亚洲成年人黄色一级片,日本香港三级亚洲三级,黄色成人小视频,国产青草视频,国产一区二区久久精品,91在线免费公开视频,成年轻人网站色直接看

導(dǎo)熱性聚酰胺的制作方法

文檔序號:3639443閱讀:429來源:國知局

專利名稱::導(dǎo)熱性聚酰胺的制作方法導(dǎo)熱性聚酰胺本發(fā)明涉及熱塑性模塑組合物,包含A)19.9-59.9重量%的熱塑性聚酰胺B)40-80重量%的氧化鋁或氧化鎂或其混合物C)0.1-2重量%的苯胺黑D)0-20重量%的其它添加劑,其中A)-D)的總重量百分數(shù)為100%。本發(fā)明進一步涉及本發(fā)明模塑組合物在生產(chǎn)纖維、箔或任何類型模制品中的用途,以及可由此獲得的模制品。例如由EP-A813568已知向熱穩(wěn)定的增強PA組合物中加入苯胺黑。由JP-A63/270761已知包含MgO或包含氧化鋁的PA組合物。已知通過添加礦物或金屬填料可以增加聚合物的熱導(dǎo)率(TC)。為了獲得顯著效果,需要添加大量的填料,而這對于該復(fù)合材料的加工性以及由此得到的模制品的機械性能和表面質(zhì)量有不利影響。因此本發(fā)明的目的是提供具有良好加工性的模塑組合物,該模塑組合物可以加工成具有提高的熱導(dǎo)率和良好的機械性能(特別是韌性)的模制品。因此,發(fā)現(xiàn)了開始定義的模塑組合物。從屬權(quán)利要求給出了優(yōu)選的實施方案。本發(fā)明的模塑組合物包含19.9-59.9重量%,優(yōu)選20-49.8重量%,特別是27-49重量%的至少一種聚酰胺作為組分A)。根據(jù)ISO307,在25'C下,在96重量%濃度的硫酸中的0.5重量%濃度的溶液中測定,本發(fā)明模塑組合物的聚酰胺的粘數(shù)通常為70-350ml/g,優(yōu)選為70-170ml/g。優(yōu)選分子量(重均)至少為5000的半結(jié)晶或無定形樹脂,例如在美國專利說明書2071250、2071251、2130523、2130948、2241322、2312966、2512606和3393210中描述的那些。這些聚酰胺的實例為由具有7-13個環(huán)成員的內(nèi)酰胺衍生而來的聚酰胺,例如聚己內(nèi)酰胺、聚辛內(nèi)酰胺和聚月桂內(nèi)酰胺,以及由二羧酸和二胺反應(yīng)得到的聚酰胺??梢允褂玫亩人釣榫哂?-12個,特別是6-10個碳原子的鏈烷二羧酸和芳族二羧酸。這里僅可以作為實例提到的酸是己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸和對苯二甲酸和/或間苯二甲酸。特別合適的二胺為具有6-12個,特別是6-8個碳原子的鏈烷二胺,以及間苯二甲胺、二(4-氨基苯基)甲烷、二(4-氨基環(huán)己基)甲烷、2,2-二(4-氨基苯基)丙烷、2,2-二(4-氨基環(huán)己基)丙烷或1,5-二氨基-2-甲基戊烷。優(yōu)選的聚酰胺是聚己二酰己二胺、聚癸二酰己二胺和聚己內(nèi)酰胺,以及尼龍-6/6,6共聚酰胺,特別是具有比例為5-95重量%的己內(nèi)酰胺單元的聚酰胺??梢栽谒拇嬖谙聦-氨基烷基腈,例如氨基己腈(PA6)以及己二腈與1,6-己二胺(PA66)通過已知的直接聚合而獲得其它合適的聚酰胺,例如在DE-A10313681、EP陽A1198491和EP922065中有所描述。例如,還可以提及的是可通過在高溫下縮合1,4-二氨基丁烷與己二酸獲得的聚酰胺(尼龍4,6)。例如在EP-A38094、EP-A38582和EP-A39524中描述了這種結(jié)構(gòu)聚酰胺的制備方法。其它合適的聚酰胺的實例為可通過兩種或更多種上述單體的共聚獲得的聚酰胺,以及兩種或更多種聚酰胺以任何所需比例混合的混合物。已經(jīng)證明特別有利的其它聚酰胺為半芳族共聚酰胺,如PA6/6T和PA66/6T,其中三胺含量低于0.5重量%,優(yōu)選低于0.3重量%(見EP-A299444)??梢允褂肊P-A129195和129196中描述的方法制4^選的三胺含量低的半芳族共聚酰胺。以下列表(并不全面)包括所提到的聚酰胺A)和其它適合本發(fā)明目的的聚酰胺A)以及存在的單體AB聚合物PA4p比咯烷酮PA6PA7PA8PA9PA11PA12AA/BB聚合物e-己內(nèi)酰胺庚內(nèi)酰胺(Ethanolactam)辛內(nèi)酰胺9-氨基壬酸ll-氨基十一烷酸月桂內(nèi)酰胺PA461,4-丁二胺,己二酸PA661,6-己二胺,己二酸PA691,6-己二胺,壬二酸PA6101,6-己二胺,癸二酸PA6121,6-己二胺,癸烷二甲酸PA6131,6-己二胺,十一烷二曱酸PA12121,12-十二烷二胺,癸烷二甲酸PA13131,13-二氨基十三烷,十一烷二PA6T1,6-己二胺,對苯二甲酸PAMXD6間苯二甲胺,己二酸二甲酸AA/BB聚合物PA61PA6畫3畫TPA6/6TPA6/66PA6/12PA66/6/610PA6I/6TPAPACM121,6-己二胺,間苯二甲酸三甲基六亞甲基二胺,對苯二甲酸(見PA6和PA6T)(見PA6和PA66)(見PA6和PA12)(見PA66、PA6和PA610)(見PA61和PA6T)二氨基二環(huán)己基甲烷,月桂內(nèi)酰胺PA6I/6T/PACM如PA61/6T+二氨基二環(huán)己基甲烷PA12/MACMI月桂內(nèi)酰胺,二甲基二氨基二環(huán)己基曱烷,間^n甲酸PA12/MACMT月桂內(nèi)酰胺,二甲基二^J^二環(huán)己基甲烷,對^LTl甲酸PAPDA-T苯二胺,對苯二甲酸本發(fā)明所述熱塑性模塑組合物包含40-80重量%的氧化鋁或氧化鎂或其混合物作為組分B)。本發(fā)明才莫塑組合物中B)的比例優(yōu)選為50-70重量%,特別是50-60重量%。合適氧化物的縱橫比優(yōu)選小于IO,更優(yōu)選小于7.5,特別是小于5。根據(jù)DIN66131,優(yōu)選氧化物的BET表面積小于或等于14m2/g,優(yōu)選小于或等于10m2/g。根據(jù)ISO13320EN激光粒度測定法,適宜的平均顆粒直徑(dso)為0.2-20nm,優(yōu)選為0.3-15nm,特別是0.35-10jun??梢詮睦鏏lmatis在商業(yè)上獲得這類產(chǎn)品。本發(fā)明模塑組合物包含0.1-2重量%,優(yōu)選0.2-1.5重量%,特別是0.25-1重量%的苯胺黑作為組分C)。苯胺黑通常是涉及對氮蒽藍且采取各種形式(水溶性、油溶性、醇溶性)的一組黑色或灰色吩溱染料(吖溱染料),用在羊毛染色和羊毛印花、絲綢染黑以及皮革、鞋油、清漆、塑料、烘烤噴漆、油墨等的著色中,還可用作顯微染料。通過加熱硝基苯、苯胺和鹽酸苯胺與金屬鐵和FeCl3而從工業(yè)上獲得苯胺黑(該名稱來自于拉丁文皂腳=黑色)。組分C)可以以游離堿的形式或以鹽的形式(例如鹽酸鹽)使用??梢岳缭赗(hnpp在線電子百科全書(theelectronicencyclopediaR6mppOnline),2.8版,Thieme-VerlagStuttgart(2006),關(guān)鍵詞"苯胺黑,,中找到關(guān)于苯胺黑的其它詳細資料。本發(fā)明模塑組合物包含0-20重量%,優(yōu)選至多10重量%其它添加劑作為組分D)。本發(fā)明模塑組合物包含0-3重量%,優(yōu)選0.05-3重量%,更優(yōu)選0.1-1.5重量%,特別是0.1-1重量。/。的潤滑劑作為組分D)。優(yōu)選鋁、堿金屬或堿土金屬鹽,或具有10-44個碳原子,優(yōu)選14-44個碳原子的脂肪酸的酯或酰胺。金屬離子優(yōu)選為堿土金屬和鋁,特別優(yōu)選釣或鎂。優(yōu)選的金屬鹽為硬脂酸鈣和褐煤酸鈣,以及硬脂酸鋁。還可以使用以任何所需比例混合的各種鹽的混合物。羧酸可以是一元酸或二元酸??梢蕴峒暗膶嵗侨伤?、棕櫚酸、月桂酸、十七烷酸、十二烷二酸、山崳酸,以及特別優(yōu)選的是硬脂酸、癸酸以及褐煤酸(具有30-40個碳原子的脂肪酸的混合物)。脂族醇可以是一元至四元醇。醇的實例為正丁醇或正辛醇、硬脂醇、乙二醇、丙二醇、新戊二醇、季戊四醇,優(yōu)選甘油和季戊四醇。脂族胺可以是一元至三元胺。脂族胺的實例為硬脂胺、乙二胺、丙二胺、1,6-己二胺、二(6-氨基己基)胺,優(yōu)選乙二胺和1,6-己二胺。優(yōu)選的酯或酰胺為相應(yīng)的甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、二硬脂酰乙二胺、甘油單棕櫚酸酯、甘油三月桂酸酯、甘油單山崳酸酯和季戊四醇四硬脂酸酯。還可以使用以任何所需比例混合的各種酯或酰胺或酯與酰胺結(jié)合的混合物。本發(fā)明模塑組合物可以包含選自銅化合物、空間位阻酚、空間位阻脂族胺和/或芳香胺的熱穩(wěn)定劑或抗氧化劑或其混合物作為其它組分D)。本發(fā)明模塑組合物可以包含0.05-3重量%,優(yōu)選0.1-1.5重量%,特別是0.1-1重量%的銅化合物或空間位阻酚或胺穩(wěn)定劑或其混合物,優(yōu)選銅化合物呈卣化銅(I)的形式,特別是與堿金屬卣化物(優(yōu)選KI)以特別是1:4的比例混合。優(yōu)選使用的單價銅鹽為乙酸亞銅、氯化亞銅、溴化亞銅和碘化亞銅?;诰埘0?,這些材料包含5-500ppm,優(yōu)選10-250ppm的銅鹽。如果銅以分子分布存在于聚酰胺中則會獲得特別有利的性能。這在將包含聚酰胺、單價銅鹽和堿金屬卣化物的濃縮物以均相固溶液形式加入該模塑組合物中時得以實現(xiàn)。例如典型的濃縮物由79-95重量%的聚酰胺和21-5重量%的由珙化銅或溴化銅和碟化鉀組成的混合物組成。在該均相固溶液中銅的濃度基于該溶液的總重優(yōu)選為0.3-3重量%,特別是0.5-2重量%,并且碘化亞銅與珙化鉀的摩爾比為1-11.5,優(yōu)選為1-5。適于該濃縮物的聚酰胺為均聚酰胺和共聚酰胺,特別是尼龍6和尼龍66。合適的空間位阻酚原則上可以是任何具有酚結(jié)構(gòu)并在酚環(huán)上具有至少-個大體積基團的化合物。例如可以使用下式化合物HO其中Ri和I^為烷基、取代烷基或取代三唑基,其中基團R和I^可以相同或不同,W為烷基、取代烷基、烷氧基或取代氨基。例如在DE-A2702661(US-A4360617)中描述了所提到類型的抗氧化劑。另一類優(yōu)選的空間位阻酚是由取代苯羧酸,特別是取代苯丙酸衍生的那些。從這一類中特別優(yōu)選的化合物為下式化合物R4、八^R7HOOCH。一CH。一C-0-RiQ-C—CH2—CH2OH其中R4、Rs、R"和RS彼此獨立地為自身可以帶有取代基(其中至少有一個是大體積基團)的CrCs烷基,I^為具有1-10個碳原子且其主鏈可以有C-O鍵的脂族二價基團。對應(yīng)于該式的優(yōu)選化合物是oIIoIICH2_CH2—C-0—CH2—CH2—0-CH2—CH2—0-CH2—CH廠0-C-CH廠CH,-CH3、CH,/=(CH3、^~0HCH,(來自Ciba-Geigy的Irganox245)《HO-CH3\.Coo^h~CH2—CH2—C-O——(CH2)g~0-C—CH廠CHC\CHfCH3(來自Ciba-Geigy的Irganox259)CH3\,H3CH3OHC,3以下所有的物質(zhì)均應(yīng)作為空間位阻酚的實例提及2,2,-亞曱基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,6-己二醇雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、季戊四醇四3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、3,5-二叔丁基-4-羥基爺基膦酸二硬脂基酯、3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸2,6,7-三氧雜-1-磷雜雙環(huán)[2.2.2辛-4-基甲基酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯基-3,5-二硬脂基硫代三唑基胺、2-(2,-羥基-3,-羥基-3,,5,-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2,6-二叔丁基-4-羥基甲基苯酚、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、4,4,-亞甲基雙(2,6-二叔丁基苯酚)、3,5-二叔丁基-4-羥基節(jié)基二甲基胺。已證明特別有效且因此優(yōu)選使用的化合物是2,2,-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,6-己二醇雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯(Irganox259)、季戊四醇四[3-(3,5-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酉旨以及N,N,-六亞甲基雙-3,5二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺(Irganox⑧1098),且來自CibaGeigy的上述產(chǎn)品Irganox245具有特別好的適用性?;谀K芙M分A)-E)的總重,該物料包含0.05-3重量%,優(yōu)選0.1-1.5重量%,特別是0.1-1重量%的酚類抗氧化劑,其可以單獨使用或以混合物的形式使用。在一些情況下,已證明相對酚羥基的鄰位具有不多于一個空間位阻基團的空間位阻酚是特別有利的;尤其是在漫射光中存儲延長的周期時評價色牢度時。本發(fā)明的模塑組合物可以包含0-3重量%,優(yōu)選0.01-2重量°/。的胺類穩(wěn)定劑,優(yōu)選0.05-1.5重量%的胺穩(wěn)定劑??臻g位阻胺化合物具有優(yōu)選的適用性??梢允褂玫幕衔锏膶嵗窍率侥切?lt;formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中,R為相同的或不同的烷基,R'為氫或烷基,和A為任選取代的2或3元亞烷基鏈。優(yōu)選的組分是2,2,6,6-四甲基哌啶的衍生物,例如4-乙酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-芳酰|1&-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-環(huán)己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-苯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-節(jié)氧基-2,2,6,6-四甲基派咬、4-(苯基氨基甲酰氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶。其它合適的化合物是草酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌咬基)酯、丙二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌咬基)酯、己二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(l,2,2,6,6-五甲基哌淀基)酯、對苯二甲酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌梵基)酯、1,2-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌^氧基)乙烷、六亞甲基-l,6-二氨基甲酸雙(2,2,6,6-四曱基-4-哌^&)酯、己二酸雙(l-甲基-2,2,6,6-四甲基-4-聯(lián)哌!t^)酯和苯-l,3,5-三甲酸三(2,2,6,6-四甲基-4-哌咬基)酯。此外其它具有特別好的適用性的化合物是相對高分子量的哌梵衍生物,如琥珀酸二甲基酯與4-羥基-2,2,6,6-四甲基-7-哌咬基乙醇的聚合物,或聚-6-(l,l,3,3-四甲基丁基)氨基-l,3,5-三溱-2,4-二基(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基-1,6-己烷二基(2,2,6,6-四甲基-14-哌吱基)亞氨基,這些化合物均具有特別好的適用性,正如癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯一樣。這類化合物用以下名稱進行市售Tinuvii^或Chimasorb(CibaSpezial旭tenchemieGmbH的注冊商標)。另一種可提及的特別優(yōu)選的胺化合物是來自BASFAG的Uvinul4049H:那些,例如由苯二胺與丙酮衍生的加合物(Naugard⑧A)、由苯二胺與亞油精衍生的加合物、Naugard445(11)、N,N'-二萘^t苯二胺(HI)、N-苯基-N'畫環(huán)己基對苯二胺(IV),或其兩種或更多種的混合物例如,其它常規(guī)添加劑D)為至多10重量%,優(yōu)選1-5重量%的彈性聚合物(也常稱為沖擊改性劑、彈性體或橡膠)。這些通常為優(yōu)選由至少兩種以下單體構(gòu)成的共聚物乙烯、丙烯、丁二烯、異丁烯、異戊二烯、氯丁二烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈和在醇組分中具有1-18個碳原子的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。例如,在Houben-Weyl,MethodenderorganischenChemie,第14/1巻(Georg-Thieme畫Verlag,Stuttgart,德國,1961年),第392-406頁以及C.B.Bucknall的專論"ToughenedPlastics"(AppliedSciencePublishers,英國倫敦,1977年)中描述了這類聚合物。下面描述了這些彈性體的一些優(yōu)選類型。這些彈性體的優(yōu)選類型是已知為乙烯-丙烯(EPM)和乙烯-丙烯-二烯(EPDM)橡膠的那些。EPM橡膠通常實際上沒有殘留的雙鍵,而EPDM橡膠每100個碳原子可具有1-20個雙鍵??梢蕴峒暗挠糜贓PDM橡膠的二烯單體的實例是共軛二烯如異戊二烯和丁二烯,具有5-25個碳原子的非共軛二烯如l,4-戊二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯、2,5-二甲基-1,5-己二烯和1,4-辛二烯,環(huán)狀二烯如環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯、環(huán)辛二烯和二聚環(huán)戊二烯,以及鏈烯基降水片烯如5-亞乙基-2-降冰片烯、5-亞丁基-2-降冰片烯、2-甲代烯丙基-5-降水片烯和2-異丙烯基-5-降冰片烯,和三環(huán)二烯如3-甲基三環(huán)[5.2.1.02,6-3,8-癸二烯,以及這些的混合物。優(yōu)選1,5-己二烯、5-亞乙基降冰片烯和二聚環(huán)戊二烯?;贓PDM橡膠的總重,該橡膠的二烯含量優(yōu)選為0.5-50重量%,特別是1-8重量%。例是丙烯酸、甲基丙烯酸和其衍生物,例如(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯以及馬來酸酐。乙烯與丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或與這些酸的酯的共聚物是另一組優(yōu)選的橡膠。該橡膠還可以包括二羧酸如馬來酸和富馬酸,或者這些酸的衍生物如酯和酐,和/或包含環(huán)氧基的單體。優(yōu)選通過向單體混合物中添加包含二羧酸基和/或環(huán)氧基且具有通式I、II、III或IV的單體將這些包含二羧酸衍生物或包含環(huán)氧基的單體引入該橡膠中<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(I)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(II)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(IV)其中R、W為氫或具有l(wèi)-6個碳原子的烷基,m為0-20的整數(shù),g為0-10的整數(shù),p為0-5的整數(shù)。R、W優(yōu)選為氫,其中m為O或l且g為l。相應(yīng)的化合物為馬來酸、富馬酸、馬來酸酐、烯丙基縮水甘油醚和乙烯基縮水甘油醚。優(yōu)選的式I、II和IV的化合物為馬來酸、馬來酸酐和包含環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯如丙烯酸縮7jc甘油酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯,以及與叔醇的酯如丙烯酸叔丁酯。盡管后者沒有游離的g,但是它們的性能接近游離酸的性能,因此它們被稱為具有潛羧基的單體。由50-98重量%乙烯、0.1-20重量%包含環(huán)氧基的單體和/或甲基丙烯酸和/或包含酐基的單體、余量為(曱基)丙烯酸酯組成的共聚物是有利的。特別優(yōu)選的是由以下物質(zhì)組成的共聚物50-98重量%,特別是55-95重量%的乙烯,0.1-40重量%,特別是0.3-20重量o/。的丙烯酸縮7JC甘油酯和/或甲基丙烯酸縮7JC甘油酯、(甲基)丙烯酸和/或馬來酸酐,以及1-45重量%,特別是5-40重量%的丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2-乙基己基酯。其它優(yōu)選的(曱基)丙烯酸酯為甲基、乙基、丙基、異丁基和叔丁基酉旨。除了這些以外,可以使用的共聚單體為乙烯基酯和乙烯基醚。上述乙烯共聚物可以通過本身已知的方法制備,優(yōu)選通過在高壓和高溫下無規(guī)共聚。合適的方法是眾所周知的。其它優(yōu)選的彈性體是乳液聚合物,其制備方法例如描述于Blackley的專論"乳液聚合"。可以使用本身已知的乳化劑和催化劑。原則上可以j吏用均勻結(jié)構(gòu)彈性體或具有殼式結(jié)構(gòu)的那些。該殼式結(jié)構(gòu)通過各單體的加入順序決定。聚合物的形態(tài)也受該加入順序影響。酸酯如丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己基酯、相應(yīng)的甲基丙烯酸酯、丁二烯和異戊二烯,以及這些的混合物。這些單體可以與其它單體如苯乙烯、丙烯腈、乙烯基酯以及與其它丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯如曱基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丙酯共聚。彈性體的軟相或橡膠相(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于ox:)可以是核、外層或中間殼(彈性體具有兩層以上殼的結(jié)構(gòu)的情況)。具有多于一層殼的彈性體也可以有具有多于一層由橡膠相組成的殼。如果在彈性體的結(jié)構(gòu)中除了橡膠相還包含一種或多種硬組分(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于20。C),則這些通常由作為主要單體的苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、a-甲基苯乙烯、對曱基苯乙烯,或丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸曱酯的聚合而制備。除了這些,還可以使用比例相對小的其它共聚單體。已證明在一些情況下使用表面具有活性基團的乳液聚合物是有利的。這類基團的實例是環(huán)氧基、羧基、潛氛基、氨基和酰胺基,以及可以通過伴隨使用以下通式單體而引入的官能基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中取代基可以定義如下R^為氫或C廣C4烷基,R"為氫、d-Q烷基或芳基,尤其是苯基,R"為氫、d-do烷基、CVd2芳基或-OR13,R"為d-C8烷基或CVd2芳基,其可以任選被包含O的基團或包含N的基團取代,X為化學(xué)鍵、C廣d。亞烷基或C6-d2亞芳基,或o——C——YY為O-Z或NH-Z,以及Z為CrC1()亞烷基或C6-C12亞芳基。EP-A208187中描述的接枝單體也適于在表面引入反應(yīng)性基團。其它可以提及的實例是丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和取代的丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯如甲基丙烯酸(N-叔丁基M)乙酯、丙烯酸(N,N-二甲基M)乙酯、丙烯酸(N,N-二甲基氨基)甲酯和丙烯酸(N,N-二乙基氨基)乙酯。橡膠相顆粒還可以已交聯(lián)。交聯(lián)單體的實例是1,3-丁二烯、二乙烯基苯、鄰苯二甲酸二烯丙酯和丙烯酸二氫二聚環(huán)戊二烯基酯,以及在EP-A50265中描述的化合物。還可以使用作為接枝-鍵合單體已知的單體,即具有在聚合期間以不同速率反應(yīng)的兩個或更多個可聚合雙鍵的單體。在優(yōu)選使用的這類化合物中至少一個反應(yīng)性基團以與其它單體大致相同的速率聚合,而另一個反應(yīng)性基團(或多個反應(yīng)性基團)例如顯著更慢地聚合。不同的聚合速率在橡膠中產(chǎn)生某一比例的不飽和雙鍵。如果隨后將另一相接枝到該類橡膠上,至少一些存在于該橡膠中的雙鍵則與接枝單體反應(yīng)形成化學(xué)鍵,即接枝其上的相在一定程度上與接枝基體化學(xué)鍵合。這類接枝羞合單體的實例為包含烯丙基的單體,特別是烯鍵式不飽和羧酸烯丙基酯,例如丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、馬來酸二烯丙酯、富馬酸二烯丙酯和衣康酸二烯丙酯,以及這些二羧酸的相應(yīng)單烯丙基化合物。除了這些還有其它各種合適的接枝-鍵合單體。其它詳情例如可參考US-A4148846?;跊_擊改性聚合物,這些交聯(lián)單體在沖擊改性聚合物中的比例通常為至多5重量%,優(yōu)選不超過3重量%。以下列出了一些優(yōu)選的乳液聚合物。這里首先可以提及的接枝聚合物具有核和至少一個外殼,且具有以下結(jié)構(gòu)<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>代替具有一層以上殼結(jié)構(gòu)的接枝聚合物,還可以使用均勻即單殼彈性體,其由1,3-丁二烯、異戊二烯和丙烯酸正丁酯或這些的共聚物組成。這些產(chǎn)品還可以通過伴隨使用交聯(lián)單體或具有反應(yīng)性基團的單體而制備。優(yōu)選乳液聚合物的實例是丙烯酸正丁酯-(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯酸正丁酯-丙烯酸縮7jC甘油酯或丙烯酸正丁酯-甲基丙烯酸縮7jC甘油酯共聚物、具有由丙烯酸正丁酯組成的或基于丁二烯的內(nèi)核且具有由上述共聚物組成的外層的接枝聚合物,以及乙烯與提供反應(yīng)性基團的共聚單體的共聚物。還可以通過其它常規(guī)方法如懸浮聚合制備所述彈性體。如在DE畫A3725576、EP陽A2356卯、DE國A3800603和EP-A319290中所述,還優(yōu)選珪橡膠。當(dāng)然,還可以使用以上所列種類橡膠的混合物??梢蕴峒暗睦w維狀或顆粒狀填料D)為碳纖維、玻璃纖維、玻璃珠、無定形二氧化硅、硅酸鉀、偏硅酸鉤、碳酸鎂、高嶺土、白堊、石英粉、云母、硫酸鋇和長石,用量為至多20重量%,特別是1-15重量%。可以提及的優(yōu)選纖維狀填料為碳纖維、芳族聚酰胺纖維和鈦酸鉀纖維,特別優(yōu)選的是E玻璃形式的玻璃纖維。這些可以以粗紗或以市售形式的切斷玻璃纖維使用。可以用硅烷化合物將該纖維狀填料進行表面預(yù)處理以提高與熱塑性材料的相容性。合適的硅烷化合物具有如下通式X為0n為2-10的整數(shù),優(yōu)選3-4,m為l-5的整數(shù),優(yōu)選l-2,k為1-3的整數(shù),優(yōu)選l。優(yōu)選的硅烷化合物為氨基丙基三甲氧基硅烷、氨基丁基三曱氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷和氨基丁基三乙氧基硅烷,以及相應(yīng)的包含縮7jC甘油基作為取代基X的硅烷。一般用于表面涂層的硅烷化合物的量為0.01-2重量%,優(yōu)選0.025-1.0重量%,特別是0.05-0.5重量°/。(基于該纖維狀填料)。針狀礦物填料也是合適的。對本發(fā)明而言,針狀礦物填料為具有強發(fā)展針狀特性的礦物填料。實例為針狀>^石。優(yōu)選該礦物的L/D(長度與直徑)比為8:1至35:1,優(yōu)選8:1至11:1。如果合適,該礦物填料可以用上述硅烷化合物預(yù)處理,但是該預(yù)處理不是必需的。其它可以提及的填料為高嶺土、煅燒高嶺土、硅灰石、滑石和白堊,以及層狀或針狀納米填料,這些填料的量優(yōu)選為0.1-10%。用于此目的的(X畫(CH2)n)k-Si-(0-CmH2m+l)4-k其中:CH2-CH-,HO-材料優(yōu)選為勃姆石、膨潤土、蒙脫石、蛭石、鋰蒙脫石和鋰藻土(laponite)。該層狀納米填料通過現(xiàn)有技術(shù)的方法進行有機改性,以使其與有機膠粘劑具有良好的相容性。向本發(fā)明的納米復(fù)合材料中添加層狀或針狀納米填料還增加了機械強度。本發(fā)明的熱塑性模塑組合物可以包含如下常録口工助劑作為組分D),如穩(wěn)定劑、氧化抑制劑、阻止熱分解和紫外線分解的試劑、潤滑劑和脫模劑、著色劑如染料和顏料、成核劑、增塑劑、阻燃劑等。(如TAD)、氫醌、這些類的各種取代形式以及這些的混合物,其濃度基于該熱塑性模塑組合物的重量至多為1重量%??梢蕴峒暗腢V穩(wěn)定劑為各種取代的間苯二酚、水楊酸酯、苯并三唑和二苯曱酮,其通常的用量基于該模塑組合物為至多2重量%??梢蕴砑拥闹珓闊o機顏料如二氧化鈦、群青藍、氧化鐵和碳黑和/或石墨,以及有機顏料如酞胥、喹吖啶酮和芘,以及染料如苯胺黑和蒽醌??梢允褂玫某珊藙楸交戊⑺徕c、氧化鋁、二氧化硅,且優(yōu)選滑石??梢酝ㄟ^本身已知的方法制備本發(fā)明的熱塑性模塑組合物,通過在常規(guī)混合裝置如螺桿擠出機、Brabender混合機或Banbury混合機中混^^始組分,然后擠出它們。然后冷卻并粉碎該擠出物。還可以預(yù)混各組分,然后單獨和/或同樣以混合物的形式加入剩余的原料?;旌蠝囟韧ǔ?30-320°C。在另一個優(yōu)選的程序中,可以將組分B)和C)以及合適的話D)與預(yù)聚物混合,復(fù)合并造粒。然后將所得顆粒在惰性氣體下在低于組分A)熔點的溫度下連續(xù)或分批地進行固相縮合,直至達到所需粘度。本發(fā)明熱塑性模塑組合物的特點是良好的流動性和良好的機械性能,以及顯著提高的導(dǎo)熱性。它們適于生產(chǎn)纖維、箔或任何類型模制品。以下提到一些優(yōu)選的實例所述模塑組合物適于提高來自熱源的熱的消散。消散的熱可以A^自電氣模夾的功率損失或經(jīng)由加熱元件有意產(chǎn)生的熱。具有功率損失的電氣才莫塊例如是CPU、電阻器、IC、電池、蓄電池、發(fā)動機、線圏、繼電器、二極管、導(dǎo)電軌道等。熱的消散需要熱源與模塑組合物之間的最大有效接觸以能夠通過該模塑組合物從熱源向環(huán)境(氣態(tài)、液態(tài)、固態(tài))放熱。為了提高接觸質(zhì)量,還可以使用已知為導(dǎo)熱糊的物質(zhì)。當(dāng)將模塑組合物注入熱源周圍時得到了最好的除熱功能。該模塑組合物還適于生產(chǎn)熱交換器。通常為相對熱的介質(zhì)(氣態(tài)、液態(tài))穿過熱交換器且在該過程中通過壁向相對冷的介質(zhì)(通常也是氣態(tài)或液態(tài))放熱。這些裝置的實例為家用加熱器或汽車用散熱器。關(guān)于所述模塑組合物在生產(chǎn)熱交換器中的適用性,重點不是放在其中熱傳送的方向,熱和/或冷介質(zhì)是否有效循環(huán)或自由對流并不重要。然而,不考慮所用壁的材料,通常通過有效循環(huán)提高相關(guān)介質(zhì)之間的熱交換。實施例l吏用如下組分組分A/1:尼龍6,6:根據(jù)ISO307,在25。C下對在96重量%濃度的石危酸中的0.5重量。/。濃度的溶液測量的粘數(shù)VN為125ml/g(所用材料為來自BASFAG的UltramidA24)。組分A/2:PA66:其VN為75ml/g(來自BASFAG的UltramidA15)。組分B:B/l氧化鋁CL4400FG:99.8%A1203,BET表面積為0.6m2/g,D50為5.6/*mB/2氧化鋁CT10SG:99.55%AI203,BET表面積為13m2/g,D50為3jwmB/3氧化鋁A16SG:99.8%A1203,BET表面積為8.9m2/g,D50為0.4^tm,D90為1.5#mB/4氧化鋁P30:99%A1203,BET表面積為13m2/g,D50為10/mi組分C:油溶苯胺黑BA(=C,I.溶劑黑7),Lanxess的市售產(chǎn)品。組分D/l:CuI/KI(摩爾比1:4)組分D/2:Flexamin:約65%的衍生自二苯胺和丙酮/甲醛的縮合物和約35%的4,4,-二苯基對苯二胺組分D/3:來自ExxonMobileChemicals的ExxelorVA1803:乙烯-丙晞共聚物(約53%丙烯),用約1%的馬來酸酐改性組分D/4:33重量%碳黑和67重量%聚乙烯的碳黑母料。組分D/5:硬脂酸釣組分D/6:亞乙基雙硬脂酰胺。在生產(chǎn)能力為10kg/h且溫度約為280°C的ZSK30中制備該模塑組合物。將組分B)從2個進料點加入A)的熔體中。進行如下試驗根據(jù)ISO527的拉伸試驗,沖擊強度(卻貝11U):ISO179-1VN:才艮據(jù)IS0307,在96%';^5克酸中c=5g/l螺旋流(flowspiral):BASF方法熔融溫度275。C,模具溫度80。C,螺旋流高度為2mm,注射壓力為1000巴,導(dǎo)熱性激光閃光法,使用Netzsch的設(shè)備LFA447,表面質(zhì)量對于注塑板的主觀評價(熔融溫度275。C,模具溫度80°C)+:沒有/幾乎沒有可辨別的填料滲出o:可辨別的填料滲出-:非常明顯的填料滲出根據(jù)DIN66131的BET根據(jù)ISO13320EN通過激光粒度測定法測定d50/d90在表中給出了該模塑組合物的組成和試驗結(jié)果。表<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>權(quán)利要求1.一種熱塑性模塑組合物,包含A)19.9-59.9重量%的熱塑性聚酰胺B)40-80重量%的氧化鋁或氧化鎂或其混合物C)0.1-2重量%的苯胺黑D)0-20重量%的其它添加劑其中A)-D)的總重量百分數(shù)為100%。2.如權(quán)利要求l所述的熱塑性模塑組合物,包含至少一種選自含銅穩(wěn)定劑或空間位阻酚或胺穩(wěn)定劑及這些的混合物的穩(wěn)定劑作為組分D)。3.如權(quán)利要求1或2所述的熱塑性模塑組合物,其中組分B)的縱橫比小于IO。4.如權(quán)利要求1-3中任一項所述的熱塑性模塑組合物,其中組分B)根據(jù)DIN66131的BET表面積小于或等于14m2/g。5.如權(quán)利要求1-4中任一項所述的熱塑性模塑組合物,其中組分B)的平均顆粒直徑(ds())(根據(jù)ISO13320EN激光粒度測定法)為0.2-2(^m。6.如權(quán)利要求1-5中任一項所述的熱塑性模塑組合物,其中組分A)的粘數(shù)(VN)為70-170ml/g(根據(jù)ISO307)。7.如權(quán)利要求l-5中任一項所述的熱塑性模塑組合物,其中使用選自Al或堿金屬或堿土金屬鹽或具有10-44個碳原子的脂肪酸的酯或酰胺或這些的混合物的潤滑劑作為其它組分D)。8.如權(quán)利要求l-7中任一項所述的熱塑性模塑組合物,其中所述含銅穩(wěn)定劑為卣化銅。9.如權(quán)利要求l-8中任一項所述的熱塑性模塑組合物,其中所述含銅穩(wěn)定劑為與KI結(jié)合的Cul,這里存在的KI的量基于Cul為4倍摩爾過量。10.權(quán)利要求l-9中任一項所述的熱塑性模塑組合物在生產(chǎn)纖維素、箔或任何類型模制品中的用途。11.由權(quán)利要求1-9中任一項所述的熱塑性模塑組合物得到的纖維素、箔或任何類型的模制品。全文摘要包含A)19.9-59.9重量%的熱塑性聚酰胺、B)40-80重量%的氧化鋁或氧化鎂或其混合物、C)0.1-2重量%的苯胺黑、D)0-20重量%的其它添加劑的熱塑性模塑材料,其中A)-D)的重量百分數(shù)之和為100%。文檔編號C08K5/34GK101410447SQ200780011249公開日2009年4月15日申請日期2007年3月22日優(yōu)先權(quán)日2006年3月29日發(fā)明者J·恩格爾曼,K·烏斯克,P·艾貝克,R·諾伊豪斯申請人:巴斯夫歐洲公司
網(wǎng)友詢問留言 已有0條留言
  • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
1