專利名稱：制備聚烯烴胺的方法和含有該聚烯烴胺的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于制備聚烯烴胺(polyolefinic amines)的反應(yīng)，包括將烯烴或 聚烯烴和偶氮化，在自由基斜牛下接觸以形成平均^T量至少為250的聚烯 ;Slf(polyolefinicnitrile)，隨后將該聚烯^f^原淑目應(yīng)的聚烯,。i!31該反 應(yīng)制備的聚烯烴胺可以作為洗滌劑包含在組合物中，例如燃料組合物、添加劑組，和/或^i物組^。J頓不含洗滌劑和防腐蝕添加齊啲普M料由于極性芳靴合物和痕量潤 滑劑的存在會促皿動機中沉積物的積累。沉積物的積累會損害燃料的汽化品質(zhì)，這會增加育嫩、增加污鄉(xiāng)和煙霧 的排放，這在加i^31l呈中表現(xiàn)得尤為顯著，而且最終還會增加噪音。為克B腿個發(fā)動機積垢的問題，可以定期清除積塌的部件尤其是噴油嘴， 但從"^來看，這種方M變得非常昂貴。另一個減少發(fā)動機中沉積物弓胞的積垢的方法是使用能吸附在金屬表面來 防止沉積物形成禾P/或除去己經(jīng)形成的沉積物的洗滌劑。聚烯烴胺可用作洗滌劑 來防止沉積物形戯卩/或除去已經(jīng)形成的沉積物。本領(lǐng)域一直需要能有效和劃算地制備聚烯娜的方法。發(fā)明內(nèi)容聚烯娜可以ffiMii樣的鵬制備，該反應(yīng)包括將烯烴繊烯烴與偶氮化 ^在自由基割牛下接觸以形成平均W量至少為250的聚烯烴腈，隨后將該 聚餘鵬還原淑目應(yīng)的聚烯烴胺。艦該反應(yīng)制備的聚烯烴萌以作為洗滌劑 包含在組，中，包括燃料組糊、添加齊腿^l柳或,物組糊。在一個方面，本發(fā)明涉及一種通過在反應(yīng)中聚合烯烴來制備平均分子量至 少為250的聚烯m的方法，該方^S括將烯烴和偶氮化合物在自由基斜牛下 ,以形成平均^量至少為250的聚烯，，隨后將該聚烯,還原自應(yīng) 的聚烯烴胺。在一個方面，該偶氮化^l是2，2'-偶氮二異丁腈。在一個方面， 娜烴是烯烴混鋤，其包括選自1沖八^|/1-二十四麟、l-二十W^l-二 十二^^/1-二十四 和1-二十四,1-二十六 ^/1-二十八 的烯烴共混物。在另一個方面，本發(fā)明涉^131在反應(yīng)中向聚烯烴添加胺官能團來制備平 均^F量至少為250的聚烯烴胺的方法，該反應(yīng)包括將，烴和偶氮化^l在 自由基^#下接觸以形成平均^量至少為250的聚烯烴腈，隨后將該聚烯烴 腈還原成相應(yīng)的聚烯烴胺。在一個方面，該聚烯烴是聚異丁烯。在一個方面，包括將烯烴繊烯烴與偶氮化合物在自由基剝牛下接觸以形 成平均分子量至少為250的聚烯烴腈的B^應(yīng)，進一步地包括ifiiS^述烯烴 鄉(xiāng)烯烴與所述偶氮化合物之間的反應(yīng)的催化抓在一個方面，鵬所述烯烴 或聚烯烴和偶氮化合物之間的反應(yīng)的催化劑是裸露的陽離子催化劑(naked cation catalyst)。在另一個方面，促33^,烴或聚烯烴和偶氮化^1之間的反 應(yīng)的催化齊i腿自硼烷、碳硼烷、富勒烯化頓fidlerides)、茂金屬禾晗鋰催化劑。 在一個方面，該含鋰催化劑是弱溶劑化的鋰陽離子(weakly solvated lithium cation)。在一個方面，該含鋰催化劑是UCB"CH3)2。在又一個方面，本發(fā)明涉及組合物，該組，包含以下物質(zhì)或基本上由以 下物質(zhì)組成平均W量至少為250的im'，，該聚烯'皿iffil^樣的g 制備，該鵬包括包括將烯烴鄉(xiāng)烯烴和偶氮化^/在自由基剝牛下,以形 成平均0量至少為250的聚烯烴腈，隨后將該聚烯;SJi^原淑目應(yīng)的聚烯烴 胺。在一個方面，將聚烯娜還原淑目應(yīng)的聚烯烴胺在力瞎催化齊啲雜下發(fā) 生。在—個方面，渤tJ氫催化齊瞇自阮內(nèi)鎳、鈀、鈾、鈷、銅、—氧化銅、林 德拉爾(Lindlar)催化劑、銠、二氧化鈾、硼氮化鈉、鎳、釕、鐵、碲、三苯 基鵬絡(luò)溯、膦釕絡(luò)合物、羰魏簇(Aodium caibonyl cl咖)、織鈀和 具有喹啉、吡啶和苯基異氰基(phenylisocyano)配體的鈀^^/。在一個方面，所述聚烯烴胺含有的平均碳原子數(shù)至少為約12。在另一個 方面，以鄉(xiāng)聚烯賺肝的Sfti十，聚烯'鵬含有大于約35%的具有至少12 個碳原子的聚烯烴胺分子。在另一個方面，所述聚烯烴胺是混合物，其中占優(yōu) 勢的聚餘皿^旨子中含有至少約12個碳原子。在另一個方面，包含平均^量至少為250的，烴胺的組，g本上 由平均分子量至少為250的聚烯'皿組成的組，還含有一種或多種添加劑， 其中該聚烯皿ffl^樣的反應(yīng)制備，該反應(yīng)包括將烯烴或聚烯烴和偶氮化合物在自由基^f牛下接觸以形成平均分子量至少為250的聚烯烴腈，隨后將該聚 烯烴驗原成相應(yīng)的聚烯'鵬，其中所繊加劑選自燃燒改進劑、十六烷值增 進劑、摩擦改性劑、洗滌劑、分散劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、腐蝕抑制劑、去 霧劑(dehazers)、金屬減活劑、防沫劑、助溶劑、包裝相容劑(package compatibilisers)、潤滑性添加劑、抗靜電劑、清除劑、污染抑制劑、低溫流動 艦劑和破乳劑。在又一個方面，本發(fā)明涉i^料組合物，該燃料組合#&含以下物質(zhì)或基 本上由以下物質(zhì),平均^f:!S少為250的聚烯皿，該聚烯;k^通， 樣的反應(yīng)制備，該反應(yīng)包括將烯烴或聚烯烴和偶氮化合物在自由基^j牛下接觸 以形成平均^ 量至少為250的聚烯烴腈，隨后將該聚烯烴lf^原淑目應(yīng)的聚 烯烴胺。在一個方面，該燃料組^l以約10 約10,000ppm的量包含聚烯烴 胺，該聚烯烴胺i!31^樣的反應(yīng)制備，該反應(yīng)包括將烯烴或聚烯烴與偶氮化合 物在自由基割牛下接觸以形成平均M量至少為250的聚烯燈晴，隨后將該聚 烯烴腈還原戯目應(yīng)的聚烯烴胺。在另一個方面，包含平均^量至少為250的 聚烯烴胺的燃料組^I^本上由平均^P量至少為250的聚烯烴胺組成的燃 料組，還含有一種或多種添加劑，其中該聚烯烴胺MM^樣的反應(yīng)制備，該 R^包括將烯烴或聚烯烴與偶氮化合物在自由基制牛下接觸以形成平均分子量 至少為250的聚烯烴腈，隨后將該聚烯^f^原成相應(yīng)的聚烯烴胺，其中所述 添加劑選自燃燒艦劑、十六'離增進劑、摩擦改性劑、洗滌劑、分散劑、抗 氧化劑、熱穩(wěn)定劑、腐蝕抑制劑、去霧劑、金屬減活劑、防沫劑、助自IJ、包 裝相糊IJ、潤滑性添加劑、抗靜電劑、清除劑、污染抑帶厠、低溫流動改進劑 和破乳劑。在另一個方面，本發(fā)^a涉及添加劑組^，其包含^量至少為250的聚 烯皿或其基本上由平均^量至少為250的聚烯烴胺,，該聚烯，Sil 這樣的反應(yīng)制備，該反應(yīng)包括將烯烴或聚烯烴與偶氮化合物在自由基條件下接 觸以形成平均分子量至少為250的聚烯烴腈，隨后將該聚餘目還原淑目應(yīng)的 聚烯娜。在又一個方面，本發(fā)明涉及濃縮物組，，其包含平均分子量至少為250 的聚烯烴胺或其基本上由平均分子量至少為250的聚烯'皿M，該聚餘皿 Miii^樣的反應(yīng)制備，該皿包括將烯烴或聚烯烴與偶氮化^^在自由基斜牛 下接觸以形成平均分子量至少為250的聚烯烴腈，隨后將該聚烯烴Ji^原淑目 應(yīng)的聚烯'皿。在又一個方面，本發(fā)明涉及一種麟洗滌劑的方法，該洗滌齊抱含平均分 子量至少為250的聚烯烴胺或基本上由平均分子量至少為250的聚烯烴胺組 成，該聚烯烴胺iim樣的反應(yīng)制備，該反應(yīng)包括將烯烴或聚烯烴和偶氮化合 物在自由基割牛下,以形成平均^SS少為250的聚烯短睛，隨后將該聚 烯^lta原微目應(yīng)的聚烯皿。在另一個方面，本發(fā)明涉及一種防止發(fā)動機產(chǎn)生沉積物的方法，其包括將 發(fā)動機和組^l接觸，該組合^^含平均MfiS少為250的聚烯，或基本 上由平均舒量至少為250的聚烯烴胺鵬，該聚烯娜S3i^樣的鵬制備， 該反應(yīng)包括將烯烴，烯烴與偶氮化^l在自由基割牛下接觸以形成平均^H1 量至少為250的聚烯烴腈，隨后將該聚烯娜還原淑目應(yīng)的聚烯娜。在又一個方面，本發(fā)明涉及一種改善洗滌性的方法，其包括提供組合物， 該組合物包含平均分子量至少為250的聚烯烴胺^a本上由平均^f量至少為 250的聚烯娜組成，該聚烯烴胺il31這樣的反應(yīng)制備，該反應(yīng)包括將烯烴或 聚烯烴與偶氮化^l在自由基斜牛下接觸以形成平均^f量至少為250的聚烯 經(jīng)腈，隨后將該聚^&烴11^原*目應(yīng)的聚烯您按。在又一個方面，本發(fā)明涉及組糊的用途，該組糊包含平均好量至少 為250的聚烯烴胺驢本上由平均肝量至少為250的聚烯娜組成，該聚烯 娜艦這樣的反應(yīng)制備，該反應(yīng)包括將烯烴鄉(xiāng)烯烴和偶氮化糊在自由基 割牛下接觸以形成平均分子量至少為250的聚烯烴腈，隨后將該聚烯'，還原 自應(yīng)的聚烯烴胺。在另一個方面，本發(fā)明涉及包含組合物的發(fā)動機，該組，包含平均^ 量至少為250的聚烯烴胺g本上由平均^TMM少為250的聚烯，組成， 該聚烯烴胺il31^樣的反應(yīng)制備，該反應(yīng)包括將烯烴^^烯烴和偶氮化合物在 自由基割牛下接觸以形成平均^f量至少為250的聚烯烴腈，隨后將該聚烯烴 ,原成相應(yīng)的聚席烴胺。
具體實施方式
本發(fā)明涉及制備平均^量至少為250的聚烯燈按的方法，該方g,
樣的反應(yīng)，該反應(yīng)包括將烯烴^烯烴與偶氮化^I在自由基斜牛下?lián)Q獨以形成平均M量至少為250的聚烯烴腈，隨后將該聚烯^f^原成相應(yīng)的聚烯烴胺。在這里使用的單數(shù)形式"一個"或"一種"或"該"包括復(fù)數(shù)形式，除 非上下文有明確指示。例如，提及"偶氮化合物"即包括只包含一種偶氮化，的組，，也包括包含兩種或多種偶氮化^tr混^i的組^^ 在這里^頓的術(shù)語"約"包含樹可測量中出現(xiàn)的實驗體的范圍。 在這里使用的術(shù)語"烯烴"包含單一的特定烯烴或一種或多種烯烴的混合物。在這里1柳的術(shù)語"聚烯烴"包含單一的特定，徑或一種或多種聚烯烴 的混她B公幵的^z包括將烯烴^烯烴和偶氮化^/在自由基斜牛下接觸以形成平均分子量至少為250的聚烯烴腈，隨后將該聚烯'，還原成相應(yīng)的聚烯娜。偶氮化合物那些可以在所述反應(yīng)中使用來生產(chǎn)平均^f量至少為250的聚烯烴胺的偶 氮化^t/是誘導(dǎo)產(chǎn)生自由基的任何化合物。合適的偶氮化合物還包括當(dāng)將該反 應(yīng)暴露于熱量時降解為自由基的重氮化合物。合適的偶氮化合物的非限制例 包括2,-偶氮二異丁騰"AIBN")、 2，2，-偶m^(2-丁騰、1,1，-偶^^(環(huán)己騰、 2<叔丁基偶氮>2-氰基丙烷、2，2M禺艦[2-甲吝N"(U)-觀羥甲基>2-羥乙萄 丙,、2,2，-偶艦(2-甲基-N-羥乙萄丙,、2,2，-偶氮雙(N,N，-二亞甲基異 丁脒)二氯化物、2,2，-偶M^( 2-B)HS丙烷)二氯化物、27-偶m^( KN，-二亞甲 基異丁,、 22，-偶m^( 2-甲S"N-[l,l-雙(羥甲基)^2-羥乙基]丙鵬、2,2，-偶 2-甲募N-[l，l-雙(羥甲萄乙閨丙鵬、2，2，-偶^^(2-甲蟇N《2-羥乙萄 丙,、2,2，-偶m^(異丁S5tJK)二7K鋤、偶氮丁腈、2)2，-偶^(^(4-甲錄2,4-二甲基戊腈)、2,-偶氮雙"(2,4-二甲基戊職、2，2，-偶艦>{2-甲基丁騰和2,2，-偶^l(4-甲氧吝2,4-二甲基戊職。在一個實施方案中，該偶氮化合物是2，2，-偶氮二異丁腈("AIBN")。烯烴和聚烯烴那些可以在本文所述反應(yīng)中與偶氮化，^4的烯烴可以是支化的g支
化的。任皿，該烯烴可以含有一個以上的雙鍵，并且也可以是被取代的。該 烯烴的雙鍵可以位于該烯烴的任意兩個碳原子之間。魏的烯烴的非限制性例雅括丙烯、丁烯、鵬、異丁烯、苯乙烯、己 烯、麟、辛烯、壬烯、癸烯、十一麟、十二鸝、十三麟、十六碳烯、 十四綱、十五撒烯、十 烯、十九羅、十八碳烯、l沖八麟、二十碳 烯、l-二十晚烯、l-二十二麟、l-二十四娜、l-二十六麟、l-二十八麟、l-三十m(triacontene)中的一種或多種。另外，合適的烯烴混合鵬括但不限 于l-十八a^/l-二十四織、l-二十a(chǎn)^/卜二十二^^/l-二十四麟和1-二十 四a^/l-二十六^^/l-二十八麟的共混物。那些在本文所述反應(yīng)中與偶氮化^l,來生產(chǎn)聚烯烴腈的聚烯烴可以是 支化的或未支化的。該聚烯烴可以是任意上述烯烴的聚合物。例如，合適的 聚烯飽括但不限于聚丙烯、聚丁烯、聚娜、聚異丁烯、棘乙烯、聚已烯、 聚庚烯、聚辛烯、聚壬烯、聚，、聚十一碳烯，聚十二碳烯，聚十三碳烯、 聚十六碳烯、聚十四碳烯、聚十五碳烯、聚十，烯、聚十九碳烯、聚十八碳 烯、聚二十 中的一種或多種。在一個實肺案中，該聚烯烴是聚異丁烯。用于與偶氮化合物的反應(yīng)的催化劑任選地，可以包含催化劑以i^M烯烴^烯烴與偶氮化合物之間的反 應(yīng)?？梢园谒龇磻?yīng)中iSit^f鄉(xiāng)烴或聚烯烴和偶氮化糊之間鵬的催 化劑是可溶于反應(yīng)總U的樹可催化劑。魏的催化劑包括但不限于裸露的陽 離子催化劑、硼烷、碳硼烷、富勒烯化物、茂金屬、含鋰催化劑，例如弱 1」 化的鋰陽離子或LiCB ( CH3V魏的硼微喊硼烷催化劑的非限制性例賴?yán)?,8-二麟(dicarba)十 一礮烷(13)、 +~氫-7，8-二甲蟇7,8-二碳針一硼烷、十二氨-l-苯蟇1，3-二碳 雜壬硼烷、三(丁基)銨t氫-8-乙蟇7,9-二碳雜癸硼鵬、4-碳雜壬硼微14)、 雙(三(丁基)銨)壬硼酸鹽、觀三(丁基)銜十一硼鵬、雙(H(丁基)銨)十二硼酸 鹽、觀三(丁基)銜十氯癸硼,、三(丁基)銨l橫雜癸硼Kk、三(丁基條1-碳針二硼鵬、三(丁萄銨l-三甲基甲麟基-l-碳雜癸硼^、三(丁基)銨 雙(旭-l,3-二碳雜壬硼酸根)鈷,(III)、三(T萄銨雙(十一氨-7,8-二麟 "h"硼酸銜餓離(m)。茂金屬是亞環(huán)戊二烯基的衍生物，含有至少一^MI合到過渡金屬的環(huán)戊二
烯基組分的金屬衍生物。雜的^^屬的例子敲陛源自3、 4和5族金屬(由 IUPAC和ACS命名委員會最近給出的元素周期萄，例如鈦、鋯、鉿、鉻、 釩、鈧、紀(jì)、鈮和鉭的^^屬,。其它用于烯烴，烯烴和偶氮化合物之間反應(yīng)的代表性的催化齊抱括但不 限于含鈷、鉻、鈉、鉀、鎂、鈣、鈹、銣、鍶、鋁或鐵催化劑。用于還原反應(yīng)的催化劑任選吔，可以包含催化劑以促進其中將所述聚烯，還原自應(yīng)聚烯烴胺 的還原反應(yīng)。那些可以包含^^f述反應(yīng)中以皿其中將平均^ 量至少為250的聚烯烴腈還原來生產(chǎn)相應(yīng)聚烯烴胺的反應(yīng)的催化劑是樹sHSi&H:類反應(yīng)的催化劑。合適的催化劑包括但不限于加氫催化劑。合適的加氫催化劑的例子包 括但不限于阮內(nèi)鎳、鈀、銷、鈷、銅、4化銅、林德拉爾催化劑、銠、二 氧化鉑、硼氫化鈉、鎳、釕、鐵、碲、H^基翻絡(luò)合物、膦釘齢物、羰基辛 、碳載鈀和具WfW、吡啶和苯基異ms配體,絡(luò)^。烯烴或聚烯烴與偶氮化^l之間的所述反應(yīng)以及其中將聚烯烴腈還原成相 應(yīng)聚烯烴胺的還原反應(yīng)可以在相同或不同的鋭i沖進行。在一個實施方案中， 烯烴或聚烯烴和偶氮化合物之間的所述鵬在一種翻i沖進行，并在將聚烯烴 腈還原成相應(yīng)聚烯烴胺之前將具有所需分子量的聚烯烴腈分離出來。在另一 個實施方案中，沒有分離聚烯烴腈，聚烯烴腈還原淑目應(yīng)聚烯烴胺的反應(yīng)在與 烯烴或聚烯烴與偶氮化^!之間HiS相同的，仲進行。一種示范性的用AIBN作為自由基弓撥劑從異丁烯生產(chǎn)聚烯烴胺的反應(yīng)機 理如以下方案I所示，其中n是0到約15,000。
一種示范性的用AIBN作為自由基引發(fā)劑從聚異丁烯^聚烯烴胺的反應(yīng) 機理如以下方案n所示，其中n是2到約15,000。(II)可以調(diào)節(jié)偶氮化，和烯烴^^烯烴的比率來獲得具有所需平均M量的 聚烯娜。例如，偶氮化，鵬物與烯烴或聚烯烴中的雙鍵的摩爾比可以至 少為約1:1鞭大。例如，偶氮化合物反應(yīng)物和烯烴^^烴中的雙鍵的摩爾 比可以至少為約1:1 約1:200。如果所述烯烴，烯M有一個以上的雙鍵，可以調(diào)節(jié)偶氮化合物和， 烴^^烯烴的比率，使得^子只形成一個腈基?；蛘?，也可以調(diào)節(jié)偶氮化合 物和，烴^烯烴的比率使得^^形成一個以上的腈基。那些可以包含的皿烯烴^烯烴與偶氮化合物之間，的催化劑的量可 以根據(jù){頓的反應(yīng)剝牛進行優(yōu)化。另外，那些可以包含的艦將聚烯鵬還原 淑目應(yīng)聚烯'恩按的還原反應(yīng)的催化劑的量可以根據(jù)使用的反應(yīng)割牛進行優(yōu)化。由本文所述反應(yīng)制備的聚烯烴胺的平均^f量為至少約250。在一個實施 方案中，由本文所述反應(yīng)制備的聚烯烴胺的平均分子量為至少約250 約200,000。在另一個實施方案中，由本:^;f述反應(yīng)制備的聚烯賺的平均肝量為約500 約150,000。在又一個實施方案中，由本^f述，制備的聚烯烴 胺的平均分子量為約750 約100,000。在又一個實 案中，由本，述^/S制備的聚烯:SJ按的平均^ 量為約1000 約75,000。在另一個實j5fc^案中，由本文所述g制備的聚烯烴胺的平均^量為約2500 約50,000。在又一 個實施方案中，由本文所述反應(yīng)制備的聚烯烴胺的平均分子量為約5，000 約
25,000。在又一個實歸案中，由本文所述鵬制備的聚烯賺的平均肝量 為約250 約10,000。在另一個實施方案中，由本娥述鵬制備的聚餘烴胺 的平均肝量為約500 約5000。在又一個實驗案中，由本;^if述腿制備 的聚烯烴胺的平均分子量為約750 2000。由本文所述反應(yīng)制備的聚烯烴胺的每分子中平均碳原子數(shù)為至少約12 個。在一個實施方案中，由本文所述反應(yīng)制備的聚烯烴胺的每分子中平均碳 原子數(shù)為約12 約15,000。在另一個實 "案中，由本文所述反應(yīng)帝怪的聚 烯烴胺的^子中平均碳原子數(shù)為約12 約10,000。在又一個實施方案中， 由本文所述反應(yīng)制備的聚烯烴胺的每分子中平均碳原子數(shù)為約12 約7500。在 又一個實M^案中，由本文所述反應(yīng)制備聚烯烴胺的每分子中平均碳原子數(shù)為 約12 約5000。在另一個實施方案中，由本文所述反應(yīng)制備聚烯烴胺的每分 子中平均碳原子數(shù)為約12 約2500。在又一個實施方案中，由本文所述反應(yīng) 制備的聚烯烴胺的^^子中平均碳原子數(shù)為約12 約1000。在另一個實施方 案中，由本文所述反應(yīng)制備的聚烯烴胺的每分子中平均碳原子數(shù)為約12 約 700。在又一個實施方案中，由本文戶脫g制備的聚烯烴胺的每分子中平均 碳原子數(shù)為約20 約600。在又一個實施方案中，由本文所述反應(yīng)制備的聚 烯烴胺的每分子中平均碳原子數(shù)為約25 約500。在另一個實施方案中，由 本文所述反應(yīng)制備的聚烯烴胺的每分子中平均碳原子數(shù)為約50 約400。在 又一個實施方案中，由本文所述反應(yīng)制備的聚烯烴胺的每分子中平均碳原子數(shù) 為約75 約300。在又一個實施方案中，由本文所述反應(yīng)制備的聚烯烴胺的 ^子中平均碳原^m為約100 約200。在一個實施方案中，基于，聚烯皿分子的M,由本文所述反應(yīng)制備 的聚烯烴M有大于約35%的^ 具有至少12個碳原子的聚烯，^f o 在另一個實施方案中，基于全部聚烯烴胺分子的重量，由本文所述反應(yīng)制備的 聚烯'，含有大于約50%的每分子具有至少12個碳原子的聚烯，分子。在 又一個實施方案中，基于，l^烯皿分子的重量，由本文所述反應(yīng)制備的聚 烯;SJ^有大于約75%的^子具有至少12個碳原子的聚烯,分子。在又一個實施方案中，基于全部聚烯烴胺肝的重量，由本:^;f述反應(yīng)制備的聚烯皿含有大于約90%的^子具有至少12個碳原子的聚烯烴胺分子。在一個實 案中，基于鄉(xiāng)聚烯烴胺肝的錢，由本文所述反應(yīng)制備
的聚烯烴M有大于約35%的^^具有至少20個碳原子的聚烯皿分子。 在另一個實施方案中，基于全部聚烯烴胺分子的重量，由本M述反應(yīng)制備的 聚烯'皿含有大于約50%的每分子具有至少20個碳原子的聚烯皿分子。在 又一個實施方案中，基于，聚烯烴胺分子的重量，由本文所述反應(yīng)制備的聚 烯;S^有大于約75%的#子具有至少20個碳原子的聚烯，分子。在又一個實施方案中，基于全部聚烯烴胺肝的重量，由本;^;f述反應(yīng)制備的聚烯m含有大于約90%的^子具有至少20個碳原子的聚烯,分子。
在一個實 案中，基于頓聚烯娜肝的錢，由本文所述反應(yīng)制備 的聚烯烴J^有大于約35%的^子具有至少25個碳原子的聚烯皿^f o 在另一個實施方案中，基于全部聚烯烴胺^f的重量，由本^0f述反應(yīng)制備的 聚烯皿含有大于約50%的每分子具有至少25個碳原子的聚烯,分子。在 又一個實施方案中，基于，聚烯烴胺分子的重量，由本文所述反應(yīng)制備的聚 烯皿含有大于約75%的^子具有至少25個碳原子的聚餘皿分子。在又 一個實施方案中，基于全部聚烯烴胺分子的重量，由本文所述反應(yīng)制備的聚烯 ;)g^有大于約90%的#^具有至少25個碳原子的，烴胺分子。
在一個實施方案中，基于，聚烯^^分子的重量，由本文所述反應(yīng)制備 的聚烯烴M有大于約35%的^^具有至少50個碳原子的聚烯皿^。 在另一個實施方案中，基于全部聚烯烴胺分子的重量，由本文所述反應(yīng)制備的 聚烯皿含有大于約50%的每分子具有至少50個碳原子的聚jt^分子。在 又一個實施方案中，基于，聚烯烴胺分子的重量，由本文所述反應(yīng)制備的聚 烯》，含有大于約75%的每分子具有至少50個碳原子的聚烯,分子。在又—個實施方案中，基于全部聚烯烴胺肝的重量，由本:^萬述反應(yīng)制備的聚烯'皿含有大于約90%的^子具有至少50個碳原子的聚烯，分子。
在一個實施方案中，基于錦聚烯烴胺^ 的重量，由本文所述反應(yīng)制備 的聚烯烴齢有大于約35%的^^具有至少100個碳原子的聚烯娜肝。在另一個實施方案中，基于全臓烯烴胺肝的重量，由本:^;f述反應(yīng)制備的聚烯娜含有大于約50%的每舒具有至少100個碳原子的聚烯烴胺肝。在又一個實施方案中，基于，聚烯烴胺分子的重量'由本文所述反應(yīng)制備的聚烯^J^有大于約75%的#^具有至少100個碳原子的聚烯娜肝。奴一個實施方案中，基于全部聚烯烴胺肝的重量，由本:^; 述反應(yīng)制備的聚烯
皿含有大于約90%的^ 具有至少100個碳原子的聚烯皿分子。在一個實施方案中，基于鄉(xiāng)聚烯鵬肝的錢，由本文所述反應(yīng)庫格 的聚烯烴^有大于約35%的，子具有至少250個碳原子的，'皿^。 在另一個實施方案中，基于全部聚烯烴胺肝的重量，由本^^f述反應(yīng)制備的 聚烯皿含有大于約50%的每^具有至少250個碳原子的聚烯烴胺分子。在 又一個實施方案中，基于，聚烯皿分子的重量，由本文所述反應(yīng)制備的聚 烯^t有大于約75%的^子具有至少250個碳原子的聚烯,分子。在又 一個實施方案中，基于全部聚烯烴胺分子的重量，由本文所述反應(yīng)制備的聚烯 皿含有大于約90%的#^子具有至少250個碳原子的聚烯，分子。在一個實施方案中，基于，聚烯皿分子的重量，由本文所述反應(yīng)制備 的聚烯烴,有大于約35%的^^具有至少500個碳原子的聚烯 分子。 在另一個實施方案中，基于全部聚烯烴胺分子的重量，由本，述反應(yīng)制備的 聚烯皿含有大于約50%的每^具有至少500個碳原子的聚烯;g^分子。在 又一個實施方案中，基于，聚烯烴胺分子的重量，由本文所述反應(yīng)制備的聚 烯'皿含有大于約75%的*子具有至少500個碳原子的聚烯'皿分子。在又一個實施方案中，基于全部聚烯烴胺肝的重量，由本w;f述反應(yīng)制備的聚烯;)S)^有大于約90%的，子具有至少500個碳原子的聚烯皿分子。在一個實施方案中，基于，聚烯烴胺^f的M，由本文所述反應(yīng)制備 的聚烯烴l^有大于約35%的^子具有至少700個碳原子的聚烯，分子。 在另一個實施方案中，基于全部聚烯烴胺分子的重量，由本文所述反應(yīng)制備的 聚烯'皿含有大于約50%的每^具有至少700個碳原子的聚烯烴胺分子。在 又一個實 案中，基于頓聚烯烴胺肝的重量，由本文戶腿反應(yīng)制備的聚 烯;1S^有大于約75%的^ 具有至少700個碳原子的聚烯，分子。在又一個實施方案中，基于全部聚烯;IS^分子的重量，由本文所述反應(yīng)制備的聚烯^^有大于約90%的#^ 具有至少700個碳原子的聚烯賺肝。在一個實施方案中，基于，聚烯,分子的重量，由本文所述反應(yīng)制備 的聚烯烴胺含有大于約35%的，子具有至少1000個碳原子的聚烯烴胺分子。 在另一個實施方案中，基于全部聚烯烴胺針的重量，由本^0 述反應(yīng)制備的 聚烯'皿含有大于約50%的每^具有至少1000個碳原子的聚餘皿分子。在又一個實| 案中，基于全部聚烯烴胺針的重量，由本:^; 述反應(yīng)制備的
聚烯烴胺含有大于約75%的^^具有至少1000個碳原子的聚烯,分子。在又一個實施方案中，基于全部聚烯烴胺肝的重量，由本;5^f述反應(yīng)制備的聚烯娜含有大于約90%的每舒具有至少1000個碳原子的聚烯娜舒。在一個實施方案中，基于飾聚烯烴胺分子的重量，由本文所述反應(yīng)制備的聚烯烴胺含有大于約35%的#^子具有至少2500個碳原子的聚餘皿^。在另一個實施方案中，基于全部聚烯烴胺肝的重量，由本w;f述反應(yīng)制備的聚烯'皿含有大于約50%的每分子具有至少2500個碳原子的 分子。在又一個實施方案中，基于全部聚烯烴胺舒的重量，由本:t^f述反應(yīng)制備的聚烯'皿含有大于約75%的每分子具有至少2500個碳原子的,'皿分子。 在又一個實施方案中，基于全部聚烯烴胺分子的重量，由本M述反應(yīng)制備的 聚烯，含有大于約90%的每分子具有至少2500個碳原子的聚烯，分子。在一個實施方案中，基于頓聚烯烴胺肝的錢，由本文所述反應(yīng)制備 的聚烯烴M有大于約35%的，子具有至少5000個碳原子的聚烯烴胺分子。在另一個實施方案中，基于全部聚烯烴胺肝的重量，由本:^f述反應(yīng)制備的聚烯 含有大于約50%的每分子具有至少5000個碳原子的聚烯 分子。 在又一個實施方案中，基于全部聚烯皿分子的重量，由本文所述反應(yīng)制備的 聚烯烴胺含有大于約75%的每^具有至少5000個碳原子的聚烯，分子。在又一個實施方案中，基于全部聚烯烴胺舒的重量，由本:^/f述反應(yīng)制備的聚烯烴胺含有大于約90%的每分子具有至少5000個碳原子的聚烯皿分子。在一個實施方案中，基于全部聚烯烴胺肝的錢，由本文所述反應(yīng)制備 的聚烯烴胺含有大于約35%的^^具有至少7500個碳原子的聚烯烴胺分子。 在另一個實施方案中，基于全部聚烯烴胺分子的重量，由本文所述反應(yīng)制備的 聚烯 含有大于約50%的每，具有至少7500個碳原子的聚烯,^。在又一個實駄案中，基于全部聚烯烴胺肝的重量，由本w;f述鵬制備的聚烯'皿含有大于約75%的每分子具有至少7500個碳原子的聚餘皿分子。 在又一個實施方案中，基于全部聚烯烴胺分子的重量，由本文所述反應(yīng)制備的 聚烯'皿含有大于約90%的每分子具有至少7500個碳原子的聚烯，分子。在一個實施方案中，基于鄉(xiāng)聚烯烴胺肝的錢，由本文所述反應(yīng)制備 的聚烯烴胺含有大于約35%的每分子具有至少10000個碳原子的聚烯烴胺分 子。在另一個實施方案中，基于全部聚烯烴胺M的重量，由本文所述反應(yīng)制
備的聚烯^J^有大于約50%的^^具有至少10000個碳原子的聚烯烴胺分 子。在又一個實施方案中，基于全部聚烯，分子的重量，由本文所述反應(yīng)制 備的聚烯;SJ^有大于約75%的#^子具有至少10000個碳原子的聚烯烴胺分子。在又一個實施方案中，基于全部聚烯鵬舒的重量，由本文所述反應(yīng)制備的聚烯,含有大于約90%的^^具有至少10000個碳原子的聚烯烴胺分子。在一個實施方案中，由本;^f述鵬庫格的聚烯娜是混合物，其中占優(yōu) 勢的聚烯燈按分子每^ 中含有至少約12個碳原子。在另一個實施方案中， 由本文所述反應(yīng)制備的聚烯烴胺是混合物，其中占優(yōu)勢的聚烯烴胺^ 每^中含有至少約20個碳原子。在又一個實 案中，由本鄉(xiāng)述鵬制備的聚 烯烴胺是混合物，其中占優(yōu)勢的聚烯烴胺^^每M中含有至少約25個碳原 子。在又一個實施方案中，由本文所述鵬制備的聚烯娜是混合物，其中占 優(yōu)勢的聚烯皿^ 每M中含有至少約50個碳原子。在另一個實IW案中， 由本文所述反應(yīng)制備的聚烯烴胺是混合物，其中占優(yōu)勢的聚烯皿^ 每^T 中含有至少約75個碳原子。在又一個實施方案中，由本，述g制備的聚 烯'鵬是混溯，其中占優(yōu)勢的聚烯娜舒^T中含有至少約100個碳原 子。在又一個實施方案中，由本文所述反應(yīng)制備的聚烯烴胺是混合物，其中 占優(yōu)勢的聚烯徑胺^f ，子中含有至少約250個碳原子。在另一個實施方 案中，由本文所述鵬制備的聚烯烴胺是混糊，其中占優(yōu)勢的聚烯娜分子 每分子中含有至少約500個碳原子。在又一個實施方案中，由本文所述反應(yīng) 制備的聚烯纟M是混合物,其中占優(yōu)勢的聚烯^^M，子中含有至少約700 個碳原子。在又一個實施方案中，由本文所述反應(yīng)制備的聚烯烴胺是混合物， 其中占優(yōu)勢的聚烯皿M每分子中含有至少約1000個碳原子。在另一個實 船案中，由本文所述反應(yīng)制備的聚烯賺是混合物，其中占優(yōu)勢的聚烯烴胺 中含有至少約2500個碳原子。在又一個實皿案中，由本;5Jf述 反應(yīng)制備的聚烯烴胺是混合物，其中占優(yōu)勢的聚烯,^ ，子中含有至少約5000個碳原子。在又一個實ife^案中，由本文皿，制備的聚烯烴胺是混合吻，其中占優(yōu)勢的聚烯烴胺^，子中含有至少約7500個碳原子。在 另一個實施方案中，由本文所述反應(yīng)制備的聚烯烴胺是混合物，其中占優(yōu)勢的 聚烯，^ 每分子中含有至少約10,000個碳原子。
組溯本發(fā)明的新型組^I^有平均M量至少為250的聚烯您按，該聚烯, 由這樣的反應(yīng)制備，包括將烯烴^^烯烴與偶氮化糊在自由基剝牛下接觸。在一個實ltt"案中，平均肝SM少為250的聚烯;S^^含OT^料組^l中，該聚烯烴胺由這樣的反應(yīng)制備，該反應(yīng)包括將烯烴^l^烯烴與偶氮化合物在自由基條件下接觸。在另一個實船案中，聚烯娜包含在添加齊跑糊中， 其中該聚烯烴胺由這樣的反應(yīng)制備，該反應(yīng)包括將烯烴，烯烴與偶氮化，在自由基剝牛下,。在又一個實施方案中，平均肝量至少為250的聚烯烴 胺包含在歉縮物組溯中，該聚烯烴胺由這樣的反應(yīng)制備，該反應(yīng)利用偶氮化 ，作為自由基弓l發(fā)劑和利用催化劑。任選地，可以在燃料組^l和發(fā)動機接觸前，將添加劑組合物或,物組 合物加入燃料組合物。或者，也可以在燃料組合物和發(fā)動機接觸后，將添加 劑組^/或鵬物組合物加入燃料組，。在一個實施方案中，該燃料組合物包含一種或多種烴 ^料。合適的烴^^料包含但不限于汽油、中間餾出鵬、柴油、生物柴油和煤油。在配制本發(fā)明的燃料組，時，以足以斷氏或抑制發(fā)動機中沉積物形成的 量使用由本文所述g制備的平均^ 量至少為250的聚烯您按。因此該m組含吻中將含有少量的由本發(fā)明所述反應(yīng)制備的聚烯'超按。在另一個實施方案中， 4組合物將含有由本文所述，制備的以活性成 分基礎(chǔ)計約10到約10,000 ppm (每百萬錢份^l斗加上平均肝輕少為250 的聚烯烴胺中所述反應(yīng)產(chǎn)物的M份)的平均^f量至少為250的聚烯烴胺。在 又一個實 案中，燃料組，將含有以活性成分基礎(chǔ)計約50到約1000 ppm 的由本文所述反應(yīng)制備的平均肝量至少為250的聚烯娜。在又一個實驗 案中，燃料組合物將含有以活性成分基礎(chǔ)形勺100到約500 ppm的由本:fi^f述 反應(yīng)制備的平均^量至少為250的聚烯烴胺。在另一個實施方案中，由本文所述反應(yīng)制備的平均^量至少為250的聚 烯烴胺配制成添加劑組合物，而且可以任選在燃料組合物與發(fā)動機接觸前加入 燃料組合物中。任選地，含有由本^^f述反應(yīng)制備的平均^T量至少為250的聚烯烴胺的 添加劑組合物可以用載體配制得到濃縮物組合物。在一個實 案中，該載體
是液條艦體?；蛘?，可以將由本文所述皿制備的平均M量至少為250的聚烯,用 載體配制得到濃縮物組^tl。在一個實 案中，該載體是液體載皿體。一般地，添加劑組合物含有約30wt^到約80wt^由本文所述反應(yīng)制備的 平均肝量至少為250的聚烯烴胺。在一個實施方案中，添加劑組糊含有 約50wtQ/o到約70wt^由本文所述反應(yīng)制備的平均^^量至少為250的聚烯烴 胺。在一個實驗案中，可以用約20wt^到約70w^的載^^添加齊跑合 物得到濃縮物組，。在另一個實施方案中，可以用約30 約50wt^的液體 載^^釋添加劑組溯得到濃縮物組，。通常，載體與含有由本文所述，制備的平均^ 量至少為250的聚烯烴 胺的添加劑組合物的重量比，以活性成分基礎(chǔ)計，通常慰勺0.3:1 約2:1。在 一個實施方案中，載體與含有由本文所述^制備的平均^量至少為250的 聚烯j:艦的添加劑組合物的重量比，以平均成分基礎(chǔ)計，通常大約是0.5:1 約 1:1 。所述活性成分基礎(chǔ)排除以下物質(zhì)的SflQ與添加劑組合物相關(guān)的和保留在 添加劑組，中的樹可烯烴鄉(xiāng)烯烴舒，和(ii難制造添加劑組合物時鵬的 、翻IJ,如果ME地話，在其配制期間^其配制之后添加，但,加載體之前。相對矜有由本文所述反應(yīng)律格的平均肝量至少為250的聚烯烴胺盼添 加劑組合物，所用載體的比例劍吏得含有該稀釋的添加齊跑糊的燃料組合物 在發(fā)動機中消耗時，與使用不含該無添加劑組合物的同樣燃料組合物運轉(zhuǎn)的發(fā) 動機的清潔度相比，能帶來改善的清潔度。除了由本文所述皿制備的平均分子量為至少250的聚烯'皿外，燃料組，、添加劑組，禾n/或'鄉(xiāng)物組合物可以任選含有附加組分。例如，^r斗組 ^i、添加劑組^禾n/或、目物組，可以包含燃燒,劑、十六烷值增進劑、摩擦改性劑、洗滌劑、分散劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、腐蝕抑制劑、去霧劑 (dehazeis)、金屬減活劑、防沫劑、助翻ij、包裝相豁U、潤滑性添加劑、抗靜 電劑、清除劑、污染抑制劑、低溫流動艦劑、破乳劑等等中的一種或多種。 對她，燃料組^tl、添加劑組，和/或鄉(xiāng)物組糊可以含有雜量的常規(guī) 燃 混組分，例如甲醇、乙醇、二^S醚等等。
的聚烯烴胺共^iS燃料組糊、添加劑組合物或、鵬物組合物，與蟲鵬以各 種子組合形式(subKX)mbinations)。在一個實施方案中，要包含到最終燃料組合 物中的兩種或多種組分j頓添加齊腿合物同時進行共混。在另一個實施方案中，用載##釋添加劑組^/得到可以添加到燃料組糊中的^§物組^ 0本發(fā)明適用于發(fā)動機的操作(例如在發(fā)電裝置、泵站中使用的發(fā)動機，在 汽車、卡車、道路土工平整設(shè)備、軍用 5^中用作原動機的發(fā)動機)。因此， 本發(fā)明的一個實施方案包括一種用于減少發(fā)動機沉積物數(shù)量的方法，該方, 括將燃料組合物與發(fā)動機^M， ^M料組合物包含主要量的烴，料和較少比 例的含有由本文所述反應(yīng)制備的平均M量至少為250的聚烯烴胺的組合物。本發(fā)明的另一個實施方案包括一種用于改善洗像性的方法，其包括使用含 有由本文所述反應(yīng)制備的平均M量至少為250的聚j^短按的組^t/。本發(fā)明的另一個實施方案包括含有由本文所述^制備的平均M量至少 為250的聚烯烴胺的組糊的用途。在一個實 案中，該組糊的用途是作 為洗滌劑。在另一個實施方案中，該組合吻的用途是減少發(fā)動機中的沉積物的在一些實施方案中，本文所述皿可以在載,體中進行。在其它情況下， 由本文所述反應(yīng)制備的平均^f量至少為250的聚烯烴胺同適當(dāng)量的載體流體 混合。如果需要，本文所述得到平均^T量至少為250的聚烯烴胺的反應(yīng)可以 在適當(dāng)?shù)妮敽拜d微體中進行，然后與 卜量的相同跡同載#^體混合。以及為本t^領(lǐng)域中那些M人員知曉的各種條件和參數(shù)的其它合適,和調(diào) 整在本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)。本文所弓間的全部專利和出版物，將它們的針內(nèi)容完全弓l入供參考。實施例實施例1OT異丁烯作為起始原料的聚異丁烯胺的合成在含鋰催化劑如1^8||(013)12械下，鵬丁烯同AIBN混合。異丁烯 和AIBN以適當(dāng)?shù)哪柋嚷蔬M行反應(yīng)得到具有期望平均^f量的聚烯烴腈。然后將具有所需平均^f量的聚烯烴J3M行分離，與^I的催化劑相接觸 來生產(chǎn)具有期望^量的聚烯烴胺。
實施例2使用聚異丁烯作為起始原料的聚異丁烯胺的合成在含鋰催化劑如LiCBu(CH》。存在下，將特定平均分子量的聚異丁烯同 ABN混合。將聚異丁烯和ABN以^iS的摩爾比率進行反應(yīng)得到所需聚烯烴腈。然后將該所需聚烯烴腈進行分離，并與魏的催化劑,得到期望的聚烯烴胺。
權(quán)利要求
1、一種反應(yīng)，其包括將烯烴或聚烯烴和偶氮化合物在自由基條件下接觸以形成平均分子量至少為250的聚烯烴腈。
2、 權(quán)利要求1的反應(yīng)，其中所述偶氮化合物選自2，2'-偶氮二異丁腈(" AIBN")、 2,-偶艦(2-丁騰、U，-偶氮觀環(huán)己職、2+叔丁基偶氮》2-氰基丙 烷、2，2，-偶頓2-甲基-N"(1，1)-觀羥甲基>2凝乙閨丙,、2,2，-偶氮雙(2-甲 蟇N-羥乙萄丙酰胺、2,-偶iUX( HN，-二亞甲基異丁脒)二氯化物、2，2，-偶氮 雙(2-鵬丙輸二氯化物、2,2，-偶M^( NW-二亞甲基異丁鵬、2,2，-偶^X( 2-甲基-N-[l,l-觀羥甲基》2-羥乙基]丙鵬)、2,2，-偶艦(2-甲基N-[l,l-雙(羥甲 萄乙閨丙StJ^)、 2^2，-偶m^(2-甲蟇NW-羥乙萄丙15tJK)、 2，2，-偶^51(異丁酰 勒二7K合物、偶氮丁腈、2，2，-偶^^"(4-甲氧蟇2，4-二甲基鵬、2,2，-偶^^-(2，4-二甲基戊職、2，2，-偶 <2-甲基丁職、2，2，-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基 鵬。
3、 權(quán)利要求1的反應(yīng)，其中所述烯烴魏自丙烯、丁烯、鵬、異丁烯、 苯乙烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯、十一麟、十二 、十三碳烯、 十六晚烯、十四麟、十五碳烯、十七麟、十九碳烯、十八麟、l沖八碳 烯、二十麟、l-二十碳烯、l-二十二麟、l-二十四麟、1-二十六碳烯、1-二十八ife晞、1-三十碳稀中的一種或多種烯烴。
4、 權(quán)利要求l的反應(yīng)，其中所述聚烯烴魏自聚丙烯、聚丁烯、聚娜、 聚異丁烯、聚苯乙烯、聚己烯、聚庚烯、聚辛烯、聚壬烯、聚鄉(xiāng)、聚十一碳 烯，聚十二號烯，聚十三 、聚十六 、聚十四麟、聚十五麟、聚十 烯、聚十九碳烯、聚十八碳烯、聚二十晚晞中的一種或多種聚烯烴。
5、 權(quán)利要求1的反應(yīng)，其中該反應(yīng)，一步包含isya^f，烴^烯烴和所述偶氮化合物之間的反應(yīng)的催化劑。
6、 權(quán)利要求5的反應(yīng)，其中iSia^麟烴繊烯烴和所述偶氮化^/之 間的反應(yīng)的所述催化劑選自硼烷、碳硼烷、富勒烯化物、茂金屬和含鋰催化劑。
7、 權(quán)利要求1的反應(yīng)，進一步包括將所述聚烯烴腈還原細(xì)應(yīng)的聚烯烴胺。
8、 燃料組合物，含有次要量的根據(jù)權(quán)利要求7的反應(yīng)制備的聚烯烴胺和 主要量的烴 料。
9、 一種改善洗雜的方法，包括,包含權(quán)禾腰求7的鵬制備的聚烯'皿的組，。
10、 包含權(quán)利要求7的腿制備的聚烯娜的組糊的用途。
全文摘要
聚烯烴胺可以通過這樣的反應(yīng)制備，該反應(yīng)包括將烯烴或聚烯烴和偶氮化合物在自由基條件下接觸以形成平均分子量至少為250的聚烯烴腈，隨后將該聚烯烴腈還原成相應(yīng)的聚烯烴胺。通過該反應(yīng)制備的聚烯烴胺可以作為洗滌劑包含在組合物中，例如燃料組合物、添加劑組合物和/或載體組合物。
文檔編號C08L23/36GK101130505SQ200710146470
公開日2008年2月27日 申請日期2007年6月22日 優(yōu)先權(quán)日2006年6月23日
發(fā)明者W·J·科勒西 申請人:雅富頓公司