一種二烷氧基黃原酸酯多硫化物的制備方法
【專利摘要】一種二烷氧基黃原酸酯多硫化物的制備方法，先用脂肪醇、二硫化碳和粉狀氫氧化鈉在有機(jī)溶劑中合成二異丙基二硫代甲酸鈉，然后再滴加氯化硫(一氯化硫或二氯化硫)，反應(yīng)制得二烷氧基黃原酸酯多硫化物，反應(yīng)完成后，抽濾分離出無機(jī)鹽氯化鈉，經(jīng)簡(jiǎn)單處理后作為副產(chǎn)物出售，液體進(jìn)行旋蒸分離制得產(chǎn)品，蒸餾出來的有機(jī)溶劑可以重復(fù)利用。該制備方法流程短，產(chǎn)品收率和品質(zhì)穩(wěn)定，生產(chǎn)效率高。無機(jī)鹽氯化鈉回收工藝簡(jiǎn)潔，不含其它無機(jī)鹽雜質(zhì)，純度高，有利于回收利用。
【專利說明】
-種二烷氧基黃原酸目旨多硫化物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種新型橡膠助劑的制備方法，具體是一種二烷氧基黃原酸醋多硫化 物的制備方法，屬于精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】：
[0002] 二烷氧基黃原酸醋多硫化物是一種硫化劑促進(jìn)劑，應(yīng)用于天然橡膠和合成橡膠。 二烷氧基黃原酸醋多硫化物分子中不含有氮，使用后不會(huì)產(chǎn)生有毒物質(zhì)，如:硫脈、異硫氯 酸脂、硫氯酸醋、N-亞硝胺等。二烷氧基黃原酸醋多硫化物被用于乳膠和固體橡膠的復(fù)配 劑，可W減少許多橡膠促進(jìn)劑的用量，適合與其他促進(jìn)劑配合使用，如：ZBED、TBZTD、MBTS 等;二烷氧基黃原酸醋多硫化物也可用于選礦，是一種優(yōu)良的選礦劑。
[0003] 現(xiàn)有的二烷氧基黃原酸醋多硫化物合成工藝分3個(gè)階段完成。第一階段:先用脂肪 醇、有機(jī)溶劑、二硫化碳和氨氧化鋼在一定的條件下（干法或溶劑法)反應(yīng)得到二烷氧基黃 原酸鋼;第二階段:將二烷氧基黃原酸鋼經(jīng)氧化劑(次氯酸鋼、雙氧水、Ξ氯異氯尿酸、二氯 異氯脈酸、過硫酸鋼、高儘酸鐘、高儘酸鋼或者過硫酸鐘等)氧化生成二硫化二烷氧基黃原 酸醋;第Ξ階段:將二硫化二烷氧基黃原酸醋和硫黃在溶劑或水里進(jìn)行反應(yīng)，生成二烷氧基 黃原酸醋多硫化物。
[0004] 該合成工藝流程長(zhǎng)且復(fù)雜繁瑣，收率和品質(zhì)不穩(wěn)定，而且產(chǎn)生的無機(jī)鹽為硫酸鋼 和氯化鋼的混合物，給回收無機(jī)鹽重新利用帶來不利。

【發(fā)明內(nèi)容】
：
[0005] 針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種二烷氧基黃原酸醋多硫化物的制備方法， 該制備方法流程短，產(chǎn)品收率和品質(zhì)穩(wěn)定，且無機(jī)鹽氯化鋼回收簡(jiǎn)單的合成工藝;工藝簡(jiǎn)潔 環(huán)保，適合工業(yè)化生產(chǎn)。
[0006] 發(fā)明概述：
[0007] 本發(fā)明的制備方法，先用脂肪醇、二硫化碳和粉狀氨氧化鋼在有機(jī)溶劑中合成二 異丙基二硫代甲酸鋼，然后再滴加氯化硫(一氯化硫或二氯化硫），反應(yīng)制得二烷氧基黃原 酸醋多硫化物，反應(yīng)完成后，抽濾分離出無機(jī)鹽氯化鋼，經(jīng)簡(jiǎn)單處理后作為副產(chǎn)物出售，液 體部分進(jìn)行旋蒸分離可得到產(chǎn)品，蒸饋出來的有機(jī)溶劑可W重復(fù)利用。
[000引發(fā)明詳述：
[0009] -種二烷氧基黃原酸醋多硫化物，結(jié)構(gòu)式如下：
[0010]
[0011] 其中，烷氧基(Cx也x+iO)中X= 1，2，3···，為正構(gòu)烷氧基和/或異構(gòu)烷氧基。
[0012] 上述二烷氧基黃原酸醋多硫化物的制備方法，包括步驟如下：
[OOU] (1)將脂肪醇、粉狀氨氧化鋼加入到有機(jī)溶劑中，在常溫下攬拌20-40分鐘，然后向 體系中緩慢加入二硫化碳，反應(yīng)完成后制得二烷氧基二硫代甲酸鋼的混合物，脂肪醇:二硫 化碳:氨氧化鋼:有機(jī)溶劑的摩爾比為(1.0~1.5) :(1.0~1.5) :1.0:(5.0~20.0);
[0014] (2)向步驟(1)制得的二烷氧基二硫代甲酸鋼的混合物中緩慢加入氯化硫，氯化硫 的加入量與二硫化碳的摩爾比為：（0.5~1.0): (1.0~1.5)，滴加完畢后將得到的物料進(jìn)行 抽濾，濾液進(jìn)行旋蒸分離，分離得到有機(jī)溶劑和二烷氧基黃原酸醋多硫化物。
[001引本發(fā)明優(yōu)選的，步驟(2)，旋蒸分離的真空度-0.01~-O.lOMPa，溫度為40~100°C。 蒸饋分離出的有機(jī)溶劑收集重復(fù)利用。
[0016] 本發(fā)明優(yōu)選的，步驟(2)，抽濾分離出的濾渣為無機(jī)鹽氯化鋼，經(jīng)真空干燥處理后 作為副產(chǎn)物。
[0017] 本發(fā)明優(yōu)選的，步驟(1)，所述的有機(jī)溶劑為脂肪控有機(jī)溶劑，環(huán)燒控有機(jī)溶劑、芳 香控有機(jī)溶劑、氯代芳香控有機(jī)溶劑、雜環(huán)類有機(jī)溶劑、亞諷類型有機(jī)溶劑低粘度有機(jī)溶 劑，溶劑粘度要求在20°C下低于5cp@。
[0018] 進(jìn)一步優(yōu)選的，所述的有機(jī)溶劑為甲苯、二甲苯、苯、氯苯、正庚燒、120號(hào)溶劑油、 石蠟油、四氨巧喃、二氯化碳、Ξ氯化碳或四氯化碳等。
[0019] 本發(fā)明優(yōu)選的，步驟（1)，脂肪醇:二硫化碳:氨氧化鋼:有機(jī)溶劑的摩爾比為（1.0 ~1.2):(1.0~1.2):1.0:(5.0~15.0)。
[0020] 本發(fā)明優(yōu)選的，步驟(1)，所述的脂肪醇為異丙醇、下醇、乙醇或甲醇。
[0021 ]本發(fā)明優(yōu)選的，步驟(1 )，二硫化碳的滴加速約為0.9-1.3克/分鐘。
[0022] 本發(fā)明優(yōu)選的，步驟(2)，所述的氯化硫?yàn)橐宦然蚧蚨然颉?br>[0023] 本發(fā)明優(yōu)選的，步驟(2)，氯化硫的滴加速度約為0.6-0.9克/分鐘。
[0024] 有益效果：
[0025 ] 1、該制備方法流程短，廣品收率和品質(zhì)穩(wěn)定，生廣效率局。
[0026] 2、無機(jī)鹽氯化鋼回收工藝簡(jiǎn)潔，不含其它無機(jī)鹽雜質(zhì)，純度高，有利于回收利用。
[0027] 3、本發(fā)明工藝無廢水產(chǎn)生，相對(duì)現(xiàn)有工藝更加環(huán)保。
【附圖說明】：
[0028] 圖1為本發(fā)明二烷氧基黃原酸醋多硫化物的制備工藝流程圖。
【具體實(shí)施方式】
[0029] 下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說明，但不限于此。
[0030] 實(shí)施例1
[0031] -種二烷氧基黃原酸醋多硫化物的制備方法，如圖1所示，具體步驟如下：
[0032] (1)將60克異丙醇、40克粉狀氨氧化鋼和460克甲苯加入到帶溫度計(jì)和攬拌的四口 燒瓶中，在常溫下攬拌30分鐘，然后稱量76克二硫化碳與恒壓漏斗中，在1.0小時(shí)內(nèi)緩慢向 四口燒瓶?jī)?nèi)滴加，滴加完畢反應(yīng)完成后制得二異丙基二硫代甲酸鋼的混合物；
[0033] (2)再稱量51.5克二氯化硫于恒壓滴液漏斗中，在1.5小時(shí)內(nèi)緩慢向四口燒瓶?jī)?nèi)滴 加，滴加完畢后將物料進(jìn)行抽濾，抽濾分離出的濾渣為無機(jī)鹽氯化鋼，經(jīng)真空干燥處理后作 為副產(chǎn)物，濾液轉(zhuǎn)移到旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中，在真空度-〇.〇5MPa和80°C下蒸饋分離，分離得到甲苯 和二烷氧基黃原酸醋多硫化物，甲苯溶劑收集重復(fù)利用，二烷氧基黃原酸醋多硫化物轉(zhuǎn)移 到干凈的玻璃瓶中，收率99.5%。
[0034] 實(shí)施例2
[0035] -種二烷氧基黃原酸醋多硫化物的制備方法，具體步驟如下：
[0036] (1)將74克下醇、40克粉狀氨氧化鋼和550克二甲苯加入到帶溫度計(jì)和攬拌的四口 燒瓶中，在常溫下攬拌40分鐘，然后稱量83.6克二硫化碳與恒壓漏斗中，在1.5小時(shí)內(nèi)緩慢 向四口燒瓶?jī)?nèi)滴加，滴加完畢反應(yīng)完成后制得二異丙基二硫代甲酸鋼的混合物；
[0037] (2)再稱量53.5克二氯化硫于恒壓滴液漏斗中，在1.0小時(shí)內(nèi)緩慢向四口燒瓶?jī)?nèi)滴 加，滴加完畢后將物料進(jìn)行抽濾，抽濾分離出的濾渣為無機(jī)鹽氯化鋼，經(jīng)真空干燥處理后作 為副產(chǎn)物，濾液轉(zhuǎn)移到旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中，在真空度-〇.〇7MPa和75°C下蒸饋分離，分離得到二甲 苯和二烷氧基黃原酸醋多硫化物，甲苯溶劑收集重復(fù)利用，二烷氧基黃原酸醋多硫化物轉(zhuǎn) 移到干凈的玻璃瓶中，收率98.9%。
[003引實(shí)施例3
[0039] -種二烷氧基黃原酸醋多硫化物的制備方法，具體步驟如下：
[0040] (1)將46克乙醇、40克粉狀氨氧化鋼和500克正庚燒加入到帶溫度計(jì)和攬拌的四口 燒瓶中，在常溫下攬拌35分鐘，然后稱量79.8克二硫化碳與恒壓漏斗中，在1.2小時(shí)內(nèi)緩慢 向四口燒瓶?jī)?nèi)滴加，滴加完畢反應(yīng)完成后制得二異丙基二硫代甲酸鋼的混合物；
[0041] (2)再稱量52.5克二氯化硫于恒壓滴液漏斗中，在1.3小時(shí)內(nèi)緩慢向四口燒瓶?jī)?nèi)滴 加，滴加完畢后將物料進(jìn)行抽濾，抽濾分離出的濾渣為無機(jī)鹽氯化鋼，經(jīng)真空干燥處理后作 為副產(chǎn)物，濾液轉(zhuǎn)移到旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中，在真空度-〇.〇7MPa和75°C下蒸饋分離，分離得到正庚 燒和二烷氧基黃原酸醋多硫化物，甲苯溶劑收集重復(fù)利用，二烷氧基黃原酸醋多硫化物轉(zhuǎn) 移到干凈的玻璃瓶中，收率99.1 %。
[0042] 實(shí)施例4
[0043] -種二烷氧基黃原酸醋多硫化物的制備方法，具體步驟如下：
[0044] (1)將32克甲醇、40克粉狀氨氧化鋼和678克氯苯加入到帶溫度計(jì)和攬拌的四口燒 瓶中，在常溫下攬拌25分鐘，然后稱量91.2克二硫化碳與恒壓漏斗中，在1.5小時(shí)內(nèi)緩慢向 四口燒瓶?jī)?nèi)滴加，滴加完畢完畢反應(yīng)完成后制得二異丙基二硫代甲酸鋼的混合物；
[0045] (2)再稱量56.7克二氯化硫于恒壓滴液漏斗中，在1.5小時(shí)內(nèi)緩慢向四口燒瓶?jī)?nèi)滴 加，滴加完畢后將物料進(jìn)行抽濾，抽濾分離出的濾渣為無機(jī)鹽氯化鋼，經(jīng)真空干燥處理后作 為副產(chǎn)物，濾液轉(zhuǎn)移到旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中，在真空度-〇.〇7MPa和75°C下蒸饋分離，分離得到氯苯 和二烷氧基黃原酸醋多硫化物，甲苯溶劑收集重復(fù)利用，二烷氧基黃原酸醋多硫化物轉(zhuǎn)移 到干凈的玻璃瓶中，收率98.1 %。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種二烷氧基黃原酸醋多硫化物，結(jié)構(gòu)式如下：其中，烷氧基(Cx出x+iO)中X=l，2,3···，為正構(gòu)烷氧基和/或異構(gòu)烷氧基。2. 權(quán)利要求1所述的二烷氧基黃原酸醋多硫化物的制備方法，包括步驟如下： (1) 將脂肪醇、粉狀氨氧化鋼加入到有機(jī)溶劑中，在常溫下攬拌20-40分鐘，然后向體系 中緩慢加入二硫化碳，反應(yīng)完成后制得二烷氧基二硫代甲酸鋼的混合物，脂肪醇：二硫化 碳:氨氧化鋼:有機(jī)溶劑的摩爾比為(1.0~1.5) :(1.0~1.5): 1.0: (5.0~20.0); (2) 向步驟(1)制得的二烷氧基二硫代甲酸鋼的混合物中緩慢加入氯化硫，氯化硫的加 入量與二硫化碳的摩爾比為：（0.5~1.0) :(1.0~1.5)，滴加完畢后將得到的物料進(jìn)行抽 濾，濾液進(jìn)行旋蒸分離，分離得到有機(jī)溶劑和二烷氧基黃原酸醋多硫化物。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的二烷氧基黃原酸醋多硫化物的制備方法，其特征在于，步驟 (2)，旋蒸分離的真空度-0.01~-0. lOMPa，溫度為40~100°C，蒸饋分離出的有機(jī)溶劑收集 重復(fù)利用。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的二烷氧基黃原酸醋多硫化物的制備方法，其特征在于，步驟 (2)，抽濾分離出的濾渣為無機(jī)鹽氯化鋼，經(jīng)真空干燥處理后作為副產(chǎn)物。5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的二烷氧基黃原酸醋多硫化物的制備方法，其特征在于步驟 (1)，所述的有機(jī)溶劑為脂肪控有機(jī)溶劑，環(huán)燒控有機(jī)溶劑、芳香控有機(jī)溶劑、氯代芳香控有 機(jī)溶劑、雜環(huán)類有機(jī)溶劑、亞諷類型有機(jī)溶劑低粘度有機(jī)溶劑，溶劑粘度要求在20°C下低于 5cp@;進(jìn)一步優(yōu)選的，所述的有機(jī)溶劑為甲苯、二甲苯、苯、氯苯、正庚燒、120號(hào)溶劑油、石蠟 油、四氨巧喃、二氯化碳、Ξ氯化碳或四氯化碳等。6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的二烷氧基黃原酸醋多硫化物的制備方法，其特征在于步驟 (1)，脂肪醇:二硫化碳:氨氧化鋼:有機(jī)溶劑的摩爾比為（1.0~1.2) :(1.0~1.2) :1.0:(5.0 ~15.0)。7. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的二烷氧基黃原酸醋多硫化物的制備方法，其特征在于步驟 (1 )，所述的脂肪醇為異丙醇、下醇、乙醇或甲醇。8. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的二烷氧基黃原酸醋多硫化物的制備方法，其特征在于步驟 (1) ，二硫化碳的滴加速約為0.9-1.3克/分鐘。9. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的二烷氧基黃原酸醋多硫化物的制備方法，其特征在于步驟 (2) ，所述的氯化硫?yàn)橐宦然蚧蚨然颉?0. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的二烷氧基黃原酸醋多硫化物的制備方法，其特征在于步驟 (2)，氯化硫的滴加速度約為0.6-0.9克/分鐘。
【文檔編號(hào)】C07C329/14GK106083679SQ201610438177
【公開日】2016年11月9日
【申請(qǐng)日】2016年6月17日
【發(fā)明人】李劍波, 王文博, 杜孟成, 張琳, 郭慶飛
【申請(qǐng)人】山東陽谷華泰化工股份有限公司