專利名稱：：用于涂覆在熱塑性彈性體聚合物基底上的粘合促進(jìn)劑及相應(yīng)的表面處理和粘合組裝方法用于涂覆在熱塑性彈性體聚合物基底上的粘合促進(jìn)劑及相應(yīng)的表面處理和粘合組裝方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及第一熱塑性彈性體聚合物基底Sl與可具有任意性質(zhì)(例如聚合物、木材、玻璃、皮革、紙張、紙板)的第二基底S2的粘合組裝。術(shù)語"熱塑性彈性體聚合物，縮寫為TPE"用于表示嵌段共聚物，該嵌段共聚物包含交替的稱為硬或剛性的嵌段或鏈段和稱為軟或柔性的嵌段或鏈段?？商峒暗闹饕臒崴苄詮椥泽w聚合物是那些軟嵌段為聚醚(PE)和/或聚酯(PES)嵌段，且硬嵌段為聚酰胺(PA)、聚氨酯(PU)或聚酯(PES)嵌段的聚合物，這些TPE可以分別用TPE-A、TPE-U和TPE-E表示。雖然本發(fā)明絕不限于TPE-A,但TPE-A代表特別優(yōu)選的一類。TPE-A可以分為聚醚酯酰胺和聚酯酰胺，聚醚酯酰胺的PA嵌段和PE嵌段之間的鍵是酯鍵，聚酯酰胺的PA嵌段和PE嵌段之間的鍵是酰胺鍵。TPE-A的實(shí)例可提及的有由Arkema公司以商標(biāo)PEBAX出售的那些。在過去的幾年中，由于熱塑性彈性體聚合物(例如聚醚酯酰胺和聚酯酰胺TPE-A)的良好的機(jī)械性能(尤其是其回彈性能)，其已經(jīng)在運(yùn)動(dòng)鞋領(lǐng)域廣泛應(yīng)用，尤其是用于構(gòu)成鞋底。在這些應(yīng)用中，運(yùn)動(dòng)鞋底至少由兩層制成，通常一層由TPE-A(特別是￡8八乂@)制成且另一層由TPE-PU制成，對(duì)這兩層進(jìn)行粘合組裝。或基于溶劑的粘合劑)將TPE基底粘合到另一^底上而進(jìn)行i裝，這些底膠和這些粘合劑通常是雙組分的聚氨酯粘合劑。該雙組分粘合劑包含第一組分和第二(交聯(lián))組分，第一組分是包含可與第二(交聯(lián))組分反應(yīng)的官能團(tuán)的有機(jī)樹脂或有機(jī)樹脂的混合物，第二組分由至少在有機(jī)溶劑或純?nèi)軇┲械漠惽杷狨ト芤夯虍惽杷狨セ旌衔锶芤航M成。作為實(shí)例，構(gòu)成第一組分的樹脂可為在有機(jī)溶劑中的溶液形式的包含羥基化的、羧基化的、環(huán)氧、胺或酰胺活性官能團(tuán)的聚酯、丙烯酸類樹脂或環(huán)氧樹脂，且第二(交聯(lián))組分為在有機(jī)溶劑或純?nèi)軇┲械漠惽杷狨ト芤?。常?guī)的組裝方法包含以下連續(xù)步驟基底Sl和S2的制備-清洗通常用有機(jī)溶劑(尤其是曱乙酮，縮寫為MEK)清洗待粘合的表面；在干燥期間溶劑蒸發(fā)，從而涉及釋放到大氣中的廢物；-涂覆底膠通常用刷子在基底的待粘合表面上涂覆基于溶劑的雙組分的基于聚氨酯的底膠層；然后將整個(gè)基底放在烘箱中以千燥底膠，該步驟也涉及向大氣中釋放溶劑；-涂覆粘合劑通常用刷子在該制備好的基底上涂覆基于溶劑或基于水的雙組分聚氨酯粘合劑層；將整個(gè)基底放在烘箱中，當(dāng)使用基于溶劑的粘合劑時(shí)，將產(chǎn)生溶劑向大氣中的進(jìn)一步釋放?；譙1和S2的組裝組裝已經(jīng)由此涂覆有粘合劑的兩個(gè)基底Sl和S2，并進(jìn)行壓制操作以確保它們的粘合。在這些步驟期間，已經(jīng)估計(jì)在10000只鞋的組裝期間釋放大約30kg有機(jī)溶劑，該有機(jī)溶劑來自基于溶劑的底膠和基于溶劑的粘合劑的使用。為此，期望使用污染少的底膠和/或粘合劑以限制溶劑的釋放，同時(shí)具有多層結(jié)構(gòu)，其中在基底Sl和S2的各層之間的粘合適于在鞋底領(lǐng)域中的應(yīng)用。本發(fā)明計(jì)劃解決該技術(shù)問題。本發(fā)明的主題是至少一種粘合促進(jìn)劑的應(yīng)用，所述粘合促進(jìn)劑是為了將所述基底Sl和另一基底S2粘合組裝而用于在清洗/活化步驟期間涂覆到基底Sl表面上的溶劑，所述基底S1由熱塑性彈性體聚合物TPE(包含硬鏈段和軟鏈段交替形成的鏈)制成。本發(fā)明的主題還包括一種疊層產(chǎn)品或一種多層結(jié)構(gòu)和一種方法，該方法包括以下步驟將作為溶劑或溶劑混合物的至少一種粘合促進(jìn)劑涂覆在TPE型基底Sl上，然后用雙組分聚氨酯型的含水底膠和/或含水粘合劑涂覆Sl,然后組裝該涂覆有粘合劑的基底S1和S2，從而可得到具有有效粘合強(qiáng)度的粘合。在使該涂覆有粘合劑的基底Sl與基底S2相互接觸之前，將含水或溶劑底膠和/或含水或溶劑粘合劑涂覆在S2的待涂覆粘合劑且待與Sl接觸的表面上，該表面在涂覆粘合劑前，已經(jīng)根據(jù)S2的性質(zhì)進(jìn)行了清洗或清洗/活化處理。在S2由TPE制成的情況下，對(duì)待涂覆粘合劑的S2表面進(jìn)行清洗/活化步驟，在該步驟中，和Sl—樣，涂覆粘合促進(jìn)劑，然后涂覆雙組分聚氨酯型含水底膠和/或含水粘合劑。在S2并非由TPE制成的情況下，簡單地用溶劑清洗用于涂覆粘合劑的S2表面，將根據(jù)基底S2的性質(zhì)，以合適的方式選擇用于涂覆S2所述表面的溶劑的性質(zhì)、底膠的性質(zhì)和/或粘合劑的性質(zhì)。有利地，所述粘合促進(jìn)劑選自具有下列性質(zhì)的溶劑(i)能夠使TPE鏈變?yōu)槿嵝郧姨峁┛杉暗?accessible)所述能夠與至少一種粘合劑體系反應(yīng)或相互作用的官能團(tuán)，所述粘合劑體系為含水粘合劑和/或含水底膠，和/或(ii)能夠使TPE基底Sl的表面溶脹。在所述含水粘合底膠和/或含水粘合劑和/或基底的轉(zhuǎn)變期間，能夠通過本體(bulk)引入，將所述粘合促進(jìn)劑引入到所述含水粘合底膠和/或含水粘合劑和/或基底中。對(duì)于粘合促進(jìn)劑，可提及的有丁二醇例如1,3-丁二醇或1,4-丁二醇、間甲酚、香芽酚、甘油、二醇、丁醇例如正丁醇或異丁醇、苯曱醇、丁基乙二醇、丁基二甘醇和檸檬烯、及其混合物。粘合促進(jìn)劑可以是能夠和至少一個(gè)粘合劑體系反應(yīng)或相互作用的功能性溶劑，在疊層產(chǎn)品中，在粘合促進(jìn)劑和粘合劑直接接觸的情況下，所述粘合劑體系優(yōu)選是包含游離的異氰酸酯官能團(tuán)的含水粘合劑，和/或在疊層產(chǎn)品中，在粘合促進(jìn)劑和底膠直接接觸的情況下，所述粘合劑體系優(yōu)選是包含游離的異氰酸酯官能團(tuán)的含水底膠。功能性溶劑可選自主鏈上包含至少一個(gè)-OH、《00!1或^112官能團(tuán)的化合物(所述主鏈尤其為脂肪族、脂環(huán)族、或芳香族主鏈)。具體來說，可提及的功能性溶劑包括百里酚、香芽酚、丁醇、丁二醇、丁基乙二醇、丁基二甘醇、甘油、苯甲醇和間曱酚、以及其混合物。然而，如果使用在使用粘合劑體系時(shí)(即，在使用粘合劑和/或底膠時(shí))將解封端的封端異氰酸酯官能團(tuán)，這將不脫離本發(fā)明的范圍。粘合促進(jìn)劑(i)可以是用于基底Sl的清洗溶劑或功能性溶劑，或者當(dāng)基底S2與Sl具有相同的性質(zhì)時(shí)，可以是用于基底Sl和S2的清洗溶劑或功能性溶劑，或者(ii)與用于所述基底的至少一種清洗溶劑或至少一種功能性溶劑相組合。粘合促進(jìn)劑能夠在冷條件或熱條件下發(fā)揮作用?；譙l、或者甚至基底S2的熱塑性彈性體共聚物可選自包含軟PE嵌段且包含選自聚酰胺PA、聚氨酯PU和聚酯的硬嵌段的共聚物，優(yōu)選包含PEBA嵌段的聚醚酯酰胺和聚醚酰胺型共聚物。作為聚醚嵌段共聚物的實(shí)例，可提及的有包含聚酯嵌段和聚醚嵌段的共聚物(也稱作聚醚酯)、包含聚氨酯嵌段和聚醚嵌段的共聚物(也稱作TPU，熱塑性聚氨酯的縮寫)和包含聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物(根據(jù)IUPAC也稱作PEBA)。對(duì)于聚醚酯，其為包含聚酯嵌段和聚醚嵌段的共聚物。它們由軟聚醚嵌段和硬鏈段(聚酯嵌段)組成，該聚醚嵌段是聚醚二醇的殘基，該硬鏈段由至少一種二羧酸與至少一種增鏈劑短鏈二醇單元的反應(yīng)產(chǎn)生。用由酸的酸性官能團(tuán)與聚醚二醇的OH官能團(tuán)反應(yīng)產(chǎn)生的酯鍵連接聚酯嵌段和聚醚嵌段。增鏈劑短鏈二醇可選自新戊二醇、環(huán)己烷二曱醇和式HO(CH2)nOH的脂肪族二醇，其中n是2-10的整數(shù)。有利地，二酸是具有8-14個(gè)碳原子的芳香族二羧酸。最高達(dá)50摩爾％的芳香族二羧酸可由至少一種其它具有8-14個(gè)碳原子的芳香族二羧酸代替，和/或最高達(dá)20摩爾％的芳香族二羧酸可由具有2-12個(gè)碳原子的脂肪族二羧酸代替。作為芳香族二羧酸的實(shí)例，可提及的有對(duì)苯二曱酸、間苯二甲酸、二苯曱酸、萘二曱酸、4，4'-二亞苯基二羧酸、雙(對(duì)-羧基苯基)曱酸、亞乙基雙(對(duì)-苯曱)酸、1,4-四亞曱基雙(對(duì)-氧苯曱)酸、亞乙基雙(對(duì)-氧苯曱)酸和1，3-三亞曱基-雙(對(duì)-氧苯曱)酸。作為二醇的實(shí)例，可提及的有乙二醇、1，3-丙二醇、1,4-丙二醇、1,6-己二醇、1，4-丙二醇、1，8-辛二醇、1,10-癸二醇和1,4-亞環(huán)己基二曱醇。包含聚酯嵌段和聚醚嵌段的共聚物例如是具有得自聚醚二醇(例如聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)或聚四亞甲基二醇(PTMG))的聚醚單元、二羧酸單元(例如對(duì)苯二曱酸)、和二醇(乙烷二醇)或1,4-丁二醇單元的共聚物。聚醚和二酸的鏈連接形成共聚醚酯的軟鏈段，而二醇和二酸的鏈連接或丁二醇和二酸的鏈連接形成共聚醚酯的硬鏈段。在歐洲專利402883和405227中描述了這樣的共聚醚酯。這些聚醚酯是熱塑性彈性體。它們可含有增塑劑。對(duì)于TPU，它們由軟聚醚嵌段和硬嵌段(聚氨酯)組成，該聚醚嵌段是聚醚二醇的殘基，該硬嵌段由至少一種二異氰酸酯與至少一種短鏈二醇的反應(yīng)產(chǎn)生。增鏈劑短鏈二醇可選自在上述聚醚酯中描述的二醇。用由異氰酸酯官能團(tuán)和聚醚二醇的OH官能團(tuán)的反應(yīng)產(chǎn)生的鍵連接聚氨酯嵌段和聚醚嵌段?？商峒暗倪€有聚酯型氨基曱酸酯，例如包含二異氰酸酯單元、得自無定形聚酯二醇的單元和得自增鏈劑短鏈二醇的單元的聚酯型氨基曱酸酯。它們可含有增塑劑。包含聚醚嵌段和聚酰胺嵌段的共聚物(PEBA)由具有活性端基的聚酰胺嵌段和具有活性端基的聚醚嵌段的共縮聚反應(yīng)產(chǎn)生，其中，所述包含聚醚嵌段和聚酰胺嵌段的共聚物例如得自下列物質(zhì)的共縮聚反應(yīng)1)具有二胺鏈端的聚酰胺嵌段與具有二羧基鏈端的聚氧化烯嵌段；2)具有二羧基鏈端的聚酰胺嵌段與具有二胺鏈端的聚氧化烯嵌段，該具有二胺鏈端的聚氧化烯嵌段由脂肪族a，(o-二羥基化聚氧化烯嵌段(稱作聚醚二醇)的氰乙基化和氬化獲得；和3)具有二羧基鏈端的聚酰胺嵌段與聚醚二醇，在該具體情況下獲得的產(chǎn)物為聚醚酯酰胺。本發(fā)明的共聚物優(yōu)選是這種類型。具有二羧基鏈端的聚酰胺嵌段例如得自在鏈終止劑二羧酸的存在下聚酰胺前體的縮合。具有二胺鏈端的聚酰胺嵌段例如得自在鏈終止劑二胺的存在下聚酰胺前體的縮合。所述PEBA還可包含無規(guī)分布的單元。這些聚合物可以通過聚醚和聚酰胺嵌段前體的聯(lián)立反應(yīng)制備。例如，可使聚醚二醇、聚酰胺前體和鏈終止劑二酸共同反應(yīng)。所得的是主要具有聚醚嵌段和長度非常可變的聚酰胺嵌段的聚合物，還具有沿聚合物鏈無規(guī)分布的已經(jīng)無規(guī)反應(yīng)的各種反應(yīng)物。還可使聚醚二胺、聚酰胺前體和鏈終止劑二酸共同反應(yīng)。所得的是主要具有聚醚嵌段和長度非常可變的聚酰胺嵌段的聚合物，還具有沿聚合物鏈無規(guī)分布的已經(jīng)無規(guī)反應(yīng)的各種反應(yīng)物。有利地，可使用三種類型的聚酰胺嵌段。根據(jù)第一類型，聚酰胺嵌段得自二羧酸和二胺的縮合。根據(jù)第二類型，聚酰胺嵌段由在二胺或具有4-12個(gè)碳原子的二羧酸的存在下，一種或多種a，co-氨基羧酸的縮合和/或一種或多種具有6-12個(gè)碳原子的內(nèi)酰胺的縮合產(chǎn)生。根據(jù)第三類型，聚酰胺嵌段由至少一種a，co-氨基羧酸(或內(nèi)酰胺)、至少一種二胺和至少一種二羧酸的縮合產(chǎn)生。根據(jù)該第三類型的變型，聚酰胺嵌段可以由在鏈終止劑的存在下至少兩種a，co-氨基羧酸的縮合、或至少兩種具有6-12個(gè)碳原子的內(nèi)酰胺的縮合、或內(nèi)酰胺與具有不同碳原子數(shù)的氨基羧酸的縮合產(chǎn)生。有利地，第二類型的聚酰胺嵌段是聚酰胺-12嵌段或聚酰胺-6嵌段。第三類型的聚酰胺嵌段的實(shí)例可提及的有PA6.6/Pip.10/12，其中^表示六亞曱基己二酰二胺(與己二酸縮合的六亞甲基二胺)單元；Pip.10表示由哌喚和癸二酸縮合產(chǎn)生的單元；11表示由十二碳內(nèi)酰胺縮合產(chǎn)生的單元。重量比例分別是2535/2030/2030/總重量為80，且有利地是3035/22~27/2227/總重量為80。例如，比例32/24/24導(dǎo)致熔點(diǎn)為122-137°C。6.6/6.10/11/12,其中M表示縮合有己二酸的1，6-己二胺；6.10表示縮合有癸二酸的1,6-己二胺；ii表示由氨基十一烷酸縮合產(chǎn)生的單元；12表示由十二碳內(nèi)酰胺縮合產(chǎn)生的單元。重量比例分別是1020/15~25/10~20/15~25，總重量為70,且有利地是1216/1825/12~16/18~25，總重量為70。例如，比例14/21/14/21導(dǎo)致熔點(diǎn)為119-131°C。如果期望得到具有酸端基或胺端基的聚酰胺嵌段，則在鏈終止劑二酸或二胺存在下獲得聚酰胺嵌段。如果前體已含有二酸或二胺，則足以例如過量使用該前體。脂肪族a，co-氨基羧酸的實(shí)例可提及的有氨基己酸、7-氨基庚酸、11-氨基十一烷酸和12-氨基十二烷酸。作為內(nèi)酰胺的實(shí)例，可提及的有己內(nèi)酰胺、庚內(nèi)酰胺和十二碳內(nèi)酰胺。作為脂肪族二胺的實(shí)例，可提及的有1,6-己二胺、十二亞曱基二胺和三曱基1,6-己二胺。作為脂環(huán)族二酸的實(shí)例，可提及的有1,4-環(huán)己二羧酸。作為脂肪族二酸的實(shí)例，可提及的有丁二酸、己二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸和十四雙酸，二聚脂肪酸(這些二聚脂肪酸優(yōu)選具有至少98%的二聚體含量；優(yōu)選其是氫化的二聚脂肪酸；由Unichema公司以商品名Pripol出售或由Henkel公司以商品名Empol出售)和a，co-聚氧化亞烷基二酸。作為芳香族二酸的實(shí)例，可提及的有對(duì)苯二曱酸(T)和間苯二曱酸(I)。脂環(huán)族二胺可以是以下物質(zhì)的異構(gòu)體雙(4-氨基環(huán)己基)曱烷(BACM)、雙(3-甲基-4-氨基環(huán)己基)曱烷(BMACM)、2，2-雙(3-曱基-4-氨基環(huán)己基)丙烷(BMACP)和對(duì)-氨基二環(huán)己基曱烷(PACM)。其它常用的二胺可以是異佛爾酮二胺(IPDA)、2,6-雙(氨基曱基)降冰片烷(BAMN)和哌。秦。聚醚嵌段可占包含聚酰胺和聚醚嵌段的共聚物的5-85重量％。聚醚嵌段由氧化烯單元組成。這些單元可以是例如氧化乙烯單元、氧化丙烯單元或四氫呋喃單元(其導(dǎo)致聚四亞曱基二醇鏈連接)。因此，使用以下物質(zhì)PEG嵌段(即，由氧化乙烯單元組成的嵌段)、PPG嵌段(即，由氧化丙烯單元組成的嵌段)、聚(三亞曱基醚二醇)單元(在美國專利6590065中描述了這樣的具有聚(三亞曱基醚)嵌段的共聚物)和PTMG嵌段(即，由丁二醇單元組成的嵌段，也稱為聚四氫呋喃)。有利地，使用PEG嵌段或由雙酚(例如雙酚A)的乙氧基化獲得的嵌段。在歐洲專利613919中描述了由雙酚的乙氧基化獲得的嵌段。聚醚嵌段還可由乙氧基化的伯胺組成。使用這些嵌段也是有利的。作為乙氧基化的伯胺的實(shí)例，可提及的有用下式表示的產(chǎn)品H—(OCH2CH2)m—N——(CH2CH20)n—H(CH2)XICH3其中m和n為l-20且x為8-18。這些產(chǎn)品是可商業(yè)購買的，由CECA公司以商標(biāo)NORAMOX出售和由Clariant公司以商標(biāo)GENAMIN出售。在這些含有聚醚嵌段和聚酰胺嵌段的共聚物中，聚醚嵌段的量優(yōu)選為該共聚物的10-70重量％且更優(yōu)選為35-60重量％。聚醚二醇嵌段可原樣使用并與具有羧基端基的聚酰胺嵌段共縮聚，或者使聚醚二醇嵌段胺化以轉(zhuǎn)化為聚醚二胺并與具有羧基端基的聚酰胺嵌段縮合。它們還可與聚酰胺前體和二酸鏈終止劑共混，以制備包含聚醚嵌段和聚酰胺嵌段的具有無規(guī)分布單元的聚合物。除了第二類型的聚酰胺嵌段，聚酰胺嵌段的數(shù)均分子量Mn為500-10000且優(yōu)選為500-4000。聚醚嵌段的分子量Mn為100-6000且優(yōu)選為200-3000。ii聚勺、顯小t"tr匕iij付y丁貝」酰胺嵌段和聚醚的共縮聚，還是得自一步反應(yīng))具有的特性粘度(在間曱酚中、25。C下，以初始濃度0.8g/100ml測(cè)定)例如為0.8-2.5。對(duì)于包含聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物的制備，該共聚物可通過使聚醚嵌段和聚酰胺嵌段可連接在一起的任意方法制備。實(shí)際上，主要使用兩種方法，一種方法稱作二步法且另一種方法稱作一步法。在二步法中，首先產(chǎn)生聚酰胺嵌段，然后在第二步中，使聚酰胺嵌段和聚醚嵌段連接在一起。在一步法中，將聚酰胺前體、鏈終止劑和聚醚混合在一起；所得的聚合物主要具有聚醚嵌段和長度可變的聚酰胺嵌段，而且還具有沿聚合物鏈無規(guī)分布的已經(jīng)無規(guī)反應(yīng)的各種反應(yīng)物。不論該方法是一步法還是二步法，有利的是在催化劑存在下實(shí)施該方法?？墒褂迷谝韵聦＠兴龅拇呋瘎︰S4331786、US4115475、US4195015、US4839441、US4864014、US4230838和US4332920、WO04037898、EP1262527、EP1270211、EP1136512、EP1046675、EP1057870、EP1155065、EP506495和EP504058。在一步法中，也產(chǎn)生聚酰胺嵌段，這就是在本段的開始處指出這些共聚物可通過用于將聚酰胺嵌段和聚醚嵌段連接在一起的任意方法制備的原因。常用的聚合物包含由PA-6、PA-12或PA6/6.6制成的PA嵌段的聚合物；和含有PTMG嵌段的聚合物。對(duì)于基底S2，其可與Sl具有相同的性質(zhì)或不同的性質(zhì)?？商峒暗挠芯酆衔锖凸簿畚?，例如聚烯烴、聚胺、聚酰胺(縮寫為PA)、聚酯(縮寫為PES)、聚醚(縮寫為PE)、聚酯醚、聚酰亞胺、聚酰胺-酰亞胺、聚碳酸酯、酚醛樹脂、交聯(lián)或未交聯(lián)的聚氨酯(縮寫為PU)(尤其是聚氨酯泡沫體)、聚酰亞胺、聚(乙烯/乙酸乙烯酯)、天然或合成的彈性體例如聚丁二烯、聚異戊二烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈(SBN)、聚丙烯腈、天然或合成的織物尤其是由有機(jī)聚合物纖維制成的織物(例如由以下物質(zhì)制成的織物聚丙烯、聚乙烯、聚酯、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯或聚芳酰胺纖維)、由玻璃纖維和碳纖維制成的織物、以及例如皮革、紙張、玻璃、木材和紙板的材料。如果可能，所有這些材料也可以為泡沫體形式。根據(jù)本發(fā)明特別有利的實(shí)施方案，基底Sl是PEBA(包含聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物)并且粘合促進(jìn)劑是丁二醇，有利地是丁二醇與丁醇的混合物。對(duì)于粘合劑體系(即含水粘合底膠和/或含水粘合劑)，粘合劑體系是雙組分聚氨酯型組合物，其中第一組分是至少一種功能化樹脂在水中(任選地基于共溶劑)的溶液或分散體或乳液。這些本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的功能化樹脂包含例如羥基、羧基、胺或酰胺類官能團(tuán)。這些功能化樹脂可以是聚酯樹脂、丙烯酸類樹脂、環(huán)氧樹脂；和第二組分是異氰酸酯或異氰酸酯的混合物，其在即將使用前加入到第一組分中并使得所述第一組分交聯(lián)。本發(fā)明還涉及由TPE制成的基底Sl的表面處理方法，該方法促進(jìn)含水底膠或含水粘合劑在所述基底Sl上的附著，使得以這種方式將涂覆有粘合劑的所述基底S1與另一基底S2粘合組裝，該方法的特征在于(i)在涂覆如上所述的所述含水底膠和/或所述含水粘合劑之前，將粘合促進(jìn)劑涂覆在基底Sl上，其中，優(yōu)選該粘合促進(jìn)劑為具有如上所述的至少一種清洗和/或功能性溶劑的混合物；或(ii)將粘合促進(jìn)劑與含水粘合底膠和/或含水粘合劑同時(shí)涂覆在基底Sl上。根據(jù)本發(fā)明的上述方法的具體實(shí)施方案o在涂覆粘合底膠之前，在基底上涂覆至少一種粘合促進(jìn)劑；o以粘合促進(jìn)劑與粘合底膠的混合物的形式，在基底上涂覆至少一種粘合促進(jìn)劑，從而同時(shí)涂覆了粘合底膠；o在不存在粘合底膠的情況下，以粘合促進(jìn)劑與粘合劑的混合物的形式，在基底上涂覆至少一種粘合促進(jìn)劑，從而同時(shí)涂覆了粘合劑；o在基底上涂覆粘合底膠和/或粘合劑，將粘合促進(jìn)劑加入到基底物質(zhì)中?？扇芜x地進(jìn)行上述后三個(gè)實(shí)施方式，而無需清洗/活化步驟。最后，本發(fā)明涉及用于熱塑性彈性體(TPE)聚合物基底Sl和另一基底S2的粘合組裝的材料包(kit)，所述材料包包含如上所述的粘合促進(jìn)劑，任選的如上所述的清洗溶劑和/或功能性溶劑，用于涂覆S1的含水粘合底膠和用于涂覆具有粘合劑的基底S1的含水膠或粘合劑中的至少一種，和用于涂覆基底S2的含水或基于溶劑的粘合底膠和用于涂覆具有粘合13劑的基底S2的含水或基于溶劑的膠或粘合劑中的至少一種。下列實(shí)施例說明本發(fā)明但不限定本發(fā)明的范圍。在這些實(shí)施例中，使用以下縮寫基底5533:由Arkema公司以名稱PEBAX5533出售的PA12-PTMG型(聚酰胺-12-聚四亞曱基二醇)的PEBA。7033:由Arkema公司以名稱PEBAX7033出售的PA12-PTMG型(聚酰胺-12-聚四亞曱基二醇)的PEBA。PEBAX7033比PEBAX5533硬。TPE-PU:包含聚氨酯嵌段和聚酯和/或聚醚嵌段的共聚物。溶劑MEK:曱乙酮BuOH:正丁醇Bu20H:1,3-丁二醇底膠W104:由DONGSUNG公司以名稱AquaceW104出售的基于水的底膠。Dply165:由DONGSUNG公司以名稱D-Ply165出售的基于溶劑的底膠。粘合劑W01:由DONGSUNG公司以名稱AquaceW01出售的含水粘合劑。使用經(jīng)過在以下設(shè)備中加工的材料進(jìn)行試驗(yàn)-A524的壓機(jī)(設(shè)定為最大壓力(讀數(shù)78.4-147.1Pa(8-15kg/cm2)的WKD029);-設(shè)定為70。C且通風(fēng)的A524的Heraeus爐(FGE138);-ISO34沖壓機(jī)；-用于切出試驗(yàn)樣品的氣動(dòng)壓力機(jī)。組裝的總體過程基底S1和S2是尺寸為lOOxlOOxlmm的片材。(l)基底Sl的制備-用溶劑清洗(在對(duì)比例中)基底S1的光滑面，或用粘合促進(jìn)劑清洗和活化(在本發(fā)明實(shí)施例中)基底S1的光滑面；-在環(huán)境溫度下干燥2分鐘(除非另有說明)；-用Meyer棒涂覆含水底膠W104;-在通風(fēng)爐中在7(TC下干燥5分鐘；-在環(huán)境溫度下冷卻2分鐘；-用Meyer棒涂覆含水粘合劑W01;-在通風(fēng)爐中在70。C下干燥5分鐘。(2)基底S2的制備-用MEK溶劑清洗基底S2的光滑面；-在環(huán)境溫度下干燥2分鐘；-用刷子涂覆基于溶劑的底膠Dplyl65;-在通風(fēng)爐中在70。C下干燥3分鐘；-在環(huán)境溫度下冷卻2分鐘；-用Meyer棒涂覆含水粘合劑W01;-在通風(fēng)爐中在7(TC下干燥5分鐘。(3)基底Sl和S2的組裝通過在78.4Pa(8kg/cm、下加壓15秒，對(duì)表面已經(jīng)涂覆有粘合劑的兩個(gè)基底進(jìn)行組裝。測(cè)定粘合強(qiáng)度或剝離強(qiáng)度的總體過程用沖壓機(jī)切割出具有100xl5xlmm的尺寸的試驗(yàn)樣品。將試驗(yàn)樣品在空調(diào)房間(23。C，50。/。RH)中調(diào)節(jié)48小時(shí)。在180。C下，按照"剝離，500N傳感器，100mm/min，，的方法，在A12的Zwick1445(WKM048)上進(jìn)行用于測(cè)定剝離強(qiáng)度的剝離試驗(yàn)，其中測(cè)定作為設(shè)備鉗口之間距離的函數(shù)的強(qiáng)度(延長線)。規(guī)則的曲線顯示出平臺(tái)，表明在整個(gè)試驗(yàn)樣品中的均勻粘合。實(shí)施例或?qū)Ρ壤?-10將上述方法應(yīng)用于各對(duì)基底Sl-S2。表1顯示這些基底各自的性質(zhì)、基底S1的處理類型(清洗或清洗并活化)、以及所得的有關(guān)剝離強(qiáng)度的結(jié)果。術(shù)語"活化"是指粘合促進(jìn)劑的根據(jù)本發(fā)明的涂覆。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>(1)體積比70/30(2)在涂覆粘合促進(jìn)劑后在70。C下1分鐘(3)在涂覆粘合促進(jìn)劑后在70。C下10分鐘(4)體積比33/66分別將實(shí)施例3和4與對(duì)比例1和2進(jìn)行對(duì)比，顯示當(dāng)使用粘合促進(jìn)劑時(shí)，基底Sl的表面的活化使得能夠使用與PEBA具有優(yōu)異粘合的含水底膠和含水粘合劑。與實(shí)施例3相比，實(shí)施例5顯示可通過加熱粘合促進(jìn)劑進(jìn)一步增強(qiáng)活化。雖然本發(fā)明的實(shí)施例6得到了良好的粘合，但實(shí)施例6顯示本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該調(diào)整通過加熱而實(shí)現(xiàn)的活化，以獲得最優(yōu)化的活化。和實(shí)施例3相比，實(shí)施例7顯示選擇粘合促進(jìn)劑的效果。實(shí)施例11和12(參見圖1-3)進(jìn)行另一系列試驗(yàn)，其中研究了減少使用底膠或粘合劑的可能性。圖1、2和3分別示意性地表示了實(shí)施例3、實(shí)施例11和實(shí)施例12的多層結(jié)構(gòu)。按照實(shí)施例3的模式進(jìn)行實(shí)施例11，與所述實(shí)施例3不同的是，在基底Sl的制備期間，未在所述活化的基底S1上涂覆底膠。隨后，直接將粘合劑W01涂覆到活化的基底Sl上。從而得到涂覆有粘合劑的基底Sl。基底S2的制備已經(jīng)在上文中進(jìn)行了描述。按照實(shí)施例3的模式進(jìn)行實(shí)施例12，與所述實(shí)施例3不同的是，在基底Sl的制備期間，在所述活化的基底Sl上涂覆底膠W104，但未隨后涂覆粘合劑。從而得到涂覆有粘合劑的基底S1?；譙2的制備已經(jīng)在上文中進(jìn)行了描述。用如上所述的相同的總體組裝過程，將如此制備的基底與基底S2組裝。所得的結(jié)果非常好剝離強(qiáng)度大于48.4N/cm(8kg/cm)且為規(guī)則曲線。權(quán)利要求1.至少一種溶劑在作為粘合促進(jìn)劑中的應(yīng)用，所述溶劑用于加入到基底S1中或用于涂覆在基底S1的表面上，以使所述基底S1和另一基底S2粘合組裝，所述基體S1由包含由硬鏈段和軟鏈段交替形成的鏈的熱塑性彈性體(TPE)聚合物制成，所述粘接通過選自下列的至少一種粘合劑體系進(jìn)行含水底膠、含水粘合劑、以及含水底膠和含水粘合劑。2.權(quán)利要求1的應(yīng)用，其特征在于對(duì)所述粘合促進(jìn)劑進(jìn)行選擇，以使得(i)能夠使TPE的鏈柔軟且在所述TPE鏈上提供可及的化學(xué)官能團(tuán)，這些官能團(tuán)能夠和至少一種粘合劑體系反應(yīng)或相互作用，所述粘合劑體系選自含水底膠、含水粘合劑、以及含水底膠和含水粘合劑，和/或(ii)能夠使由TPE制成的基底Sl的表面溶脹。3.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的應(yīng)用，其特征在于，在所述含水粘合底膠、含水粘合劑和/或基底Sl的轉(zhuǎn)變期間，通過本體引入，可將所述粘合促進(jìn)劑引入到所述含水粘合底膠、含水粘合劑和/或基底Sl中。4.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的應(yīng)用，其特征在于所述粘合劑體系是雙組分聚氨酯型的粘合劑體系。5.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的應(yīng)用，其特征在于所述粘合促進(jìn)劑是能夠與所述粘合劑體系或期望制造的所述組件的所述粘合劑體系的至少一種成分反應(yīng)或相互作用的功能性溶劑，或者所述粘合促進(jìn)劑與至少一種這樣的功能性溶劑組合以用于涂覆。6.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的應(yīng)用，其特征在于所述粘合促進(jìn)劑選自丁二醇例如1，3-丁二醇或1，4-丁二醇；間曱酚；香芽酚；丙三醇；二醇例如丁基乙二醇或丁基二甘醇；丁醇例如正丁醇或異丁醇；苯曱醇；和檸檬烯；及其混合物。7.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的應(yīng)用，其特征在于所述粘合促進(jìn)劑溶劑能夠在冷條件或熱條件下起作用。8.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的應(yīng)用，其特征在于所述基底S1的熱塑性彈性體共聚物選自包含軟嵌段且包含選自聚酰胺PA、聚氨酯PU和聚酯的硬嵌段的共聚物，且所述基底Sl的熱塑性彈性體共聚物優(yōu)選是包含PEBA嵌段的聚醚酯酰胺和聚醚酰胺型共聚物。9.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的應(yīng)用，其特征在于所述基底S2可與基底Sl具有相同或不同的性質(zhì)。10.權(quán)利要求9中所述的應(yīng)用，其特征在于，當(dāng)所述基底S2和S1的性質(zhì)不同時(shí)，所述基底S2選自聚合物和共聚物，例如聚烯烴、聚胺、聚酰胺(縮寫為PA)、聚酯(縮寫為PES)、聚醚(縮寫為PE)、聚酯醚、聚酰亞胺、聚酰胺-酰亞胺、聚碳酸酯、酚醛樹脂、交聯(lián)或未交聯(lián)的聚氨酯(縮寫為PU)、尤其是聚氨酯泡沫體、聚酰亞胺、聚(乙烯/乙酸乙烯酯)、天然或合成彈性體例如聚丁二烯、聚異戊二烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈(SBN)、聚丙烯腈、天然或合成織物，優(yōu)選，由有機(jī)聚合物纖維制成的織物，例如由以下物質(zhì)制成的織物聚丙烯、聚乙烯、聚酯、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯或聚芳酰胺纖維，由玻璃纖維和碳纖維制成的織物，以及例如皮革、紙張、玻璃、木頭和紙板的材料。11.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的應(yīng)用，其特征在于所述基底Sl是PEBA且所述粘合促進(jìn)劑是丁二醇，優(yōu)選所述粘合促進(jìn)劑是丁二醇和丁醇的混合物。12.—種由熱塑性彈性體聚合物制成的基底Sl的表面處理方法，該方法用于促進(jìn)含水粘合劑體系的附著，以使由熱塑性彈性體聚合物制成的基底Sl與另一基底S2粘合組裝，其特征在于粘合促進(jìn)劑涂覆在所述基底Sl上。13.權(quán)利要求12中所述的方法，其特征在于用含水粘合劑體系或溶劑粘合劑體系對(duì)所述基底S2的表面進(jìn)行粘合劑涂覆。14.權(quán)利要求12或13中任一項(xiàng)的方法，其特征在于S2由熱塑性彈性體聚合物制成且所述粘合劑體系是含水的。15.權(quán)利要求12-14中任一項(xiàng)的方法，其特征在于在涂覆所述含水粘合劑體系之前涂覆所述粘合促進(jìn)劑。16.權(quán)利要求12-14中任一項(xiàng)的方法，其特征在于以所述粘合促進(jìn)劑與所述粘合劑體系的混合物的形式涂覆所述粘合促進(jìn)劑。17.權(quán)利要求12-16中任一項(xiàng)的方法，其特征在于所述粘合劑體系是底膠和/或粘合劑。18.—種使由熱塑性彈性體聚合物TPE制成的基底S1與基底S2粘合組裝的方法，其特征在于所述基底S1的待涂覆粘合劑的表面用權(quán)利要求12-17中任一項(xiàng)的表面處理方法處理，并且所述兩個(gè)基底Sl和S2經(jīng)由Sl的涂覆有粘合劑的表面和S2的涂覆有粘合劑的表面進(jìn)行組裝。19.一種疊層產(chǎn)品，特別是鞋底，所述疊層產(chǎn)品包含至少兩層的基底S1和S2,該基底Sl和S2通過至少一種含水粘合劑體系粘合；所述基底中的至少一個(gè)是已經(jīng)用粘合促進(jìn)劑活化的熱塑性彈性體聚合物(TPE)，所述粘合促進(jìn)劑是選自下列的溶劑丁二醇例如1,3-丁二醇或1,4-丁二醇、間曱酚、香芹酚、甘油、二醇例如丁基乙二醇或丁基二甘醇、丁醇例如正丁醇或異丁醇、苯曱醇和杵檬烯、及其混合物。20.—種用于將由熱塑性彈性體聚合物制成的基底Sl和另一基底S2粘合組裝的材料包，所述材料包包含粘合促進(jìn)劑，任選為清洗溶劑和/或功能性溶劑，用于涂覆Sl的含水粘合底膠和用于涂覆具有粘合劑的所述基底Sl的含水膠或粘合劑中的至少一種，和用于涂覆所述基底S2的含水或基于溶劑的粘合底膠和用于涂覆具有粘合劑的所述基底S2的含水或基于溶劑的膠或粘合劑中的至少一種。全文摘要熱塑性彈性體聚合物TPE的硬鏈段和/或軟鏈段的至少一種溶劑的應(yīng)用，所述至少一種溶劑作為粘合促進(jìn)劑用于涂覆在基底S1表面上，以使所述基底S1和另一基底S2粘合組裝，所述基底S1由包含由硬鏈段和軟鏈段交替形成的鏈的熱塑性彈性體聚合物TPE制成。文檔編號(hào)C08J5/12GK101495546SQ200780009780公開日2009年7月29日申請(qǐng)日期2007年1月23日優(yōu)先權(quán)日2006年1月23日發(fā)明者布魯諾·德比考特,萊因哈德·萊恩曼申請(qǐng)人:阿克馬法國公司