專利名稱：：含有衍生自聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)的改性的聚對苯二甲酸丁二醇酯(pbt)無規(guī)共聚...的制作方法含有衍生自聚對苯二曱酸乙二醇酯(PET)的改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯(PBT)無規(guī)共聚物的模塑組合物相關申請的交叉參考本申請要求2006年1月27日提交的美國臨時專利申請序列號60/763109和2006年7月26日提交的美國臨時專利申請序列號60/820465的優(yōu)先權，將所述專利申請的全部內(nèi)容通過參考并入本申請。
背景技術：
：聚對苯二曱酸乙二醇酯(也稱為"PET")是對苯二曱酸和乙二醇的聚酯，可通過對苯二曱酸二曱酯與乙二醇的縮聚，以及對苯二曱酸與乙二醇或環(huán)氧乙烷的縮聚而獲得。PET以無定形(透明)和半結晶(不透明的和白色)熱塑性材料存在。一般而言，它具有有益的對礦物油、溶劑和酸的化學耐性，但是沒有對堿的化學耐性。半結晶PET具有良好的強度，延性，剛性和硬度。無定形PET具有更好的延性，但是剛性和硬度較差。PET用于制備軟飲料瓶和其它家用和消費產(chǎn)品。令人遺憾的是，盡管進行了回收的努力，但是全世界每年仍然有幾十億磅的PET被倒入垃圾填埋場中。沒有重新利用的其它PET被焚燒。填埋處理的PET產(chǎn)生巨大的浪費。焚燒PET浪費了大量的本可以被更加有效地利用的資源。基于聚對苯二曱酸丁二醇酯(也稱為"PBT")和環(huán)氧化物的熱塑性模塑組合物用于各種應用。雖然傳統(tǒng)的PBT-環(huán)氧模塑組合物對于許多消費者都是有用的，但是傳統(tǒng)的PBT-環(huán)氧模塑組合物通常不能由回收來源的PBT制造，這是因為缺少PBT。與PBT不同，PET的制備量顯著更大，并且部分是從消費者廢品中回收的。如果能夠將PET(廢棄的)材料轉化成PBT并轉化成有用的模塑組合物，那么就可存在有價值的方式，來滿足未能滿足的對有效地在PBT熱塑性模塑組合物中使用未充分利用的廢棄PET的需要。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及模塑組合物，其包括(a)40-99.99wt。/。的改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯無規(guī)共聚物，其(l)衍生自選自聚對苯二曱酸乙二醇酯和聚對苯二曱酸乙二醇酯共聚物的聚對苯二曱酸乙二醇酯組分，并且(2)具有至少一種衍生自所述聚對苯二曱酸乙二醇酯組分的殘基，和(b)0.01-20wto/。的羧基反應性組分；(c)0~25wt。/。的抗沖改性劑；(d)0~1wt。/。的紫外線穩(wěn)定劑；(e)0~30wt。/o的阻燃組分；和(f)0~1wt。/。的脫模劑，其中所述改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯無規(guī)共聚物、羧基反應性組分、紫外線穩(wěn)定劑、阻燃組分、脫模劑和任選的至少一種添加劑存在的總量為100wt%。在另一實施方式中，本發(fā)明涉及模塑組合物，其包括(a)70~99.99wt。/。的改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯無規(guī)共聚物，其(l)衍生自選自聚對苯二曱酸乙二醇酯和聚對苯二曱酸乙二醇酯共聚物的聚對苯二曱酸乙二醇酯組分，并且(2)具有至少一種衍生自所述聚對笨二曱酸乙二醇酯組分的殘基，和(b)0.0120wt。/o的羧基反應性組分；(c)025wt。/。的抗沖改性劑；(d)0~1wt。/。的紫外線穩(wěn)定劑；(e)030wt。/。的阻燃組分；和(f)0~1wt。/。的脫模劑，其中所述改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯無規(guī)共聚物、羧基反應性組分、紫外線穩(wěn)定劑、阻燃組分、脫模劑和任選的至少一種添加劑存在的總量為100wt%。在另一實施方式中，本發(fā)明涉及模塑組合物，其包括(a)第一聚酯組分，其特性粘度為0.5~1.0dL/g，并且包括2049.9wt%的改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯無規(guī)共聚物，所述無規(guī)共聚物(l)衍生自選自聚對苯二曱酸乙二醇酯和聚對苯二曱酸乙二醇酯共聚物的聚對苯二曱酸乙二醇酯組分，并且(2)具有至少一種衍生自所述聚對苯二曱酸乙二醇酯組分的殘基，和(b)第二聚酯組分，其特性粘度為1.11.4dL/g,并且包括20~49.9wt%的改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯無規(guī)共聚物，所述無規(guī)共聚物(l)衍生自選自聚對苯二曱酸乙二醇酯和聚對苯二曱酸乙二醇酯共聚物的聚對苯二曱酸乙二醇酯組分，并且(2)具有至少一種衍生自所述聚對苯二曱酸乙二醇酯組分的殘基，和(c)0.01~20wt。/。的羧基反應性組分；其中所述第一聚酯組分，第二聚酯組分和任選的至少一種添加劑存在的總量為100wt%。在另一實施方式中，本發(fā)明涉及組合物，其包括(a)第一聚酯組分，其特性粘度為0.5~l.QdL/g，并且包括20~49.9wt%的改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯無規(guī)共聚物，所述無規(guī)共聚物(l)衍生自選自聚對苯二曱酸乙二醇酯和聚對苯二曱酸乙二醇酯共聚物的聚對苯二曱酸乙二醇酯組分，并且(2)具有至少一種衍生自所述聚對苯二曱酸乙二醇酯組分的殘基，和(b)第二聚酯組分，其特性粘度為1.11.4dL/g，并且包括20~49.9wt%的改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯無規(guī)共聚物，所述無規(guī)共聚物(l)衍生自選自聚對苯二曱酸乙二醇酯和聚對苯二曱酸乙二醇酯共聚物的聚對苯二曱酸乙二醇酯組分，并且(2)具有至少一種衍生自所述聚對苯二曱酸乙二醇酯組分的殘基，和(c)0.01~20wt。/o的羧基反應性組分；(d)0.01~20wt。/。的羧基反應性組分；(e)025wt。/。的抗沖改性劑；(f)0~1wt。/。的紫外線穩(wěn)定劑；(g)0~30wt。/。的阻燃組分；和(h)0~1wt。/。的脫模劑，其中所述第一聚酯組分、第二聚酯組分、羧基反應性組分、抗沖改性劑、紫外線穩(wěn)定劑、阻燃組分、脫模劑和任選的至少一種添加劑存在的總量為100wt%;其中所述組合物與基于單體的聚對苯二曱酸丁二醇酯均聚物制成的組合物相比，熔體體積速率高至少10%,所述熔體體積速率在粒料上根據(jù)ISO1133方法在250。C和5kgf以240秒的停留時間和2.1mm孔口測得；其中所述組合物在0.455MPa的熱變形溫度為大于180°C;和其中所述組合物的選自乙二醇、間苯二曱酸基團和二甘醇基團的單體總含量為大于O且小于或等于17當量的殘基，所述殘基選自間苯二曱酸基團、乙二醇基團和二甘醇基團，及其組合，基于改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯無規(guī)共聚物中100當量的二醇和100當量的二酸基團的總量。在另一實施方式中，本發(fā)明涉及形成組合物的方法，其包括將任何本發(fā)明的組合物的組分熔融共混。在另一實施方式中，本發(fā)明涉及由本發(fā)明的組合物制備制品的方法，和由本發(fā)明的組合物制備的制品。具體實施例方式本發(fā)明基于這樣的發(fā)現(xiàn)，現(xiàn)在可以制備模塑組合物，所述模塑組合物含有或基于衍生自廢物聚(對苯二曱酸乙二醇酯)的改性的-PBT組分。與使用"純，，PBT(衍生自單體的PBT)的常規(guī)組合物不同，用于模塑組合物中的所述改性的-PBT組分還含有乙二醇和間苯二曱酸基團(不存在于"純"的基于單體的PBT中的組分)。盡管使用結構上與已知的模塑組合物中使用的PBT不同的材料，但是本發(fā)明的模塑組合物顯示出的性能與用純PBT的制成的模塑組合物不相上下。與操作實施例中不同，或者除非另外指出，提及成分、反應條件等的量的所有數(shù)字或表述在所有的情況下都應該理解為被術語"約"修飾。各種數(shù)值范圍公開于本專利申請中。因為這些范圍是連續(xù)的，所以它們包括在最小和最大值之間的每個值。除非另外明確指出，本申請中的各個數(shù)值范圍都是近似的。除非另外指出，所有的ASTM試驗和數(shù)據(jù)都來自于2003版的ASTM標準的年巻(AnnualBook)。本申請中所有的分子量都是指使用聚苯乙烯標樣獲得的數(shù)均分子量。技術細節(jié)包括以下項(i)設備Waters2W5分離模塊(separationmodule);(ii)才罙測器273和295納米的Waters2487DualAbsorbanceUltravioletDetector和Water410折光計(refractomer);(iii)流動相5%HFIP95%氯仿；(iv)GPC柱PolymerLabsPLHFIPgel250x4.6mm，(v)流動速率0.3ml/min;(vi)注射體積10|il;(vii)聚苯乙烯標樣PolymerLab'sEasicalPS-1，580-7，500,000Da。為了清楚地說明的原因，術語對苯二曱酸基團、間苯二甲酸基團、丁二醇基團、乙二醇基團在公式中具有以下含義。術語"對苯二曱酸基團"(R，)在組合物中是指在除去對苯二曱酸-的羧基之后剩下的二價的1，4-苯基(-l，4-(C6H4)-)。術語"間苯二曱酸基團"(R")是指在除去間苯二曱酸-的羧基之后剩下的二價1，3-苯基(-(-l,3-QH4)-)。"丁二醇基團"(D)是指除去丁二醇的羥基之后剩下的二價亞丁基(-((:4118)-)。術語"乙二醇基團"(D，)是指除去乙二醇的羥基之后剩下的二價亞乙基(-(C2H4)-)。關于在其它上下文中使用(例如表示該基團在組合物中的wtyo)的術語"間苯二曱酸基團"、"乙二醇基團"和"二甘醇基團"，術語"間苯二曱酸基團"是指式(-0(CO)C6H4(CO)-)的基團，術語"對苯二曱酸基團"是指式(-0(CO)C6H4(CO)-)的基團，術語"二甘醇基團"是指式(-0(C2H4)0(C2H4)-)的基團，術語"丁二醇基團"是指式(-0(C4H8)-)的基團，和術語"乙二醇基團"是指式(-0(C2H4)-)的基團。本發(fā)明的實施方式涉及模塑組合物，其包括(a)40-99.99wt。/。的改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯無規(guī)共聚物，所述無規(guī)共聚物(l)衍生自選自聚對笨二曱酸乙二醇酯和聚對苯二曱酸乙二醇酯共聚物的聚對苯二甲酸乙二醇酯組分，并且(2)具有至少一種衍生自所述聚對苯二曱酸乙二醇酯組分的殘基，和(b)0.01~20wto/o的羧基反應性組分；(c)025wt。/。的抗沖改性劑；(d)01wt。/。的紫外線穩(wěn)定劑；(e)030wt。/。的阻燃組分；和(f)0~1wt。/。的脫沖莫劑，其中所述改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯無規(guī)共聚物、羧基反應性組分、紫外線穩(wěn)定劑、阻燃組分、脫模劑和任選的至少一種添加劑存在的總量為100wt%。衍生自對苯二曱酸乙二醇酯的改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯組分(PET-衍生的改性的PBT組分)(l)衍生自選自聚對苯二曱酸乙二醇酯和聚對苯二曱酸乙二醇酯共聚物的聚對苯二曱酸乙二醇酯組分，并且(2)具有至少一種衍生自所述聚對苯二曱酸乙二醇酯組分的殘基。在一種實施方式中，所述改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯組分還可衍生自生物質(zhì)-衍生的1,4-丁二醇，例如谷物衍生的1,4-丁二醇或衍生自纖維素物質(zhì)的1,4-丁二醇。在改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯組分中存在的衍生自聚對苯二曱酸乙二醇酯組分的殘基可選自乙二醇基團、二甘醇基團、間苯二曱酸基團、含銻化合物、含鍺化合物、含鈦化合物、含鈷化合物、含錫化合物、鋁、鋁鹽、1,3-環(huán)己烷二曱醇異構體、1，4-環(huán)己烷二曱醇異構體、1,3-環(huán)己烷二曱醇的順式異構體、1,4-環(huán)己烷二曱醇的順式異構體、環(huán)己烷二曱醇的1，3-反式異構體、1，4-環(huán)己烷二曱醇的1，4-反式異構體、堿金屬鹽、堿土金屬鹽，例如鉤、鎂、鈉和鉀鹽、含磷化合物和陰離子、含硫化合物和陰離子、萘二羧酸、1，3-丙二醇基團，及其組合。根據(jù)因素例如聚對苯二曱酸乙二醇酯和聚對苯二甲酸乙二醇酯共聚物，所述殘基可包括各種組合。例如在一種實施方式中，殘基包括乙二醇和二甘醇的混合物。在另一實施方式中，殘基包括乙二醇、二甘醇和間苯二曱酸的混合物。在另一實施方式中，衍生自聚對苯二曱酸乙二醇酯的殘基還包括1，3-環(huán)己烷二曱醇的順式異構體、1,4-環(huán)己烷二曱醇的順式異構體、1,3-環(huán)己烷二曱醇的反式異構體、1,4-環(huán)己烷二曱醇的反式異構體，及其組合。在另一實施方式中，殘基包括1,3-環(huán)己烷二曱醇的順式異構體、1,4-環(huán)己烷二曱醇的順式異構體、1,3-環(huán)己烷二曱醇的反式異構體、1,4-環(huán)己烷二曱醇的反式異構體，及其組合。和在另一實施方式中，殘基可為乙二醇、二甘醇、間苯二曱酸基團、環(huán)己烷二曱醇的順式異構體、環(huán)己烷二曱醇的反式異構體及其組合的混合物。在一種實施方式中，衍生自聚對苯二曱酸乙二醇酯的殘基包括乙二醇、二甘醇和含鈷化合物的混合物。這種含鈷化合物的混合物也可含有間苯二曱酸基團。例如，在一種實施方式中，由本發(fā)明的方法制備的衍生自聚對苯二曱酸乙二醇酯的改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯組分(PET-衍生的改性的PBT組分，或含有衍生自聚對笨二曱酸乙二醇酯的殘基的改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯共聚物)是含有選自以下基團的無規(guī)共聚物00Oo0000iiiiiiiiiiniiii-ODO-CR'C-O-.......-ODO墨CR"C-O-........~OD，0-CR，C-0-......-OD'O-CR"C-O-其中R，是對苯二曱酸基團(-M-(C6H4)-基團)，R"是間苯二曱酸基團(1,3-(C6H4)-)，D是丁二醇基團(-(0^8)-)，D，是乙二醇基團(-(C2H4)-)。含有衍生自聚對苯二曱酸乙二醇酯的殘基的改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯共聚物也可以含有二甘醇基團。乙二醇基團、二甘醇基團和間苯二曱酸基團在改性的PBT組分的聚合物主鏈中的量可以變化。PET-衍生的改性的PBT組分通常含有間苯二曱酸基團，其量為至少0.1mol%,并且可為0或0.110mol%(0或0.077wt%)。PET-衍生的改性的PBT組分通常含有乙二醇，其量為至少0.1mol%,其量可為0.1-10mol%(0.02~2wt%)。在一種實施方式中，PET-衍生的改性的PBT組分的乙二醇含量為大于0.85wt%。改性的PBT組分也可含有二甘醇，其量為0.1-10mol%(0.04~4wt%)。丁二醇基團的量通常為98mol%，并且在一些實施方式中可從95mol。/。變化至99.8moP/。。對苯二甲酸基團的量通常為約98mol%，并且在一些實施方式中可從90mol。/。變化至99.9mol%。除非另外指出，間苯二曱酸基團和/或對苯二曱酸基團的所有摩爾量都是基于組合物中二酸/二酯的總摩爾數(shù)的。除非另外指出，丁二醇、乙二醇和二甘醇基團的所有摩爾量都是基于組合物中二醇的總摩爾數(shù)的。上述的重量百分數(shù)測量是基于在本申請中定義對苯二曱酸基團、間苯二曱酸基團、乙二醇基團和二甘醇基團的方式。聚對苯二曱酸乙二醇酯組分殘基的物質(zhì)在改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯無規(guī)共聚物中的總量可以變化。例如，混合物的量可為1.8~2.5wt%，或者0.52wt。/。，或者l4wt0/。。乙二醇、二甘醇和環(huán)己烷二曱醇基團可以單獨或以組合的方式，以0.1~10mol。/。的量存在，基于100mol。/。模塑組合物的二醇。間苯二曱酸基團存在的量可為0.1~10mol%，基于模塑組合物中的100mol。/。二酸/二酯。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當期望使聚對苯二曱酸丁二醇酯共聚物的熔融溫度Tm為至少200。C時，二甘醇、乙二醇和間苯二曱酸基團的總量應該在一定的范圍內(nèi)。同樣，在一種實施方式中，二甘醇、乙二醇和間苯二曱酸基團在改性的聚對苯二甲酸丁二醇酯組分中的總量為大于0且小于或等于23當量，基于改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯無規(guī)共聚物中100當量二醇和100當量二酸基團的總量。在另一合適的實施方式中，間苯二曱酸基團、乙二醇基團和二甘醇基團的總量為3至小于或等于23當量，基于改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯無規(guī)共聚物中100當量二醇和100當量二酸基團的總量。在另一合適的實施方式中，間苯二甲酸基團、乙二醇基團和二甘醇基團的總量為3至小于或等于10當量，基于改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯無規(guī)共聚物中100當量二醇和100當量二酸基團的總量。在另一合適的實施方式中，間苯二曱酸基團、乙二醇基團和二甘醇基團的總量為10至小于或等于23當量，基于改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯無規(guī)共聚物中100當量二醇和100當量二酸基團的總量。在一種實施方式中，可在工藝過程中加入二甘醇、乙二醇和/或間苯二曱酸。根據(jù)應用和使用者的需要，乙二醇基團、間苯二曱酸基團和二甘醇基團的總量可以變化。在一種實施方式中，組合物的選自乙二醇、間苯二曱酸基團和二甘醇基團的總單體含量的量可為大于O且小于或等于17當量，基于改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯無規(guī)共聚物中100當量二醇和100當量二酸基團的總量。有利的是，這種組合物可保持有用的性質(zhì)，例如大于180。C的熱變形溫度。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，衍生自聚對苯二曱酸乙二醇酯的無機殘基的總量可為大于0ppm且至多1000ppm。這種無機殘基的實例可選自含銻化合物、含鍺化合物、含鈦化合物、含鈷化合物、含錫化合物、4S、鋁鹽、堿土金屬鹽、堿金屬鹽，包括鈣鹽、鎂鹽、鈉鹽和鉀鹽、含磷化合物和陰離子、含硫化合物和陰離子，及其組合。在另一實施方式中，無才幾殘基的量可為250~1000ppm。在另一實施方式中，無機殘基的量可為5001000ppm。由其制備改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯無規(guī)共聚物的PET組分可為可以根據(jù)本發(fā)明使用的任何形式。通常，PET組分包括薄片、粉末/碎片、膜或粒料形式的再循環(huán)(廢料)PET。在使用之前，通常加工PET以除去雜質(zhì)例如紙，粘合劑，聚烯烴例如聚丙烯、聚氯乙烯(PVC)、尼龍、聚乳酸和其它污染物。同樣，PET組分可包括這樣的PET，它不是薄片、碎片或粒料形式的廢棄物。同樣，現(xiàn)在可高產(chǎn)和高效地(productivelyandeffectively)使用通常會^皮置于垃圾填埋場中的PET。在一種實施方式中，PET組分也可包括其它聚酯。PET組分也可包括聚酯共聚物。這種材料的實例包括聚對苯二曱酸亞烷基酯，其可選自聚對笨二曱酸乙二醇酯、聚對苯二曱酸環(huán)己酯、對苯二曱酸酯與含有環(huán)己基二曱醇和乙二醇的共聚單體的共聚酯、對苯二曱酸與含有環(huán)己基二曱醇和乙二醇的共聚單體的共聚酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二曱酸苯二曱酯、聚對苯二曱酸直鏈烷烴二醇酯(polydianolterephthalates)、聚對苯二曱酸丁二醇酯、聚對苯二曱酸1,3-丙二醇酯、聚酯萘二酸酯(polyesternaphthalate)，及其組合。衍生自聚對苯二曱酸乙二醇酯組分的改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯無規(guī)共聚物可通過任何方法衍生自聚對苯二曱酸乙二醇酯組分，所述任何方法包括使聚對苯二曱酸乙二醇酯組分解聚和使解聚的聚對苯二曱酸乙二醇酯組分與1，4-丁二醇聚合成改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯無規(guī)共聚物。例如，衍生自聚對苯二甲酸乙二醇酯組分的改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯組分可由這樣的方法制備，所述方法包括在180。C230。C的溫度，在攪拌下，在至少等于1大氣壓的壓力下，在催化劑組分的存在下，在升高的溫度下，在惰性氣氛下，使用1，4-丁二醇組分使選自聚對苯二甲酸乙二醇酯和聚對苯二曱酸乙二醇酯共聚物的聚對苯二曱酸乙二醇酯組分解聚，從而產(chǎn)生熔融混合物，其含有選自以下的組分含有對苯二曱酸乙二醇酯部分的低聚物、含有間苯二曱酸乙二醇酯部分的低聚物、含有對苯二曱酸二甘醇酯部分的低聚物、含有間苯二曱酸二甘醇酯部分的低聚物、含有對苯二曱酸丁二醇酯部分的低聚物、含有間苯二曱酸丁二醇酯部分的低聚物、含有至少兩種前述部分的共價鍵合的低聚物部分、1，4-丁二醇、乙二醇，及其組合；和在足以形成改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯無規(guī)共聚物的條件下，在低于1大氣壓下攪拌該熔融混合物，并將熔融混合物的溫度升高至高溫，所述無規(guī)共聚物含有至少一種衍生自所述聚對苯二曱酸乙二醇酯組分的殘基。在攪拌下將聚酯部分和1,4-丁二醇合并到液相中，可將1,4-丁二醇連續(xù)回流回步驟(a)過程中的反應器中?？赏ㄟ^蒸餾或部分冷凝除去在該階段形成的THF和水。通常將聚對苯二曱酸乙二醇酯組分和1，4-丁二醇組分在大氣壓下合并。但是，在本發(fā)明的另一實施方式中，可以使用高于大氣壓的壓力。例如，在一種實施方式中，聚對苯二曱酸乙二醇酯組分和1，4-丁二醇所經(jīng)受的壓力為2大氣壓，或者更高。對于更高的壓力，可將反應混合物在高于230。C的溫度解聚。使聚對苯二甲酸乙二醇酯組分和1，4-丁二醇組分合并并反應的溫度足以促使聚對苯二曱酸乙二醇酯組分解聚成以下物質(zhì)的混合物含有對苯二曱酸乙二醇酯部分的低聚物、含有間苯二曱酸乙二醇酯部分的低聚物、含有對苯二甲酸二甘醇酯部分的低聚物、含有間苯二曱酸二甘醇酯部分的低聚物、含有對苯二曱酸丁二醇酯部分的低聚物、含有間苯二曱酸丁二醇酯部分的低聚物、含有至少兩種前述部分的共價^t合的低聚物部分、1,4-丁二醇、乙二醇，及其組合。將聚對苯二曱酸乙二醇酯組分和1，4-丁二醇組分合并的溫度通常為180。C230。C。1，4-丁二醇通常以相對于聚對苯二曱酸乙二醇酯組分過量的量使用。在一種實施方式中，所用的1,4-丁二醇的摩爾過量的量為2~20。在工藝的最初階段期間，當使聚對苯二曱酸乙二醇酯組分和1,4-丁二醇合并并反應時("步驟(a)")，在至少大氣壓的壓力和合適條件下，聚對苯二曱酸乙二醇酯組分和1，4-丁二醇解聚成熔融混合物。通常再循環(huán)1,4-丁二醇、乙二醇，而在工藝的"步驟(a)，，的過程中蒸餾出四氬呋喃。熔融混合物含有含有對苯二曱酸乙二醇酯部分的低聚物、含有間苯二曱酸乙二醇酯部分的低聚物、含有對苯二曱酸二甘醇酯部分的低聚物、含有間苯二曱酸二甘醇酯部分的低聚物、含有對苯二曱酸丁二醇酯部分的低聚物、含有間苯二曱酸丁二醇酯部分的低聚物、含有至少兩種前述部分的共價鍵合的低聚物部分、1，4-丁二醇、乙二醇，及其組合。根據(jù)各因素例如可用的設備、生產(chǎn)需要、期望的最終性質(zhì)等，聚對苯二曱酸乙二醇酯組分與1,4-丁二醇反應的步驟的時間可以變化。在一種實施方式中，該步驟進行至少2小時。在另一實施方式中，該步驟進行25小時。該方法還包括以下步驟使熔融混合物處于低于1大氣壓下，并將熔融混合物的溫度升高至240。C260。C的溫度，并由此形成衍生自聚對苯二曱酸乙二醇酯組分的改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯組分。優(yōu)選除去過量的丁二醇、乙二醇和四氫呋喃(THF),并在攪拌下進行步驟(b)。熔融混合物，當置于低于1大氣壓條件下在合適的溫度調(diào)節(jié)足夠長的時間時，聚合成衍生自聚對苯二曱酸乙二醇酯組分的改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯無規(guī)共聚物。通常，使該熔融混合物經(jīng)受從低于1大氣壓到小于1Torr的壓力。在一種實施方式中，將壓力以連續(xù)的方式降到100~0.05Torr的壓力。在另一實施方式中，將壓力以連續(xù)的方式降到100.1Torr的壓力。有利的是，可將熔融混合物置于低于1大氣壓條件下，而不從熔融混合物中分離和溶出(dissolution)任何物質(zhì)。避免進行該步驟大大提高了該工藝的實用性。在該步驟中，當將熔融混合物置于低于1大氣壓條件下并升高溫度時，將過量的丁二醇、乙二醇和THF從反應器中除去，并使低聚物的分子量增長。可連續(xù)攪拌以便于除去低沸點組分，并容許聚合物的分子量增長。在獲得足夠的分子量之后，通過模頭從反應器對得到的熔融PBT聚合物進行澆鑄(cast),用水冷卻，形成線料并切成粒料。根據(jù)各因素例如可用的設備、生產(chǎn)需要、期望的最終性質(zhì)等，熔融混合物從聚對苯二曱酸乙二醇酯和聚(對苯二曱酸丁二醇酯)低聚物、1，4-丁二醇和乙二醇聚合的步驟(上述的步驟(b))的時間可以變化。在一種實施方式中，該步驟進行至少2小時。在另一實施方式中，該步驟進行25小時。熔融混合物置于低于1大氣壓條件下的溫度足夠高，以促進聚對苯二曱酸乙二醇酯和聚(對苯二甲酸丁二醇酯)低聚物、1，4-丁二醇和乙二醇聚合成衍生自聚對苯二曱酸乙二醇酯組分的改性的聚對苯二甲酸丁二醇酯組分。通常，溫度為至少230。C。在一種實施方式中，溫度為250。0275。C。該工藝的兩個步驟都可在相同的反應器中進行。但是，在一種實施方式中，該工藝在兩個分開的反應器中進行，其中步驟(a)在第一反應器中進行，當已經(jīng)形成熔融混合物時，就將熔融混合物置于第二反應器中并進行步驟(b)。在另一實施方式中，可在不止兩個的反應器中進行該工藝。在另一實施方式中，該工藝可在連續(xù)串連(continuousserie)的反應器中進行。催化劑可選自銻化合物、錫化合物、鈦化合物，其組合以及文獻中披露的許多其它金屬催化劑和金屬催化劑的組合。催化劑的量將根據(jù)具體的需要而變化。合適的催化劑量為15000ppm，或更多。通常在聚對苯二甲酸乙二醇酯組分最初與1，4-丁二醇合并時的步驟過程中，加入催化劑組分。但是，在另一實施方式中，可將催化劑組分加到聚對苯二曱酸乙二醇酯組分和1，4-丁二醇組分合并之后形成的熔融混合物中。制備衍生自聚對苯二曱酸乙二醇酯組分的改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯組分的方法優(yōu)選在攪拌條件下進行。術語"攪拌條件"或"攪拌"是指使聚對苯二曱酸乙二醇酯組分和1，4-丁二醇或熔融混合物經(jīng)受這樣的條件，包括當將攪拌條件施用于聚對苯二曱酸乙二醇酯組分、1，4-丁二醇"步驟(a)",或由聚對苯二甲酸乙二醇酯低聚物、1,4-丁二醇和乙二醇聚合成的PBT"步驟(b)"時，在促進PET解聚的條件下物理混合聚對苯二甲酸乙二醇酯組分、1,4-丁二醇或熔融混合物。可通過任何合適的方式來完成物理混合。在一種實施方式中，可使用含有轉軸和與轉軸垂直的葉片的混合器。制備衍生自聚對苯二曱酸乙二醇酯組分的改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯組分的方法可包括通過向步驟(a)的反應器中加入含有堿金屬的堿性化合物而減少在工藝過程中產(chǎn)生的THF的量并由此減少THF的形成的步驟。堿性化合物含有石成金屬，并且可選自以下化合物的一種或多種醇鈉、氫氧化鈉、乙酸鈉、石友酸鈉、碳酸氫鈉、醇鉀、氫氧化鉀、乙酸鉀、碳酸鉀、碳酸氫鉀、醇鋰、氬氧化鋰、乙酸鋰、碳酸鋰、碳酸氫鋰、醇釣、氫氧化4丐、乙酸4丐、碳酸鉤、碳酸氫4丐、醇鎂、氫氧化鎂、乙酸鎂、碳酸鎂、碳酸氫鎂、醇鋁、氫氧化鋁、乙酸鋁、碳酸鋁、碳酸氫鋁，及其組合。加到混合物中的堿性化合物的量通常為至少O.lppm。在一種實施方式中，^喊性化合物的量為0.150ppm。在另一實施方式中，>喊性化合物的量為110ppm。與在不存在堿性化合物下的工藝相比，加入含有堿金屬的堿性化合物可減少總THF產(chǎn)生的量。在一種實施方式中，與不使用堿性化合物的工藝相比，在工藝過程中產(chǎn)生的總THF減少了至少10°/。。在另一實施方式中，在工藝過程中產(chǎn)生的總THF減少了至少10°/。50%，或者更多。在另一實施方式中，可加入二官能的環(huán)氧化合物，從而減少THF的形成。環(huán)氧化合物可選自二官能環(huán)氧化物。合適的二官能環(huán)氧化合物的實例包括但不限于3,4-環(huán)氧環(huán)己基-3，4-環(huán)氧環(huán)己基羧酸酯，雙(3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基)己二酸酯，乙烯基環(huán)己烯二環(huán)氧化物，雙酚二縮水甘油醚例如雙酚A二縮水甘油醚，四溴雙酚A二縮水甘油醚，縮水甘油，胺和酰胺的二縮水甘油基加合物，羧酸的二縮水甘油基加合物例如鄰苯二曱酸的二縮水甘油基酯、六氫鄰苯二曱酸的二縮水甘油基酯和雙(3,4-環(huán)氧-6-曱基環(huán)己基曱基)己二酸酯，丁二烯二環(huán)氧化物，乙烯基環(huán)己烯二環(huán)氧化物，二環(huán)戊二烯二環(huán)氧化物等。尤其優(yōu)選的是3，4-環(huán)氧環(huán)己基-3，4-環(huán)氧環(huán)己基羧酸酯?？杉尤氲交旌衔镏械沫h(huán)氧的量通常為至少0.05wt%。在一種實施方式中，環(huán)氧化合物的量為0.11wt%。在另一實施方式中，環(huán)氧化合物的量為0.20.5wt%。在一種實施方式中，本發(fā)明提供另外的實施方式，其中這樣一種方法來減少THF的產(chǎn)生，該方法包括以下步驟(a)在處于至少大氣壓的壓力下的反應器中，在催化劑組分的存在下，在190。C250。C的溫度，在惰性氣氛下，在足以使聚對苯二曱酸乙二醇酯組分解聚成第一熔融混合物的條件下，使(i)選自聚對苯二曱酸乙二醇酯和聚對苯二曱酸乙二醇酯共聚物的聚對苯二曱酸乙二醇酯組分與選自乙二醇、丙二醇，及其組合的二醇組分反應，所述第一熔融混合物含有選自以下的組分含有對苯二曱酸乙二醇酯部分的低聚物、含有間苯二曱酸乙二醇酯部分的低聚物、含有對苯二甲酸二甘醇酯部分的低聚物、含有間苯二曱酸二甘醇酯部分的低聚物、含有對苯二曱酸1,-3丙二醇酯部分的低聚物、含有間苯二曱酸1,3-丙二醇酯部分的低聚物、含有至少兩種前述部分的共價鍵合的低聚物部分、乙二醇、丙二醇及其組合；其中在攪拌下將聚對苯二曱酸乙二醇酯組分和二醇組分合并；(b)在催化劑組分的存在下，在190。C240。C的溫度，在足以形成第二熔融混合物的條件下，將1,4-丁二醇加到反應器中的第一熔融混合物中，所述第二熔融混合物含有選自以下的組分含有對苯二曱酸乙二醇酯部分的低聚物、含有間苯二曱酸乙二醇酯部分的低聚物、含有對苯二曱酸二甘醇酯部分的低聚物、含有間苯二曱酸二甘醇酯部分的低聚物、含有對苯二曱酸l,3-丙二醇酯部分的低聚物、含有間苯二曱酸l,3-丙二醇酯部分的低聚物、含有對苯二曱酸丁二醇酯部分的低聚物、含有間苯二曱酸丁二醇酯部分的低聚物、含有至少兩種前述部分的共價鍵合的低聚物部分、1，4-丁二醇、丙二醇、乙二醇，及其組合；和(c)在低于1大氣壓條件和攪拌下將第二熔融混合物的溫度升高至240。C260。C的溫度，由此形成改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯無規(guī)共聚物，其含有至少一種衍生自所述聚對苯二曱酸乙二醇酯組分的殘基。利的方式。三步實施方式的步驟(a)中所用的二醇組分可選自乙二醇、丙二醇，及其組合。該二醇組分在步驟(a)中存在的摩爾量可為聚對苯二曱酸乙二醇酯組分中存在的乙二醇部分的至少一半的量。聚對苯二曱酸乙二醇酯組分的解聚進行的時間可以變化。在一種實施方式中，解聚進行至少25分鐘。三步實施方式的步驟(b)中所用的1，4-丁二醇的加入摩爾量相對于結合到步驟(C)中獲得的改性聚對苯二曱酸丁二醇酯無規(guī)共聚物組分中的丁二醇部分的摩爾量可以是過量的。在工藝過程中，該方法中所用的化合物可重復使用和/或可將其收集起來。在一種實施方式中，在步驟(b)中除去選自乙二醇、丙二醇，及其組合的二醇組分和(2)1，4-丁二醇，并將其收集到容器中。在另一實施方式中，在步驟(b)中，將1,4-丁二醇回流回反應器中，而除去以下組分過量的丁二醇、乙二醇、丙二醇、四氫呋喃，及其組合。將步驟(b)進行足夠長的時間，從而從第二熔融混合物中減少至少65%的乙二醇。步驟(b)的持續(xù)時間也可以變化。在一種實施方式中，步驟(b)持續(xù)至少45分鐘。進行步驟(b)的壓力可變化。在一種實施方式中，步驟(b)在大氣條件下進行。在另一實施方式中，步驟(b)在低于1大氣壓條件下進行。也可使用不同的組合。在一種實施方式中，步驟(b)在過量的1，4-丁二醇和300-1500mbar的絕對壓力下進行。在另一實施方式中，所用的1，4-丁二醇的摩爾過量的量為1.1~5。根據(jù)應用的不同，進行三步實施方式的步驟(c)時也可做出改變。例如，在一種實施方式中，在步驟(c)中除去選自過量丁二醇、乙二醇、丙二醇、四氫呋喃，及其組合的組分。進行步驟(c)的壓力也可變化。在一種實施方式中，步驟(c)在低于10mbar的壓力下進行?？稍谕环磻髦羞M行所述的三步方法?；蛘撸稍谥辽賰蓚€反應器中進行所述的三步方法。在另一實施方式中，所述的三步方法可包括在步驟(a)、步驟(b)、步驟(c)，及其組合的過程中添加i威性化合物，并由此進一步減少THF產(chǎn)生的步驟。與兩步實施方式中相同，堿性化合物可含有以上所述的那些化合物?；蛘?，可以在步驟(b)的過程中以以上所述的量加入二官能環(huán)氧化合物。有利的是，與用1，4-丁二醇代替選自乙二醇、丙二醇、及其組合的二醇組分使聚對苯二甲酸乙二醇酯組分解聚的方法產(chǎn)生的四氫呋喃的量相比，三步方法可減少的四氪呋喃量為至少30%。制備衍生自聚對苯二曱酸乙二醇酯組分的改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯組分的方法可含有附加步驟，在該步驟中，使由熔融混合物形成的PBT經(jīng)受固態(tài)聚合。固態(tài)聚合通常包括使由熔融混合物形成的PBT處于惰性氣氛或低于1大氣壓下，和加熱至一定的溫度并保持足夠長的時間以使PBT的分子量增長。通常，將PBT加熱到的溫度為低于PBT的熔點，例如，低于PBT的熔點5。C60。C。在一種實施方式中，該溫度可為150。C210。C。根據(jù)條件和裝置，固態(tài)聚合進行的合適期間可為220小時。固態(tài)聚合通常在足以促使PBT進一步聚合成合適的分子量的混亂條件(tumultuouscondition)下進行。這種混亂條件可通過如下方法產(chǎn)生^f吏PBT經(jīng)受翻滾，將惰性氣體泵入該體系中從而促進聚合物粒子例如粒料、碎片、絮片、粉末等的流化。固態(tài)聚合可在大氣壓和/或減壓下(例如1大氣壓1mbar)進行。本發(fā)明包括一種實施方式，其中1，4-丁二醇可衍生自生物質(zhì)。術語"生物質(zhì)"是指能夠直接或隨后轉化成有用的化學物質(zhì)的活著或死亡的生物物質(zhì)，所述的化學物質(zhì)通常衍生自不可再生的烴源。生物質(zhì)可包括纖維素物質(zhì)、谷物、衍生自谷物的淀粉、脂肪酸、植物油，以及這些生物質(zhì)實例的衍生物。有用的化學物質(zhì)的實例包括但不限于二醇；二酸；用于制備二醇或酸例如丁二酸的單體；用于制備聚合物的單體；等。基于生物質(zhì)的丁二醇可得自幾種來源。例如，可使用以下方法來獲得基于生物質(zhì)的1,4-丁二醇?？赏ㄟ^也消耗二氧化碳的發(fā)酵方法將基于農(nóng)業(yè)的生物質(zhì)例如谷物轉化成丁二酸。這種丁二酸可商購自幾個來源，例如以商標名"BioAmber，，得自DiversifiedNaturalProductsInc.?？赏ㄟ^幾篇/>開的文獻例如美國專利4,096,156中所述的方法容易地將這種丁二酸轉化成1,4-丁二醇，將所述專利的全部內(nèi)容引入到本申請中。也可將生物質(zhì)衍生的-l，4-丁二醇轉化成四氫呋喃，并進一步將其轉化成聚四氫呋喃，也稱為聚環(huán)氧丁烷二醇(polybutyleneoxideglycol)。描述將丁二酸轉化成1,4-丁二醇的另一方法描述于Smith等的LifeCyclesEngineeringGuidelines中，如EPA出版物EPA/600/R-1/101(2001)中所述。改性的聚對苯二甲酸丁二醇酯無規(guī)共聚物(PET-衍生的改性的PBT組分)在模塑組合物中的量隨具體的應用而變化。通常，PET-衍生的改性的PBT組分在本發(fā)明的模塑組合物中的量為590wt%。在另一實施方式+，PET-衍生的改性的PBT組分存在的量為10-50wt%。在一種實施方式中，該量可為4099.99wt%。在另一實施方式中，該量可為80~99.99wt%。當PBT組分包括至少兩種具有不同特性粘度的聚酯組分時，每種聚酯組分的量可以變化。所述羧基反應性物質(zhì)是聚合的或非聚合的單官能或多官能羧基反應性物質(zhì)，或其組合。羧基反應性基團的實例包括環(huán)氧化物、碳二亞胺、原酸酯、噁唑啉、環(huán)氧乙烷、氮丙啶和酐。羧基反應性物質(zhì)也可包括在所述的加工條件下具有反應性的或不具有反應性的其它官能團。反應性部分的非限制性實例包括反應性含硅物質(zhì)，例如環(huán)氧改性的有機硅和硅烷單體以及聚合物。如果期望的話，可使用催化劑或共催化劑體系來加速羧基反應性物質(zhì)和聚酯之間的反應。與羧基反應性物質(zhì)聯(lián)用的術語"多官能(polyfiinctional)"或"多官能(multifunctional)"是指該物質(zhì)的每個分子中存在至少兩個羧基反應性基團。特別有用的多官能羧基反應性物質(zhì)包括具有至少兩個反應性環(huán)氧基團的物質(zhì)。多官能環(huán)氧物質(zhì)可含有芳族和/或脂肪族殘基。實例包括環(huán)氧酚醛清漆樹脂，環(huán)氧化的植物油(例如，大豆油，亞麻子油)，四苯基乙烯環(huán)氧化物，含有側基縮水甘油基的苯乙烯-丙烯酸類共聚物，含有縮水甘油基曱基丙烯酸酯-的聚合物和共聚物，和二官能環(huán)氧化合物例如3，4-環(huán)氧環(huán)己基曱基-3,4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯。在一種實施方式中，所述多官能羧基反應性物質(zhì)是環(huán)氧官能的聚合物，在用于本申請中時它包括低聚物。具有多個環(huán)氧基團的示例性聚合物包括一種或多種烯鍵式不飽和化合物(例如，苯乙烯，乙烯等)與含環(huán)氧的烯鍵式不飽和單體(例如，CM(烷基)丙烯酸縮水甘油酯，乙基丙烯酸烯丙基縮水甘油酯(allylglycidy1ethacrylate)，和衣康酸縮水甘油酯)的反應產(chǎn)物。例如，在一種實施方式中，所述多官能羧基反應性物質(zhì)是含有作為側鏈結合的縮水甘油基的苯乙烯-丙烯酸類共聚物(包括低聚物)。幾種有用的實例描述于轉讓給JohnsonPolymer,LLC的國際專利申請WO03/066704Al中，將該專利申請的全部內(nèi)容通過參考并入本申請。這些物質(zhì)基于具有苯乙烯和丙烯酸酯組成嵌段的共聚物，其具有作為側鏈結合的縮水甘油基。期望每個聚合物鏈中有大量的環(huán)氧基團，至少約10個，例如，或者大于約15個，或者大于約20個。這些聚合的物質(zhì)通常的分子量大于約3000,優(yōu)選大于約4000,更優(yōu)選大于約6000。它們可以以Joncryl⑧商標名，優(yōu)選JoncrylADR4368物質(zhì)購自JohnsonPolymer,LLC。羧基反應性共聚物的另一實例是環(huán)氧官能的CM(烷基)丙烯酸類單體與非官能苯乙烯系和/或CM(烷基)丙烯酸酯和/或烯烴單體的反應產(chǎn)物。在一種實施方式中，環(huán)氧聚合物是環(huán)氧官能的(曱基)丙烯酸類單體與非官能苯乙烯系和/或(曱基)丙烯酸酯單體的反應產(chǎn)物。這些羧基反應性物質(zhì)的特征在于分子量較低。在另一實施方式中，羧基反應性物質(zhì)是環(huán)氧官能的苯乙烯(曱基)丙烯酸類共聚物，其由環(huán)氧官能的(曱基)丙烯酸類單體和苯乙烯制得。本申請所用的術語"(曱基)丙烯酸類"包括丙烯酸類和曱基丙烯酸類單體，術語"(曱基)丙烯酸酯包括丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯單體。具體的環(huán)氧官能的(曱基)丙烯酸類單體的實例包括但不限于含有1,2-環(huán)氧基團的那些，例如丙烯酸縮水甘油酯和曱基丙烯酸縮水甘油酯。合適的d-4(烷基)丙烯酸酯共聚單體包括但不限于丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯單體例如丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙晞酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁基酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸異水片酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基丁基酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸曱基環(huán)己基酯、丙烯酸環(huán)戊酯、丙烯酸環(huán)己基酯、曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸正丙酯、曱基丙烯酸正丁酯、曱基丙烯酸異丙酯、曱基丙烯酸異丁酯、曱基丙烯酸正戊酯、曱基丙烯酸正己酯、曱基丙烯酸異戊酯、曱基丙烯酸仲丁基酯、曱基丙烯酸叔丁酯、曱基丙烯酸2-乙基丁酯、曱基丙烯酸曱基環(huán)己基酯、曱基丙烯酸桂皮酯、曱基丙烯酸丁烯酯、曱基丙烯酸環(huán)己酯、曱基丙烯酸環(huán)戊酯、曱基丙烯酸2-乙氧基乙酯，和曱基丙棒酸異冰片酯?？墒褂冒ㄖ辽僖环N前述共聚單體的組合。合適的苯乙烯系單體包括但不限于苯乙烯、a-曱基苯乙烯、乙烯基曱苯、對曱基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、鄰氯苯乙烯，以及包括至少一種前述物質(zhì)的混合物。在某些實施方式中，所述苯乙烯單體是苯乙烯系和/或a-曱基苯乙蹄。在另一實施方式中，羧基反應性物質(zhì)是具有兩個末端環(huán)氧官能團，和任選的另外的環(huán)氧(或其它)官能團的環(huán)氧化合物。該化合物還可僅含有碳，氫和氧。二官能環(huán)氧化合物，尤其是僅含有碳，氫和氧的那些，可具有低于約1000g/mol分子量，從而便于與聚酯樹脂共混。在一種實施方式中，二官能環(huán)氧化合物在環(huán)己烷環(huán)上具有至少一個環(huán)氧基團。示例性的二官能環(huán)氧化合物包括但不限于3,4-環(huán)氧環(huán)己基-3，4-環(huán)氧環(huán)己基羧酸酯，雙(3，4-環(huán)氧環(huán)己基曱基)己二酸酯，乙烯基環(huán)己烯二環(huán)氧化物，雙酚二縮水甘油醚例如雙酚A二縮水甘油醚，四溴雙酚A二縮水甘油醚，縮水甘油，胺和酰胺的二縮水甘油基加合物，羧酸的二縮水甘油基加合物例如鄰苯二曱酸的二縮水甘油基酯、六氫鄰苯二曱酸的二縮水甘油基酯，和雙(3,4-環(huán)氧-6-曱基環(huán)己基曱基)己二酸酯，丁二烯二環(huán)氧化物，乙烯基環(huán)己烯二環(huán)氧化物，二環(huán)戊二烯二環(huán)氧化物等。尤其優(yōu)選的是3，4-環(huán)氧環(huán)己基-3,4-環(huán)氧環(huán)己基羧酸酯?？赏ㄟ^本領域技術人員公知的技術制備二官能環(huán)氧化合物。例如，可使相應的a-或p-二羥基化合物脫水，得到環(huán)氧基團，或可通過以公知的技術中用過酸如過乙酸處理而使相應的不飽和化合物環(huán)氧化。該化合物也是可購得的。具有多個環(huán)氧基團的其它優(yōu)選物質(zhì)是含有作為側鏈結合的縮水甘油基的丙烯酸類和/或聚烯烴的共聚物和低聚物。合適的環(huán)氧官能物質(zhì)可以商標名D.E.R.332、D.E.R.661和D.E.R.667得自DowChemicalCompany;以商標名EPONResinIOOIF、1004F、1005F、1007F和1009F得自ResolutionPerformanceProducts;以商標名Epon826、828和871得自ShellOilCorporation;以商標名CY-182和CY-183得自Ciba-GiegyCorporation;和以商標名ERL-4221和ERL-4299得自DowChemicalCo.。如實施例中所示出的，JohnsonPolymerCo是稱為ADR4368和4300的環(huán)氧官能化的物質(zhì)的供應商。多官能羧基反應性物質(zhì)的另一實例是包括乙烯和甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)單元的共聚物或三元共聚物，其由Arkema以商標名LOTADER出售。在另一實施方式中，羧基反應性物質(zhì)是具有兩個或多個反應性基團的多官能物質(zhì)，其中至少一個基團是環(huán)氧基團，和至少一個基團是可與聚酯反應的基團但不是環(huán)氧基團。第二反應性基團可為羥基、異氰酸酯、硅烷等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>這種多官能羧基反應性物質(zhì)的實例包括具有環(huán)氧和硅烷官能團，優(yōu)選末端環(huán)氧和硅烷基團的組合的物質(zhì)。環(huán)氧硅烷通常是其中該環(huán)氧處于分子的一端并附接至脂環(huán)族基團，而硅烷處于分子的另一端的任何類型的環(huán)氧硅烷。在該一般性描述內(nèi)的期望的環(huán)氧硅烷具有下式其中m是整數(shù)l、2或3,n是整數(shù)l6(包括端點)，X、Y和Z相同或相異，優(yōu)選相同，并且是1至20個(包括端點)碳原子的烷基，4至10個(包括端點)碳原子的環(huán)烷基，亞烷基苯基(其中亞烷基具有1~10個(包括端點)碳原子)，和亞苯基烷基(其中烷基具有16個(包括端點)碳原子)。在該范圍內(nèi)期望的環(huán)氧硅烷是其中m為2，n為l或2，優(yōu)選2,和X、Y和Z相同且為l、2或3個碳原子的烷基的化合物。在該范圍內(nèi)尤其可使用的環(huán)氧硅烷是其中m為2，n為2,和X、Y和Z相同且為曱基或乙基的那些化合物。這種物質(zhì)包括例如，卩-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷，可以以商標名CoatOSil1770得自GE。其它實例是可以以商標名SilquestA-186得自GE的P-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷，和可以以商標名SilquestY-15589得自GE的3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷。將羧基反應性物質(zhì)加到聚酯組合物中，加入量有效地改善視覺性質(zhì)和/或測量的物理性質(zhì)。在一種實施方式中，將羧基反應性物質(zhì)加到聚酯組合物中，加入量有效地改善組合物的耐溶劑性，尤其是組合物耐燃料的性質(zhì)。本領域技術人員使用本申請?zhí)峁┑闹笇?，不需要過多的實驗就可以確定任何給定的羧基反應性物質(zhì)的最優(yōu)類型和量。羧基反應性物質(zhì)的類型和量將取決于組合物的期望特性，所用的聚酯的類型，存在于組合物中的其它添加劑的類型和量，以及類似的考慮因素，通常為組合物總重量的至少0.01wt%。在一種實施方式中，羧基反應性物質(zhì)的量為0.0120wt%。在一種實施方式中，羧基反應性物質(zhì)的量為0.0130wt%.，或更多。本發(fā)明的模塑組合物還可含有紫外線穩(wěn)定劑。合適的紫外線穩(wěn)定劑通常包括寬泛的各種紫外線吸收劑。紫外線吸收劑的實例包括但不限于水楊酸紫外線吸收劑、二苯曱酮紫外線吸收劑、苯并三唑紫外線吸收劑、氰基丙烯酸酯紫外線吸收劑及其混合物?？捎糜谀Ｋ芙M合物中的紫外線穩(wěn)定劑的量通常為至少0.01wt%。在一種實施方式中，紫外線穩(wěn)定劑的量為0.010.5wt%。在另一實施方式中，紫外線穩(wěn)定劑的量為0.5~1wt°/。。在另一實施方式中，模塑組合物也可包括抗沖改性劑?？箾_改性劑組分通常為橡膠狀物質(zhì)，當以合適的量使用它時，賦予給組合物吸收能量的性質(zhì)。合適的橡膠狀抗沖改性劑包括(a)曱基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯橡膠，(b)丙烯酸酯橡膠，(c)丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯橡膠，(d)高橡膠接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯，(e)丙烯酸酯-烯烴共聚物，(f)聚烯烴改性劑，或(g)有^L硅-丙烯酸類改性劑(例如，MitsubishiRayon制造的METABLENTMS)。更具體地，抗沖改性劑可包括作為高橡膠接枝抗沖改性劑的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)聚合物。包括(a)橡膠改性的單亞乙烯基芳族接枝共聚物和(b)未接枝的剛性共聚物的橡膠改性的單亞乙烯基芳族樹脂，通常由單亞乙烯基芳族單體和一種或多種共聚單體的混合物在一種或多種橡膠狀聚合物基質(zhì)的存在下接枝共聚而制備。根據(jù)存在的橡膠的量，可同時獲得未接枝的剛性聚合物(共聚物)的單獨基質(zhì)或連續(xù)的剛性相，和橡膠改性的單亞乙烯基芳族接枝共聚物。所述樹脂也可通過將剛性單亞乙烯基芳族共聚物與一種或多種橡膠改性的單亞乙烯基芳族接枝共聚物共混而制得。通常，橡膠改性的樹脂包括含量為樹脂總重量5~100wt%，更優(yōu)選1095wt%,更優(yōu)選2090wt%，和最優(yōu)選1585wt。/。的橡膠改性的接枝共聚物；和橡膠改性的樹脂包括含量為樹脂總重量095wt。/。，更優(yōu)選590wt。/c)，更優(yōu)選1080wt。/。，最優(yōu)選1585wt。/。的未接枝的剛性聚合物。較高含量的橡膠是優(yōu)選的。尤其優(yōu)選的是具有大于30wt。/。橡膠狀聚合物基質(zhì)，優(yōu)選大于約45wt%橡膠狀聚合物基質(zhì)的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。最優(yōu)選的橡膠狀基質(zhì)包括聚丁二烯或苯乙烯-丁二烯共聚物。也優(yōu)選的是高橡膠接枝的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。術語"高橡膠接枝，，通常是指接枝共聚物樹脂，其中至少約30wt%，優(yōu)選至少約45wt。/。的剛性聚合物相化學鍵合或接枝到橡膠狀聚合物相上。合適的ABS-型高橡膠接枝共聚物可例如以商標BLENDEX㊣樹脂等級336或338購得。一種優(yōu)選的.高橡膠4妄枝物是GeneralElectricCompany,AdvancedMaterials的CYCOLACC874202樹脂。制備接枝共聚物樹脂的方法4苗述于Lowry的才示題為Semi-batchEmulsionProcessforMakingDieneRubberLatex，RubberLatexMadeThereby,andGraftCopolymerMadeTherefrom的美國專利6,384,129中。其它典型的抗沖改性劑是以下物質(zhì)，或兩種或多種這些物質(zhì)的共混物(1)ParaloidEXL^OO,其是丙烯酸丁酯-曱基丙烯酸酯芯-殼橡膠；(2)ASA-HRG,其是丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物；(3)AES，其是丙烯腈-苯乙烯-EPDM共聚物，其中EPDM是乙烯-丙烯非共軛二烯彈性體；(4)LotaderAX8900，其是乙烯-曱基丙烯酸酯-曱基丙烯酸縮水甘油酯共聚物，其中曱基丙烯酸酯含量為約8wt%?？箾_改性劑的含量優(yōu)選小于40wt%,更優(yōu)選小于30wt%，最優(yōu)選小于20wt%。芯-殼共聚物，制備芯-殼共聚物的方法和芯-殼共聚物作為抗沖改性劑與聚碳酸酯組合的用途描述于美國專利3,864,428和4,264,487中。合適的芯-殼共聚物是包括玻璃化轉變溫度("Tg")低于約10。C的橡膠狀"芯"和Tg大于或等于約10。C的剛性"殼"的那些，并且所述"芯"包括衍生自一種或多種單烯4建式不飽和單體例如丙烯酸酯單體如丙烯酸丁酯和共輒二烯單體如丁二烯的重復單元，所述"殼，，具有衍生自單烯鍵式不飽和單體的重復單元?？箾_改性劑的量通常為至少1wt°/。。在一種實施方式中，抗沖改性劑的量為1wt%50wt%。在另一實施方式中，抗沖改性劑的量為1或5~25wt%。本發(fā)明的模塑組合物還可含有熱穩(wěn)定劑。合適的熱穩(wěn)定劑包括但不限于苯酚穩(wěn)定劑、有機硫醚穩(wěn)定劑、有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑、受阻胺穩(wěn)定劑、環(huán)氧穩(wěn)定劑及其混合物?？梢砸怨腆w或液體的形式加入耐熱的穩(wěn)定劑?？纱嬖谟谀Ｋ芙M合物中的熱穩(wěn)定劑的量通常為至少0.01wt.%。在一種實施方式中，熱穩(wěn)定劑的量為0.01~0.5wt.%。在另一實施方式中，熱穩(wěn)定劑的量為0.05~1wt.°/。。在另一實施方式中，熱穩(wěn)定劑的量為0.05-3wt%。在另一實施方式中，除了含有PET-衍生的改性的PBT組分之外，模塑組合物還可包括脫模劑。脫模劑的實例包括但不限于天然和合成的石蠟，聚乙烯蠟(polyethylenewaxe),氟碳化合物，和其它烴類脫模劑；硬脂酸，羥基硬脂酸，和其它高級脂肪酸，羥基脂肪酸，以及其它的脂肪酸脫模劑；硬脂酰胺，亞乙基雙石更脂酰胺，以及其它脂肪酰胺，亞烷基雙脂肪酰胺，和其它脂肪酰胺脫模劑；硬脂醇，鯨蠟醇，和其它脂肪醇，多元醇，聚乙二醇，聚甘油和其它醇類脫模劑；硬脂酸丁酯，四硬脂酸季戊四醇酯，和其它脂肪酸的低級醇酯，脂肪酸的多元醇酯，脂肪酸的聚乙二醇酯，和其它脂肪酸酯脫模劑；硅油和其它有機硅脫模劑，前述物質(zhì)的功能等同(fimctionallyequivalent)物質(zhì)，以及任何前述物質(zhì)的混合物?？蓪⒚撃┡c其它添加劑例如聚(四氟乙烯)苯乙烯丙烯腈結合使用。脫模劑在才莫塑組合物中的量通?？蔀橹辽?.1wt.%。在一種實施方式中，脫^t劑的量為0.12wt.%。在另一實施方式中，脫f莫劑的量為0.05或0.5~1wt%。在另一實施方式中，脫^t劑的量為0.5~1wt%。在一種實施方式中，組合物含有阻燃組分?？蓪⒆枞冀M分加到組合物中，從而抑制，減少，延遲或改變火焰通過組合物或基于該組合物的制品的傳播。阻燃組分可為卣化烴(含氯和溴的化合物和反應性阻燃劑)，無機阻燃劑(硼化合物、氧化銻、氫氧化鋁、鉬化合物、鋅和鎂氧化物)，含磷化合物(有機磷酸酯、次膦酸面旨[鹽](phosphinate)、亞磷酸酯(phosphite)、膦酸酯、磷雜環(huán)戊二烯、囟化的磷化合物和含無機磷的鹽)和含氮化合物如氰尿酸三聚氰胺(melaminecyanurate)和多磷酸三聚氰胺。無機阻燃劑可包括金屬氫氧化物、銻化合物、硼化合物、其它金屬化合物、磷化合物、其它無機阻燃化合物。合適的金屬氬氧化物的實例包括氫氧化鎂、氫氧化鋁，和其它金屬的氫氧化物。合適的基于銻的阻燃劑的實例包括三氧化二銻、銻酸鈉、五氧化二銻，和其它基于銻的無機化合物。合適的硼化合物的實例包括硼酸鋅、硼酸、硼砂，以及其它基于硼的無機化合物。其它金屬化合物的實例包括鉬化合物、三氧化鉬、八鉬酸銨(AOM)、鋯化合物、鈦化合物、鋅化合物例如錫酸鋅、》咸式錫酸鋅(zinchydroxy-stannate),等等。阻燃組分可包括含卣素的化合物。合適的卣化的有機阻燃劑的實例可包括溴化的阻燃劑、氯化的阻燃劑。這種阻燃劑的實例包括四溴雙酚A、八溴二苯醚、十溴二苯醚、雙(三溴苯氧基)乙烷、四溴二苯醚、六溴環(huán)十二烷、三溴苯酚、雙(三溴苯氧基)乙烷四溴雙酚A聚碳酸酯低聚物、四溴雙酚A環(huán)氧低聚物。典型的卣化的芳族阻燃劑包括四溴雙酚A聚碳酸酯低聚物、多溴苯醚(polybromophenylether)、溴化聚苯乙烯、溴化BPA聚環(huán)氧化物、溴化酰亞胺、溴化聚碳酸酯、聚(丙烯酸卣代芳基酯)、聚(曱基丙烯酸卣代芳基酯)，或其混合物。其它合適的阻燃劑的實例是溴化聚苯乙烯例如聚二溴苯乙烯和聚三溴苯乙烯，十渙二苯基乙烷，四溴聯(lián)苯，溴化的a,co-亞烷基-雙-苯鄰二曱酰亞胺，例如N,N'-亞乙基-雙-四溴苯鄰二曱酰亞胺，低聚的溴化碳酸酯，尤其是衍生自四溴雙酚A的碳酸酯，如果需要的話，可將其用苯氧基封端，或者用溴化苯氧基封端，或溴化環(huán)氧樹脂。氯化的阻燃劑包括氯化的石蠟、雙(六氯環(huán)戊二烯基)環(huán)辛烷，以及其它這種官能化的等價物。阻燃組分可包括含磷化合物。合適的磷阻燃劑的實例包括紅磷、聚磷酸銨。有機磷阻燃劑可包括囟化磷酸酯、非卣化化合物。這種物質(zhì)的實例包括磷酸三(l-氯-2-丙基)酯、磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三(2,3-二溴丙基)酯、磷酸酯、磷酸三烷基酯、磷酸三芳基酯、磷酸芳基-烷基酯，及其組合。其它阻燃劑可包括多元醇、轔衍生物、膦酸酯、磷烷(phosphane)、膦。含磷化合物的具體結構如下所述0iiRO—P-OR1OR磷酸酯，其中R可選自烷基、芳基、芳烷基、環(huán)己基、異丙基、異丁基等。〇IIRO—P—XIOR膦酸酯，其中X為H,和R，其中R可選自烷基、芳基、芳烷基、環(huán)己基、異丙基、異丁基等。oIIRO—P—XY次膦酸酯[鹽]，其中X和Y二H和R，其中R可選自烷基、芳基、芳烷基、環(huán)己基、異丙基、異丁基等、OH、氨基官能化的化合物。oiiZ—P—XY氧化膦，其中X、Y、Z二H和R，其中R可選自烷基、芳基、芳烷基、環(huán)己基、異丙基、異丁基等。Z—P—XY膦，其中x、y和z可選自H、烷基、芳基、芳烷基等。RO-P—OROR亞磷酸酯，其中R可選自烷基、芳基、芳烷基、環(huán)己基、異丙基、異丁基等，以及H。同樣，可添加的適宜的阻燃劑可以是含磷、溴和/或氯的有機化合物。由于法規(guī)上的原因，在某些應用中可以優(yōu)選非溴化和非氯化的含磷阻燃劑，例如有機磷酸酯和含磷-氮鍵的有機化合物。一類示例性的有機磷酸酯是式(GO)3P:0的芳族磷酸酯，其中每個G獨立地為烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基或芳烷基，條件是至少一個G為芳族基團。兩個G基團可以結合在一起得到環(huán)狀基團，例如，二磷酸二苯基季戊四醇酯，如Axelrod在美國專利4,154,775中所述。其它適宜的芳族磷酸酯可以為，例如，磷酸苯基二(十二烷基)酯，磷酸苯基二(新戊基)酯，磷酸苯基二(3,5,5'-三甲基己基)酯，磷酸乙基二苯基酯，磷酸2-乙基己基二(對-曱苯基)酯，磷酸二(2-乙基己基)對-曱苯基酯，磷酸三曱苯基酯，磷酸二(2-乙基己基)苯基酯，磷酸三(壬基苯基)酯，磷酸二(十二烷基)對-曱苯基酯，磷酸二丁基苯基酯，磷酸2-氯乙基二苯基酯，磷酸對-曱苯基二(2,5，5'-三甲基己基)酯，磷酸2-乙基己基二苯基酯，等等。具體的芳族磷酸酯是每個G均為芳族的磷酸酯，例如，磷酸三苯酯，磷酸三曱苯酯，異丙基化的磷酸三苯酯等。也可以使用二-或多-官能的芳族含磷化合物，例如，下式所示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>其中每個G^蟲立地為具有130個碳原子的烴基；每個G"獨立地為具有130個碳原子的烴基或烴氧基；每個Xm獨立地為溴或氯；m為0~4;及n為1~約30。適宜的二-或多-官能的芳族含磷化合物的實例包括二磷酸間苯二酚四苯酯(RDP)，氫醌的二(二苯基)磷酸酯和雙酚A的二(二苯基)磷酸酯，以及它們的低聚和聚合的對應物(counterpart)等。適宜的含磷-氮鍵的阻燃化合物的實例包括氯化膦腈，磷酯酰胺，磷酸酰胺，膦酸酰胺，次膦酸酰胺，三(氮雜環(huán)丙烷基)氧化膦。當存在時，含磷阻燃劑可以以1~約20重量份的量存在，基于100重量份的總組合物。在一種實施方式中，阻燃聚酯組合物包括阻燃量的一種含氮阻燃劑例如三。秦、胍、氰尿酸鹽和異氰尿酸鹽，或含氮阻燃劑的混合物。合適的三嗪具有下式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>其中R1、112和113獨立地為C廣d2烷基、C廣d2烷氧基、C6-C,2芳基、氨基、C廣d2烷基取代的氨基，或氫。高度合適的三嗪包括2,4,6-三胺-1,3，5-三喚(三聚氰胺，CASReg.No.108-78-1)，三聚氰胺衍生物，蜜白胺，蜜勒胺，氰尿酰胺，氰尿二酰胺(CASReg.No.645-92-1)，氰尿酰胺(CASReg.No.645-93-2)，2-脲基三聚氰胺，乙?；野?CASReg.No.542-02-9),苯并胍胺(benzoguanamine)(CASReg.No.91-76-9)等?？蓪⑦@些化合物與硼酸或磷酸的鹽/加合物用于組合物中。實例包括焦磷酸三聚氰胺和多聚磷酸三聚氰胺。合適的氰尿酸鹽/異氰尿酸鹽化合物包括三嗪化合物與氰尿酸的鹽/加合物，例如三聚氰胺鹽的任何混合物和氰尿酸三聚氰胺。合適的胍化合物包括胍；氨基胍；等；以及它們與硼酸、碳酸、磷酸、硝酸、碌u酸等的鹽和加合物；以及包括至少一種前述胍化合物的混合物。含氮阻燃劑與一種或多種基于磷的化合物組合使用。次膦酸鹽和二次膦酸鹽包括Schosser等的美國專利6,255,371中所列出的那些。所述的具體的次膦酸鹽包括二乙基次膦酸鋁(DEPAL)，和二乙基次膦酸鋅(DEPZN)。次膦酸鹽具有式(I)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>(i)和/或式n,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>和/或包括該式i或ii的聚合物，其中R^和R"是相同的或不同的，并且為H，直鏈或支化的C廣Q-烷基和/或芳基；R是直鏈或支化的C,-d。亞烷基、C6-do-亞芳基、-烷基亞芳基或-芳基亞烷基；M是任何金屬，但是合適的是鎂、鈣、鋁或鋅，m是l、2或3;n是1、2或3;x是1或2。在一種實施方式中，除了援引列出的取代基之外，R^和W還可為H。這導致次磷酸鹽，次膦酸鹽的一部分，例如次磷酸鈣、次磷酸鋁等。通常將阻燃劑與增效劑(synergist),尤其是無機銻化合物一起使用。這些化合物是可廣泛獲得的，或者可通過已知的方式制備。通常，無機增效劑化合物包括Sb205、SbS3、銻酸鈉等。尤其合適的是三氧化二銻(Sb203)。增效劑例如氧化銻通常的用量為最終組合物中的樹脂的約0.5-15wt%。同樣，最終組合物可含有聚四氟乙烯(PTFE)型樹脂或共聚物，用于減少阻燃熱塑性塑料中的滴落。或者，在一種實施方式中，組合物可含有聚醚酰亞胺。期望阻燃劑添加劑存在的量至少足以減少聚酯樹脂的可燃性，優(yōu)選將可燃性減少至UL94V-0等級。阻燃劑添加劑的量將隨著樹脂的性質(zhì)和添加劑的功效而變化。阻燃組分的量通常為至少1wt.%。在一種實施方式中，阻燃組分的量為5wt.%~30wt。/o。在另一實施方式中，阻燃組分的量為1020wt.%。上文的描述是說明性的，應該清楚，模塑組合物可包括這樣的實施方式，其中在組合物中存在一種或多種任選的組分。同樣，在一種實施方式中，本發(fā)明涵蓋模塑組合物，其包括(a)7099.99wt。/。的PET-衍生的改性的PBT組分，其聚合物主鏈包括以下基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>其中R，是對苯二曱酸基團，-1，4-(C6H4)-R，，是間苯二甲酸基團，-1,3-(C6H4)-D是丁烷二醇基團，和-C4H8-D，是乙二醇基團；-C2H4-(b)0.01-20wt。/。的多官能羧基反應性組分；和(c)選自抗沖改性劑、紫外線穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、脫模劑及其組合的組為、本發(fā)明的模塑組合物賦予可用于各種應用中的物理性質(zhì)。例如，本發(fā)明的模塑組合物所賦予的抗沖擊性在室溫通常為至少30焦耳/m(根據(jù)缺口伊佐德在室溫測得)。在一種實施方式中，模塑組合物所賦予的抗沖擊性為30-200焦耳/m。在另一實施方式中，模塑組合物所賦予的抗沖擊性為50-100焦耳/m。在另一實施方式中，模塑組合物所賦予的抗沖擊性為200-1000焦耳/m。模塑組合物所賦予的斷裂拉伸伸長率(％)通常為至少5%。在另一實施方式中，斷裂拉伸伸長率(％)為30%300%。在一種實施方式中，斷裂拉伸伸長率(％)為40%~75%。模塑組合物所賦予的屈服拉伸應力(MPa)通常為至少20MPa。在另一實施方式中，屈服拉伸應力(MPa)為20MPa200Mpa。在一種實施方式中，屈服拉伸應力(MPa)為40~75MPa。模塑組合物所賦予的撓曲模量(MPa)通常為至少1500MPa。在一種實施方式中，撓曲模量(MPa)為150010，000MPa。在另一實施方式中，撓曲模量(MPa)為2000~3000MPa。模塑組合物所賦予的斷裂撓曲應力(MPa)通常為至少50MPa。在另一實施方式中，斷裂撓曲應力(MPa)為50-300MPa。在一種實施方式中，斷裂撓曲應力(MPa)為75-100MPa。模塑組合物對3.2mm試條在1.82MPa所賦予的熱變形溫度通常為至少40。C。在另一實施方式中，熱變形溫度為40。C220。C。在一種實施方式中，熱變形溫度為40~60。C。組合物可包括影響組合物性質(zhì)的物質(zhì)。例如，組合物還可包括能夠使組合物的熱變形溫度增加至少110。C的物質(zhì)。這種物質(zhì)可選自具有微細粒子的滑石、納米粒子、聚四氟乙烯、粘土、云母，及其組合。本發(fā)明的組合物可顯示出熔體體積速率(MVR)高于使用基于單體的聚對苯二曱酸丁二醇酯均聚物制備的相同組合物的MVR。例如，組合物的熔體體積速率可比基于單體的聚對苯二曱酸丁二醇酯均聚物制備的組合物高至少10%，所述熔體體積速率在粒料上根據(jù)ISO1133方法在250°C和5kgf以240秒的停留時間和2.1mm孔口測得。在一種實施方式中，與由單體衍生的PBT而不是PBT無^L共聚物制成的組合物相比，本發(fā)明的組合物的熔體體積速率高10°/。~80%,或更高，所述熔體體積速率在粒料上根據(jù)ISO1133方法在250。C和5kgf以240秒的停留時間和2.1mm孔口測得。在另一實施方式中，組合物的熱變形溫度可為至少80°C,所述熱變形溫度通過ASTMD648標準在0.455MPa測得。模塑組合物所賦予的模塑收縮率(moldshrinkage)通常小于5%。在一種實施方式中，模塑收縮率為0~5%。在另一實施方式中，模塑收縮率為2~2.5%。本發(fā)明的模塑組合物通常通過在合適的條件下，在擠出機(或者功能相同的混配設備)中合并合適量的羧基反應性物質(zhì)、PET-衍生的PBT組分和任何其它的添加劑而制備?？蓪Ⅳ然磻晕镔|(zhì)、PET-衍生的PBT組分、以及任何附加組分可以同時、單獨或以含有兩種或三種組分的組合的方式混配。擠出過程可包括經(jīng)過擠出機一次或多次。本發(fā)明包括制備組合物的方法和制品。例如，本發(fā)明包括使組合物成型的方法，其包括將本發(fā)明組合物的任何組分熔融共混。方法可包括將熔融共混的組合物進行成型、擠出或模塑。方法可包括將熔融共混的組合物模制成合適的制品。而本發(fā)明的組合物包括衍生自任何本發(fā)明的組合物的制品o本發(fā)明提供以前不能獲得的優(yōu)點。例如，本發(fā)明提供模塑組合物，其盡管含有結構上不同的衍生自用于制備PBT的PET的間苯二曱酸基團和乙二醇基團，但是功用與基于純PBT的那些不相上下。由于模塑組合物不需要常規(guī)制備的PBT,所以本發(fā)明通過生產(chǎn)增值的PBT組合物而增加了使用PET廢物的需求，并由此減少了在垃圾填埋場中處理PET或通過焚燒而處理它的需要。該組合物還因為使用了多官能羧基反應性物質(zhì)而顯示出改善的性質(zhì)。的方法可有利地顯著減少二氧化碳的釋放和固體廢棄物。由于通過本發(fā)明的方法制備的PET-衍生的聚酯改性的PBT無規(guī)共聚物是由廢物PET而不是單體制成的，所以該方法顯著減少了二氧化碳釋放的量和固體廢棄物。造成碳廢物的減少(或原油的節(jié)約)，這是因為沒有使用構成通常來制備聚酯的對苯二曱酸二曱酯或對苯二曱酸的碳，取而代之的是PET組分，例如聚酯廢物。由原油制備DMT或TPA的方法是高度能量密集型的，因此當燃燒不可再生能源時會大量釋放C02到大氣中。通過不使用DMT或TPA來制備PET衍生的PBT,二氧化碳的釋放得到了節(jié)約。在一種實施方式中，與由單體制備純PBT均聚物的方法相比，對于用本方法制備的每千克PET-衍生的改性的PBT，制備PET-衍生的改性的PBT的方法能夠消除至少1kgC02釋it。在另一實施方式中，與由單體制備純PBT均聚物的方法相比，對于用本方法制備的每千克PET-衍生的改性的PBT,制備PET-衍生的改性的PBT的方法能夠消除lkg1.5kg,或者更多的C02釋放。此外，當回收乙二醇副產(chǎn)物并用于在制造中代替普通乙二醇時，可節(jié)約能量/減少二氧化碳的釋放。此外，當BDO源來源于生物質(zhì)^"生的原^H列如丁二酸時，因為兩個方面的原因而進一步增加了二氧化碳的節(jié)約。生物衍生的丁二酸由糖或衍生自生物質(zhì)來源的丁二酸的BDO衍生的聚合物對環(huán)境的影響。此外，發(fā)酵產(chǎn)生丁二酸需要二氧化碳作為輸入，由此進一步導致二氧化碳減少。有利的是，含有改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯無規(guī)共聚物的模塑組合物可具有降低的C02釋放指數(shù)(emissionsindex)。在本申請中定義的降低的co2釋放指數(shù)是指，與用衍生自單體的聚對苯二曱酸丁二醇酯制備組合物時產(chǎn)生的以kg計的C02的量相比，當制備lkg含有改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯無規(guī)共聚物的組合物時所節(jié)約的以kg計的C02的量。一般來說，本發(fā)明的組合物通常的降低的C02釋放指數(shù)大于約0.06kg，并且可為0.06kg~2.25kg。下面討論這一特征的根據(jù)。制備純的單體衍生的PBT的普通方法過程中和制備1kg改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯無規(guī)共聚物的方法過程中產(chǎn)生的C02的量的差可為1.3kg2.5kg，或者更適宜地為1.7kg2.2kg。應該注意到，該差值是基于對從原油開始到單體到PBT的整個過程相對于從廢物PET開始到低聚物再到改性的PBT的計算得到的。換句話說，與從原油制備lkg純PBT的方法相比，制備lkg改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯無規(guī)共聚物的方法少產(chǎn)生1.32.5千克C02。為了確定本發(fā)明的組合物(其具有改性的PBT無規(guī)共聚物，存在的量為5~90wt。/。)的降低的C02釋放指數(shù)的范圍，C02降低指數(shù)可如下計算存在于組合物中的聚對苯二曱酸丁二醇酯的以百分比計的下限量乘以1.3(0.05xl.3=0.065)和聚對苯二曱酸丁二醇酯的上限量乘以2.5(0.90x2.5=2.25)?？赏ㄟ^使用物質(zhì)和能量平衡計算(化學工程領域公知的計算)，并將從PET制備改性的PBT無規(guī)共聚物所用的能量的量與從對苯二曱酸制備PBT所用的能量的量作比較，來推導和證實這些結果。在以下說明性實施例中進一步描述本發(fā)明，其中除非另外說明，所有的份數(shù)和百分數(shù)都是基于重量的。實施例材料下面給出本發(fā)明的實施例中使用的成分的列表。<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>方法1:在240~265。C的機筒和模頭溫度，以150-300rpm的螺桿速度，將如下表中所示的實施例的各成分在具有真空排氣混合螺桿(vacuumventedmixingscrew)的40mmWernerPfleiderer雙螺桿擠出機上擠出。擠出機具有8個獨立的用于不同原料的進料器，并且擠出機能夠以300lbs/hr(136kg/小時)的最大速率操作。將擠出物通過水浴冷卻然后造粒。在設定溫度為約240265°C的vanDom模塑機上注塑試驗部件。在注塑之前，將粒料在強迫通風的循環(huán)烘箱中在120。C干燥3-4小時。方法2:在240~265。C的機筒和模頭溫度，以150~300rpm的螺桿速度，將如下表中所示的實施例的成分在具有真空排氣混合螺桿的37mmToshibaTEM-37BS雙螺桿擠出機上擠出。擠出機具有8個獨立的用于不同原料的進料器，并且擠出機能夠以200lbs/hr的最大速率操作。將擠出物通過水浴冷卻然后造粒。在設定溫度為約240265°C的NISSEIES3000(對于ASTM試條)或FANUCS-2000i(對于ISO試條)制一莫機上注塑試驗部件。在注塑之前，將粒料在強迫通風的循環(huán)烘箱中在120°C干燥3-4小時。方法3在240265。C的機筒和模頭溫度，以400-500rpm的螺桿速度，將如下表中所示的實施例的成分在具有真空排氣混合螺桿(vacuumventedmixingscrew)的27mmWernerPfleiderer雙螺桿擠出機上擠出。擠出機具有4個獨立的用于不同原料的進料器，并且擠出機能夠以75lbs/hr(34kg/hr)的最大速率操作。將擠出物通過水浴冷卻然后造粒。在設定溫度為約240265°C的vanDom模塑機上注塑試驗部件。在注塑之前，將粒料在強迫通風的循環(huán)烘箱中在120。C干燥3-4小時。方法4將示于以下各個表中的實施例的成分在第二代30mm同向旋轉雙螺桿擠出機上擠出。該擠出機安裝有9個機筒段(L/D=29)和2個用來將原料進料到進料喉的進料器。通常以301bs(13.6kgs)601bs(27.3kgs)每小時的速率將物質(zhì)進料到擠出機中。通常將螺桿速度調(diào)節(jié)為300和500RPM之間的值。為了使比能量和物質(zhì)的停留時間最小化，選擇進料速度和螺桿速度的精確組合從而產(chǎn)生高進料速度和高的扭矩。將混配的粒料在空氣循環(huán)爐中在250。F(121。C)干燥3-4小時，然后模制。使用vanDorn注塑機，其具有以下溫度分布(從后往前)554。F(290。C),570。F(299。C)，570。F(299。C)，590。F(310。C)。典型的設置如下100rpm螺桿速度，600psi(421，800kg/m2)保壓，75psi(52，725kg/m、反壓，和30sec循環(huán)時間。將才幾筒前面的溫度和保壓/反壓調(diào)節(jié)至適應配制物之間加工性的差別。所有的標準部件都是0.125，，(3.12mm)厚。試驗方法粒料(在測量之前在12(TC干燥2小時)的熔體體積速率(MVR)根據(jù)ISO1133方法以240秒的停留時間和0.0825英寸(2.1mm)的孔口測量。毛細管粘度(其是熔體流動性的另一指標)根據(jù)ASTMD3835標準或ISOD11433標準測量。將干燥的粒料擠出通過毛細管流變儀，確定在各種剪切速率下的力，從而評價剪切粘度?？箯埿阅茉?3。C根據(jù)ISO527標準在150x10x4mm(長度x寬度x厚度)的注塑試條上以5mm/min的十字頭速度測定。無缺口伊佐德沖擊強度在23。C使用5.5焦耳的擺錘在80xl0x4mm(長度x寬度x厚度)沖擊試條上根據(jù)ISO180方法測量。撓曲性能或三點彎曲性能在23。C在80x10x4mm(長度x寬度x厚度)沖擊試條上使用2mm/min的十字頭速度根據(jù)ISO178標準測量。在其它情況下，注塑部件根據(jù)ASTM標準進行試驗。缺口伊佐德試驗在3x%x1/8英寸(76.2x12.7x3.2mm)的試條上使用ASTM方法D256來完成。在爐內(nèi)老化之前使將試條形成缺口，在室溫對樣品進行試驗。斷裂拉伸伸長率在7x1/8英寸(177.8x3.3mm)的注塑試條上在室溫使用2in./min(50.8mm/min)(對于填充玻璃樣品)和0.2in/min(5.08mm/min)(對于未填充的樣品)的十字頭速度通過使用ASTMD648方法進行試驗。撓曲性能使用ASTM790或ISO178方法測量。雙軸沖擊試驗，有時稱為器械沖擊試-驗(instrumentedimpacttesting),根據(jù)ASTMD3763標準4吏用4x1/8英寸(101.6x3.2mm)的模制圓盤來完成。樣品吸收的總能量記錄為ft-lbs或J。在室溫對模制的或爐老化的樣品進行試驗。熱變形溫度在5個尺寸為5x0.5x0.125英寸(127x12.7x3.2mm)的試條上使用ASTM方法D648進行試驗。所有相關試驗和試驗方法的概要如表1所列。表l:試-瞼方法和描述<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>實施例1和2的老化試驗方法將由表3中所示的模塑組合物(包括實施例1和2)模制的拉伸試條置于容器中，該容器裝載于設置在ll(TC和100°/。相對濕度的高壓釜腔室中。從暴露開始1，3和7天的每個時間段時從腔室中取出每個實施例的5個試條。然后使試條進行拉伸試驗，計算百分比保持值，以對比例2相對于實施例1的性能保持值的百分比給出。以下實施例說明本發(fā)明，但是并不意圖限制本發(fā)明的范圍。根據(jù)表2中所示的方法對下表的實施例都進行擠出和模塑。表2:不同樣品的擠出方法<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>所有的組分都以重量％列出。實施例1和3十比例2目的-這些實施例的目的有5個。首先，這些實施例表明可由PET衍生的PBT制備有用的模塑組合物。這些組合物的性質(zhì)與衍生自對苯二曱酸二甲酯的純PBT的性質(zhì)相當。第二，這些實施例也證明，包括環(huán)氧樹脂和PET衍生的PBT的配制物的性質(zhì)與包括環(huán)氧樹脂和衍生自對苯二曱酸二甲酯的純PBT的配制物的性質(zhì)相當。第三，這些實施例也將證實，當水解老化各個時間段時，含有環(huán)氧樹脂和PET衍生的PBT的組合物的性質(zhì)與包括環(huán)氧樹脂和衍生自對苯二曱酸二曱酯的純PBT的那些配制物相當。第四，與基于DMT的PBT相比，生產(chǎn)這些實施例時消耗較少量的能量。這里的能量是指在制備模塑組合物時所使用的不可再生能量。它包括對體系的所有組分進行自始至終的(cradletograve)能量分析，并計算制備它們所需要的總能量。在所示的所有實施例中，這種能量差別僅僅是由于使用PET衍生的PBT或是使用基于DMT的PBT而導致的。所有的其它成分保持不變，因此它們在整個組合物中的能量貢獻可忽略。第五，這些實施例將證實，當水解老化時，含有環(huán)氧樹脂和PET衍生的PBT的組合物的性質(zhì)與包括環(huán)氧樹脂和純PBT的那些配制物相當。實施例1和2的組合物如表3中所示。表3:具有各種添加劑的'PET衍生的PBT，組合物和對比例<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>llrgaphos168_J_|0.2|0.2表3中所示的模塑組合物的性質(zhì)示于表4中。表4:實施例1和對比例2的物理性質(zhì)數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>表3中所示的模塑組合物在水解老化(hydroaging)后的性質(zhì)和百分比保持計算如下表5中所列。表5:各種時間段的水解老化之前和之后實施例1和2的水解老化數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>實施例1和實施例2之間的比較顯示，可以用PET衍生的PBT獲得性質(zhì)相當?shù)哪Ｋ芙M合物?？梢哉J為這些情況下的缺口伊佐德在該試驗的實驗誤差限度內(nèi)是相等的。斷裂拉伸伸長率的值也是這樣的。具有'PET衍生的PBT，的組合物的熱變形溫度(HDT)比具有衍生自DMT的純PBT的組合物的熱變形溫度低2。C。但是，實施例1中所用的組合物的MVR顯著高于對比例2中所用的組合物。實施例1和實施例2在各種溫度的水解老化方面的比較顯示，能夠使用PET衍生的PBT在老化時獲得具有性質(zhì)相當?shù)哪Ｋ芙M合物，關于拉伸模量和屈服應力，當加入PET衍生的PBT時最大的百分比降低是13%。對于該數(shù)據(jù)集，這種降低不是顯著的，并且不反應實施例1和對比例2之間的統(tǒng)計差異(statisticaldifference)。因此，當在所述條件下水解老化時，可以認為實施例1和對比例2的屈服拉伸模量和屈服拉伸應力值是相等的數(shù)據(jù)集。當使用PET衍生的PBT時，斷裂拉伸伸長率測量值的百分比降低值的增加是由于該試驗的實驗誤差以及該百分比計算中所涉及的數(shù)值較低造成的?？梢哉J為斷裂拉伸伸長率在實驗誤差限度內(nèi)是相等的。但是，關于MVR，實施例1的組合物顯著好于對比例2中所用的組合物。實施例1比對比例少消耗約27MJ/kg模塑組合物的能量。因此，實施例1是比實施例2更加能量有效的模塑組合物。實施例3和對比例4目的-這些實施例的目的有三個。首先，這些實施例表明可由PET衍生的PBT制備有用的模塑組合物。這些組合物的性質(zhì)與衍生自對苯二曱酸二曱酯的純PBT的性質(zhì)相當。第二，這些實施例也證實，包括環(huán)氧樹脂和PET衍生的PBT的配制物的性質(zhì)與包括環(huán)氧樹脂和衍生自DMT的純PBT的配制物的性質(zhì)相當。第三，與基于DMT的PBT相比，生產(chǎn)這些實施例時消耗較少量的能量。這里的能量是指在制備模塑組合物時所使用的不可再生能量。它包括對體系的所有組分進行自始至終的能量分析，并計算制備它們所需要的總能量。在所示的所有實施例中，這種能量差別僅僅是由于使用PET衍生的PBT或是使用基于DMT的PBT而導致的。所有的其它成分保持不變，因此它們在整個組合物中的能量貢獻可忽略。實施例3和4的組合物如表6中所示。表6:具有各種添加劑的'PET衍生的PBT，組合物和對比例<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>實施例3和4之間的比較表明，可以用PET衍生的PBT獲得性質(zhì)相當?shù)哪Ｋ芙M合物。可以認為這些情況下的拉伸模量在該試驗的實驗誤差限度內(nèi)是相等的。具有'PET衍生的PBT，的組合物的熱變形溫度(HDT)比具有純PBT的組合物的熱變形溫度低4°C。與對比例相比，實施例3少消耗約13.3MJ/kg模塑組合物的能量。因此，實施例3是比實施例4更加能量有效的模塑組合物。實施例5和對比例6目的-這些實施例的目的有三個。首先，這些實施例表明可由PET衍生的PBT制備有用的模塑組合物。這些組合物的性質(zhì)與衍生自對苯二曱酸二曱酯的純PBT的性質(zhì)相當。第二，這些實施例也證實，包括環(huán)氧樹脂和PET書f生的PBT的配制物的性質(zhì)與包括環(huán)氧樹脂和衍生自DMT的純PBT的配制物的性質(zhì)相當。第三，與基于DMT的PBT相比，生產(chǎn)這些實施例時消耗較少量的能量。這里的能量是指在制備模塑組合物時所使用的不可再生能量。它包括對體系的所有組分進行自始至終的(cradletograve)能量分析，并計算制備它們所需要的總能量。-在所示的所有實施例中，這種致的。所有的其它成分保持不變，因此它們在整個組合物中的能量貢獻可忽略。實施例5和6的組合物如表8中所示。表8:具有各種添加劑的'PET衍生的PBT，組合物和對比例<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>表8中所示的模塑組合物的性質(zhì)示于表9中。表9:實施例5和對比例6的物理性質(zhì)數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>實施例5和6之間的比較表明，可以用PET衍生的PBT獲得相當?shù)哪Ｋ芙M合物的性質(zhì)?？梢哉J為這些情況下的拉伸模量在該試驗的實驗誤差限度內(nèi)是相等的。斷裂拉伸伸長率的值也是這樣的。具有'PET衍生的PBT，的組合物的熱變形溫度(HDT)比具有純PBT的組合物的熱變形溫度低2-4。C。與對比例相比，實施例5少消耗約30MJ/kg模塑組合物的能量。因此，實施例5是比實施例6更加能量有效的模塑組合物。實施例7和對比例8這些實施例的目的有三個。首先，這些實施例表明可由PET衍生的PBT制備有用的模塑組合物。這些組合物的性質(zhì)與衍生自對苯二曱酸二曱酯的純PBT的性質(zhì)相當。第二，這些實施例也證實，包括環(huán)氧樹脂和PET衍生的PBT的配制物的性質(zhì)與包括環(huán)氧樹脂和衍生自DMT的純PBT的配制物的性質(zhì)相當。第三，與基于DMT的PBT相比，生產(chǎn)這些實施例時消耗較少量的能量。這里的能量是指在制備模塑組合物時所使用的不可再生能量。它包括對體系的所有組分進行自始至終的(cmdletograve)能量分析，并計算制備它們所需要的總能量。在所示的所有實施例中，這種能量差別僅僅是由于使用PET衍生的PBT或是使用基于DMT的PBT而導致的。所有的其它成分保持不變，因此它們在整個組合物中的能量貢獻可忽略。實施例7和8的組合物如表10中所示。表10:具有各種添加劑的'PET衍生的PBT，組合物和對比例<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>表10中所示的模塑組合物的性質(zhì)示于下表11中。<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>實施例7和8之間的比較表明，可以用PET衍生的PBT獲得性質(zhì)相當?shù)哪Ｋ芙M合物。具有'PET衍生的PBT，的組合物的熱變形溫度(HDT)比具有純PBT的組合物的熱變形溫度低3-9。C。與對比例相比，實施例7少消耗的能量為約8.7MJ/kg模塑組合物。因此，實施例7的組合物是比實施例8中所用的組合物更加能量有效的模塑組合物。實施例9-13這些實施例的目的是生產(chǎn)具有不同共聚單體含量的PET衍生的PBT共聚物。已知，熔點大于200。C的材料顯示出有用的工程熱塑型性質(zhì)。因此，下面所有的實施例都表明，能夠合成有用的PET衍生的PBT共聚物(熔點大于200°C)。生產(chǎn)這些材料的方法如下所示。實施例9-13顯示了在實施例14-18的組合物中所用的不同的PET-衍生的PBT樹月旨。表12列出了用于合成PET-衍生的PBT的原料。表12:用于實施例9-13(PET衍生的PBT)的原料量的詳細信息<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>用于制造PET-衍生的PBT的制備方法中試工廠方法(BDO:PET二2.9:1)改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯無規(guī)共聚物在螺旋反應器(heliconereactor)中大規(guī)模地由聚對苯二曱酸乙二醇酯組分制品。螺旋反應器的為40升，并安裝有特殊設計的成對的相對設置的螺旋葉片，該葉片具有270度的扭曲；由具有16g拋光面漆的316SS構成。葉片速度可為l~65rpm。將攪拌器連接至操作在230/460VAC,3PH和60Hz的7.5HPConstantTorqueInverterDutyMotor上。這些攪拌器給聚合物熔體的分子量增長提供優(yōu)良的表面積。也可將該螺旋反應器設計為具有塔頂餾出物冷凝器，以將乙二醇醇解、酯交換反應(如果有的話)和聚合反應階段中的蒸氣冷凝。將25lbs(11.4kgs)回收PET粒料與35lbs(15.9kgs)丁二醇(摩爾比2.9:1)裝料到螺旋反應器中。也將4,6ml(100ppm，以Ti計)的TPT催化劑加到反應混合物中。將加熱油(對于螺旋反應器)的溫度設置為250°C。攪拌器速度設置為最大值的67%。使丁二醇在反應器中回流2小時。應該理解，塔頂餾出物冷凝器系統(tǒng)的設計不能使丁二醇完全回流。結果，最初階段產(chǎn)生的約5lbs(2.3kgs)~10lbs(4.5kgs)丁二醇不能回流。此后產(chǎn)生的丁二醇能夠完全回流回反應器中。對于聚合反應階段(在本申請中也稱為'聚合階段，)，將真空施加至螺旋反應器中，停止將丁二醇回流到反應器中。攪拌器的速度設置為最大值的60%,馬達的目標電流為3.5安培。攪拌器速度隨聚合物分子量的增長而變化的關系如表3中所示。通過真空鼓風機(vacuumblower)使體系壓力降低至0.5Torr(0.066kPa)。進行反應直到聚合物達到它的第三增長為止。進入第三增長15分鐘之后使反應停止，將聚合物以膠滴流延(castinblobs)。然后使產(chǎn)物干燥，并將其研磨成粒料。分析和結果在聚合物樣品上進行以下試驗iv測量，NMR分析和DSC分析。表13:實施例9-13的差式掃描量熱(DSC)，特性粘度(IV)和經(jīng)NMR分析得到的組成數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>**相對于100當量二醇和100當量的二酸基團的總量，殘基的當量數(shù)((間苯二曱酸基團十DEG基團+EG基團)x2)實施例14-18如下所示，在這些實施例中，制備含有實施例9-13的PET-衍生的PBT的組合物，并對其進4亍評<介。分別使用來自實施例9-13的樹脂合成實施例14-18的組合物。實施例14-18的配制物如下表14所示。表14:實施例14-18的組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>**相對于100當量二醇和100當量的二酸基團的總量，殘基的當量數(shù)((間苯二曱酸基團十DEG基團+EG基團)x2)已知，因為商業(yè)原因，HDT(在0.455MPa)大于180°C的模塑組合物是有用的。實施例18中所示的模塑組合物使用PET衍生的PBT制備，其總共聚單體含量為17.2當量的選自間苯二曱酸基團，乙二醇基團和二甘醇基團，及其組合的殘基，基于改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯無規(guī)共聚物中100當量二醇和100當量二酸基團的總量。觀察到該組合物的HDT(在0.455MPa)值為183.4°C。也令人感興趣地注意到，表15中所示的所有實施例的拉伸模量都具有近似相同的值。這證明，在PET衍生的PBT具有較高的共聚單體含量對模塑組合物的拉伸模量影響很小。同樣，這些結果表明，如上所示，即使具有高達17.2當量的總共聚單體，也能夠制造具有有用性質(zhì)的含有PET-衍生的PBT的模塑組合物。雖然已經(jīng)參考某些優(yōu)選的方案詳細描述了本發(fā)明，但是也可能有其它的變體。因此，所附權利要求的精神和范圍應該不限于包含在本申請中所記載的方案的說明。權利要求1.模塑組合物，其包括(a)40～99.99wt％的改性的聚對苯二甲酸丁二醇酯無規(guī)共聚物，其(1)衍生自選自聚對苯二甲酸乙二醇酯和聚對苯二甲酸乙二醇酯共聚物的聚對苯二甲酸乙二醇酯組分和(2)具有至少一種衍生自所述聚對苯二甲酸乙二醇酯組分的殘基，和(b)0.01～20wt％的羧基反應性組分；(c)0～25wt％的抗沖改性劑；(d)0～1wt％的紫外線穩(wěn)定劑；(e)0～30wt％的阻燃組分；和(f)0～1wt％的脫模劑，其中所述改性的聚對苯二甲酸丁二醇酯無規(guī)共聚物、羧基反應性組分、紫外線穩(wěn)定劑、阻燃組分、脫模劑和任選的至少一種添加劑存在的總量為100wt％。2.權利要求1的物質(zhì)的組合物，其中所述衍生自聚對苯二曱酸乙二醇酯組分的殘基選自乙二醇基團、二甘醇基團、間苯二曱酸基團、含銻化合物、含鍺化合物、含鈦化合物、含鈷化合物、含錫化合物、鋁、鋁鹽、1，3-環(huán)己烷二曱醇異構體、1,4-環(huán)己烷二曱醇異構體、堿金屬鹽、堿土金屬鹽、含磷化合物和陰離子、含硫化合物和陰離子、萘二羧酸、1,3-丙二醇基團，及其組合。3.權利要求1的物質(zhì)的組合物，其中所述至少一種衍生自聚對苯二曱酸乙二醇酯組分的殘基包括乙二醇和二甘醇基團的混合物。4.權利要求3的物質(zhì)的組合物，其中所述衍生自聚對苯二曱酸乙二醇酯組分的殘基還包括間苯二曱酸基團。5.權利要求3的物質(zhì)的組合物，其中所述衍生自聚對苯二曱酸乙二醇酯組分的殘基還包括選自下列的基團1,3-環(huán)己烷二曱醇的順式異構體、1,4-環(huán)己烷二曱醇的順式異構體、1,3-環(huán)己烷二曱醇的反式異構體、1,4-環(huán)己烷二曱醇的反式異構體，及其組合。6.權利要求1的物質(zhì)的組合物，其中所述衍生自聚對苯二曱酸乙二醇酯組分的殘基還包括選自下列的基團1，3-環(huán)己烷二曱醇的順式異構體、1，4-環(huán)己烷二曱醇的順式異構體、1,3-環(huán)己烷二曱醇的反式異構體、1,4-環(huán)己烷二曱醇的反式異構體，及其組合。7.權利要求1的物質(zhì)的組合物，其中所述衍生自聚對苯二曱酸乙二醇酯組分的殘基選自乙二醇基團、二甘醇基團、間苯二曱酸基團、環(huán)己烷二曱醇的順式異構體、環(huán)己烷二曱醇的反式異構體，及其組合。8.權利要求1的物質(zhì)的組合物，其中所述至少一種衍生自聚對苯二曱酸乙二醇酯組分的殘基包括乙二醇基團、二甘醇基團和含鈷化合物的混合物。9.權利要求8的物質(zhì)的組合物，其中所述至少一種衍生自聚對苯二曱酸乙二醇酯組分的殘基還包括間苯二曱酸基團。10.權利要求1的物質(zhì)的組合物，其中所述衍生自聚對苯二曱酸乙二醇酯組分的殘基選自乙二醇基團、二甘醇基團和環(huán)己烷二曱醇基團，該殘基的量為0.1~10mol%，基于模塑組合物中的100mol。/。二醇。11.權利要求10的物質(zhì)的組合物，其中所述衍生自聚對苯二曱酸乙二醇酯組分的殘基還包括其量為010mol。/。的間苯二曱酸基團，基于改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯無規(guī)共聚物中的100moP/。酸。12.權利要求1的組合物，其中所述羧基反應性組分選自聚合的羧基反應性物質(zhì)、非聚合的羧基反應性物質(zhì)，及其組合。13.權利要求1的組合物，其中所述組合物還包括其量為0.05lwt。/o的紫外線穩(wěn)定劑。14.權利要求1的組合物，其中所述組合物還包括紫外線穩(wěn)定劑，所述紫外線穩(wěn)定劑選自水楊酸紫外線吸收劑、二苯曱酮紫外線吸收劑、苯并三唑紫外線吸收劑、氰基丙烯酸酯紫外線吸收劑，及其混合物。15.權利要求1的組合物，其中所述組合物還包括其量為0.053wt%的熱穩(wěn)定劑。16.權利要求1的組合物，其中所述熱穩(wěn)定劑選自酚類穩(wěn)定劑、有機硫醚穩(wěn)定劑、有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑、受阻胺穩(wěn)定劑、環(huán)氧穩(wěn)定劑及其混合物。17.權利要求1的組合物，其中所述組合物還包括0.05-1wt。/。的脫沖莫劑。18.權利要求l的組合物，其中所述組合物還包括脫模劑，所述脫模劑選自天然和合成的石蠟，聚乙烯蠟，氟碳化合物，硬脂酸，羥基硬脂酸，羥基脂肪酸，硬脂酰胺，亞乙基雙硬脂酰胺，亞烷基雙脂肪酸酰胺，硬脂醇，鯨蠟醇，多元醇，聚乙二醇，聚甘油；硬脂酸丁酯，四硬脂酸季戊四醇酯，脂肪酸的多元醇酯，脂肪酸的聚乙二醇酯，硅油，前述物質(zhì)的功能等同物質(zhì)，以及任何前述物質(zhì)的混合物。19.權利要求l的組合物，其中所述組合物還包括抗沖改性劑，所述抗沖改性劑選自曱基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯橡膠、丙烯酸酯橡膠、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯橡膠、高橡膠接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、丙烯酸酯-烯烴共聚物及其組合。20.權利要求19的組合物，其中所述抗沖改性劑存在的量為至少1wt%。'21.權利要求l的物質(zhì)的組合物，其中所述的改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯無規(guī)共聚物衍生自生物質(zhì)衍生的1,4-丁二醇。22.權利要求1的物質(zhì)的組合物，其中由其制成制品的組合物的C02降低指數(shù)為至少0.06kg。23.權利要求1的組合物，其中所述組合物還包括能夠將所述組合物的熱變形溫度增加至少110。C的物質(zhì)。24.權利要求23的組合物，其中所述物質(zhì)選自具有細粒的滑石、納米粒子、聚(四氟乙烯)、粘土、云母，及其組合。25.外又利要求1的組合物，其中所述組合物與用PBT制成的組合物相比，熔體體積速率高至少10%,所述熔體體積速率在粒料上根據(jù)ISO1133方法在250°C和5kgf以240秒的停留時間和2.1mm孔口測得。26.權利要求1的組合物，其中所述組合物與由單體衍生的PBT而不是PBT無規(guī)共聚物制成的組合物相比，熔體體積速率高10%~80%，所述熔體體積速率在粒料上根據(jù)ISO1133方法在250。C和5kgf以240秒的停留時間和2.1mm孔口測得。27.權利要求1的組合物，其中所述組合物的熱變形溫度為至少180。C,所述熱變形溫度根據(jù)ASTMD648標準在0.455MPa測得。28.權利要求1的組合物，其中所述組合物的選自乙二醇、間苯二曱酸基團和二甘醇基團的單體總含量為大于O且小于或等于17當量的殘基，所述殘基選自間苯二曱酸基團、乙二醇基團和二甘醇基團，及其組合，基于改性的聚對苯二曱酸?。淮减o規(guī)共聚物中100當量的二醇和100當量的二酸基團的總量。29.權利要求1的組合物，其中所述改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯共聚物的選自乙二醇、間苯二曱酸基團和二甘醇基團的單體總含量為大于0且小于或等于23當量的殘基，所述殘基選自間苯二曱酸基團、乙二醇基團和二甘醇基團，及其組合，基于改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯無規(guī)共聚物中100當量的二醇和100當量的二酸基團的總量。30.模塑組合物，其包括(a)70-99.99wt。/。的改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯無規(guī)共聚物，其(l)衍生自選自聚對苯二曱酸乙二醇酯和聚對苯二曱酸乙二醇酯共聚物的聚對苯二曱酸乙二醇酯組分，并且(2)具有至少一種衍生自所述聚對苯二曱酸乙二醇酯組分的殘基，和(b)0.01~20wt。/。的羧基反應性組分；(c)0~25wt。/。的抗沖改性劑；(d)01wt。/。的紫外線穩(wěn)定劑；(e)0~30wt。/。的阻燃組分；和(f)0~1wt。/。的脫模劑，其中所述改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯無規(guī)共聚物、羧基反應性組分、紫外線穩(wěn)定劑、阻燃組分、脫模劑和任選的至少一種添加劑存在的總量為100wt%。31.模塑組合物，其包括(a)第一聚酯組分，其特性粘度為0.51.0,并且包括20-49.9wt。/o的改性的聚對笨二曱酸丁二醇酯無規(guī)共聚物，所述無規(guī)共聚物(l)衍生自選自聚對苯二曱酸乙二醇酯和聚對苯二曱酸乙二醇酯共聚物的聚對苯二曱酸乙二醇酯組分，并且(2)具有至少一種衍生自所述聚對苯二甲酸乙二醇酯組分的殘基，和(b)第二聚酯組分，其特性粘度為1.1-1.4，并且包括2049.9wt。/。的改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯無規(guī)共聚物，所述無規(guī)共聚物(l)衍生自選自聚對苯二曱酸乙二醇酯和聚對苯二曱酸乙二醇酯共聚物的聚對苯二曱酸乙二醇酯組分，并且(2)具有至少一種衍生自所述聚對苯二曱酸乙二醇酯組分的殘基，和(b)0.01~20wt。/。的羧基反應性組分；其中所述第一聚酯組分、第二聚酯組分和任選的至少一種添加劑存在的總量為100wt%。32.形成組合物的方法，其包括將權利要求1的組合物的組分熔融共混。33.權利要求32的方法，還包括對所述熔融共混的組合物進行成型、擠出或模塑。34.權利要求32的方法，還包括對所述熔融共混的組合物進行模塑。35.包括權利要求1的組合物的制品。36.包括權利要求30的組合物的模制品。37.形成組合物的方法，其包括將權利要求31的組合物的組分熔融共混。38.包括權利要求31的組合物的模制品。組合物，其包括(a)第一聚酯組分，其特性粘度為0.5~1.0，并且包括2049.9wt。/o的改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯無規(guī)共聚物，所述無規(guī)共聚物(l)衍生自選自聚對苯二曱酸乙二醇酯和聚對苯二曱酸乙二醇酯共聚物的聚對苯二曱酸乙二醇酯組分，并且(2)具有至少一種衍生自所述聚對苯二曱酸乙二醇酯組分的殘基，和(b)第二聚酯組分，其特性粘度為l.l-l.4，并且包括2049.9wt%W改性的聚對笨二曱酸丁二醇酯無規(guī)共聚物，所述無規(guī)共聚物(l)衍生自選自聚對苯二曱酸乙二醇酯和聚對苯二曱酸乙二醇酯共聚物的聚對苯二曱酸乙二醇酯組分，并且(2)具有至少一種衍生自所述聚對苯二曱酸乙二醇酯組分的殘基，和(c)0.01~20wt。/。的羧基反應性組分；(d)0.01~20wt。/。的羧基反應性組分；(e)0~25wt。/。的抗沖改性劑；(f)01wt。/。的紫外線穩(wěn)定劑；(g)0~30wt。/。的阻燃組分；和(h)0~1wt。/。的脫沖莫劑，其中所述第一聚酯組分、第二聚酯組分、羧基反應性組分、抗沖改性劑、紫外線穩(wěn)定劑、阻燃組分、脫模劑和任選的至少一種添加劑存在的總量為100wt%;其中所述組合物與基于單體的聚對苯二曱酸丁二醇酯均聚物制成的組合物相比，熔體體積速率高至少10%，所述熔體體積速率在粒料上根據(jù)ISO1133方法在250°C和5kgf以240秒的停留時間和2.1mm孔口測得；其中所述組合物在0.455MPa的熱變形溫度為大于180°C;和其中所述組合物的選自乙二醇、間苯二曱酸基團和二甘醇基團的單體總含量為大于O且小于或等于17當量的殘基，所述殘基選自間苯二曱酸基團、乙二醇基團和二甘醇基團，及其組合，基于改性的聚對苯二曱酸丁二醇酯無規(guī)共聚物中100當量的二醇和100當量的二酸基團的總量。全文摘要模塑組合物，其包括(a)40～99.99wt％的改性的聚對苯二甲酸丁二醇酯無規(guī)共聚物，其(1)衍生自選自聚對苯二甲酸乙二醇酯和聚對苯二甲酸乙二醇酯共聚物的聚對苯二甲酸乙二醇酯組分和(2)具有至少一種衍生自所述聚對苯二甲酸乙二醇酯組分的殘基，和(b)0.01～20wt％的羧基反應性組分；其中改性的聚對苯二甲酸丁二醇酯無規(guī)共聚物、羧基反應性組分和任選地至少一種添加劑存在的總量為100wt％。文檔編號C08L67/00GK101410455SQ200780011256公開日2009年4月15日申請日期2007年1月25日優(yōu)先權日2006年1月27日發(fā)明者克里斯滕·科霍恩,加尼什·坎南,肯尼思·F·米勒,謝利·V·加薩韋,達瓦爾·沙,遠田加代子申請人:沙伯基礎創(chuàng)新塑料知識產(chǎn)權有限公司