專利名稱：：有光澤的有色注射模塑制品的制作方法有光澤的有色注射模塑制品相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用本申請(qǐng)要求2006年7月12日提交的美國臨時(shí)專利申請(qǐng)60/807134的優(yōu)先權(quán)，在此通過引用將其全文引入。
背景技術(shù)：
：本申請(qǐng)涉及注射模塑制品，具體涉及具有有光澤的修飾的大的有色注射模塑制品。許多注塑件在注塑之后進(jìn)行上漆。上漆步驟提供了有光澤且抗刮的漆層，該漆層通過有光澤的顏色增加了制品的美學(xué)效果，并通過提供抗刮性增加了制品的效用。持續(xù)需要除去所述上漆步驟來提高制造工藝的效率、降低成本以及降低制品和制造制品的工藝對(duì)環(huán)境的影響。為了除去上漆步驟，必須可能通過注塑來制備有光澤的有色制品。然而，在最小限度的或者沒有模塑后處理的情況下注塑具有有光澤的顏色和抗刮性的制品已證明是困難的。另外，許多制品必須滿足阻燃性要求，這增加了制造具有所有上述期望特性的制品的難度。因此在本領(lǐng)域仍然需要具有阻燃性和無漆層條件下的抗刮性的有光澤的有色制品。
發(fā)明內(nèi)容現(xiàn)有技術(shù)的上述及其它缺陷可通過包含聚碳酸酯組合物的注射模塑制品得到彌補(bǔ)，其中該聚^f友酸酯組合物具有在1.5毫米時(shí)，UL94V0等級(jí)；在30(TC和1.2千克條件下利用ISO1133測(cè)定時(shí)，大于或等于10毫升/10分鐘的熔體粘度速率(MVR);小于或等于100重量份/百萬重量份(ppm)聚碳酸酯組合物的氯含量；9小于或等于100ppm的溴含量；以及其中模塑且沒有任何涂層的所述制品具有在8牛頓力的條件下，小于或等于20微米的刮痕深度；按照ISO7724測(cè)定時(shí)，小于45.00的LM直。上述和其它特征通過下面詳細(xì)說明來進(jìn)行示例。圖1表示電視機(jī)的正面。圖2顯示玻璃框(bezel)的幾個(gè)尺度的相對(duì)方位。具體實(shí)施例方式抗刮性、阻燃性、低溴和低氯含量及熔體體積速率等單獨(dú)標(biāo)準(zhǔn)可單一或成對(duì)滿足，但是所有這些標(biāo)準(zhǔn)的組合卻出乎意料地難以達(dá)到。當(dāng)組合物還必須滿足顏色標(biāo)準(zhǔn)時(shí)，該目標(biāo)變得顯著地更加困難，這是因?yàn)橹破返淖罱K顏色和美學(xué)性質(zhì)受到聚合物組合物的影響。當(dāng)將具有400微米半徑的鉆石尖的觸針以90度角用8牛頓力抵于制品表面并越過制品表面移動(dòng)IO毫米的距離時(shí)，抗刮性是材料抗表面損傷的能力。觸針留下的刮痕深度是在10毫米刮擦的中間三分之一中在0.5毫米距離范圍通過外形儀進(jìn)行測(cè)量。報(bào)道的深度為在所述0.5毫米測(cè)量范圍內(nèi)的平均深度?？构涡允切揎椫破返闹匾匦?，因?yàn)樗侵破返谋砻嫘揎椊?jīng)受日常用途和磨損的能力的量度。在8牛頓力且沒有任何涂層時(shí)測(cè)試，本文所述制.品具有小于或等于20微米，或者更具體為小于或等于15微米，或者還更具體為小于或等于10微米的刮痕深度。本文所用"涂層"是指在模塑后施于制品上的層，例如油漆(paint)、清漆、電鍍等。它不包括可在制品表面上發(fā)現(xiàn)且為制品生產(chǎn)的制造物的物質(zhì)。本文所用的可燃性是按照題為"塑料材料的可燃性測(cè)試，UL94"(UL94)的保險(xiǎn)業(yè)實(shí)驗(yàn)室公報(bào)94在1.5毫米厚度測(cè)定的。UL94根據(jù)固定的一套標(biāo)準(zhǔn)將材料定級(jí)為V2、VI或VO。一般規(guī)則是，阻燃性在較薄的厚度時(shí)更難達(dá)到。因此在1.5毫米時(shí)的VO等級(jí)比在3.0毫米時(shí)的V0等級(jí)3.0毫米更難實(shí)現(xiàn)。常常通過包含阻燃劑來實(shí)現(xiàn)熱塑性材料的阻燃性，然而阻燃劑的量和本性可改變熱塑性材料的視覺特性。在很多情形時(shí)，包含阻燃劑降低了熱塑性材料的透明度、光澤度或者透明度和光澤度。阻燃性通常利用氯化或溴化的阻燃劑來獲得。在過去幾年，已認(rèn)識(shí)到聚合物組合物中的氯、溴或者兩者的存在可帶來問題。因此在許多應(yīng)用中常常要求低的溴含量、低的氯含量或者兩者。溴和氯含量可通過常規(guī)分析方法如原子吸收來測(cè)定。所述溴含量為小于或等于100重量份/百萬重量份的聚碳酸酯組合物(ppm)。在一些實(shí)施方案中，溴含量為小于或等于50ppm,或者更具體為小于或等于20ppm。氯含量為小于或等于100重量份/百萬重量份的聚碳酸酯組合物(ppm)。在一些實(shí)施方案中，氯含量為小于或等于50ppm的聚碳酸酯組合物，或者更具體為小于或等于20ppm的聚碳酸酯組合物。熔體粘度速率(MVR)是聚碳酸酯組合物在加熱至組合物的熔融溫度或者高于組合物的熔融溫度時(shí)流動(dòng)的能力的量度。低MVR表明高粘性的材料，其不適合于注塑大的制品和復(fù)雜制品。通過ISO1133在300。C和1.2千克(kg)的條件下測(cè)定，所述聚碳酸酯組合物具有大于或等于10毫升/10分鐘的MVR。在此范圍內(nèi)，該MVR可以是大于或等于11毫升/10分鐘，或者更具體為大于或等于12毫升/10分鐘。在一些實(shí)施方案中，所述MVR小于或等于16毫升/10分鐘。顏色用幾個(gè)參數(shù)如L*、3*和1*來表征。L"旨示顏色暗度。較低的L*指示較暗的顏色。例如，暗黑色會(huì)具有小于或等于30的I^。由所述聚碳酸酯組合物制備的制品具有小于或等于45，或者更具體為小于或等于40，或者還更具體為小于或等于35的L*。在一些實(shí)施方案中，相對(duì)于所述制品的26.989的L*、0.287的a"4i和-0.771的bM直，DEM直小于或等于2.0,或者更具體為小于或等于1.5，或者更具體為小于或等于1.0。所述DEM笛述L*、&*和b"Mi的總偏差。通過26.989的LM直、0.287的a^值和-0.771的M值來定義顏色，小于1.0的DE"^值為具有高光澤的深黑色。該光澤通常足以高達(dá)鏡子樣。該修飾在本領(lǐng)域中稱為"鋼琴黑(pianoblack)"修飾。期望在沒有共混和染色的條件下實(shí)現(xiàn)鋼琴黑修飾。如實(shí)施例中所述根據(jù)ISO7724來測(cè)定L、a*、b啼DE、所述聚碳酸酯組合物包含聚碳酸酯、著色劑、任選的阻燃劑、任選的抗沖改性劑以及任選的防滴劑。該聚碳酸酯組合物可包含單一的聚碳酸酯或者聚碳酸酯的混合物。在一些實(shí)施方案中，所述聚碳酸酯組合物基本上由聚碳酸酯、阻燃劑、防滴劑、著色劑、以及任選的添加劑組成。在一些實(shí)施方案中，所述組合物基本上由聚碳酸酯、防滴劑、著色劑、以及任選的添加劑組成。在一些實(shí)施方案中，所述聚碳酸酯組合物由聚碳酸酯、阻燃劑、添加劑和著色劑組成。本文術(shù)語"聚碳酸g旨"和"聚碳酸酯樹脂"是指具有式(l)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物其中大于或等于總數(shù)45%的R'基團(tuán)為芳族有機(jī)基團(tuán)，所述芳族有機(jī)基團(tuán)源自式(2)的單體、式(3)的單體、式(4)的單體或者包含兩種或更多種前述單體的組合。其余的R'基團(tuán)為脂族基團(tuán)、脂環(huán)族基團(tuán)、芳族基團(tuán)或者前述的組合。本文所用的"聚碳酸酯"和"聚碳酸酯樹脂"包括均聚碳酸酯和在碳酸酯中包含不同R1部分的共聚物(本文中稱為"共聚碳酸酯")。式中R和W每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地為CrCu烷基；b值為1~4;a值為0或1;Z選自C廣Q烷基、C6-Cu芳基、CVC!2烷芳基、以及在1或2個(gè)碳上與苯環(huán)相連的CVd8環(huán)烷基。式中R和W每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地為CrCu烷基；q和k獨(dú)立地為04;T選自C6-C,2芳基、CrCu烷芳基、以及在1或2個(gè)碳上與苯環(huán)相連的C5-C18環(huán)烷基。至少一個(gè)R和RM立于羥基的鄰位。式(2)為:式(3)為:式(4)為:12式(2)或式(3)的單體的具體實(shí)例包括:HO-、//HO'OH,廠—V-,cH0、/、O"0H-■OH/"、O及HO-/、VHO-、',)"^^、、，.卜OH-OH在一些實(shí)施方案中，所述聚碳酸酯為共聚碳酸酯，其中小于或等于總數(shù)55%的R1基團(tuán)源自一種或多種下列二羥基化合物1，1-二(4-羥苯基)甲烷，1，1-二(4-羥苯基)乙烷，2,2-二(4-羥苯基)丙烷(以下稱為"雙酚A"或"BPA")，2，2-二(4-羥苯基)丁烷，2，2-二(4-羥苯基)辛烷，1，1-二(4-羥苯基)丙烷，以及1,1-二(4-羥苯基)正丁烷。在25。C時(shí)于氯仿中測(cè)定，所述聚碳酸酯可具有0.3~1.5分升/克(dl/gm)，具體為0.451.0dl/gm的特性粘度。利用交聯(lián)的苯乙烯-二乙烯基苯色鐠柱并校準(zhǔn)至聚碳酸酯參考，通過凝膠滲透色鐠(GPC)測(cè)量，該聚碳酸酯的重均分子量可以為約10000-200000，具體為約20000~100000。GPC樣品以約1mg/ml的濃度制備，并用1.5毫升/分鐘(ml/min)的流速進(jìn)行洗脫。在一些實(shí)施方案中，所述聚碳酸酯包含大于或等于50摩爾％,或者更具體為大于或等于70摩爾％,或者還更具體為大于或等于90摩爾％的式(l)重復(fù)單元。在一些實(shí)施方案中，所述聚碳酸酯包含源自對(duì)苯二甲酸酯、間笨二甲酸酯或者它們的組合的酯單元，在一實(shí)施方案中，所述酯單元包括式(5)的重復(fù)單元13其中間苯二甲酸酯單元u與對(duì)苯二甲酸酯單元v的摩爾比為91:9至2:98,更具體為85:15至3:97。聚碳酸酯可以通過諸如界面聚合和熔融聚合的方法來制造。盡管界面聚合的反應(yīng)條件可以各不相同，但是示例性的方法通常包括將二元酚反應(yīng)物溶解或分散在苛性鈉或碳酸鉀水溶液中，將所得混合物加入到與水不混溶的溶劑介質(zhì)中，以及在受控的pH條件如約810，使反應(yīng)物與碳酸酯前體在催化劑例如三乙胺或相轉(zhuǎn)移催化劑的存在下進(jìn)行接觸。最常使用的與水不混溶的溶劑包括二氯曱烷、1，2-二氯乙烷、氯苯、曱苯等示例性的碳酸酯前體包括例如碳酰面，如碳酰溴或碳酰氯；或者囟代甲酸酯，如二元酚(例如式(2卜(5)的化合物)的二卣代甲酸酯或二醇的二卣代甲酸酯(例如乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇等的二囟代甲酸酯)。也可以使用包含至少一種前述類型碳酸酯前體的組合。在一示例性實(shí)施方案中，用于形成碳酸酯鏈節(jié)的界面聚合反應(yīng)使用光氣作為碳酸酯前體，并稱為光氣化反應(yīng)。屬于可用的相轉(zhuǎn)移催化劑中的是式(R、CTX的催化劑，其中每一個(gè)R3相同或不同，以及是d.u)烷基；Q是氮或磷原子；和X是囟原子或d一8烷氧基或C6.18芳氧基。示例性的相轉(zhuǎn)移催化劑包括例如[CH3(CH^]4NX、[CH3(CH2)3]4PX、[CH3(CH2)5]4NX、[CH3(CH2)6]4NX、[CH3(CH2)4]4NX、CH3[CH3(CH2)3]3NX和CH3[CH3(CH2)2]3NX,其中X是(T、Bf、Q.s烷氧基或C^8芳氧基?；诠鈿饣旌衔镏须p酚的重量，相轉(zhuǎn)移催化劑的有效量可以是約0.1wt。/。-約10wt%。在另一實(shí)施方案中，基于光氣化混合物中雙酚的重量，相轉(zhuǎn)移催化劑的有效量可以是約0.5wt。/。-約2wt%。所有類型的聚碳酸酯端基都可用于聚碳酸酯組合物，只要這些端基不會(huì)明顯負(fù)面影響組合物所期望的性能。支鏈聚碳酸酯可通過在聚合期間加入支化劑來制備。這些支化劑包括多官能的有機(jī)化合物，其包含至少三個(gè)選自下列的官能團(tuán)羥基，羧基，羧酸酐，卣代甲?；?，及前述官能團(tuán)的混合物。具體實(shí)例包括偏苯三酸，偏苯三酸酐，偏苯三酰氯，三對(duì)羥基苯基乙烷，靛紅-二酚，三酚TC(l，3，5-三((對(duì)國羥基苯基)異丙基)苯)，三酚PA(4(4(l,l-二(對(duì)-羥基苯基)-乙基)a，a-二曱基卡基)苯酚)，4-氯曱?；彵蕉狒饺?，及二苯曱酮四羧酸。支化劑可以約0.05%2.0%重量的量添加?？梢允褂冒€形聚碳酸酯和支鏈聚碳酸酯的共混物。聚合期間可以包括鏈終止劑(也稱之為封端劑)。鏈終止劑限制分子量增長速度，因此控制聚碳酸酯的分子量。示例性的鏈終止劑包括某些單酚化合物、一元羧酸氯化物和/或單氯曱酸酯。單酚鏈終止劑的例子有單環(huán)酚如苯酚和CrC22烷基取代的酚如對(duì)枯基-苯酚，間苯二酚單苯曱酸酯，及對(duì)叔丁基苯酚；以及二酚的單醚如對(duì)曱氧基苯酚。可以特別提到的是，具有支鏈烷基取代基的烷基取代的酚，所述支鏈烷基取代基具有89個(gè)碳原子。也可以使用某些單酚UV吸收劑作為封端劑，例如4-取代的-2-羥基二苯曱酮及其衍生物，水楊酸芳基酯，二酚的單酯如間苯二酚單苯曱酸酯，2-(2-羥基芳基)-苯并三唑及其衍生物，2-(2-羥基芳基)-l，3,5-三。秦及其衍生物，等等。一元羧酸氯化物也可用作鏈終止劑。這包括單環(huán)的一元羧酸氯化物如苯曱酰氯，CrC22烷基取代的苯甲酰氯，曱苯曱酰氯，卣素取代的苯曱酰氯，溴苯曱酰氯，肉桂酰氯，4-NA酰亞胺(nadimido)苯曱酰氯，及其組合；多環(huán)的一元羧酸氯化物如偏苯三酸酐氯化物，及萘?xí)貂Ｂ龋灰约皢苇h(huán)和多環(huán)一元羧酸氯化物的組合。具有小于或等于約22個(gè)碳原子的脂族一元羧酸的氯化物是合適的。官能化的脂族一元羧酸氯化物如丙烯酰氯和曱基丙烯酰氯也是合適的。還合適的有單氯曱酸酯，包括單環(huán)的單氯曱酸酯如氯曱酸苯酯，烷基取代的氯曱酸苯酯，氯曱酸對(duì)枯基苯酯，甲苯氯甲酸酯，及其組合。作為選擇，可以使用熔體方法制備聚碳酸酯。一般地，在熔體聚合法中，聚碳酸酯可以在熔融狀態(tài)和酯交換催化劑存在下，通過使二羥基反應(yīng)物與碳酸二芳酯如碳酸二苯酯在Banbury⑧混合器、雙螺桿擠出機(jī)等中共同反應(yīng)制備，以形成均勻的分散體。通過蒸餾，從熔融反應(yīng)物中除去揮發(fā)性一元酚，并以熔融的剩余物的形式分離聚合物。制備聚碳酸酯特別有用的熔體方法采用芳基上具有吸電子取代基的碳酸二芳酯。特別有用的具有吸電子取代基的碳酸二芳酯包括碳酸二(4-硝基苯基)酯，碳酸二(2-氯苯基)酯，碳酸二(4-氯苯基)酯，碳酸二(水楊酸曱酯基)酯，碳酸二(4-曱基羧基苯基)酯，二(2-乙?；?5苯基)羧酸酯，二(4-乙?；交?羧酸酯，或者包含至少一種前述物質(zhì)的組合。另外，適用的酯交換催化劑可包括上面式(RQ+X的相轉(zhuǎn)移催化劑，其中R3、Q和X各自定義如上。示例性的酯交換催化劑包括氬氧化四丁基銨，氬氧化甲基三丁基銨，乙酸四丁基銨，氫氧化四丁基鱗，乙酸四丁基鱗，四丁基轔酚鹽，或者包含至少一種前述物質(zhì)的組合。還存在著色劑如染料添加劑或者顏料和染料添加劑的組合。示例性的染料包括溶劑橙60,分散黃201，溶劑紫36，溶劑藍(lán)104，溶劑黃163,溶劑紅179，溶劑紅52,溶劑紫13,Amaplast黃NXSY188，溶劑黃33，溶劑黃104，溶劑藍(lán)97，分散橙47，溶劑綠28，分散紫26/31，溶劑黃114，溶劑藍(lán)122,Macrolex黃E2R，溶劑紅207,溶劑紅135，溶劑綠3，以及溶劑黃93?？捎糜谶_(dá)到"小于45的顏色的示例性的染料組合包括溶劑紫36，溶劑綠3，以及溶劑黃93;溶劑紅135，溶劑綠3和溶劑黃93。染料的用量按聚碳酸酯組合物的總重量計(jì)可多達(dá)2%重量。在一些實(shí)施方案中，所述組合物不含顏料。所述聚碳酸酯組合物可任選地包含抗沖改性劑。合適的抗沖改性劑通常是源自烯烴、單乙烯基芳族單體、丙烯酸和甲基丙烯酸及其酯衍生物，以及共輒二烯的高分子量彈性體物質(zhì)。所述自共軛二烯形成的聚合物可以是完全或部分氬化。所述彈性體物質(zhì)可以為均聚物或者共聚物的形式，包括無規(guī)、嵌段、星形嵌段(radialblock)、接枝和核-殼共聚物。也可使用抗沖改性劑的組合。具體類型的抗沖改性劑為彈性體改性的接枝共聚物，其包含(i)Tg小于約10°C、更具體地小于約-10。C、或更具體地約-40。C至-8(TC的彈性體(即橡膠狀)聚合物基質(zhì)，和(ii)接枝到彈性體聚合物基質(zhì)上的硬質(zhì)聚合物上層(superstrate)。適宜用作彈性體相的材料包括例如，共軛二烯橡膠如聚丁二烯和聚異戊二烯；共軛二烯與少于約50wt。/?？晒簿蹎误w(例如單乙烯基化合物如苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸正丁酯或丙烯酸乙酯)的共聚物；烯烴橡膠例如乙烯丙烯共聚物(EPR)或乙烯-丙烯-二烯單體橡膠(EPDM);乙烯-醋酸乙烯酯橡膠；硅橡膠；彈性(曱基)丙烯酸CL8烷基S旨；(曱基)丙烯酸Q.8烷基酯與丁二烯和/或苯乙烯的彈性體共聚物；或者包含至少一種前述彈性體的組合。例如，合適用作剛性相的物質(zhì)包括單乙烯基芳族單體如苯乙烯和a-曱基苯乙烯；和單乙烯基單體如丙烯腈、丙烯酸、曱基丙烯酸、以及丙烯酸和曱基丙烯酸的d-Q酯，具體為甲基丙烯酸曱酯。具體的示例性彈性體改性的接枝共聚物包括由苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS),苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR),苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS),丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS),丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯(AES),苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)和曱基丙烯酸曱酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)形成的那些共聚物?？箾_改性劑通常以占組合物中聚合物的總重量的130wt。/。的量存在。在一些實(shí)施方案中，所述聚碳酸酯組合物不含填料。本文所用術(shù)語"填料"是指纖維填料和顆粒填料，例如玻璃纖維、云母、滑石、玻璃片、玻璃球、納米纖維、粘土、以及碳纖維。除了聚碳酸酯樹脂之外，所述聚碳酸酯組合物可包含通?；烊氪祟悩渲M合物的各種添加劑，條件是這些添加劑的選擇未顯著負(fù)面影響聚碳酸酯組合物的期望性質(zhì)。也可使用添加劑的組合。這些添加劑可在混合用于形成組合物的各組分過程中的合適時(shí)機(jī)混入。此類添加劑包括抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、紫外光吸收劑、增塑劑、潤滑劑、脫模劑、阻燃劑、防滴劑、輻射穩(wěn)定劑、以及抗靜電劑。添加劑或添加劑組合的選擇以及添加劑的量是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所完全掌握的技能。示例性的抗氧化添加劑包括例如有機(jī)亞磷酸酯如亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯等；烷基化的一元酚或多元酚；多元酚與二烯的烷基化的反應(yīng)產(chǎn)物，例如四[亞甲基(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]甲烷等；對(duì)曱酚或二環(huán)戊二烯的丁基化反應(yīng)產(chǎn)物；烷基化氫醌；羥基化硫代二苯醚；亞烷基-雙酚；卡基化合物；卩-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯；|3-(5-叔丁基-4-羥基-3-曱基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯；硫代烷基或硫代芳基化合物的酯，例如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、雙十三烷基硫代二丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、季戊四醇基-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯等；卩-(3,5-二叔丁基-4-輕基苯基)丙酸的酰胺等，或包含至少一種前述抗氧化劑的組合。示例性的熱穩(wěn)定添加劑包括例如有機(jī)亞磷酸酯，如亞磷酸三苯基酯、亞磷酸三(2，6-二甲基苯基)酯、亞磷酸三(混合的單-和二-壬基苯基)S旨等；膦酸酯如苯基膦酸二甲酯等，磷酸酯如磷酸三甲基酯等，或者包含至少一種前述熱穩(wěn)定劑的組合。還可以使用光穩(wěn)定劑和/或紫外光(uv)吸收添加劑。示例性的光穩(wěn)定添加劑包括例如苯并三唑如2-(2-羥基-5-曱基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑和2-羥基-4-正辛氧基二苯曱酮等，或者包含至少一種前述光穩(wěn)定劑的組合。示例性的UV吸收添加劑包括例如，羥基二苯曱酮類；羥基苯并三唑類；羥基苯并三。秦類；氰基丙烯酸酯類；草酰苯胺類；苯并噁溱酮類；2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(l,l，3,3-四甲基丁基)-苯酚(CYASORB忠5411);2-羥基-4-正辛氧基二苯曱酮(CYASORB⑧531);2-[4，6-二(2，4-二甲基苯基)-l，3,5-三噪-2-基]-5-(辛氧基)-苯酚(CYASORB1164);2，2'-(l，4-亞苯基)二(4H-3，l-苯并噁溱畫4-酮)(CYASORB⑧UV-3638);1，3-二[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯?；?氧]-2，2-二[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?；?氧]曱基]丙烷(UVINUL⑧3030);2,2'-(1,4-亞苯基)二(4H-3，l-苯并噁嗪-4-酮)；1,3-二[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧]-2,2-二[[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧]曱基]丙烷；以及納米大小的無機(jī)材料，如氧化鈦、氧化鈰和氧化鋅，粒度全都小于或等于約100納米；等等，或者包含至少一種前述的UV吸收劑的組合。還可以使用增塑劑、潤滑劑和/或脫模劑添加劑。這些類型的材料之間有相當(dāng)大的重疊，這些材料包括例如鄰苯二曱酸酯如二辛基-4，5-環(huán)氧基-六氫鄰苯二曱酸酯；三-(辛氧基羰基乙基)異氰脲酸酯；三硬脂精；二-或多官能芳族磷酸酯如間苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP),氫醌的雙(二苯基)磷酸酯和雙酚-A的雙(二苯基)磷酸酯；聚a-烯烴；環(huán)氧化大豆油；硅樹脂，包括硅油；酯，例如，脂肪酸酯如烷基硬脂基酯，例如硬脂酸曱酯；硬脂酸硬脂酯，季戊四醇四硬脂酸酯等；硬脂酸甲酯與親水性和疏水性非離子表面活性劑(包括聚乙二醇聚合物，聚丙二醇聚合物，聚(乙二醇-共-丙二醇)共聚物，或者包含至少一種前述二元醇聚合物的組合)的混合物，例如在適當(dāng)溶劑中的硬脂酸曱酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物；蠟，如蜂蠟，褐煤蠟，石蠟等。術(shù)語"抗靜電劑"是指可以處理到聚合物樹脂中和/或噴在材料或制品上以提高傳導(dǎo)性和整體物理性能的單體類材料、低聚類材料或聚合類材料。單體類抗靜電劑的實(shí)例包括單硬脂酸甘油酯，二硬脂酸甘油酯，三硬脂酸甘油酯，乙氧基化的胺類，伯、仲和叔胺，乙氧基化的醇類，烷基硫酸酯，烷芳少一種前述單體類抗靜電劑的組合。示例性的聚合類抗靜電劑包括某些聚酰胺酯，聚醚-聚酰胺(聚醚酰胺)嵌段共聚物，聚醚酯酰胺嵌段共聚物，聚醚酯，或者聚氨酯，它們各自包含聚環(huán)氧烷烴單元，其可以為聚亞烷基二醇部分，例如，聚乙二醇，聚丙二醇，及聚四亞曱基二醇等。這種聚合類抗靜電劑可從商業(yè)上得到，例如，Pelestat6321(Sanyo)，PebaxMH1657(Atofma)，或IrgastatP18和P22(Ciba-Geigy)。其它可以用作抗靜電劑的聚合材料為本征導(dǎo)電的聚合物，如聚苯胺(商業(yè)上可以PANIPOI^EB得自Panipol),聚吡咯和聚瘞吩(商業(yè)上可得自Bayer),它們?cè)诟邷叵碌娜廴诩庸ぶ蟊Ａ羝湟欢ǖ墓逃袑?dǎo)電性。在一實(shí)施方案中，可以將碳纖維、碳納米纖維、碳納米管、炭黑或者包含至少一種前述物質(zhì)的組合用于包含化學(xué)抗靜電劑的聚合物樹脂中，使組合物是靜電耗散的。有用的阻燃劑包括有機(jī)磷酸酯和含有磷-氮鍵的有機(jī)化合物。一類示例性的有機(jī)磷酸酯為式(GO)3P-0的芳族磷酸酯，其中每個(gè)G獨(dú)立地為烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、或芳烷基，前提是至少一個(gè)G為芳族基團(tuán)。兩個(gè)G基團(tuán)可以連接在一起以提供環(huán)狀基團(tuán)，例如，二苯基季戊四醇二磷酸酯。示例性的芳族磷酸酯包括苯基二(十二烷基)^l酸酯，苯基二(新戊基)磷酸酯，苯基二(3，5，5'-三甲基己基)磷酸酯，乙基二苯基磷酸酯，2-乙基己基二(對(duì)-曱苯基)磷酸酯，雙(2-乙基己基)對(duì)-曱苯基磷酸酯，三曱苯基磷酸酯，雙(2-乙基己基)苯基磷酸酯，三(壬基苯基)磷酸酯，雙(十二烷基)對(duì)-曱苯基磷酸酯，二丁基苯基磷酸酯，2-氯乙基二苯基磷酸酯，對(duì)-甲苯基雙(2，5，5'-三甲基己基)磷酸酯，2-乙基己基二苯基磷酸酯，等等。具體的芳族磷酸酯為其中每個(gè)G為芳族基團(tuán)的磷酸酯，例如，磷酸三苯基酯，磷酸三曱苯基酯，異丙基化三苯基磷酸酯等。二-或多官能芳族含磷化合物也是可用的，例如，下式的化合物19".》&0"2、々2其中，每個(gè)G^蟲立地為具有1~約30個(gè)碳原子的烴基；每個(gè)G^蟲立地為具有1~約30個(gè)碳原子的烴或烴氧基;每個(gè)X獨(dú)立地為溴或氯;m為0~4，且n為l-約30。示例性的二-或多官能芳族含磷化合物包括間苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)，氫醌的雙(聯(lián)苯基)磷酸酯和雙朌-A的雙(聯(lián)苯基)磷酸酯，它們各自的低聚物和聚合物對(duì)應(yīng)物，等等。示例性的含有磷-氮鍵的阻燃劑化合物包括氯化磷腈、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺、三(氮丙咬基)氣化膦。也可以使用無機(jī)阻燃劑，例如Cw6烷基磺酸鹽的鹽類，如全氟丁烷磺酸鉀(Rimar鹽)、全氟辛烷磺酸鉀、全氟己烷磺酸四乙基銨和二M磺酸鉀等；通過使例如堿金屬或堿土金屬反應(yīng)形成的鹽(如鋰、鈉、鉀、鎂、鈣和鋇鹽)和無機(jī)酸復(fù)鹽，例如含氧陰離子，如碳酸的堿金屬和堿土金屬鹽，諸如Na2C03、K2C03、MgC03、CaC03和BaC03，或者氟陰離子*物，如Li3AlF6、BaSiF6、KBF4、K3A1F6、KA1F4、K2SiF6、和/或Na3AlF6等。另一類有用的阻燃劑是含有聚二有機(jī)基硅氧烷嵌段的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物，其包含式(21)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元R7R7tSiOR7SiIR7,1)(21)式中W每次出現(xiàn)相同或相異，并且為Cw3—價(jià)有機(jī)基團(tuán)。例如，R"可以為C廣C!3烷基，Q-C,3烷氧基，Crd3鏈烯基，Qrd3鏈烯氧基，C3-C6W坑基，C3-C6Sfv疼氧基，C6-do芳基，C6-C!o芳氧基，C7-C!3芳坑基，C7-C1320芳烷氧基，CVC,3烷芳基，或者C7-C,3烷芳氧基。在同一共聚物中，可以使用前述W基團(tuán)的組合。式(21)中的W為二價(jià)的CrC8脂族基團(tuán)。式(21)中的每個(gè)M可以相同或相異，并且可以為卣素，氰基，硝基，C廣Cs烷硫基，C廣Cs》克基，C廠Cs》克氧基，C2-C8鏈蜂基，C2-C8鏈彿氧基，C3-C8多不》克基，C3-C8環(huán)烷氧基，C6陽do芳基，CVdo芳氧基，CVC,2芳烷基，CVQ2芳烷氧基，C7-C,2烷芳基，或者CrQ2烷芳氧基，其中每個(gè)d獨(dú)立地為O、1、2、3或者4。選擇式(21)中E以提供聚碳酸酯組合物有效水平的阻燃性。因此E的值可以變化，這取決于聚碳酸酯組合物中各組分的類型和相對(duì)量，包括聚碳酸酯、抗沖改性劑、聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物和其它阻燃劑的類型和含量。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員利用本文教導(dǎo)的方針無需過量的實(shí)驗(yàn)就可確定合適的E值。一般地，E可具有2約1000,具體是約10100，更具體是約2575的平均值。在一實(shí)施方案中，E具有約4060的平均值，在又一實(shí)施方案中，E具有約50的平均值。當(dāng)E的值較低例如小于約40時(shí)，可能需要使用較大量的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物。相反，如果E的值較高例如大于或等于約40，可能需要使用較小量的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物。在一實(shí)施方案中，M獨(dú)立地為Q-C3烷基如甲基、乙基或丙基，Q-C3烷氧基如曱氧基、乙氧基或丙氧基，或者(VC7芳基如苯基、氯苯基或曱苯基；W為二亞甲基，三亞曱基或四亞曱基；以及R為CL8烷基，囟代烷基如三氟丙基、氰基烷基，或者芳基如苯基、氯苯基或甲苯基。在另一個(gè)實(shí)施方案中，W為曱基，或者曱基與三氟丙基的組合，或者曱基與苯基的組合。在又一實(shí)施方案中，M為曱氧基，n為1，W為二價(jià)的C廣C3脂族基團(tuán)，及R7為曱基。聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可以通過相應(yīng)的二羥基聚硅氧烷與碳酸酯源以及二羥基芳族化合物的反應(yīng)來制備，任選地在如上所述的相轉(zhuǎn)移催化劑存在下進(jìn)行反應(yīng)。條件類似于制造聚碳酸酯中可用的那些條件。作為選擇，聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可在熔融狀態(tài)和如上所述的酯交換催化劑存在下，通過使二羥基單體與碳酸二芳酯如碳酸二苯酯共同反應(yīng)來制備。一般地，選擇二羥基聚二有機(jī)基硅氧烷的量以便使產(chǎn)生的共聚物包含相對(duì)于聚碳酸酯嵌段的摩爾數(shù)為1~60摩爾％的聚二有機(jī)基硅氧烷嵌段，更一般地，相對(duì)于聚碳酸酯嵌段的摩爾數(shù)為約3~50摩爾％的聚二有機(jī)基硅氧烷嵌段。存在時(shí)，所述共聚物的用量可以為約1~50重量份，更具體為約1040重量份，基于100重量份的聚碳酸酯和任選的抗沖改性劑。也可以在組合物中使用防滴劑，例如形成原纖或不形成原纖的含氟聚合物，如聚四氟乙烯(PTFE)。防滴劑可由如上所述的剛性共聚物如苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)包封。包封于SAN中的PFFE被稱為TSAN。包封的含氟聚合物可以在含氟聚合物存在下，例如在含水分散體中，通過聚合密封聚合物而制得。TSAN較PTFE可提供顯著的益處，因?yàn)門SAN更易于分散到組合物中。示例性的TSAN可包含約50wt。/。的PTFE和約50wt。/。的SAN，以包封含氟聚合物的總重量為基準(zhǔn)。SAN例如可包含約75wt。/。的苯乙烯和約25wt。/。的丙烯腈，以共聚物的總重量為基準(zhǔn)。作為選擇，含氟聚合物可以某些方式與另一聚合物如芳族聚碳酸酯樹脂或SAN預(yù)先混合，以形成用作防滴劑的附聚材料。上述任一方法可用于制備包封的含氟聚合物。也可存在輻射穩(wěn)定劑，尤其是？輻射穩(wěn)定劑。示例性的y-輻射穩(wěn)定劑包括亞烷基多醇，如乙二醇，丙二醇，1，3-丙二醇，1,2-丁二醇，1,4-丁二醇，內(nèi)消旋2，3-丁二醇，1，2-戊二醇，2，3-戊二醇，1,4-戊二醇，1,4-己二醇等;亞環(huán)烷基多醇，如1，2-環(huán)戊烷二醇，1，2-環(huán)己烷二醇等；支化的亞烷基多醇，如2,3-二曱基-2，3-丁二醇(頻哪醇)等，以及烷氧取代的環(huán)狀或無環(huán)烷烴。不飽和的烯醇也是適宜的，其實(shí)例包括4-甲基-4-戊烯-2-醇，3-曱基-戊烯-3-醇，2-甲基-4-戊烯-2-醇，2，4-二曱基-4-戊烯-2-醇，及9-癸烯-l-醇。另一類適宜的醇類是具有至少一個(gè)被羥基取代的叔碳的叔醇，其實(shí)例包括2-甲基-2，4-戊二醇(己撐二醇)，2-苯基-2-丁醇，3-羥基-3-曱基-2-丁酮，2-苯基-2-丁醇等，以及環(huán)狀叔醇諸如l-羥基-l-曱基-環(huán)己烷。還可使用某些羥基曱基芳族化合物，其在與芳環(huán)的不飽和碳相連的飽和碳上被羥基取代。羥基取代的飽和碳可以是曱基醇基(-CH20H)，或者可以是更復(fù)雜的烴基的成員如(-CR力OH)或(-CROH)的情形，式中W為復(fù)雜或簡(jiǎn)單烴。具體的羥基甲基芳族化合物包括二苯基曱醇，1,3-苯二曱醇，苯甲醇，4-節(jié)氧基千醇和千基千醇。2-曱基-2,4-戊二醇、聚乙二醇和聚丙二醇常用于Y-輻射穩(wěn)定劑?？赏ㄟ^多種方法制備所述聚碳酸酯組合物，例如，先將粉末聚碳酸酯樹脂和任選的抗沖改性劑、著色劑和/或其它任選的成分在HENSCHEL-Mixer高速混合機(jī)中混合。其它低剪切力工藝(包括但不限于人工混合)同樣可以完成這種混合。然后通過漏斗將該混合物給料于擠出機(jī)的進(jìn)料喉。作為選擇，22至少一種成分可通過側(cè)填充機(jī)于進(jìn)料喉和/或下游處直接給料于擠出機(jī)而混入組合物中。添加劑也可以與所需的聚合樹脂摻混成原批料(masterbatch)，并給料于擠出機(jī)中。擠出機(jī)通常在高于引起組合物流動(dòng)所需要的溫度下工作。擠出物立即淬火于水槽中并造粒。當(dāng)分切擠出物時(shí)，如此制備的顆?？梢砸罁?jù)需要為四分之一英寸長或更短。該顆?？捎糜诤罄m(xù)的模制、成型或成形。在一實(shí)施方案中，所述聚碳酸酯組合物包含透明的聚碳酸酯。拋開理論的限制，假定透明的聚碳酸酯的使用可提高制品的美學(xué)顏色品質(zhì)。透明組合物可通過操縱用于制備聚碳酸酯組合物的方法來制造。制備透明聚碳酸酯組合物的方法的一個(gè)實(shí)例描述于美國專利申請(qǐng)2003/0032725中。通過注塑來制備包含所述聚碳酸酯組合物的制品。在一實(shí)施方案中，所述制品包括顯示器(或屏)玻璃框如用于框住計(jì)算機(jī)、電視機(jī)和其它可視裝置的顯示屏的那些玻璃框。圖1顯示了示例性電視機(jī)10，其包括玻璃框16圍住的顯示屏14。電^L才幾10置于櫥拒12中。圖2顯示了本文所用的各種玻璃框尺度的方位。具體地，圖2顯示寬度40，高度50，內(nèi)對(duì)角線長60,以及外對(duì)角線長70。在一種實(shí)施方案中，所述玻璃框具有30-100厘米(cm)的寬度，20~90cm的高度，3120cm的內(nèi)對(duì)角線長，以及5150cm的外對(duì)角線長。在一些實(shí)施方案中，該玻璃框厚度為1.0毫米(mm)至5mm。該玻璃框重量可以是1克(g)至1000g。一實(shí)施方案為一種玻璃框，其包含聚碳酸酯組合物，其中該聚碳酸酯組合物不含填料，且具有在1.5毫米時(shí)UL94V0等級(jí)；當(dāng)在300。C和1.2千克條件下根據(jù)ISO1133測(cè)定時(shí)，10~16毫升/10分鐘的熔體粘度速率(MVR);小于或等于100ppm的氯含量；以及小于或等于100ppm的澳含量；其中模塑且沒有任何涂層的所述制品具有在8牛頓力條件下，小于或等于20微米的刮痕深度；以及當(dāng)根據(jù)ISO7724測(cè)定時(shí)，相對(duì)于26.989的LM直、0.287的&*值和23-0.771的b吼小于1.0的DE吼通過下列非限制性實(shí)施例進(jìn)一步說明所述聚碳酸酯組合物及其制品。實(shí)施例實(shí)施例1-11這些實(shí)施例說明了注塑后各種聚碳酸酯均聚物、聚碳酸酯共聚物和其它熱塑性材料的抗刮性。如上所述用8牛頓力在含有下表1中所示的聚碳酸酯組合物的注射模塑制品上測(cè)定抗刮性。結(jié)果示于表l中。用于制備聚碳酸酯均聚物(PC)或聚碳酸酯共聚物(coPC)的單體或單體的組合的結(jié)構(gòu)示于表1中。所有聚^f友酸酯共聚物^f吏用了l:l摩爾比的單體。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>*對(duì)比實(shí)施例實(shí)施例12-15如上所述測(cè)試包含表2中所示的組合物的實(shí)施例的MVR，結(jié)果示于表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>實(shí)施例16-24根據(jù)ISO7724利用包括反射組分的GretagMacbethColorEye7000A或者相當(dāng)?shù)姆止夤舛扔?jì)，以反射模式對(duì)含有表3中所示的組合物的實(shí)施例進(jìn)行顏色表征。觀測(cè)器角度是2度。每個(gè)實(shí)施例利用三種光源進(jìn)行測(cè)試，該三種光源模擬國際照明委員會(huì)(CIE)標(biāo)準(zhǔn)D65，冷白熒光(CWF-2)，以及日光(C)。結(jié)果示于表4。所述實(shí)施例包含按組合物的總重量計(jì)為0.40.5%重量的標(biāo)準(zhǔn)添加劑。表3中所有的含量都按組合物的總重量計(jì)為重量百分?jǐn)?shù)。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>通過下式給出DL*、Da"^和Db"DL*=(L*-26.989)Da*=(a*-0.287)Db*=(b*-(-0.771))通過下式給出DE*:DE*=(DL*2+Da*2+Db*2)1/2從表4中數(shù)據(jù)可看出，取得具有鋼琴黑顏色的聚碳酸酯組合物是非常困難的。相對(duì)小的變化可顯著影響0￡*值。除了實(shí)施例16之外，所有實(shí)施例均顯示DE515〉1，這表明與鋼琴黑(26.989的L*，0.287的3*值，-0.771的b*值)的顏色差異是可檢測(cè)到的。DEM笛述了在保持顏色完整性時(shí)可容忍的與26L*、a^^和bM直的最大總差異。實(shí)施例25-34使用了下列組分重均分子量約23500(相對(duì)于聚碳酸酯標(biāo)樣測(cè)得)的實(shí)施例8的共聚物，重均分子量約23300(相對(duì)于聚碳酸酯標(biāo)樣測(cè)得)的實(shí)施例11的聚合物，全氟丁烷磺酸鉀(也稱為C4KRimar鹽或者KPFBS)，以及TSAN(用苯乙烯/丙烯腈共聚物包封的聚四氟乙烯(50wt.%PTFE,50wt.%SAN))。組成示于表5中，且含量為基于實(shí)施例8的共聚物或者實(shí)施例11的聚合物的總重量的重量百分?jǐn)?shù)。如下段所述對(duì)組合物進(jìn)行可燃性(阻燃性)測(cè)試。結(jié)果示于表6?？扇夹詼y(cè)試按照題為"塑料材料的可燃性測(cè)試，UL94"的保險(xiǎn)業(yè)實(shí)驗(yàn)室公報(bào)94的方法進(jìn)行。按照該方法，可以將材料基于對(duì)5個(gè)1.5毫米樣品厚度的試樣所得的測(cè)試結(jié)果分類成HB、VO、VI、V2、5VA和/或5VB。才艮據(jù)UL94試驗(yàn)方法利用標(biāo)準(zhǔn)的ASTM模塑標(biāo)準(zhǔn)來制備這些試樣。對(duì)于每一個(gè)這些可燃性測(cè)試分類的標(biāo)準(zhǔn)描述如下。VO:其長軸與火焰成180度放置的試樣中，移去點(diǎn)火火焰后燃燒和/或悶燒的平均周期應(yīng)當(dāng)不超過5秒，并且垂直放置的試樣無一產(chǎn)生點(diǎn)燃脫脂棉的燃燒顆粒的滴落物，以及無試樣余焰或余輝燒至支持夾具。5個(gè)試條燃燒熄滅時(shí)間(F0T)是5個(gè)試條的總計(jì)燃燒熄滅時(shí)間，其各自點(diǎn)燃兩次，每次IO秒，最大燃燒熄滅時(shí)間為50秒。FOT1是在第一次點(diǎn)燃之后的平均燃燒時(shí)間。FOT2是在第二次點(diǎn)燃之后的平均燃燒時(shí)間。VI，V2，F(xiàn)OT:其長軸與火焰成180度放置的試樣中，移去點(diǎn)火火焰后燃燒和/或悶燒的平均周期應(yīng)當(dāng)不超過25秒，對(duì)于V1等級(jí)，垂直放置的試樣無一產(chǎn)生點(diǎn)燃脫脂棉的燃燒顆粒的滴落物。V2標(biāo)準(zhǔn)與Vl相同，所不同的是允許滴落。5試條燃燒熄滅時(shí)間(FOT)是5個(gè)試條的總計(jì)燃燒熄滅時(shí)間，其各自點(diǎn)燃兩次，每次10秒，最大燃燒熄滅時(shí)間為250秒。另外通過計(jì)算平均消焰時(shí)間、消焰時(shí)間的標(biāo)準(zhǔn)偏差和滴落的總量來分析數(shù)據(jù)，而且通過使用統(tǒng)計(jì)方法轉(zhuǎn)換該數(shù)據(jù)進(jìn)行分析以預(yù)測(cè)第一次通過的可能性或"p(FTP)"，也就是特定試樣配方在5個(gè)試條的常纟見UL94V0或VI測(cè)試中達(dá)到"通過"等級(jí)的可能性。第一次提交時(shí)第一次通過的可能性(p(FTP))可以根據(jù)下式來確定P(FTP)=(Ptl>rnbt,n=0XPt2>mbt，n=0XP總計(jì)〈-mtbtXP滴落,n-O)其中Pu>mbt，n=o是沒有第一燃燒時(shí)間超過最大燃燒時(shí)間值的可能性，Pt2>mbt，n=o是沒有第二燃燒時(shí)間超過最大燃燒時(shí)間值的可能性，P是燃燒時(shí)間之和小于或等于最大總計(jì)燃燒時(shí)間值的可能性，以及P滴落，n-o是火焰測(cè)試過程中沒有試樣顯示滴落的可能性。第一和第二燃燒時(shí)間分別是指在第一次和第二次施加火焰之后的燃燒時(shí)間。沒有第一燃燒時(shí)間超過最大燃燒時(shí)間值的可能性Ptl>mbt,n=0可以由下式確定Pt1>mbt，n=0=(1_Pt1>mbt)其中Pti^bt是在tl〉mbt的對(duì)數(shù)正態(tài)分布曲線下的面積，以及其中指數(shù)"5"與進(jìn)行測(cè)試的試條數(shù)目有關(guān)。沒有第二燃燒時(shí)間超過最大燃燒時(shí)間值的可能性可以由下式確定Pt2>mbt，n=0=(1_Pt2〉mbt)其中Pt2^bt是在t2>mbt的正態(tài)分布曲線下的面積。同上，燃燒時(shí)間數(shù)據(jù)組的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差用于計(jì)算正態(tài)分布曲線。對(duì)于UL-94V-0等級(jí)，最大燃燒時(shí)間是10秒。對(duì)于V-l或V-2等級(jí)，該最大燃燒時(shí)間是30秒?；鹧鏈y(cè)試過程中沒有試樣顯示滴落的可能性P滴落,一是屬性函數(shù)(attributefUnction)，由下式來估計(jì)，(l-P滴落)5其中P賄-(滴落的試條數(shù)/進(jìn)行測(cè)試的試條數(shù))。燃燒時(shí)間之和小于或等于最大總計(jì)燃燒時(shí)間值的可能性P總計(jì)《mtbt可以由模擬的5試條總計(jì)燃燒時(shí)間的正態(tài)分布曲線來確定?？梢杂蒙鲜鰷y(cè)定的燃燒時(shí)間數(shù)據(jù)的分布由1000組5試條的MonteCarlo才莫擬來產(chǎn)生分布。MonteCarlo模擬的技術(shù)是本領(lǐng)域公知的。用該模擬1000組的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差可以產(chǎn)生5試條總計(jì)燃燒時(shí)間的正態(tài)分布曲線。因此，可以由總計(jì)<=最大總計(jì)燃燒時(shí)間的一組1000MonteCarlo模擬5試條總計(jì)燃燒時(shí)間的對(duì)數(shù)正態(tài)分布曲線下的面積來確定Pwmtbt。對(duì)于UL-94V0等級(jí)，最大總計(jì)燃燒時(shí)間是50秒。對(duì)于V1或V2等級(jí)，該最大總計(jì)燃燒時(shí)間是250秒。優(yōu)選地，對(duì)于UL測(cè)試中最大阻燃性能而言，p(FTP)盡可能接近1,例如大于或等于約0.7，任選地大于或等于約0.85,任選地大于或等于約0.9，或者更特別地大于或等于約0.95。與僅僅規(guī)定符合所引用的V0或VI測(cè)試相比，p(FTP)^0.7尤其p(FTP)^0.85是更嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn)。表5組分252627282930*31*32*33*34*實(shí)施例8的共聚物100100100湖10000000實(shí)施例11的聚合物00000100100100100100KPFBS0.080.080.120.120.100.080.080.〗20.120.10TSAN0.40.20.40.20.30.50.40.40.20.3其它**0.320.320.320.320.320.320.320.320.320.32*對(duì)比實(shí)施例**還將包括0.05wt,/。的抗氧化劑(Irgaphos111168)和0.27wt。/。的脫模刑(按總組合物的重量為100%計(jì))的添加劑包加至所有樣品中。表6物理性質(zhì)252627282930*31*32*33*34*P(FTP)'于1.5mm0.85700.9830.030,9840.9980.48900.1310.1FOTl，于1.5mm"秒09in1004in10001in106in101in103in10*對(duì)比實(shí)施例"當(dāng)列為5inl0時(shí)，它是指IO試條中的5個(gè)發(fā)生滴落；2in10是指10試條中的2個(gè)發(fā)生滴落，依此類推。通過表6中的數(shù)據(jù)可看出，含實(shí)施例8的共聚物的組合物在最小量的阻燃劑和防滴劑條件下可達(dá)到穩(wěn)定的阻燃性。實(shí)施例35如上所述，對(duì)含有表7中所示的組合物的實(shí)施例35進(jìn)行顏色表征以及可燃性和MVR。結(jié)果示于表7。表7中的含量是按組合物的總重量計(jì)的重量百分?jǐn)?shù)。表735實(shí)施例8的共聚物98.90Rimar鹽0.12TSAN0.40其它**0.32溶劑紅1350.13溶劑綠30.1329總計(jì)100MVR12.7p(FTP)，于1.5mml細(xì)FOT，于1.5mm026.83a*0.27b*-0.66dE0.57**包括0.05wt。/。的抗氧化劑(IrgaphosTM168)和0.27wt。/。的脫模劑的添力口齊'J包。實(shí)施例35示例了具有優(yōu)良的熔體粘度、阻燃性和顏色的組合物。單數(shù)形式"一個(gè)(a)"、"一個(gè)(an)"和"該(the)"包括多個(gè)指示物，除非上下文另外明確地表示。"任選的"或"任選地"是指，隨后描述的事件或情形可發(fā)生或可不發(fā)生，和該描述包括其中該事件發(fā)生的情形和其中不發(fā)生該事件的情形?；衔锊捎脴?biāo)準(zhǔn)命名法描述。例如，沒有被任何指定的基團(tuán)所取代的任意位置應(yīng)理解為其化合價(jià)被指定的鍵或氫原子填充。本文所用術(shù)語"烷基"是指直鏈或支化的一價(jià)烴基；"環(huán)烷基"是指非芳族的一價(jià)單環(huán)或多環(huán)烴基，其具有至少三個(gè)碳原子；"芳基"是指在芳環(huán)中只含碳的一價(jià)芳族基團(tuán)；"亞芳基"是指在芳環(huán)中只含碳的二價(jià)芳族基團(tuán)；"烷芳基"是指被如上所定義的烷基取代的芳基，其中4-曱基苯基為示例性烷芳基；"芳烷基"是指被如上所定義的芳基取代的烷基，其中千基為示例性芳烷基；"?；?是指如上所定義的烷基，其中指定數(shù)目的碳原子通過羰基碳橋(-C(K))-)相連；"烷氧基"是指如上所定義的烷基，其中指定數(shù)目的碳原子通過氧橋(-O-)相連；以及"芳氧基"是指如上所定義的芳基，其中指定數(shù)目的碳原子通過氧橋(-O-)相連。除非另外指出，上述基團(tuán)均可以是未取代或取代的，條件是該取代未顯著負(fù)面影響化合物的合成、穩(wěn)定或用途。本文所用術(shù)語"取代"是指在指定的原子或者基團(tuán)上的至少一個(gè)氳被其它基團(tuán)代替，條件是沒有超出該指定的原子的正?；蟽r(jià)。當(dāng)取代基為氧(即，-O)時(shí)，則該原子上的兩個(gè)氬被代替。允許取代基和/或變量的組合，條件是這些取代基不顯著負(fù)面影響化合物的合30成和用途?？纱嬖谟谌〈坏氖纠曰鶊F(tuán)包括但不限于g素；氰基；羥基；硝基；疊氮基、烷?；?例如CVC6烷?；珲；?；曱酰胺基；烷基(通常具有1約8個(gè)碳原子，或者1約6個(gè)碳原子)；環(huán)烷基，鏈烯基和鏈炔基(包括具有至少一個(gè)不飽和鍵并且2約8個(gè)或者2約6個(gè)碳原子的基團(tuán))；具有至少一個(gè)氧鍵并且1約8個(gè)或者1約6個(gè)碳原子的烷氧基；芳氧基，如苯氧基；烷硫基，其包括含有至少一個(gè)疏醚鍵并且1約8個(gè)或者1~約6個(gè)碳原子的那些基團(tuán)；烷基亞磺?；浒ê兄辽僖粋€(gè)亞磺酰鍵并且1~約8個(gè)或者l-約6個(gè)碳原子的那些基團(tuán)；烷基磺酰基，其包括含有至少一個(gè)磺酰鍵并且1~約8個(gè)或者1約6個(gè)碳原子的那些基團(tuán)；氨基烷基，其包括含有至少一個(gè)氮原子并且1~約8個(gè)或者1~約6個(gè)碳原子的那些基團(tuán)；具有6個(gè)或更多個(gè)碳且至少一個(gè)環(huán)的芳基(例如笨基、聯(lián)笨基、萘基等，各自的環(huán)為取代或未取代芳環(huán))；具有13個(gè)單獨(dú)或者稠合的環(huán)以及6約18個(gè)環(huán)碳原子的芳烷基，其中芐基為示例性芳烷基；或者具有1~3個(gè)單獨(dú)或者稠合的環(huán)以及6約18個(gè)環(huán)碳原子的芳基烷氧基，其中節(jié)氧基為示例性芳基烷氧基。所有參考文獻(xiàn)都通過引用并入本文。雖然已經(jīng)出于說明的目的而描述了常見的實(shí)施方式，但是前述的說明不應(yīng)理解為對(duì)本發(fā)明范圍的限制。因此，在不脫離本發(fā)明的范圍的情況下，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以想到各種修改、調(diào)整以及替代。權(quán)利要求1.一種包含聚碳酸酯組合物的注射模塑制品，其中該聚碳酸酯組合物具有在1.5毫米時(shí)，UL94V0等級(jí)；在300℃和1.2千克條件下利用ISO1133測(cè)定時(shí)，大于或等于10毫升/10分鐘的熔體粘度速率(MVR)；小于或等于100重量份/百萬重量份(ppm)所述聚碳酸酯組合物的氯含量；和小于或等于100重量份/百萬重量份(ppm)所述聚碳酸酯組合物的溴含量；以及其中所述模塑的且沒有任何涂層的制品具有在8牛頓力的條件下，小于或等于20微米的刮痕深度；和按照ISO7724測(cè)定時(shí)，小于或等于45的L*值。2.權(quán)利要求1的制品，其中所述聚碳酸酯組合物包括具有式(l)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯其中大于或等于總數(shù)45%的W基團(tuán)為芳族有機(jī)基團(tuán)，所述芳族有機(jī)基團(tuán)源自式(2)的單體、式(3)的單體、式(4)的單體或者包含兩種或更多種前述單體的組合，其中式(2)為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中R和W每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地為Q-C,2烷基；b值為1~4;a值為0或1;以及Z選自d-Cs烷基，C6-Cu芳基，Crd2烷芳基，及在1或2個(gè)碳上與苯環(huán)相連的Cs-d8環(huán)烷基，其中式(3)為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(3)式中R和W每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地為CrC,2烷基；q和k獨(dú)立地為(H4;T選自CVd2芳基，CrC,3烷芳基，及在l或2個(gè)碳上與笨環(huán)相連的Cs-Q8環(huán)烷基；至少一個(gè)R和W位于羥基的鄰位，以及其中式(4)為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(4)3.權(quán)利要求2的制品，其中大于或等于總數(shù)45。/。的I^基團(tuán)為芳族有機(jī)基團(tuán)，所述芳族有機(jī)基團(tuán)源自一種或多種下列單體<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>4.權(quán)利要求2的制品，其中所述聚碳酸酯為共聚碳酸酯，該共聚碳酸酯中小于或等于總數(shù)55%的W基團(tuán)源自一種或多種下列的二羥基化合物1，1-二(4-羥苯基)甲烷，1，1-二(4-羥苯基)乙烷，2，2-二(4-羥苯基)丙烷(以下稱為"雙酚A"或"BPA")，2，2-二(4-羥苯基)丁烷，2,2-二(4-羥苯基)辛烷，1,1-二(4-羥苯基)丙烷，及1,1-二(4-羥苯基)正丁烷。5.權(quán)利要求2的制品，其中所述聚合物還包含式(5)的重復(fù)單元:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(5)其中所述刮痕深度小于或等于15微米。其中所述刮痕深度小于或等于IO微米。其中所述氯含量小于或等于50重量份/百萬重量其中間苯二甲酸酯單元u與對(duì)苯二曱酸酯單元v的摩爾比為91:9至2:98。6.權(quán)利要求1的制品7.權(quán)利要求1的制品8.權(quán)利要求1的制品份所述聚碳酸酯組合物。9.權(quán)利要求8的制品，其中所述氯含量小于或等于20重量份/百萬重量份所述聚碳酸酯組合物。10.權(quán)利要求1的制品，其中所述溴含量小于或等于50重量份/百萬重量份所述聚碳酸酯組合物。11.權(quán)利要求10的制品，其中所述溴含量小于或等于20重量份/百萬重量份所述聚碳酸酯組合物。12.權(quán)利要求l的制品，其中所述I^值小于或等于40。13.權(quán)利要求12的制品，其中所述LMi小于或等于35。14.權(quán)利要求1的制品，其中相對(duì)于26.989的L"M直、0.287的a+值和-0.771的bM直，所述制品的DE^MI小于或等于2.0。15.權(quán)利要求14的制品，其中所述DE承值小于或等于1.5。16.權(quán)利要求15的制品，其中所述DEM^小于或等于1.0。17.權(quán)利要求l的制品，其中所述制品為玻璃框。18.權(quán)利要求17的制品，其中所述玻璃框具有30-100厘米的寬度，20-90厘米的高度，3120厘米的內(nèi)對(duì)角線長，以及5150厘米的外對(duì)角線長。19.權(quán)利要求17的制品，其中所述玻璃框具有1.0~5.0毫米的厚度。20.權(quán)利要求17的制品，其中所述玻璃框具有11000克的重量。21.權(quán)利要求l的制品，其中所述聚碳酸酯組合物不含填料。22.—種玻璃框，其包含聚碳酸酯組合物，其中該聚碳酸酯組合物具有在1.5毫米時(shí)，UL94V0等級(jí)；當(dāng)在300。C和1.2千克條件下根據(jù)ISO1133測(cè)定時(shí)，10~16毫升/10分鐘的熔體粘度速率；小于或等于100ppm的氯含量；及小于或等于100ppm的溴含量；其中所述聚碳酸酯組合物不含任何填料，其中模塑的且沒有任何涂層的所述玻璃框具有在8牛頓力的條件下，小于或等于20微米的刮痕深度；以及根據(jù)ISO7724測(cè)定時(shí)，相對(duì)于26.989的y值、0.287的&*值和-0.771的1)*值，小于或等于1.0的DE"Mt。23.權(quán)利要求22的玻璃框，其中所述聚碳酸酯組合物包含聚碳酸酯、阻燃劑和著色劑。24.權(quán)利要求22的玻璃框，其中所述聚碳酸酯組合物包含聚碳酸酯、防滴劑和著色劑。25.權(quán)利要求24的玻璃框，其中所述聚碳酸酯組合物還包含阻燃劑。26.權(quán)利要求22的玻璃框，其中所述玻璃框具有30100厘米的寬度，2090厘米的高度，3120厘米的內(nèi)對(duì)角線長，及5150厘米的外對(duì)角線長。27.權(quán)利要求22的玻璃框，其中所述玻璃框具有1.05.0毫米的厚度。28.權(quán)利要求22的玻璃框，其中所述玻璃框具有1-1000克的重量。29.—種包含聚碳酸酯組合物的注射模塑制品，其中所述聚碳酸酯組合物包括式(l)的聚碳酸酯——R1—0—C—O——(1)，其中大于或等于總數(shù)45%的Ri基團(tuán)為芳族有機(jī)基團(tuán)，所述芳族有機(jī)基團(tuán)源自式(2)的單體、式(3)的單體、式(4)的單體或者包含兩種或更多種前述單體的組合，其中式(2)為5式中R和RS每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地為Ci-Ci2烷基；b值為14;a值為0或1;以及Z選自C,-Cs烷基、CVCn芳基、(>(:12烷芳基、及在1或2個(gè)碳上與苯環(huán)相連的CVd8環(huán)烷基，其中式(3)為式中R和W每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地為d-Ci2烷基；q和k獨(dú)立地為04;T選自C6-C，2芳基、C-d3烷芳基、以及在1或2個(gè)碳上與苯環(huán)相連的C5-C18環(huán)烷基；R和I^中至少一個(gè)位于羥基的鄰位，以及其中式(4)為其中該聚碳酸酯組合物具有在1.5毫米時(shí)，UL94V0等級(jí)；在300。C和1.2千克條件下利用ISO1133測(cè)定時(shí)，大于或等于10毫升/10分鐘的熔體粘度速率(MVR);小于或等于100重量份/百萬重量份(ppm)所述聚碳酸酯組合物的氯含量；和小于或等于100重量份/百萬重量份(ppm)所述聚碳酸酯組合物的溴含量；以及其中該模塑的且沒有任何涂層的制品具有在8牛頓力的條件下，小于或等于20微米的刮痕深度；和按照ISO7724測(cè)定時(shí)，小于或等于45的I^值。30.權(quán)利要求29的制品，其中大于或等于總數(shù)45。/。的W基團(tuán)為芳族有機(jī)基團(tuán)，所述芳族有機(jī)基團(tuán)源自一種或多種下列單體<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>31.權(quán)利要求30的制品，其中所述制品為玻璃框,32.—種包含聚碳酸酯組合物的注射模塑制品，其中所述聚碳酸酯組合物包括式(l)的聚碳酸酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(1)，其中大于或等于總數(shù)45%的W基團(tuán)為芳族有機(jī)基團(tuán)，所述芳族有機(jī)基團(tuán)源自下式的單體丄其中該聚碳酸酯組合物具有在1.5毫米時(shí)，UL94V0等級(jí);在30(TC和1.2千克條件下利用ISO1133測(cè)定時(shí)，大于或等于10毫升/10分鐘的熔體粘度速率(MVR);小于或等于100重量份/百萬重量份(ppm)所述聚碳酸酯組合物的氯含量；和小于或等于100重量份/百萬重量份(ppm)所述聚碳酸酯組合物的溴含量；以及其中模塑的且沒有任何涂層的所述制品具有在8牛頓力的條件下，小于或等于20微米的刮痕深度；和按照ISO7724測(cè)定時(shí)，小于或等于45的L"Mi。全文摘要本申請(qǐng)公開了一種包含聚碳酸酯組合物的注射模塑制品。該聚碳酸酯組合物是抗刮和阻燃的，具有低的氯含量和溴含量，而且是暗色的。文檔編號(hào)C08L69/00GK101501135SQ200780026308公開日2009年8月5日申請(qǐng)日期2007年6月19日優(yōu)先權(quán)日2006年7月12日發(fā)明者亨德里克·T·范德格拉姆佩爾,愛德華·孔,簡(jiǎn)·H·坎普斯,簡(jiǎn)-普盧恩·倫斯,邁克爾·T·塔克莫里申請(qǐng)人:沙伯基礎(chǔ)創(chuàng)新塑料知識(shí)產(chǎn)權(quán)有限公司