芳基,其中價鍵直接連接到芳族部分。式(12)中的適宜的Ar基團可來源于C6-C30二羥基亞芳基化合物,例如上述式(3)、(4)或(7)的二羥基亞芳基化合物。也可以使用包含至少一種前述二羥基亞芳基化合物的組合。適宜的二羥基亞芳基化合物的具體實例有1,1-二(4-羥基苯基)甲烷,1,1-二(4-羥基苯基)乙烷,2,2-二(4-羥基苯基)丙烷,2,2-二(4-羥基苯基)丁烷,2,2-二(4-羥基苯基)辛烷,1,1-二(4-羥基苯基)丙烷,1,1-二(4-羥基苯基)正丁烷,2.2-二(4-羥基-1-甲基苯基)丙烷,1,1-二(4-羥基苯基)環(huán)己烷,二(4-羥基苯基)硫醚,及1,1-二(4-羥基-叔丁基苯基)丙烷。也可以使用包含至少一種前述二羥基化合物的組合。
這種單元可來源于下式的相應(yīng)的二羥基化合物
其中Ar和D如上所述。這種化合物進一步描述于Kress等人的美國專利4746701中。該式的化合物可在相轉(zhuǎn)移條件下通過二羥基亞芳基化合物與例如α,ω-二乙酰氧基聚二有機基硅氧烷得到。
在另一實施方案中,聚二有機基硅氧烷嵌段通過下面式(13)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元提供
其中R和D定義如上。式(13)中的R2為二價的C2-C8脂族基團。式(13)中的每個M可以相同或相異,并且可以為鹵素,氰基,硝基,C1-C8烷硫基,C1-C8烷基,C1-C8烷氧基,C2-C8鏈烯基,C2-C8鏈烯氧基,C3-C8環(huán)烷基,C3-C8環(huán)烷氧基,C6-C10芳基,C6-C10芳氧基,C7-C12芳烷基,C7-C12芳烷氧基,C7-C12烷芳基,或者C7-C12烷芳氧基,其中每個n獨立地為0,1,2,3,或者4。
在一個實施方案中,M為溴或氯,烷基如甲基、乙基或丙基,烷氧基如甲氧基、乙氧基或丙氧基,或者芳基如苯基、氯苯基或甲苯基;R2為二亞甲基,三亞甲基或四亞甲基;以及R為C1-8烷基,鹵代烷基如三氟丙基、氰基烷基,或者芳基如苯基、氯苯基或甲苯基。在另一個實施方案中,R為甲基,或者甲基與三氟丙基的組合,或者甲基與苯基的組合。在又一實施方案中,M為甲氧基,n為1,R2為二價的C1-C3脂族基團,及R為甲基。
這些單元可以來源于下面的相應(yīng)的二羥基聚二有機基硅氧烷(14)
其中R、D、M、R2和n如上所述。
這種二羥基聚硅氧烷可通過在下面式(15)的硅氧烷氫化物和脂族不飽和的一元酚之間實施鉑催化的加成反應(yīng)來制備
其中R和D如前面所定義的。適宜的脂族不飽和一元酚包括,例如,丁子香酚,2-烷基苯酚,4-烯丙基-2-甲基苯酚,4-烯丙基-2-苯基苯酚,4-烯丙基-2-溴苯酚,4-烯丙基-2-叔丁氧基苯酚,4-苯基-2-苯基苯酚,2-甲基-4-丙基苯酚,2-烯丙基-4,6-二甲基苯酚,2-烯丙基-4-溴-6-甲基苯酚,2-烯丙基-6-甲氧基-4-甲基苯酚,及2-烯丙基-4,6-二甲基苯酚。也可以使用包含至少一種前述酚類的混合。
聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物可以通過二苯酚聚硅氧烷(14)與碳酸酯源以及式(3)的二羥基芳族化合物的反應(yīng)來制備,任選地在如上所述的相轉(zhuǎn)移催化劑存在下進行反應(yīng)。適宜的條件類似于制造聚碳酸酯中可用的那些條件。例如,在低于0℃~約100℃的溫度下、優(yōu)選約25℃~約50℃下通過光氣化來制造共聚物。由于該反應(yīng)是放熱反應(yīng),可以利用添加光氣的速率來控制反應(yīng)溫度。所需光氣的量通常取決于二羥基反應(yīng)物的量。作為選擇地,熔融狀態(tài)下,使二羥基單體和碳酸二芳基酯如碳酸二苯酯在上述酯交換催化劑的存在下發(fā)生共反應(yīng)而制備聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。
在聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的制備中,選擇二羥基聚二有機基硅氧烷的量以便提供共聚物中所需量的聚二有機基硅氧烷單元。聚二有機基硅氧烷單元的量可以寬范圍變化,例如可以是約1wt%~約99wt%聚二甲基硅氧烷,或者等摩爾量的其它聚二有機基硅氧烷,余下是碳酸酯單元。因此根據(jù)所希望的熱塑性組合物的物理性能、D值(在2~約1000的范圍內(nèi))和熱塑性組合物中各個組分的類型和相對用量來確定該具體用量,各個組分的類型和相對用量包括聚碳酸酯的類型和用量、抗沖改性劑的類型和用量、聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的類型和用量以及任何其它添加劑的類型和用量。二羥基聚二有機基硅氧烷的適當(dāng)用量可以由本領(lǐng)域普通技術(shù)人員根據(jù)本文教導(dǎo)的原則來確定而無需過多的實驗。例如,可以選擇二羥基聚二有機基硅氧烷的用量以便制備出這樣的共聚物,其包含約1wt%~約75wt%或約1wt%~約50wt%聚二甲基硅氧烷或者等摩爾量另一種聚二有機硅氧烷。在一種實施方案中,共聚物包含約5wt%~約40wt%、任選地約5wt%~約25wt%聚二甲基硅氧烷,或者等摩爾量的另一種聚二有機基硅氧烷,余下是聚碳酸酯。在特定的實施方案中,共聚物可包含約20wt%硅氧烷。
所述聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物具有約10000g/mol~200000g/mol、特別是約20000g/mol~100000g/mol的重均分子量(Mw,例如由凝膠滲透色譜法、超離心法或光散射法測定)。
所述組合物還任選地包含未接枝的剛性共聚物。該剛性共聚物是抗沖改性劑中存在的任何剛性共聚物之外所附加的。它未經(jīng)彈性體改性,可以相同于上述的任何剛性共聚物。所述剛性共聚物通常具有大于約15℃的,具體大于約20℃的Tg。所述剛性共聚物例如包括源于下面單體的聚合物含有稠合芳環(huán)結(jié)構(gòu)的單乙烯基芳族單體,例如乙烯基萘、乙烯基蒽等,或如上所概括的式(9)的單體(例如苯乙烯和α-甲基苯乙烯);單乙烯基單體如衣康酸、丙烯酰胺、N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺、馬來酸酐、馬來酰亞胺、N-烷基-、芳基-或鹵代芳基-取代的馬來酰亞胺、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、以及如上所概括的通式(10)的單體(例如丙烯腈、丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯)。所述剛性共聚物例如前述單體的共聚物,如苯乙烯-丙烯腈(SAN),苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯腈,甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-苯乙烯,以及甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯。
除了前述的成分之外,所述聚碳酸酯組合物還包括阻燃劑,例如,無機阻燃劑如磺酸鹽,有機磷酸酯和/或含磷-氮鍵的有機化合物。
在一實施方案中,也可以使用無機阻燃劑,例如C1-16烷基磺酸鹽的鹽類,如全氟甲烷磺酸鉀、全氟丁烷磺酸鉀(Rimar鹽)、全氟辛烷磺酸鉀、全氟己烷磺酸四乙基銨和二苯砜磺酸鉀等;鹽,諸如CaCO3、BaCO3和BaCO3;氟陰離子絡(luò)合物,如Li3AlF6、BaSiF6、KBF4、K3AlF6、KAlF4、K2SiF6、以及Na3AlF6;等等。存在時,無機阻燃鹽的用量通常是約0.01~25重量份,更具體為約0.1~10重量份,更具體為約0.1~5重量份,基于100重量份的聚碳酸酯成分。
也可使用有機磷酸酯。一類示例性的有機磷酸酯為式(GO)3P=O的芳族磷酸酯,其中每個G獨立地為烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、或芳烷基,前提是至少一個G為芳族基團。兩個G基團可以連接在一起以提供環(huán)狀基團,例如,二苯基季戊四醇二磷酸酯,其由Axelrod描述于美國專利4154775中。其它適宜的芳族磷酸酯可以為,例如,苯基二(十二烷基)磷酸酯,苯基二(新戊基)磷酸酯,苯基二(3,5,5′-三甲基己基)磷酸酯,乙基二苯基磷酸酯,2-乙基己基二(對-甲苯基)磷酸酯,雙(2-乙基己基)對-甲苯基磷酸酯,三甲苯基磷酸酯,雙(2-乙基己基)苯基磷酸酯,三(壬基苯基)磷酸酯,雙(十二烷基)對-甲苯基磷酸酯,二丁基苯基磷酸酯,2-氯乙基二苯基磷酸酯,對-甲苯基雙(2,5,5′-三甲基己基)磷酸酯,2-乙基己基二苯基磷酸酯,等等。具體的芳族磷酸酯為其中每個G為芳族基團的磷酸酯,例如,磷酸三苯基酯,磷酸三甲苯基酯,異丙基化三苯基磷酸酯等。
二或多官能芳族含磷化合物也是有用的,例如下式的化合物
其中,各個G1獨立地是具有1至約30個碳原子的烴基;各個G2獨立地是具有1至約30個碳原子的烴基或烴氧基;各個X獨立地是溴或氯;m是0至4,以及n是1至約30。合適的二或多官能芳族含磷化合物的實例包括間苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、氫醌的二(聯(lián)苯基)磷酸酯和雙酚-A的二(聯(lián)苯基)磷酸酯、它們各自的低聚物和聚合物對應(yīng)物,等等。制備上述二或多官能芳族化合物的方法在英國專利2043083中得到描述。
示例性的合適的含有磷-氮鍵的阻燃劑化合物包括氯化磷腈、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺、和三(氮丙啶基)氧化膦。所述有機含磷阻燃劑通常的存在量為約0.5-約20重量份,以除任何填料以外100重量份的總的組合物計。
所述熱塑性組合物可以基本上不含氯和溴,特別是氯和溴阻燃劑。本文所用的“基本上不含氯和溴”是指所產(chǎn)生的材料沒有有意加入的氯、溴和/或含氯或含溴的材料。然而可以理解的是在處理多種產(chǎn)品的設(shè)備中會存在一定量的交叉污染,導(dǎo)致溴和/或氯水平通常在百萬重量分之若干份的等級。在這一理解下可以容易地認識到基本上不含溴和氯可以定義為具有小于或等于約每百萬重量分之100(ppm),小于或等于約75ppm、或小于或等于50ppm的溴和/或氯含量。當(dāng)該定義應(yīng)用于阻燃劑時,它以該阻燃劑的總重量為基準。當(dāng)該定義應(yīng)用于熱塑性組合物時,它以聚碳酸酯、任選的抗沖改性劑和阻燃劑的總重量為基準。
示例性的合適的含有磷-氮鍵的阻燃劑化合物包括氯化磷腈和三(氮丙啶基)氧化膦。存在時,含磷阻燃劑的存在量通常為約1至約20重量份,以100重量份的聚碳酸酯成分和任選的抗沖改性劑組分為基準。
若需要的話,含鹵物質(zhì)也可用作阻燃劑。合適的含鹵阻燃劑的實例包括但不限于二(2,6-二溴苯基)甲烷;1,1-二-(4-碘苯基)乙烷;2,6-二(4,6-二氯萘基)丙烷;2,2-二(2,6-二氯苯基)戊烷;二(4-羥基-2,6-二氯-3-甲氧基苯基)甲烷;以及2,2-二(3-溴-4-羥基苯基)丙烷。還包括在上述結(jié)構(gòu)式內(nèi)的有1,3-二氯苯,1,4-二溴苯,以及聯(lián)苯類如2,2′-二氯聯(lián)苯,多溴化的1,4-二苯氧基苯,2,4′-二溴聯(lián)苯和2,4′-二氯聯(lián)苯,以及十溴聯(lián)苯氧化物等。還可使用低聚的和聚合的含鹵芳族化合物,如雙酚A和四溴雙酚A與碳酸酯前體如光氣的共聚碳酸酯。金屬增效劑如氧化銻也可與所述阻燃劑一起使用。存在時,含鹵阻燃劑的用量通常是約1~50重量份,基于100重量份的聚碳酸酯成分。
在一些實施方案中,所述組合物還包含防滴劑。在一實施方案中,當(dāng)使用含氟防滴劑時,其增加了聚碳酸酯的熔體強度,從而降低了該樹脂加熱至接近熔融時發(fā)生滴落的可能性。合適的含氟防滴劑的實例包括基于含氟聚合物的防滴劑。合適的含氟聚合物和制備這樣的含氟聚合物的方法是已知的,例如美國專利3671487和3723373。合適的含氟聚合物包括含有源自一種或多種氟化α-烯烴單體的結(jié)構(gòu)單元的均聚物和共聚物。術(shù)語“氟化α-烯烴單體”是包含至少一個氟原子取代基的α-烯烴單體。例如,合適的氟化α-烯烴單體包括氟代乙烯如四氟乙烯、三氟乙烯、1,1-二氟乙烯、氟乙烯、1,1-二氟-2-氯乙烯、1,1-二氟-1,1-二氯乙烯、1,2-二氟-1,2-二氯乙烯、1-氟-2,2-二氯乙烯、1-氯-1-氟乙烯以及1,1,2-三氯-2-氟乙烯;和氟代丙烯如六氟丙烯、1,1,1,3-四氟丙烯、1,1,1,3,3-五氟丙烯和1,1,1,2-四氟丙烯。在其它實施方案中,合適的氟化α-烯烴共聚物包括含有源自兩種或更多種氟化α-烯烴共聚物的結(jié)構(gòu)單元的共聚物,例如聚(四氟乙烯-六氟丙烯);和含有源自一種或更多種氟化單體和一種或更多種可與所述的氟化單體共聚的非氟化單烯鍵式不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元的共聚物,例如聚(四氟乙烯-乙烯-丙烯)共聚物。例如,合適的非氟化單烯鍵式不飽和單體包括α-烯烴單體如乙烯、丙烯、丁烯,丙烯酸酯單體如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯,乙烯基醚如環(huán)己基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚,乙烯基酯如醋酸乙烯酯和叔羧酸乙烯酯(vinylversatate)。含氟聚合物可通過本領(lǐng)域中已知的任何方法混入組合物中,例如美國專利6613824中所披露的那些方法。
在又一實施方案中,含氟聚合物呈被包封的含氟聚合物的形式以最小量來使用。具體被包封的含氟聚合物有用苯乙烯-丙烯腈共聚物包封的聚四氟乙烯(PTFE),或者TeflonTM接枝的苯乙烯-丙烯腈共聚物(TSAN)。可這樣制備TSAN在TeflonTM的含水分散體/乳液的存在下共聚苯乙烯和丙烯腈,從而制得部分被SAN包封的TeflonTM顆粒。例如,TSAN可包含約50wt%的PTFE和約50wt%的苯乙烯-丙烯腈共聚物,以已被包封的含氟聚合物的總重量為基準。所述苯乙烯-丙烯腈共聚物例如可來自約75wt%的苯乙烯和約25wt%的丙烯腈,以該共聚物的總重量為基準。TSAN提供顯著好于聚四氟乙烯的優(yōu)點,即TSAN更易分散于組合物中。該TSAN顆粒的粒度通常為約35~70微米,更具體為約40~65微米。
所述熱塑性組合物各組分的相對量將取決于所用的聚碳酸酯的具體類型,任何其它樹脂的存在,以及該組合物的期望性質(zhì)。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員可利用本文提供的指導(dǎo)來容易地選擇具體的量。
除了所述聚碳酸酯共聚物、所述阻燃劑以及在一些實施方案中所述的防滴劑之外,所述熱塑性組合物可以包括各種添加劑如填料、增強劑、穩(wěn)定劑等,條件是所述添加劑不會不利影響該熱塑性組合物的期望性能??墒褂锰砑觿┑幕旌衔???稍诨旌嫌糜谛纬山M合物的各成分的過程中合適時機混合上述添加劑。
可以使用的合適填料或增強劑包括例如,硅酸鹽和硅石粉末如硅酸鋁(莫來石)、合成的硅酸鈣、硅酸鋯、熔凝硅石、結(jié)晶二氧化硅石墨、天然硅砂等;硼粉如硼-氮化物粉末、硼-硅酸鹽粉末等;氧化物如TiO2、氧化鋁、氧化鎂等;硫酸鈣(作為其無水物,二水合物或三水合物);碳酸鈣如白堊、石灰石、大理石、合成沉淀的碳酸鈣等;滑石,包括纖維狀的,模塊的(modular),針形,層狀滑石等;硅灰石;表面處理的硅灰石;玻璃球如中空和實心玻璃球、硅酸鹽球、空心煤胞、鋁硅酸鹽(armospheres)等;高嶺土,包括硬高嶺土、軟高嶺土、煅燒高嶺土、包含本領(lǐng)域中用于促進與聚合物基質(zhì)樹脂的相容性的各種涂層的高嶺土等;單晶纖維或"晶須"如碳化硅、氧化鋁、碳化硼、鐵、鎳、銅等;纖維(包括長纖維和短纖維)如石棉、碳纖維、玻璃纖維,如E、A、C、ECR、R、S、D、或NE玻璃等;硫化物如硫化鉬,硫化鋅等;鋇化合物如鈦酸鋇、鐵酸鋇、硫酸鋇、重晶石等;金屬和金屬氧化物如粒狀或纖維狀鋁、青銅、鋅、銅和鎳等;薄片的填料如玻璃片、薄片的碳化硅、二硼化鋁、鋁片、鋼片等;纖維填料,例如,短的無機纖維如由包含硅酸鋁、氧化鋁、氧化鎂、和硫酸鈣半水合物的至少一種的共混物獲得的那些等;天然填料和增強材料,如通過粉碎木材獲得的木屑,纖維狀產(chǎn)品如纖維素、棉花、劍麻、黃麻、淀粉、軟木粉、木質(zhì)素、磨碎的稻谷殼、玉米、稻谷外殼等;有機填料如聚四氟乙烯(Teflon)等;增強的有機纖維狀填料,由能夠形成纖維的有機聚合物形成,如聚(醚酮)、聚酰亞胺、聚苯并噁唑、聚(苯硫醚)、聚酯、聚乙烯、芳族聚酰胺、芳族聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚四氟乙烯、丙烯酸類樹脂、聚(乙烯醇)等;以及其它填料和增強劑如云母、粘土、長石、煙灰、惰性硅酸鹽微球、石英、石英巖、珍珠巖、硅藻石、硅藻土、碳黑等,或者包含至少一種前述填料或增強劑的組合。所述填料/增強劑可以進行涂敷以防止與基質(zhì)的反應(yīng),或者可以化學(xué)鈍化以中和可能促進水解或熱降解的催化降解點。
所述填料和增強劑可涂敷一層金屬材料以利于傳導(dǎo),或表面用硅烷處理以改善對聚合基體樹脂的粘合性和分散性。此外,增強填料可以單絲或復(fù)絲纖維形式提供,以及可單獨使用,或者例如通過共編織或芯/皮、并列式、橙型或矩陣和原纖構(gòu)造,或通過纖維制造領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其他方法與其他類型的纖維組合使用。合適的共編織結(jié)構(gòu)例如包括玻璃纖維-碳纖維、碳纖維-芳族聚酰亞胺(芳族聚酰胺)纖維、和芳族聚酰亞胺纖維玻璃纖維等。纖維填料例如可呈以下形式提供粗紗(rovings)、紡織的纖維狀增強物例如0-90度織物等;無紡纖維狀增強物例如連續(xù)原絲片(continuous strand mat)、短切原絲片(chopped strand mat)、絹紗(tissue)、紙和毛毯等;或三維紡織增強物,如編帶(braids)。填料的用量通常為約0至約100重量份,以100重量份的總的組合物為基準。
合適的抗氧化添加劑包括例如烷基化的一元酚或多元酚;多元酚與二烯的烷基化反應(yīng)產(chǎn)物,例如四[亞甲基(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]甲烷等;對甲苯酚或二環(huán)戊二烯的丁基化反應(yīng)產(chǎn)物;烷基化氫醌;羥基化硫代二苯醚;亞烷基雙酚;芐基化合物;β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸與一元醇或多元醇的酯;β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)-丙酸與一元醇或多元醇的酯;等等,以及包含至少一種上述抗氧化劑的組合??寡趸瘎┑耐ǔS昧繛榧s0.01至約1重量份,特別地約0.1至約0.5重量份,以100重量份的組合物總重量為基準。
合適的熱和顏色穩(wěn)定添加劑包括例如有機亞磷酸酯,如亞磷酸三-(2,4-二叔丁基苯基)酯。熱和顏色穩(wěn)定劑的通常用量為約0.01至約5重量份、特別地約0.05至約0.3重量份,以100重量份的組合物總重量為基準。
合適的熱輔助穩(wěn)定助添加劑包括例如硫醚和硫酯,如季戊四醇四(3-(十二烷基硫代)丙酸酯)、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸雙十三烷基酯、季戊四醇辛基硫代丙酸酯、雙十八烷基二硫醚等,和包含至少一種上述熱穩(wěn)定劑的組合物。助穩(wěn)定劑的通常用量為約0.01至約5重量份、特別地約0.03至約0.3重量份,以100重量份的組合物總重量為基準。
還可以使用光穩(wěn)定劑,包括紫外線(UV)吸收添加劑在內(nèi)。合適的此類光穩(wěn)定添加劑例如包括苯并三唑和羥基苯并三唑,如2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑和2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚(獲自Cytec的CYASORBTM 5411),和獲自Ciba Specialty Chemicals的TINUVINTM 234;羥基苯并三嗪;羥基苯基-三嗪或嘧啶UV吸收劑如TINUVINTM 1577(Ciba),和2-[4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)-苯酚(獲自Cytec的CYASORBTM 1164);非堿性受阻胺光穩(wěn)定劑(以下稱作“HALS”),包括取代的哌啶部分及其低聚物,例如4-哌啶酚(piperidinol)衍生物,如TINUVINTM 622(Ciba)、GR-3034、TINUVINTM 123和TINUVINTM 440;苯并噁嗪酮,如2,2′-(1,4-亞苯基)二(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)(CYASORBTM UV-3638);羥基二苯甲酮如2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮(CYASORB 531);草酰苯胺;氰基丙烯酸酯如1,3-二[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?;?氧]-2,2-二[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?;?氧]甲基]丙烷(UVINULTM 3030)和1,3-二[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?;?氧]-2,2-二[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?;?氧]甲基]丙烷;以及納米大小的無機材料,如氧化鈦、氧化鈰和氧化鋅,粒度全都小于約100納米,等等;和包含至少一種上述穩(wěn)定劑的組合。光穩(wěn)定劑的通常用量為約0.01至約10重量份、特別地約0.1至約1重量份,以100重量份所述聚碳酸酯組分和抗沖改性劑組分的重量為基準。UV吸收劑的通常用量為約0.1至約5重量份,以100重量份的組合物總重量為基準。
還可以使用增塑劑、潤滑劑和/或脫模劑等添加劑。這些類型的材料之間有很大的重疊,這些材料包括例如鄰苯二甲酸酯,例如二辛基-4,5-環(huán)氧-六氫鄰苯二甲酸酯;三(辛氧羰基乙基)異氰脲酸酯;三硬脂酸甘油酯;二或多官能芳族磷酸酯,如間苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、氫醌的二(二苯基)磷酸酯和雙酚-A的二(二苯基)磷酸酯;聚α-烯烴;環(huán)氧化大豆油;有機硅,包括硅油;酯,例如脂肪酸酯如烷基硬脂基酯,如硬脂酸甲酯;硬脂酸硬脂基酯、季戊四醇四硬脂酸酯等;包含聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物及其共聚物的親水和親油非離子型表面活性劑與硬脂酸甲酯的混合物,例如在合適溶劑中的聚乙二醇-聚丙二醇共聚物和硬脂酸甲酯的混合物;蠟,如蜂蠟、褐煤蠟、石蠟等;以及聚α-烯烴如EthylfloTM 164、166、168和170。上述材料的通常用量為約0.1至約20重量份、特別地約1至約10重量份,以100重量份的組合物總重量為基準。
還可以存在著色劑,例如顏料和/或染料添加劑。合適的顏料包括例如無機顏料,如金屬氧化物和混合的金屬氧化物如氧化鋅、二氧化鈦、氧化鐵等;硫化物,如硫化鋅等;鋁酸鹽;磺基硅酸鹽硫酸鈉、鉻酸鹽等;炭黑;鐵酸鋅;群青藍;顏料棕24;顏料紅101;顏料黃119;有機顏料,如偶氮、重氮、喹吖酮、苝、萘四羧酸、黃烷士酮、異吲哚啉酮、四氯異吲哚啉酮、蒽醌、蒽嵌蒽二酮、二噁嗪、酞菁、和偶氮色淀;顏料藍60、顏料紅122、顏料紅149、顏料紅177、顏料紅179、顏料紅202、顏料紫29、顏料藍15、顏料綠7、顏料黃147和顏料黃150,以及包含至少一種上述顏料的組合。顏料可以進行涂敷以防止與基質(zhì)的反應(yīng),或者可以化學(xué)鈍化以中和可能促進水解或熱降解的催化降解點。顏料的通常用量為約0.01至約10重量份,以100重量份的組合物總重量為基準。
合適的染料通常是有機材料,包括例如香豆素染料如香豆素460(藍)、香豆素6(綠),尼羅紅等;鑭系復(fù)合物;烴和取代的烴染料;多環(huán)芳烴染料;閃爍染料,如噁唑或噁二唑染料;芳基或雜芳基取代的聚(C2-8)烯烴染料;羰花青染料;陰丹士酮染料;酞菁染料;噁嗪染料;喹諾酮(carbostyryl)染料;萘四羧酸染料;卟啉染料;二(苯乙烯基)聯(lián)苯染料;吖啶染料;蒽醌染料;花青染料;次甲基染料;芳基甲烷染料;偶氮染料;靛類染料、硫代靛類染料、重氮鎓染料;硝基染料;醌亞胺染料;氨基酮染料;四唑鎓染料;噻唑染料;苝染料;苝酮(perinone)染料;二-苯并噁唑基噻吩(BBOT);三芳基甲烷染料;呫噸染料;噻噸染料;萘二甲酰亞胺染料;內(nèi)酯染料;熒光團,如反斯托克司頻移染料,其吸收近紅外波長并發(fā)射可見波長等;發(fā)光染料,如5-氨基-9-二乙基亞氨基苯并吩噁嗪酮鎓高氯酸鹽;7-氨基-4-甲基喹諾酮;7-氨基-4-甲基香豆素;7-氨基-4-三氟甲基香豆素;3-(2′-苯并咪唑基)-7-N,N-二乙基氨基香豆素;3-(2′-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素;2-(4-聯(lián)苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑;2-(4-聯(lián)苯基)-5-苯基-1,3,4-噁二唑;2-(4-聯(lián)苯)-6-苯基苯并噁唑-1,3;2,5-二(4-聯(lián)苯基)-1,3,4-噁二唑;2,5-二(4-聯(lián)苯基)-噁唑;4,4′-二(2-丁基辛基氧)-對四聯(lián)苯;對-二(鄰甲基苯乙烯基)-苯;5,9-二氨基苯并酚噁嗪酮鎓高氯酸鹽;4-二氰基亞甲基-2-甲基-6-(對二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃;1,1′-二乙基-2,2′-羰花青碘化物;1,1′-二乙基-4,4′-羰花青碘化物;3,3′-二乙基-4,4′,5,5′-二苯并硫三碳菁(benzothiatricarbocyanine)碘化物;1,1′-二乙基-4,4′-碳菁碘化物;1,1′-二乙基-2,2′-碳菁碘化物;3,3′-二乙基-9,11-新亞戊基硫三碳菁碘化物;1,3′-二乙基-4,2′-喹啉基噁碳菁碘化物;1,3′-二乙基-4,2′-喹啉基硫碳菁碘化物;3-二乙基氨基-7-二乙基亞氨基吩噁嗪酮鎓高氯酸鹽;7-二乙基氨基-4-甲基香豆素;7-二乙基氨基-4-三氟甲基香豆素;7-二乙基氨基香豆素;3,3′-二乙基噁二碳菁碘化物;3,3′-二乙基硫碳菁碘化物;3,3′-二乙基硫二碳菁碘化物;3,3′-二乙基硫三碳菁碘化物;4,6-二甲基-7-乙基氨基香豆素;2,2′-二甲基-對-四聯(lián)苯;2,2-二甲基-對-三聯(lián)苯;7-二甲基氨基-1-甲基-4-甲氧基-8-氮雜喹諾酮-2;7-二甲基氨基-4-甲基喹諾酮-2;7-二甲基氨基-4-三氟甲基香豆素;2-(4-(4-二甲基氨基苯基)-1,3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑鎓高氯酸鹽;2-(6-(對-二甲基氨基苯基)-2,4-新亞戊基-1,3,5-己三烯基)3-甲基苯并噻唑鎓高氯酸鹽;2-(4-(對-二甲基氨基苯基)-1,3-丁二烯基)-1,3,3-三甲基-3H-吲哚鎓高氯酸鹽;3,3′-二甲基噁三碳菁碘化物;2,5-二苯基呋喃;2,5-二苯基噁唑;4,4′-二苯基茋;1-乙基-4-(4-(對-二甲基氨基苯基)-1,3-丁二烯基)吡啶鎓高氯酸鹽;1-乙基-2-(4-(對-二甲基氨基苯基)-1,3-丁二烯基)吡啶鎓高氯酸鹽;1-乙基-4-(4-(對-二甲基氨基苯基)-1,3-丁二烯基)喹啉鎓高氯酸鹽;3-乙基氨基-7-乙基亞氨基-2,8-二甲基吩噁嗪-5-鎓高氯酸鹽;9-乙基氨基-5-乙基氨基-10-甲基-5H-苯并吩噁嗪酮鎓高氯酸鹽;7-乙基氨基-6-甲基-4-三氟甲基香豆素;7-乙基氨基-4-三氟甲基香豆素;1,1′,3,3,3′,3′-六甲基-4,4′,5,5′-二苯并-2,2′-吲哚三碳菁碘化物;1,1′,3,3,3′,3′-六甲基吲哚二碳菁碘化物;1,1′,3,3,3′,3′-六甲基吲哚三碳菁碘化物;2-甲基-5-叔丁基-對四聯(lián)苯;N-甲基-4-三氟甲基哌啶子基-<3,2-g>香豆素;3-(2′-N-甲基苯并咪唑基)-7-N,N-二乙基氨基香豆素;2-(1-萘基)-5-苯基噁唑;2,2′-對亞苯基-雙(5-苯基噁唑);3,5,3""5""-四叔丁基-對-六聯(lián)苯;3,5,3""5""-四叔丁基-對-五聯(lián)苯;2,3,5,6-1H,4H-四氫-9-乙?;翰?<9,9a,1-gh>香豆素;2,3,5,6-1H,4H-四氫-9-羰乙氧基喹嗪并-<9,9a,1-gh>香豆素;2,3,5,6-1H,4H-四氫-8-甲基喹嗪并-<9,9a,1-gh>香豆素;2,3,5,6-1H,4H-四氫-9-(3-吡啶基)-喹嗪并-<9,9a,1-gh>香豆素;2,3,5,6-1H,4H-四氫-8-三氟甲基喹嗪并-<9,9a,1-gh>香豆素;2,3,5,6-1H,4H-四氫喹嗪并-<9,9a,1-gh>香豆素;3,3′,2",3″′-四甲基-對四聯(lián)苯;2,5,2"",5″′-四甲基-對五聯(lián)苯;對三聯(lián)苯;對四聯(lián)苯;尼羅紅;若丹明700;噁嗪750;若丹明800;IR 125;IR 144;IR 140;IR 132;IR 26;IR 5;二苯基己三烯;二苯基丁二烯;四苯基丁二烯;萘;蒽;9,10-二苯基蒽;芘;1,2-苯并菲(chrysene);紅熒烯;六苯并苯、菲,等等,以及包含至少一種上述染料的組合物。染料的通常用量為約0.1ppm至約10重量份,以100重量份的組合物總重量為基準。
可以有利地使用單體、低聚或聚合的抗靜電添加劑,可以將它們噴霧到制品上或者加工到所述熱塑性組合物中。單體抗靜電劑的實例包括長鏈酯如單硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯等,脫水山梨醇酯,乙氧基化的醇,烷基硫酸酯,烷基芳基硫酸酯,烷基磷酸酯,烷基胺硫酸酯,烷基磺酸鹽如十八烷基磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉等,氟化的烷基磺酸鹽,甜菜堿,等等。可以使用包含上述抗靜電劑組合。示例性的聚合抗靜電劑包括各自含有聚亞烷基二醇部分如聚乙二醇、聚丙二醇、聚1,4-丁二醇等的某些聚醚酯。上述聚合抗靜電劑可購得,包括例如PELESTATTM 6321(Sanyo)、PEBAXTMMH1657(Atofina)、以及IRGASTATTMP18和P22(Ciba-Geigy)。可用作抗靜電劑的其它聚合材料是固有導(dǎo)電的聚合物,如聚噻吩(從Bayer購得),其在高溫下熔融處理之后仍保留一些固有導(dǎo)電性。在一種實施方案中,碳纖維、碳納米纖維、碳納米管、炭黑或上述的任意組合可用于含化學(xué)抗靜電劑的聚合樹脂中,使得組合物靜電消散??轨o電劑的通常用量為約0.1至約10重量份,以100重量份的組合物總重量為基準。
當(dāng)需要泡沫時,合適的發(fā)泡劑例如包括低沸點鹵代烴和那些產(chǎn)生二氧化碳的發(fā)泡劑;在室溫為固體并且在加熱到高于其分解溫度的溫度時產(chǎn)生氣體如氮氣、二氧化碳、氨氣的發(fā)泡劑,例如偶氮二甲酰胺、偶氮二甲酰胺的金屬鹽、4,4′-氧二(苯磺酰肼)、碳酸氫鈉、碳酸銨等,或包含至少一種上述發(fā)泡劑的組合。發(fā)泡劑的通常用量為約0.5至約20重量份,以100重量份的組合物總重量為基準。
所述熱塑性組合物可通過本領(lǐng)域通??色@得的方法來制造,例如在一種實施方案中,在一種加工方式中,在HenschelTM高速混合機中,首先混合粉狀的一種或多種聚碳酸酯、抗沖改性劑、和/或其他任選的組分,任選地與填料混合。包括但不限于手工混合等其他的低剪切方法也可以完成該混合。然后,通過進料斗將共混物加入擠出機的進料口。作為選擇,一種或多種組分可以通過側(cè)充填機從進料口和/或下游直接加入擠出機來混入組合物中。上述添加劑也可以與所需的聚合樹脂配混成母料中并加入擠出機??梢詫⑻砑觿┘尤氲骄厶妓狨セ闹谢蚣尤氲娇箾_改性劑基材中以形成濃縮物,然后將它加入到最終產(chǎn)物中。擠出機一般在高于使組合物流動所需溫度的溫度下操作,通常為500℉(260℃)至650℉(343℃)。將擠出物立即在水浴中驟冷并造粒。切割擠出物時,根據(jù)需要如此制成的粒料可以是四分之一英寸長或更小。這種粒料可以用于隨后的模塑、成形、擠出或成型。
還提供了包含所述熱塑性組合物的成形、成型或模塑制品??梢詫⑺鰺崴苄越M合物通過各種方法如注塑、擠出、旋轉(zhuǎn)模塑、吹塑和熱成型來模塑成有用的成型制品,從而形成制品如計算機和商用機器外殼,如監(jiān)視器的外殼、手提式電子設(shè)備外殼如手機外殼,電池組,電子連接器,以及照明器材、電視機、裝飾品、家用器具、屋頂、溫室、陽光房、游泳池圍柵等的元件。
發(fā)現(xiàn)該組合物在電子商業(yè)設(shè)備和設(shè)備外殼中特別有用,例如電視機、電腦、筆記本電腦、手機、電池組、個人數(shù)字助手(PDAs)、打印機、復(fù)印機、投影儀、傳真機、無線設(shè)備、數(shù)碼相機和相機外殼、電視機框,以及其它本領(lǐng)域已知的設(shè)備和裝置。
熱撓曲溫度(HDT)是材料在載有負荷的同時,短期內(nèi)承受高溫的能力的相對量度。該試驗測量溫度對剛性的影響對標準試樣施加給定的表面應(yīng)力,使溫度以均勻速率升高。用平的1/8英寸厚試條按照ASTM D648測定熱撓曲溫度(HDT),模塑拉伸試條承受264psi。
缺口伊佐德沖擊強度(NII)在1/8英寸(3,12mm)的試條上按照ASTMD256測定。伊佐德沖擊強度ASTM D256用于比較塑性材料的抗沖擊性。結(jié)果定義為用于破壞測試試樣的沖擊能量除以缺口處試樣面積。結(jié)果以lb.f/in記錄。
熔體流速(MFR)或者熔體體積速率(MVR)是根據(jù)ASTM 1238-04在300℃利用1.2千克負荷6分鐘來測定的。結(jié)果以crm3/10min記錄。
用下面的方法來測定拉伸模量根據(jù)ASTM D638用I型3.2mm厚模塑拉伸試條,以1mm/min的拉伸速率直至1%應(yīng)變,然后以50mm/min的速率直至樣品斷裂。如果具體應(yīng)用有要求的話,也可以5mrm/min的速率來測量,但是在本文的這些試驗中樣品是以50mm/min來測量的。拉伸模量結(jié)果以MPa記錄,拉伸斷裂伸長率以百分數(shù)記錄。
根據(jù)ASTM D1003-00利用Gardner Haze Guard Dual,對3.2毫米厚模塑試板測定霧度(%)。
根據(jù)ASTM D1003-00利用Gardner Haze Guard Dual,對3.2毫米厚模塑試板測定透射率(%)。
劃痕試驗是根據(jù)ASTM D3363-92a利用鉛筆硬度試驗來測量的。ASTMD3363-92a描述了用已知硬度范圍(從最軟到最硬6B,5B,4B,3B,2B,B,HB,F(xiàn),H,2H,3H,4H,5H,6H)的制圖筆芯(drawing lead)或鉛筆芯來快速便宜地測定在基底上的有機涂層的膜硬度。在該方法中,將已涂布的板條(或其它試驗基底)置于穩(wěn)固的水平面上。牢牢地持有鉛筆使之以45度角緊靠在膜或基底上(其中尖端背離操作者),再推鉛筆使之以6.5mm長的一劃遠離操作者。該方法開始于最硬的鉛筆,繼續(xù)降低硬度等級直至兩終點之一一,不切入或者鑿出該膜的鉛筆(鉛筆硬度);或者二,不刮擦該膜的鉛筆(劃痕硬度)。鉛筆硬度越高和劃痕越淺(劃痕深度越淺)說明抗刮性越好。
可燃性測試按照題為"塑料材料的可燃性測試,UL94"的保險業(yè)實驗室公報94的方法進行。按照該方法,可以將材料基于對5個規(guī)定樣品厚度的試樣所得的測試結(jié)果分類成HB、V0、V1、V2、5VA和/或5VB。樣品是根據(jù)UL94試驗方法利用標準ASTM模塑標準來制備的。對于每一個可燃性測試分類的標準描述如下。
V0其長軸與火焰成180度放置的試樣中,移去點火火焰后燃燒和/或悶燒的平均周期應(yīng)當(dāng)不超過5秒,并且垂直放置的試樣無一產(chǎn)生點燃脫脂棉的燃燒顆粒的滴落物,無試樣余焰或余輝燒至支持夾具。5試條燃燒熄滅時間(FOT)是5個試條的總計燃燒熄滅時間,其各自點燃兩次,每次10秒,最大燃燒熄滅時間為50秒。FOT1是在第一次點燃之后的平均燃燒時間。FOT2是在第二次點燃之后的平均燃燒時間。
V1,V2,F(xiàn)OT其長軸與火焰成180度放置的試樣中,移去點火火焰后燃燒和/或悶燒的平均周期應(yīng)當(dāng)不超過25秒,對于V1等級,垂直放置的試樣無一產(chǎn)生點燃脫脂棉的燃燒顆粒的滴落物。V2標準與V1相同,所不同的是允許滴落。5試條燃燒熄滅時間(FOT)是5個試條的總計燃燒熄滅時間,其各自點燃兩次,每次10秒,最大燃燒熄滅時間為250秒。
另外通過計算平均消焰時間、消焰時間的標準偏差和滴落的總量來分析數(shù)據(jù),并且通過使用統(tǒng)計方法轉(zhuǎn)換該數(shù)據(jù)進行分析以預(yù)測第一次通過的可能性或"p(FTP)",也就是特定試樣配方在5根試條的常規(guī)UL94V0或V1測試中實現(xiàn)"通過"等級的可能性。第一次提交時第一次通過的可能性(pFTP)可以根據(jù)下式來確定 pFTP=(Pt1>mbt,n=0×Pt2>mbt.n=0×P總計<=mtbt×P滴落,n=0) 其中Pt1>mbt,n=0是沒有第一燃燒時間超過最大燃燒時間值的可能性,Pt2>mbt,n=0是沒有第二燃燒時間超過最大燃燒時間值的可能性,P總計<=mtbt是燃燒時間之和小于或等于最大總計燃燒時間值的可能性,以及P滴落,n=0是火焰測試過程中沒有試樣顯示滴落的可能性。第一和第二燃燒時間分別是指在第一次和第二次施加火焰之后的燃燒時間。
沒有第一燃燒時間超過最大燃燒時間值的可能性Pt1>mbt,n=0可以由下式確定 Pt1>mbt,n=0=(1-Pt1>mbt)5 其中Pt1>mbt是在t1>mbt的對數(shù)正態(tài)分布曲線下的面積,以及其中指數(shù)"5"與進行測試的試條數(shù)目有關(guān)。
沒有第二燃燒時間超過最大燃燒時間值的可能性可以由下式確定 Pt2>mbt,n=0=(1-Pt2>mbt)5 其中Pt2>mbt是在t2>mbt的正態(tài)分布曲線下的面積。同上,燃燒時間數(shù)據(jù)組的平均值和標準偏差用于計算正態(tài)分布曲線。對于UL-94V0等級,最大燃燒時間是10秒。對于V1或V2等級,該最大燃燒時間是30秒。
火焰測試過程中沒有試樣顯示滴落的可能性P滴落,n=0是屬性函數(shù)(attribute function),由下式來估計, (1-P滴落)5 其中P滴落=(滴落的試條數(shù)/進行測試的試條數(shù))。
燃燒時間之和小于或等于最大總計燃燒時間值的可能性P總計<=mtbt可以由模擬的5試條總計燃燒時間的正態(tài)分布曲線來確定??梢杂蒙鲜鰷y定的燃燒時間數(shù)據(jù)的分布由1000組5試條的Monte Carlo模擬來產(chǎn)生分布。MonteCarlo模擬的技術(shù)是本領(lǐng)域公知的。用該模擬1000組的平均值和標準偏差可以產(chǎn)生5試條總計燃燒時間的正態(tài)分布曲線。因此,可以由總計<=最大總計燃燒時間的一組1000Monte Carlo模擬5試條總計燃燒時間的對數(shù)正態(tài)分布曲線下的面積來確定P總計<=mtbt。對于UL-94 V0等級,最大總計燃燒時間是50秒。對于V1或V2等級,該最大總計燃燒時間是250秒。
優(yōu)選地,對于UL測試中最大阻燃性能而言,p(FTP)盡可能接近1,例如大于或等于約0.7,任選地大于或等于約0.85,任選地大于或等于約0.9,或者更特別地大于或等于約0.95。與僅僅規(guī)定符合所引用的V0或V1測試相比,p(FTP)≥0.7尤其p(FTP)≥0.85是更嚴格的標準。
本發(fā)明進一步通過下列非限制性實施例來說明。
在Werner & Pfleiderer25mm雙螺桿擠出機上,采用260~275℃的標稱熔融溫度,25英寸(635mm)汞真空和400rpm,通過熔融擠出來制備樣品。將擠出物造粒并在約120℃干燥約4小時。
為了制備試驗樣品,將干燥粒料在Van Dorn 85噸注塑機上以245~270℃的標稱溫度進行注塑以形成用于下面大多數(shù)試驗的試樣。用于燃燒試驗的試條以245~270℃的標稱溫度在Husky注塑機上進行注塑。試樣根據(jù)如上所述的ASTM或ISO標準進行測試。使用了下列成分 表1 利用表1的材料根據(jù)上述的方法制備樣品,并根據(jù)前述的試驗方法進行測試。樣品配方示于表2,試驗結(jié)果示于下表3。
表2 *還將包括0.05wt.%的抗氧化劑(IrgaphosTM 168)和0.35wt%的脫模劑(按總的組合物重量為100%計)的添加劑包加至所有樣品中。
表3 *NA-不可得。
上面結(jié)果說明含有高流動聚碳酸酯的配方(實施例1和2,含和不含阻燃劑)因為差的熔體強度而顯示滴落現(xiàn)象。類似地,含DMBPC共聚物的實施例3(不含阻燃劑)也顯示滴落現(xiàn)象,但是實施例4(含阻燃劑)在相當(dāng)高流動性下未顯示滴落現(xiàn)象,并具有可接受的0.69的p(FTP)。實施例5和6制備如下共混DMBPC共聚物與低熔體流動的聚碳酸酯,從而獲得多種熔體流動。這些共混物在3.0mm時顯示穩(wěn)定的阻燃性能,如大于0.90的p(FTP)和沒有滴落所示。如下配制實施例7~10在沒有DMBPC共聚物的情況下共混多種聚碳酸酯來獲得在20~25熔體流動范圍內(nèi)的熔體流動。如表3中所示,實施例7~10中無一顯示優(yōu)良的阻燃性能。含有支化的聚碳酸酯(其具有最高熔體強度、最高分子量和最低熔體流動)的共混物未得到穩(wěn)定的FR性能,然而含DMBPC共聚物(其具有最低分子量和最高熔體流動)和阻燃劑的實施例(實施例4~6)得到優(yōu)良的FR性能。這體現(xiàn)了DMBPC共聚物的使用賦予較高的熔體強度容量。
測量了熔體強度和粘度起飛溫度。在裝備有容納粒料樣品的25mm平行板的流變計Ares上,經(jīng)過高溫流變學(xué)測量來進行熔體強度評價。通過熱空氣以10℃/min在300℃~430℃范圍內(nèi)進行溫度掃描來測定支化反應(yīng)(粘度升高(build-up))溫度。具有高流動PC且不含阻燃添加劑的實施例1在390℃左右顯示粘度升高。也具有高流動PC但含有阻燃添加劑的實施例2在較低溫度(在378℃左右)顯示粘度升高。該在較低溫度時粘度升高是因為FR添加劑的存在,所述在較低溫度時粘度升高有助于實現(xiàn)對應(yīng)較低熔體流動PC組合物的UL94 V0性能。相比較而言,含有DMBPC共聚物但不含阻燃劑的實施例3在350℃具有粘度升高,其比實施例1低40℃。類似地,也含有DMPBC共聚物以及阻燃劑的實施例4在338℃左右具有粘度升高,其又比不含DMBPC的實施例2低40℃。這清楚地顯示了在阻燃試驗溫度時DMBPC共聚物的優(yōu)越熔體強度容量,盡管其初始熔體流動與高流動性PC的初始熔體流動相當(dāng)。此外,實施例4未顯示滴落現(xiàn)象,因此具有優(yōu)良的阻燃性能。
利用表1的成分制備其它樣品,并根據(jù)前述的試驗方法進行測試。樣品配方示于表4和6,試驗結(jié)果示于下表5和7。
表4 *還將包括0.05wt.%的抗氧化劑(IrgaphosTM 168)和0.35wt%的脫模劑(按總的組合物重量為100%計)的添加劑包加至所有樣品中。
表5 *NA-不可得。
表6 **還將包括0.05wt.%的抗氧化劑(IrgaphosTM 168)和0.35wt%的脫模劑(按總的組合物重量為100%計)的添加劑包加至所有樣品中。
表7 *NA-不可得。
上面的結(jié)果說明用不同阻燃劑制備的組合物也具有優(yōu)良的熔體強度。相比于不含DMBPC的共混物,由DMBPC共聚物與高流動聚碳酸酯和防滴劑共混制備的實施例(實施例20)具有優(yōu)越的熔體強度,以及在1.13mm厚時具有穩(wěn)定的V0性能。其它樣品是用DMBPC共聚物和其它種類的聚碳酸酯共聚物來制備的。實施例21為透明聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物,而實施例22為DMBPC共聚物與透明聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物的共混物。實施例22顯示比實施例21更好的熔體強度。實施例23為間苯二酚聚酯-聚碳酸酯,而實施例24為DMBPC共聚物與間苯二酚聚酯-聚碳酸酯的共混物。實施例24顯示比實施例23更好的熔體強度。
圖1顯示了粘度起飛溫度對組合物中DMBPC共聚物百分數(shù)。隨著在流變學(xué)試驗中溫度的升高,粘度下降直至其到達最低值。材料處于該最低值時的溫度稱之為粘度起飛溫度。在經(jīng)過該最低溫度之后,粘度開始急劇增大。該最低溫度取決于組合物中DMBPC共聚物的量。在0%的DMBPC共聚物(100%芳族聚碳酸酯)時,粘度起飛溫度為約380~385℃。隨著DMBPC百分數(shù)的增加,起飛溫度下降,直至對于25%的DMBPC(或者100%的PC-5(即25%DMBPC共聚物))降至約338℃。這很重要,因為起飛溫度與交聯(lián)溫度相關(guān)。溫度越低,交聯(lián)反應(yīng)引發(fā)越快,從而粘度增大,熔體強度改善。由于熔體強度改善,組合物(和模塑制品)具有更好的阻燃性,如較少或者沒有滴落,這意味著在薄壁樣品中可實現(xiàn)UL94V0等級。
利用表1的成分制備其它樣品,并根據(jù)前述的試驗方法進行測試。樣品配方示于表8,試驗結(jié)果示于下表9。
表8 *還將包括0.05wt.%的抗氧化劑(IrgaphosTM 168)和0.27wt%的脫模劑(按總的組合物重量為100%計)的添加劑包加至所有樣品中。
表9 NA-不可得。
*當(dāng)列為5in 10時,它是指10試條中的5個發(fā)生滴落;2in 10是指10試條中的2個發(fā)生滴落,依此類推。
**在1.5mm時,不含DMBPC共聚物的樣品(32~35)有些試條發(fā)生滴落。
上面結(jié)果說明用所述DMBPC共聚物、所述阻燃劑和所述防滴劑制備的組合物比不含DMBPC共聚物的組合物顯示更好的抗刮性和阻燃性能。此外,在1.5mm的V0可燃性試驗中,當(dāng)配方具有少于0.5wt.%的防滴劑時所有不含DMBPC共聚物的樣品均有一些試條發(fā)生滴落,并且滴落物點燃棉花。在含有DMBPC共聚物與較低水平(0.3wt.%)的防滴劑的組合的組合物中仍可實現(xiàn)1.5mm時穩(wěn)定的UL94 V0等級。
本文中使用的術(shù)語“第一”、“第二”等并非表示任何次序或重要性,而是用于將一種要素與另一要素區(qū)別開來,且術(shù)語“該”、“一種”、“一個”并非表示對數(shù)量的限制,而是表示存在至少一種所述項。本文中對于相同性能或用量所公開的全部范圍包括端點,并且各端點是獨立地可組合的。所有引用的專利、專利申請、和其它參考文獻均全部引入本文作為參考。
與數(shù)量相關(guān)使用的修飾詞“約”包括所述數(shù)值且具有上下文規(guī)定的含義(例如,包括與特定量的測量相關(guān)的誤差程度)。
“任選的”或“任選地”是指隨后描述的事件或情況可能發(fā)生或可能不發(fā)生,或者隨后指出的物質(zhì)可能存在或可能不存在,該描述包括所述事件或情況發(fā)生或者所述物質(zhì)存在的情形,且包括所述事件或情況不發(fā)生或者所述物質(zhì)不存在的情形。
雖然參照優(yōu)選實施方式描述了本發(fā)明,但是本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解,可以進行各種變化且可以用等價物代替其組分,而不背離本發(fā)明的范圍。另外,可以采取多種改進以使特定情形或材料適于本發(fā)明的教導(dǎo),而不背離本發(fā)明的基本范圍。由此,并非旨在將本發(fā)明限定于作為預(yù)期實施該發(fā)明的最佳方式而公開的特定實施方式,而是本發(fā)明將包括落入所附權(quán)利要求的范圍之內(nèi)的所有實施方式。
權(quán)利要求
1.一種熱塑性組合物,其包含下列物質(zhì)的組合包含具有下面結(jié)構(gòu)的碳酸酯重復(fù)單元的二烷基雙酚聚碳酸酯均聚物或共聚物
式中R1和R2每次出現(xiàn)時獨立地為C1-C4烷基,n和p各自為數(shù)值1~4的整數(shù),及T選自C1-C5烷基、C6-C13芳基、C7-C12芳烷基以及在1或2個碳上與芳基相連的C5-C10環(huán)烷烴;
芳族聚碳酸酯;及
阻燃劑,
其中所述組合物在3.0mm厚度時能實現(xiàn)至少0.90的p(FTP)。
2.權(quán)利要求1的熱塑性組合物,其中所述含有式(17)的碳酸酯重復(fù)單元的聚碳酸酯均聚物或共聚物包括二烷基雙酚聚碳酸酯共聚物,所述二烷基雙酚聚碳酸酯共聚物包含下面結(jié)構(gòu)的碳酸酯重復(fù)單元,
式中R1和R2獨立地選自C1~C6烷基;X代表CH2;m為4~7的整數(shù);n為1~4的整數(shù);并且p為1~4的整數(shù),條件是R1或R2的至少一個位于3或3’位。
3.權(quán)利要求2的熱塑性組合物,其中所述組合物中式(17)的碳酸酯單元的量為至少5wt.%。
4.權(quán)利要求2的熱塑性組合物,其中所述二烷基雙酚聚碳酸酯共聚物的重復(fù)單元源自下面結(jié)構(gòu)
5.權(quán)利要求1的熱塑性組合物,其中所述阻燃劑為C1-16烷基磺酸鹽。
6.權(quán)利要求1的熱塑性組合物,其中所述組合物在2.0mm厚度時能實現(xiàn)至少0.90的p(FTP)。
7.權(quán)利要求1的熱塑性組合物,其中當(dāng)根據(jù)ASTM D1003-00在厚度3.2mm的試板上進行測量時,由該熱塑性組合物構(gòu)成的模塑制品的霧度值為2.0%或更小。
8.權(quán)利要求7的熱塑性組合物,其中當(dāng)根據(jù)ASTM D1003-00在厚度3.2mm的試板上進行測量時,由該熱塑性組合物構(gòu)成的模塑制品的霧度值為1.0%或更小。
9.權(quán)利要求1的熱塑性組合物,其中當(dāng)根據(jù)ASTM D1003-00在厚度3.2mm的試板上進行測量時,由該熱塑性組合物構(gòu)成的模塑制品的透射率至少為85.0%。
10.包含權(quán)利要求1的熱塑性組合物的制品。
11.權(quán)利要求10的制品,其中當(dāng)根據(jù)ASTM D3363-92a鉛筆硬度試驗測量時,所述制品的抗刮性為HB或更硬。
12.一種熱塑性組合物,其包含下列物質(zhì)的組合具有源自下面結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元的DMBPC均聚物或共聚物,芳族聚碳酸酯,以及阻燃劑;
其中所述組合物在3.0mm厚度時能實現(xiàn)至少0.90的p(FTP)。
13.權(quán)利要求12的熱塑性組合物,其中當(dāng)根據(jù)ASTM D1003-00在厚度3.2mm的試板上進行測量時,由該熱塑性組合物構(gòu)成的模塑制品的霧度值為2.0%或更小。
14.一種熱塑性組合物,其包括下列物質(zhì)的組合包含具有下面結(jié)構(gòu)的碳酸酯重復(fù)單元的二烷基雙酚聚碳酸酯均聚物或共聚物,阻燃劑,以及防滴劑
式中R1和R2每次出現(xiàn)時獨立地為C1-C4烷基,n和p各自為數(shù)值1~4的整數(shù),并且T選自C1-C5烷基、C6-C13芳基、C7-C12芳烷基、以及在1或2個碳上與芳基相連的C5-C10環(huán)烷烴;其中所述組合物在2.0mm厚度時能實現(xiàn)至少0.90的p(FTP)。
15.權(quán)利要求14的熱塑性組合物,其中所述含有式(17)的碳酸酯重復(fù)單元的聚碳酸酯均聚物或共聚物包括二烷基雙酚聚碳酸酯共聚物,所述二烷基雙酚聚碳酸酯共聚物包含下面結(jié)構(gòu)的碳酸酯重復(fù)單元,
式中R1和R2獨立地選自C1~C6烷基;X代表CH2;m為4~7的整數(shù);n為1~4的整數(shù);并且p為1~4的整數(shù),條件是R1或R2的至少一個位于3或3’位。
16.權(quán)利要求14的熱塑性組合物,其中所述組合物中式(17)的碳酸酯單元的量至少為5wt.%。
17.權(quán)利要求14的熱塑性組合物,其中所述二烷基雙酚聚碳酸酯共聚物的重復(fù)單元源自下面結(jié)構(gòu)
18.權(quán)利要求14的熱塑性組合物,所述阻燃劑為C1-16烷基磺酸鹽。
19.權(quán)利要求14的熱塑性組合物,其中所述組合物在1.5mm厚度時能實現(xiàn)至少0.90的p(FTP)。
20.權(quán)利要求14的熱塑性組合物,進一步包含第二聚碳酸酯。
21.包含權(quán)利要求14的熱塑性組合物的制品。
22.權(quán)利要求21的制品,其中當(dāng)根據(jù)ASTM D3363-92a鉛筆硬度試驗測量時,所述制品的抗刮性為HB或更硬。
23.一種熱塑性組合物,其包含下列物質(zhì)的組合具有源自下面結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元的DMBPC均聚物或共聚物,阻燃劑,以及防滴劑;
其中所述組合物在2.0mm厚度時能實現(xiàn)至少0.90的p(FTP)。
24.權(quán)利要求23的熱塑性組合物,其中所述組合物在1.5mm厚度時能實現(xiàn)至少0.90的p(FTP)。
25.權(quán)利要求20的熱塑性組合物,進一步包含第二聚碳酸酯。
全文摘要
本申請公開了一種熱塑性組合物,其包含下列物質(zhì)的組合包含具有下面結(jié)構(gòu)的碳酸酯重復(fù)單元的二烷基雙酚聚碳酸酯均聚物或共聚物,阻燃劑,以及防滴劑;式中R1和R2每次出現(xiàn)時獨立地為C1-C4烷基,n和p各自為數(shù)值1~4的整數(shù),并且T選自C1-C5烷基、C6-C13芳基、C7-C12芳烷基、以及在1或2個碳上與芳基相連的C5-C10環(huán)烷烴;該組合物具有優(yōu)異的抗刮性以及諸如熔體流動等物理性質(zhì)的改善平衡,同時還保持其優(yōu)良的阻燃性。
文檔編號C08K5/42GK101490156SQ200780026305
公開日2009年7月22日 申請日期2007年6月12日 優(yōu)先權(quán)日2006年7月12日
發(fā)明者簡·P·倫斯, 斯里拉馬克里施納·馬魯瓦達, 戴克·沈, 拉簡德拉·K·辛格 申請人:沙伯基礎(chǔ)創(chuàng)新塑料知識產(chǎn)權(quán)有限公司