專(zhuān)利名稱(chēng)：具有低光澤的熱塑性聚碳酸酯組合物，由該組合物制備的制品以及制備制品的方法
背景技術(shù)：
本發(fā)明涉及包含芳族聚碳酸酯的熱塑性組合物，特別是涉及具有低光澤的熱塑性聚碳酸酯組合物。
具有低光澤飾面(finish)的熱塑性材料可用于制造寬泛范圍應(yīng)用的制品和組件，從機(jī)動(dòng)車(chē)組件到裝飾制品，電子器具，例如計(jì)算機(jī)的外殼。可使用不同方法來(lái)獲得塑料制品的低光澤飾面。長(zhǎng)期以來(lái)使用機(jī)械紋理(texturing)塑料表面的方法，但這一類(lèi)型的表面飾面易于磨耗，且在使用的情況下，最終會(huì)增加光澤。此外，機(jī)械紋理增加加工步驟并增加制造成本。因此對(duì)可模塑的熱塑性組合物本身進(jìn)行改性是理想的，由此就在諸如模塑、流延、擠塑或輥壓合適的低光澤組合物之類(lèi)的工藝之后，制品立即可具有低光澤的表面。在這些應(yīng)用中使用的低光澤熱塑性組合物中也希望優(yōu)良的機(jī)械性能。
可在如上所述的應(yīng)用中使用具有優(yōu)良機(jī)械性能的聚碳酸酯?？赏ㄟ^(guò)添加降低光澤的填料和諸如粒狀二氧化硅之類(lèi)的添加劑，或者具有光澤降低功能的樹(shù)脂來(lái)實(shí)現(xiàn)聚碳酸酯的低光澤飾面；然而，由于機(jī)械性能，例如抗沖強(qiáng)度、延性保留率、模量、抗張強(qiáng)度和增加的粘度的減少或損失，可降低這種共混物的有效性。
因此本領(lǐng)域仍需要含聚碳酸酯的低光澤的熱塑性組合物。
這種材料的理想特征包括優(yōu)良的機(jī)械性能和容易制造兩個(gè)方面。低光澤的熱塑性組合物的機(jī)械性能理想地與高光澤的聚碳酸酯相當(dāng)。
發(fā)明概述 通過(guò)以下熱塑性組合物滿足了上述需要，該熱塑性組合物包括樹(shù)脂組合物，該樹(shù)脂組合物包括聚碳酸酯、抗沖改性劑，芳族乙烯基共聚物和聚有機(jī)基硅氧烷，其中所述熱塑性組合物的表面光澤度小于65，根據(jù)ASTMD2457在光滑表面上在60°，使用Gardner Gloss Meter和3毫米色片測(cè)量。在一種實(shí)施方式中，該熱塑性組合物還具有小于30，特別是小于25的表面光澤度，根據(jù)ASTM D2457在光滑表面上在20°，使用Gardner Gloss Meter和3毫米色片測(cè)量。
在另一實(shí)施方式中，一種制品包含上述的熱塑性組合物。
一種形成制品的方法，包括模塑、擠出、成型或成形該組合物，以形成制品。
下面詳細(xì)描述示例了上述和其它特征。
發(fā)明詳述 包含聚碳酸酯、抗沖改性劑、芳族乙烯基共聚物和聚有機(jī)基硅氧烷的熱塑性組合物具有優(yōu)異的機(jī)械性能以及合適的低光澤性質(zhì)。
熱塑性組合物包含聚碳酸酯。本文所用術(shù)語(yǔ)“聚碳酸酯”和“聚碳酸酯樹(shù)脂”意指具有下面式(1)之碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的成分
其中R1基團(tuán)總數(shù)的至少約60％為芳族有機(jī)基團(tuán)，余下的為脂族、脂環(huán)族或芳族基團(tuán)。在一種實(shí)施方案中，每個(gè)R1為芳族有機(jī)基團(tuán)，例如式(2)的基團(tuán) -A1-Y1-A2(2) 其中A1和A2各自為單環(huán)二價(jià)的芳基，Y1是具有一或兩個(gè)分隔A1和A2的原子的橋接基團(tuán)。在示例性的實(shí)施方案中，一個(gè)原子分隔A1和A2。該類(lèi)型基團(tuán)的說(shuō)明性和非限制性實(shí)例是-O-，-S-，-S(O)-，-S(O)2-，-C(O)-，亞甲基，環(huán)己基亞甲基，2-[2.2.1]-二環(huán)庚叉，乙叉，異丙叉，新戊叉，環(huán)己叉，環(huán)十五烷叉，環(huán)十二烷叉，及金剛烷叉。橋接基團(tuán)Y1可以為烴基或飽和烴基如亞甲基，環(huán)己叉，或異丙叉。
聚碳酸酯可通過(guò)式HO-R1-OH的二羥基化合物的界面反應(yīng)制備，其包括下面式(3)的二羥基芳族化合物 HO-A1Y1-A2-OH(3) 其中Y1、A1和A2如上所述。還包括下面通式(4)的雙酚化合物
其中Ra和Rb各自代表鹵原子或一價(jià)烴基，并且可以相同或相異；p和q各自獨(dú)立地為0～4的整數(shù)；及Xa代表下面式(5)的基團(tuán)之一
其中Rc和Rd各自獨(dú)立地代表氫原子或一價(jià)直鏈烷基或環(huán)狀烷基，及Re為二價(jià)烴基。
適宜的二羥基化合物的某些說(shuō)明性和非限制性實(shí)例包括4，4′-二羥基聯(lián)苯，1，6-二羥基萘，2，6-二羥基萘，二(4-羥基苯基)甲烷，二(4-羥基苯基)二苯基甲烷，二(4-羥基苯基)-1-萘基甲烷，1，2-二(4-羥基苯基)乙烷，1，1-二(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷，2-(4-羥基苯基)-2-(3-羥基苯基)丙烷，二(4-羥基苯基)苯基甲烷，2，2-二(4-羥基-3-溴苯基)丙烷，1，1-二(羥基苯基)環(huán)戊烷，1，1-二(4-羥基苯基)環(huán)己烷，1，1-二(4-羥基-3-甲基苯基)環(huán)己烷，1，1-二(4-羥基苯基)異丁烯，1，1-二(4-羥基苯基)環(huán)十二烷，反式-2，3-二(4-羥基苯基)-2-丁烯，2，2-二(4-羥基苯基)金剛烷，(α，α′-二(4-羥基苯基)甲苯，二(4-羥基苯基)乙腈，2，2-二(3-甲基-4-羥基苯基)丙烷，2，2-二(3-乙基-4-羥基苯基)丙烷，2，2-二(3-正丙基-4-羥基苯基)丙烷，2，2-二(3-異丙基-4-羥基苯基)丙烷，2，2-二(3-仲丁基-4-羥基苯基)丙烷，2，2-二(3-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷，2，2-二(3-環(huán)己基-4-羥基苯基)丙烷，2，2-二(3-烯丙基-4--羥基苯基)丙烷，2，2-二(3-甲氧基-4-羥基苯基)丙烷，2，2-二(4-羥基苯基)六氟丙烷，1，1-二氯-2，2-二(4-羥基苯基)乙烯，1，1-二溴-2，2-二(4-羥基苯基)乙烯，1，1-二氯-2，2-二(5-苯氧基-4-羥基苯基)乙烯，4，4′-二羥基二苯甲酮，3，3-二(4-羥基苯基)-2-丁酮，1，6-二(4-羥基苯基)-1，6-己二酮，乙二醇二(4-羥基苯基)醚，二(4-羥基苯基)醚，二(4-羥基苯基)硫醚，二(4-羥基苯基)亞砜，二(4-羥基苯基)砜，9，9-二(4-羥基苯基)氟，2，7-二羥基芘，6，6′-二羥基-3，3，3’，3′-四甲基螺(二)茚滿(“螺二茚滿雙酚”)，3，3-二(4-羥基苯基)苯酞，2，6-二羥基二苯并-對(duì)-二噁英，2，6-二羥基噻蒽，2，7-二羥基酚噻噁(phenoxathin)，2，7-二羥基-9，10-二甲基吩嗪，3，6-二羥基二苯并呋喃，3，6-二羥基二苯并噻吩，及2，7-二羥基咔唑等，以及包含至少一種前述二羥基化合物的組合。
可由式(3)所示的雙酚化合物類(lèi)型的具體實(shí)例包括1，1-二(4-羥基苯基)甲烷，1，1-二(4-羥基苯基)乙烷，2，2-二(4-羥基苯基)丙烷(下文中的“雙酚A”或“BPA”)，2，2-二(4-羥基苯基)丁烷，2，2-二(4-羥基苯基)辛烷，1，1-二(4-羥基苯基)丙烷，1，1-二(4-羥基苯基)正丁烷，2，2-二(4-羥基-1-甲基苯基)丙烷，1，1-二(4-羥基-叔丁基苯基)丙烷。也可以使用包含至少一種前述二羥基化合物的組合。
也可以使用支鏈聚碳酸酯，以及直鏈聚碳酸酯和支鏈聚碳酸酯的共混物。支鏈聚碳酸酯可通過(guò)在聚合期間加入支化劑來(lái)制備。這些支化劑包括多官能的有機(jī)化合物，其包含至少三個(gè)選自下列的官能團(tuán)羥基，羧基，羧酸酐，鹵代甲?；扒笆龉倌軋F(tuán)的組合。具體實(shí)例包括偏苯三酸，偏苯三酸酐，偏苯三酰氯，三對(duì)羥基苯基乙烷，靛紅-二酚，三酚TC(1，3，5-三((對(duì)-羥基苯基)異丙基)苯)，三酚PA(4(4(1，1-二(對(duì)-羥基苯基)-乙基)α，α-二甲基芐基)苯酚)，4-氯甲?；彵蕉姿狒?，均苯三酸，及二苯甲酮四羧酸。支化劑可以約0.05～2.0wt％的量添加。所有類(lèi)型的聚碳酸酯端基均可用于聚碳酸酯組合物，只要這種端基不顯著地影響所需要的熱塑性組合物的性質(zhì)。
本文所用的“聚碳酸酯”和“聚碳酸酯樹(shù)脂”還包括聚碳酸酯與其它包含碳酸酯鏈單元的共聚物的共混物。具體的適宜的共聚物是聚酯碳酸酯，也稱(chēng)之為共聚酯聚碳酸酯。這種共聚物，除了式(1)的碳酸酯重復(fù)鏈單元之外，還包含下面式(6)的重復(fù)單元
其中D為源于二羥基化合物的二價(jià)基團(tuán)，并且可以為例如C2-10亞烷基，C6-20脂環(huán)族基團(tuán)，C6-20芳族基團(tuán)或者聚亞烷基氧化物基團(tuán)，其中亞烷基包含2～6個(gè)碳原子，特別是2、3或4個(gè)碳原子；及T為源于二羧酸的二價(jià)基團(tuán)，并且可以為例如C2-10亞烷基，C6-20脂環(huán)族基團(tuán)，C6-20烷基芳族基團(tuán)，或者C6-20芳族基團(tuán)。
在一種實(shí)施方案中，D為C2-6亞烷基；在另一種實(shí)施方案中，D衍生自結(jié)構(gòu)式(7)的芳族二羥基化合物
其中每個(gè)Rf獨(dú)立地是鹵素原子、C1-10脂族基團(tuán)，C1-10鹵素取代的脂族基團(tuán)，并且n是0到4的整數(shù)。鹵素通常是溴?？梢杂墒?7)表示的化合物的例子包括但不限于間苯二酚、取代的間苯二酚化合物例如5-甲基間苯二酚、5-乙基間苯二酚、5-丙基間苯二酚、5-丁基間苯二酚、5-叔丁基間苯二酚、5-苯基間苯二酚、5-枯基間苯二酚、2，4，5，6-四氟間苯二酚、2，4，5，6-四溴間苯二酚等等；兒茶酚；氫醌；取代的氫醌例如2-甲基氫醌、2-乙基氫醌、2-丙基氫醌、2-丁基氫醌、2-叔丁基氫醌、2-苯基氫醌、2-枯基氫醌、2，3，5，6-四甲基氫醌、2，3，5，6-四叔丁基氫醌、2，3，5，6-四氟氫醌、2，3，5，6-四溴氫醌等等；或包括至少一種上述化合物的組合。
可以用來(lái)制備聚酯的芳族二羧酸的例子包括但不限于鄰苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿帷?，2-二(對(duì)-羧基苯基)乙烷、4，4′-二羧基二苯基醚、4，4′-雙苯甲酸、以及包括至少一種上述酸的混合物。還可以存在含稠環(huán)的酸，例如1，4-、1，5-、或2，6-萘二羧酸。具體的二羧酸是對(duì)苯二甲酸、間苯二酸、萘二甲酸、環(huán)己烷二羧酸、或它們的混合物。特定的二羧酸包括間苯二酸和對(duì)苯二甲酸的混合物，其中對(duì)苯二甲酸與間苯二酸的重量比是大約10∶1到大約0.2∶9.8。在另一種具體實(shí)施方案中，D是C2-6亞烷基官能團(tuán)并且T是對(duì)-亞苯基、間-亞苯基、亞萘基、二價(jià)脂環(huán)族官能團(tuán)、或它們的混合物。該類(lèi)的聚酯包括聚(對(duì)苯二甲酸亞烷基酯)。
在一種具體的實(shí)施方案中，聚碳酸酯為來(lái)自雙酚A的直鏈均聚物，其中A1和A2各自為對(duì)-亞苯基，Y1為異丙叉。
合適的聚碳酸酯可以通過(guò)例如界面聚合和熔融聚合的方法制備。雖然用于界面聚合的反應(yīng)條件可以不同，一個(gè)示范性的方法通常包括將二元酚反應(yīng)物溶解或分散在氫氧化鈉或氫氧化鉀水溶液中、將所得混合物加入到合適的與水不混溶的溶劑介質(zhì)中、以及將該反應(yīng)物在合適的催化劑例如三乙胺或相轉(zhuǎn)移催化劑存在下、在控制的PH條件例如大約8到大約10的條件下與碳酸酯前體接觸。最常用的與水不混溶的溶劑包括但不限于二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯苯和甲苯。合適的碳酸酯前體包括例如羰基鹵化物例如碳酰溴或碳酰氯、或鹵代甲酸酯例如二元酚的二鹵甲酸酯(例如雙酚A、氫醌等的雙氯甲酸酯)或二元醇的二鹵甲酸酯(例如乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇等的二鹵甲酸酯)。也可以使用包括至少一種上述類(lèi)型碳酸酯前體的組合。
可以使用的相轉(zhuǎn)移催化劑是結(jié)構(gòu)式(R3)4Q+X催化劑，其中每個(gè)R3相同或不同，是具有1到10個(gè)碳原子的烷基；Q是氮或磷原子；X是鹵素原子或具有1到8個(gè)碳原子的脂族官能團(tuán)或具有6到188個(gè)碳原子的芳族官能團(tuán)。適合的相轉(zhuǎn)移催化劑包括例如[CH3(CH2)3]4NX、[CH3(CH2)3]4PX、[CH3(CH2)5]4NX、[CH3(CH2)6]4NX、[CH3(CH2)4]4NX、CH3[CH3(CH2)3]3NX、和CH3[CH3(CH2)2]3NX、其中X是Cl-、Br-、C1-8烷氧基或C6-188芳氧基。有效量的相轉(zhuǎn)移催化劑可以是大約0.1到大約10wt％，基于光氣化混合物中雙酚的重量。在另一種實(shí)施方案中，有效量的相轉(zhuǎn)移催化劑可以是大約0.5到大約2wt％，基于光氣化混合物中雙酚的重量。
可選擇地，可以用熔融方法來(lái)制備聚碳酸酯。通常在熔融聚合方法中，聚碳酸酯可以在熔融狀態(tài)通過(guò)二羥基反應(yīng)物(s)和例如碳酸二苯酯的碳酸二芳基酯的共-反應(yīng)制備，該反應(yīng)是在酯交換催化劑的存在下在班伯里密煉機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)等中進(jìn)行以形成均勻的分散體。揮發(fā)性一元酚通過(guò)蒸餾從熔融反應(yīng)物中除去并且聚合物作為熔融殘留物被分離。
聚碳酸酯樹(shù)脂也可以通過(guò)界面聚合制備。不是采用二羧酸本身，而是可能，有時(shí)優(yōu)選使用酸的反應(yīng)性衍生物，如相應(yīng)的酰鹵，特別是酸的二氯化物和酸的二溴化物。這樣，例如不是采用間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸或其組合，而是可以采用間苯二酰氯、對(duì)苯二酰氯及其組合。
除了上述的聚碳酸酯之外，還可以使用聚碳酸酯與其它熱塑性聚合物的組合，例如聚碳酸酯和/或聚碳酸酯共聚物與聚酯的組合。本文使用的術(shù)語(yǔ)“組合”包括所有的混合物、共混物和合金等。適宜的聚酯包括式(6)的重復(fù)單元，并且可以為例如聚(亞烷基二羧酸酯)，液晶聚酯，及聚酯共聚物。還可以使用其中混有支化劑(如具有三或多個(gè)羥基的二醇或者三或多官能的羧酸)的支化聚酯。而且，有時(shí)根據(jù)組合物的最終用途，優(yōu)選聚酯上具有不同濃度的酸和羥基端基。
在一種實(shí)施方案中，使用聚(亞烷基對(duì)苯二甲酸酯)。適宜的聚(對(duì)苯二甲酸亞烷基酯)的具體實(shí)例是聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)(PET)，聚(對(duì)苯二甲酸1，4-丁二醇酯)(PBT)，聚(萘二甲酸乙二醇酯)(PEN)，聚(萘二甲酸丁二醇酯)(PBN)，聚(對(duì)苯二甲酸丙二醇酯)(PPT)，聚對(duì)苯二甲酸環(huán)己二甲醇酯(PCT)，及包含至少一種前述聚酯的組合。還打算的有，上述聚酯與少量如約0.5-10％重量源于脂族二酸和/或脂族多元醇的單元制成的共聚酯。
多于一種聚碳酸酯的共混物和/或混合物也可以使用。例如，可以將高流動(dòng)性和低流動(dòng)性聚碳酸酯共混在一起。
熱塑性組合物還可包括一種或多種抗沖改性劑組合物以增加熱塑性組合物的抗沖性能。這些抗沖改性劑可包括彈性體改性的接枝共聚物，包含(i)彈性(即橡膠)聚合物基質(zhì)并且Tg小于約10℃，更具體地小于約-10℃，或更具體地約-40至-80℃，和(ii)接枝到該彈性聚合物基質(zhì)上的剛性聚合物底層(superstrate)。已知，彈性體改性的接枝共聚物可以如下制備首先提供彈性聚合物，然后在該彈性體存在下使剛性相的構(gòu)成單體聚合，從而獲得接枝共聚物。接枝物可作為接枝支鏈或者作為殼連接到彈性體芯。殼可僅僅物理地包封芯，或者殼可部分或者基本上完全接枝到芯上。
用作彈性體相的合適材料包括例如共軛二烯橡膠；共軛二烯和小于50wt％可共聚單體的共聚物；烯烴橡膠，例如乙丙共聚物(EPR)、或乙丙二烯單體橡膠(EPDM)；乙烯-乙酸乙烯酯橡膠；硅橡膠；彈性C1-8烷基(甲基)丙烯酸酯；C1-8烷基(甲基)丙烯酸酯與丁二烯和/或苯乙烯的彈性共聚物；或包含至少一種前述彈性體的組合。
用于制備彈性體相的合適的共軛二烯單體為式(8)的共軛二烯單體
其中每一Xb獨(dú)立地為氫、C1-C5烷基等等?？墒褂玫墓曹椂N單體的實(shí)例是丁二烯、異戊二烯、1，3-庚二烯、甲基-1，3-戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、2-乙基-1，3-戊二烯；1，3-和2，4-己二烯等，以及含至少一種前述共軛二烯烴單體的混合物。具體的共軛二烯均聚物包括聚異戊二烯和聚丁二烯。
也可以使用共軛二烯橡膠的共聚物，例如通過(guò)共軛二烯和一種或多種可與之共聚的單體的含水自由基聚合所制備的那些。適用于與共軛二烯共聚的單體包括含有稠合芳環(huán)結(jié)構(gòu)的單乙烯基芳族單體如乙烯基萘、乙烯基蒽等，或式(9)的單體
其中Xc各自獨(dú)立地為氫、C1-C12烷基、C3-C12環(huán)烷基、C6-C12芳基、C7-C12芳烷基、C7-C12烷芳基、C1-C12烷氧基、C3-C12環(huán)烷氧基、C6-C12芳氧基、氯、溴、或羥基，R為氫、C1-C5烷基、溴或氯?？捎玫暮线m的單乙烯基芳族單體的實(shí)例包括苯乙烯、3-甲基苯乙烯、3，5-二乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-甲基乙烯基甲苯、α-氯苯乙烯、α-溴苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、四-氯苯乙烯等，和包括至少一種前述單乙烯基芳族單體的組合。苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯可以用作可與共軛二烯單體共聚的單體。
可與共軛二烯共聚的其它單體是單乙烯基單體如衣康酸、丙烯酰胺、N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺、馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酰亞胺，N-烷基-、芳基-、或鹵代芳基-取代的馬來(lái)酰亞胺，(甲基)丙烯酸縮水甘油酯，和通式(10)的單體
其中R是氫、C1-C5烷基、溴或氯，Xd是氰基、C1-C12烷氧基羰基、C1～C12芳氧基羰基、羥基羰基等。式(10)的單體的實(shí)例包括丙烯腈、乙基丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯代丙烯腈、β-氯代丙烯腈、α-溴代丙烯腈、丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等，以及含至少一種前述單體的組合。諸如丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯之類(lèi)的單體常常用作可與共軛二烯單體共聚的單體。也可使用前述單乙烯基單體和單乙烯基芳族單體的混合物。
用于彈性體相的合適的(甲基)丙烯酸酯單體包括以下物質(zhì)的交聯(lián)的，顆粒狀乳液均聚物或共聚物(甲基)丙烯酸C1-8烷基酯，具體地丙烯酸C4-6烷基酯，例如丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸2-乙基己基酯等，以及包括至少一種前述單體的組合。(甲基)丙烯酸C1-8烷基酯單體可任選地與至多15wt％的以上詳細(xì)描述的通式(8)、(9)或(10)的共聚單體混合聚合。示例性共聚單體包括但不限于丁二烯、異戊二烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯乙酯(penethymethacrylate)、N-環(huán)己基丙烯酰胺、乙烯基甲醚或丙烯腈，和含至少一種前述共聚單體的混合物。任選地，可存在最多5wt％的多官能交聯(lián)共聚單體，例如二乙烯基苯、亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯，例如乙二醇雙丙烯酸酯、亞烷基三醇三(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、雙丙烯酰胺、三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基異氰脲酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、馬來(lái)酸二烯丙酯、富馬酸二烯丙酯、己二酸二烯丙酯、檸檬酸的三烯丙酯、磷酸的三烯丙酯等，以及含至少一種前述交聯(lián)劑的組合。
可通過(guò)本體、乳液、懸浮、溶液或結(jié)合的工藝，例如本體-懸浮、乳液-本體、本體-溶液或其它技術(shù)，使用連續(xù)、半間歇或間歇工藝，來(lái)使彈性體相聚合。彈性體基質(zhì)的粒度不是關(guān)鍵的。例如，對(duì)于乳液基聚合橡膠膠乳來(lái)說(shuō)，可使用約0.001-約25微米，具體地約0.01-約15微米，或者甚至更具體地約0.1-約8微米的平均粒度。對(duì)于本體聚合的橡膠基底來(lái)說(shuō)，可使用約0.5-約10微米，具體地約0.6-約1.5微米的粒度。粒度可以通過(guò)簡(jiǎn)單的光散射法或者毛細(xì)流體動(dòng)力學(xué)色譜(CHDF)測(cè)量。彈性體相可以是粒狀適度交聯(lián)共軛丁二烯或C4-6烷基丙烯酸酯橡膠，優(yōu)選凝膠含量為大于70％。還合適的是丁二烯和/或C4-6烷基丙烯酸酯橡膠的混合物。
彈性體相可占全部彈性體改性的接枝共聚物的約5-約95wt％，更具體地約20-約90wt％，和甚至更具體地約40-約85wt％，其余為剛性接枝相。
可通過(guò)在一種或更多種彈性體聚合物基質(zhì)存在下，接枝聚合含單乙烯基芳族單體和任選地一種或更多種共聚單體的混合物，從而形成彈性體改性的接枝共聚物中的剛性相。可在剛性接枝相內(nèi)使用以上詳細(xì)描述的式(9)的單乙烯基芳族單體，其中包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鹵代苯乙烯如二溴苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯、丁基苯乙烯、對(duì)羥基苯乙烯、甲氧基苯乙烯等，或含至少一種前述單乙烯基芳族單體的組合。合適的共聚單體包括例如以上詳細(xì)描述的單乙烯基單體和/或通式(10)的單體。在一種實(shí)施方案中，R是氫或C1-C2烷基，和Xd是氰基或C1-C12烷氧基羰基。在剛性相內(nèi)使用的合適的共聚單體的具體實(shí)例包括丙烯腈、乙基丙烯腈、甲基丙烯腈、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯等，和含至少一種前述共聚單體的組合。
剛性接枝相中的單乙烯基芳族單體和共聚單體的相對(duì)比值可根據(jù)彈性體基質(zhì)的類(lèi)型，單乙烯基芳族單體的類(lèi)型，共聚單體的類(lèi)型，和抗沖改性劑的所需性能而寬泛地變化。剛性相通?？砂ㄖ炼?00wt.％的單乙烯基芳族單體，具體地約30-約100wt.％，更具體地約50-約90wt.％的單乙烯基芳族單體，余量為共聚單體。
取決于存在的彈性體改性的聚合物的量，可同時(shí)獲得未接枝的剛性聚合物或共聚物的分散基質(zhì)或連續(xù)相與彈性體改性的接枝共聚物。典型地，這種抗沖改性劑包括約40-約95wt.％的彈性體改性的接枝共聚物，和約5-約65wt.％剛性聚合物(共聚物)，基于抗沖改性劑的總重量。在另一實(shí)施方式中，這種抗沖改性劑包括約50-約85wt.％，更具體地約75-約85wt.％的橡膠改性的接枝共聚物，和約15-約50wt.％，更具體地約15-約25wt.％剛性聚合物(共聚物)，基于抗沖改性劑的總重量。
彈性體改性的抗沖改性劑的另一具體類(lèi)型包括衍生于下述的結(jié)構(gòu)單元至少一種硅橡膠單體、化學(xué)式為H2C＝C(Rg)C(O)OCH2CH2Rh的支鏈丙烯酸酯橡膠單體，其中Rg是氫或者C1-C8直鏈或支鏈烴基，和Rh是支鏈C3-C16烴基；第一接枝連接單體；可聚合的含鏈烯基的有機(jī)材料；和第二接枝連接單體。硅橡膠單體可以單獨(dú)包括或以結(jié)合的方式包括例如環(huán)狀硅氧烷、四烷氧基硅烷、三烷氧基硅烷、(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷、(巰烷基)烷氧基硅烷、乙烯基烷氧基硅烷或烯丙基烷氧基硅烷，例如十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷、三甲基三苯基環(huán)三硅氧烷、四甲基四苯基環(huán)四硅氧烷、四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷、八苯基環(huán)四硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷和/或四乙氧基硅烷。
例舉的支鏈丙烯酸酯橡膠單體可以單獨(dú)包括或以結(jié)合的方式包括丙烯酸異辛酯、丙烯酸6-甲基辛酯、丙烯酸7-甲基辛酯、丙烯酸6-甲基庚酯等?？删酆系暮溝┗挠袡C(jī)材料可以單獨(dú)或以結(jié)合的方式為例如式(9)或(10)的單體，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈或未支化的(甲基)丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯等。
至少一種第一接枝連接單體可以單獨(dú)或以結(jié)合的方式為(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷、(巰烷基)烷氧基硅烷、乙烯基烷氧基硅烷或烯丙基烷氧基硅烷，例如(γ-甲基丙烯酰氧基丙基)(二甲氧基)甲基硅烷和/或(3-巰丙基)三甲氧基硅烷。至少一種第二接枝連接單體單獨(dú)或以結(jié)合的方式為具有至少一個(gè)烯丙基的多烯鍵式不飽和化合物，例如甲基丙烯酸烯丙酯、三烯丙基氰脲酸酯或三烯丙基異氰脲酸酯。
可通過(guò)乳液聚合制備硅氧烷-丙烯酸酯抗沖改性劑組合物，其中在約30℃-約110℃的溫度下，在表面活性劑，例如十二烷基苯磺酸存在下，例如至少一種硅橡膠單體與至少一種第一接枝連接單體反應(yīng)，形成硅橡膠膠乳?；蛘撸h(huán)狀硅氧烷，例如環(huán)八甲基四硅氧烷和原硅酸四乙氧酯可與第一接枝連接單體，例如(γ-甲基丙烯酰氧基丙基)甲基二甲氧基硅烷反應(yīng)，得到平均粒度為約100納米-約2微米的硅橡膠。然后，任選地在交聯(lián)單體，例如烯丙基甲基丙烯酸酯存在下，在自由基生成聚合催化劑，例如過(guò)氧化苯甲酰存在下，使至少一種支化丙烯酸酯橡膠單體與硅橡膠顆粒聚合。這一膠乳然后與可聚合的含鏈烯基的有機(jī)材料和第二接枝連接單體反應(yīng)?？赏ㄟ^(guò)凝固(通過(guò)用凝固劑處理)從水相中分離接枝的硅氧烷-丙烯酸橡膠混雜物(hybrid)的膠乳顆粒，并干燥成微粉，以產(chǎn)生硅氧烷-丙烯酸酯橡膠抗沖改性劑組合物。這一方法通?？捎糜谏a(chǎn)粒度為約100納米-約2微米的硅氧烷-丙烯酸酯抗沖改性劑。
形成前述彈性體改性的接枝共聚物已知的方法包括本體、乳液、懸浮和溶液方法，或者結(jié)合的方法，例如本體-懸浮、乳液-本體、本體-溶液或其它技術(shù)使用連續(xù)、半間歇或間歇工藝。
如果期望的話，前述類(lèi)型的抗沖改性劑可通過(guò)乳液聚合方法制備，該方法避免了使用堿性物類(lèi)，例如C6-30脂肪酸的堿金屬鹽，例如硬脂酸鈉，硬脂酸鋰，油酸鈉，油酸鉀，等，堿金屬碳酸鹽，胺如十二烷基二甲胺，十二烷基胺，等，和胺的銨鹽，和含降解催化劑的其它物質(zhì)，例如酸。這種物質(zhì)通常用作聚合反應(yīng)助劑，例如，乳液聚合中的表面活性劑，并且可催化聚碳酸酯的酯交換反應(yīng)和/或降解。相反，離子硫酸鹽、磺酸鹽或磷酸鹽表面活性劑可用于制備抗沖改性劑，尤其是抗沖改性劑的彈性體基質(zhì)部分。合適的表面活性劑包括例如C1-22烷基或C7-25烷芳基磺酸鹽(酯)、C1-22烷基或C7-25烷芳基硫酸鹽(酯)、C1-22烷基或C7-25烷芳基磷酸鹽(酯)、取代硅酸鹽(酯)及包括至少一種前述表面活性劑的組合。具體的表面活性劑是C6-16，具體地C8-12烷基磺酸鹽。這一乳液聚合方法描述且公開(kāi)于諸如Rohm& Haas和General Electric Company之類(lèi)的公司的各種專(zhuān)利和文獻(xiàn)中。在實(shí)踐中，可使用任何上述的抗沖改性劑，只要它不含脂肪酸的堿金屬鹽、堿金屬碳酸鹽和其它堿性物質(zhì)。
該類(lèi)型的具體抗沖改性劑為甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)抗沖改性劑，其中丁二烯基質(zhì)是使用上述磺酸鹽、硫酸鹽或者磷酸鹽作為表面活性劑制備的。彈性體改性的接枝共聚物的ABS和MBS之外的其它實(shí)例包括但不限于丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸丁酯(ASA)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(MABS)和丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯(AES)。
在某些實(shí)施方式中，抗沖改性劑為接枝聚合物，該聚合物具有高橡膠含量，即接枝聚合物重量的大于或等于50wt.％，任選的大于或等于60wt.％。該橡膠優(yōu)選的存在量為接枝聚合物的小于或等于95wt.％，任選的小于或等于90wt.％。
橡膠形成接枝聚合物的骨架，并優(yōu)選為具有下式(11)的共軛二烯的聚合物
其中Xe為氫、C1-C5烷基、氯或溴。可以使用的二烯的某些實(shí)例為丁二烯、異戊二烯、1，3-庚二烯、甲基-1，3-戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、2-乙基-1，3-戊二烯；1，3-和2，4-己二烯、氯和溴取代的丁二烯，例如二氯丁二烯、溴丁二烯、二溴丁二烯、包含至少一種前述二烯的混合物。優(yōu)選的共軛二烯是丁二烯。也可以使用共軛二烯和其它單體的共聚物，例如丁二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯-丙烯腈共聚物等等。或者，該骨架可以是丙烯酸酯橡膠，例如基于丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基己酯的橡膠，以及包含至少一種前述橡膠的混合物。此外，少量二烯可以共聚在丙烯酸酯橡膠骨架中，以便獲得改善的接枝物。
在形成骨架聚合物后，在骨架聚合物存在下聚合接枝單體。一種優(yōu)選的接枝單體為具有下式(12)的單乙烯基芳烴
其中Xb如上所定義，Xf為氫、C1-C10烷基、C1-C10環(huán)烷基、C1-C10烷氧基、C6-C18芳基、C6-C18芳烷基、C6-C18芳氧基、氯、溴等等。實(shí)例包括苯乙烯、3-甲基苯乙烯、3，5-二乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-甲基乙烯基甲苯、α-氯苯乙烯、α-溴苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、四氯苯乙烯、包含至少一種前述化合物的混合物，等等。
在聚合物骨架存在時(shí)可以共聚的第二類(lèi)接枝單體為式(13)的丙烯酸類(lèi)單體
其中Xb定義如上，Y2為氰基、C1-C12烷氧羰基等等。該丙烯酸類(lèi)單體的實(shí)例包括丙烯腈、乙基丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、β-氯丙烯腈、α-溴丙烯腈、β-溴丙烯腈、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯，包含至少一種前述單體的混合物，等等。
也可以使用接枝單體的混合物，以獲得接枝共聚物。優(yōu)選的混合物包含單乙烯基芳烴和丙烯酸類(lèi)單體。優(yōu)選的接枝共聚物包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)和甲基丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(MBS)樹(shù)脂。合適的高橡膠丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹(shù)脂可獲自General Electric Company，級(jí)別為

131，336，338，360和415。
該組合物還可包含芳族乙烯基共聚物，例如苯乙烯類(lèi)共聚物(也稱(chēng)作“聚苯乙烯”共聚物)。本文使用的術(shù)語(yǔ)“芳族乙烯基共聚物”和“聚苯乙烯共聚物”和“苯乙烯類(lèi)共聚物”包括通過(guò)本領(lǐng)域已知的方法，例如本體、懸浮和乳液聚合法，使用至少一種單乙烯基芳族烴制備的聚合物。聚苯乙烯共聚物可以是無(wú)規(guī)、嵌段或接枝共聚物。單乙烯基芳烴實(shí)例包括烷基-、環(huán)烷基-、芳基-、烷芳基-、芳烷基-、烷氧基-、芳氧基-和其它取代的單乙烯基化合物，作為其組合。具體實(shí)例包括苯乙烯、4-甲基苯乙烯、3，5-二乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-甲基乙烯基甲苯、α-氯苯乙烯、α-溴苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、四氯苯乙烯、等等，及其組合。優(yōu)選的單乙烯基芳烴為苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
該組合物還包含芳族乙烯基共聚物。芳族乙烯基共聚物含有共聚單體，例如乙烯基單體、丙烯酸類(lèi)單體、馬來(lái)酐及其衍生物等等，及其組合。本文定義的乙烯基單體為具有至少一個(gè)可共聚碳碳雙鍵的脂族化合物。當(dāng)存在兩個(gè)或更多個(gè)碳碳雙鍵時(shí)，它們可以彼此共軛或者并不共軛。合適的乙烯基單體包括例如乙烯、丙烯、丁烯(包括1-丁烯、2-丁烯和異戊二烯)、戊烯、己烯等等；1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯(異戊二烯)、1，4-戊二烯、1，5-己二烯等等；及其組合。
丙烯酸類(lèi)單體包括例如丙烯腈、乙基丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、β-氯丙烯腈、α-溴丙烯腈、β-溴丙烯腈、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸乙丙酯等等，及其混合物。
馬來(lái)酐及其衍生物包括例如馬來(lái)酐、馬來(lái)酰亞胺、N-烷基馬來(lái)酰亞胺、N-芳基馬來(lái)酰亞胺或烷基或鹵素取代的N-芳基馬來(lái)酰亞胺等等，及其組合。
共聚單體在芳族乙烯基共聚物中的量可以變化。然而，摩爾百分比含量通常為約2％至75％。在該范圍內(nèi)，共聚單體的摩爾百分比可以具體地為至少4％，更具體為至少6％。同樣在該范圍內(nèi)，共聚單體的摩爾百分比可以具體地為高達(dá)50％、更具體地為高達(dá)25％，更具體地為高達(dá)15％。具體的聚苯乙烯共聚物樹(shù)脂包括聚(苯乙烯馬來(lái)酐)，通常稱(chēng)作″SMA″，和聚(苯乙烯丙烯腈)，通常稱(chēng)作″SAN″。
在一種實(shí)施方式中，芳族乙烯基共聚物包含(a)芳族乙烯基單體組分和(b)氰化物乙烯基單體組分。(a)芳族乙烯基單體組分的實(shí)例包括a-甲基苯乙烯，鄰、間或?qū)?甲基苯乙烯、乙烯基二甲苯、單氯苯乙烯、二氯苯乙烯、單溴苯乙烯、二溴苯乙烯、氟苯乙烯、對(duì)叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯和乙烯基萘，并且這些物質(zhì)可以單獨(dú)或組合使用。(b)氰化物乙烯基單體組分的實(shí)例包括丙烯腈和甲基丙烯腈，它們可以單獨(dú)使用或者兩種或更多種的組合使用。對(duì)于芳族乙烯基共聚物中(a)和(b)的組成比例沒(méi)有特別限制，可以根據(jù)所需的應(yīng)用選擇該比例。任選地，芳族乙烯基共聚物可以含有約95wt.％至50wt.％(a)，任選的約92wt.％至65wt.％(a)，基于芳族乙烯基共聚物中(a)+(b)的重量，相應(yīng)的約5wt.％至50wt.％(b)，任選的約8wt.％至35wt.％(b)，基于芳族乙烯基共聚物中(a)+(b)的重量。
芳族乙烯基共聚物的重均分子量(Mw)可以為30,000至200,000，任選的30,000至110,000，通過(guò)凝膠滲透色譜測(cè)量。
制備芳族乙烯基共聚物的方法包括本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合、本體懸浮聚合和乳液聚合。此外，也可以共混單獨(dú)共聚的樹(shù)脂。芳族乙烯基共聚物的堿金屬含量可以為約1ppm或更小，任選的約0.5ppm或更小，例如約0.1ppm或更小，基于芳族乙烯基共聚物的重量。此外，堿金屬中，組分(b)中堿金屬鈉和鉀的含量可以為約1ppm或更小，任選的約0.5ppm或更小，例如約0.1ppm或更小。
在一種實(shí)施方式中，芳族乙烯基共聚物包含“自由”苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)，即未接枝到另一聚合物鏈上的苯乙烯-丙烯腈共聚物。在具體實(shí)施方式
中，自由苯乙烯-丙烯腈共聚物的分子量可以為50,000至200,000，基于聚苯乙烯標(biāo)樣尺度，可以包含不同苯乙烯和丙烯腈的比例。例如，自由SAN可包含約75wt.％苯乙烯和約25wt.％丙烯腈，基于自由SAN共聚物的重量。自由SAN可以任選通過(guò)在組合物中加入含自由SAN的接枝橡膠抗沖改性劑而存在，和/或自由SAN可以獨(dú)立于組合物中的抗沖改性劑而存在。
該組合物可以包含約1wt.％至50wt.％自由SAN，任選的約2wt.％至25wt.％自由SAN，基于組合物的重量，如本文中的實(shí)施例所示。
該組合物還包含聚有機(jī)基硅氧烷樹(shù)脂。聚有機(jī)基硅氧烷具體地為聚有機(jī)基倍半硅氧烷。在一種實(shí)施方式中，聚有機(jī)基倍半硅氧烷為聚烷基硅氧烷粉末材料，通過(guò)以下方法之一制備烷基硅烷或烷基硅氧烷的水解、聚合或交聯(lián)，其方式獲得表面主要由烷基官能硅原子組成的限定粒狀結(jié)構(gòu)。
在另一實(shí)施方式中，聚有機(jī)基硅氧烷為聚(甲基倍半硅氧烷)，獲自甲基三烷氧基硅烷或其羥基化物或縮合物的氨水或胺中水解縮合。該樹(shù)脂為球狀并形成自由流動(dòng)的粉末，其雜質(zhì)(如氯、堿金屬或堿土金屬)含量低。
聚有機(jī)基硅氧烷樹(shù)脂顆粒為球狀，特征在于粒度分布窄。本文所使用的“球”是指顆粒的直徑在顆粒的任一點(diǎn)上測(cè)量時(shí)與在顆粒的任何其它點(diǎn)上測(cè)量的直徑相比變化小于10％。聚有機(jī)基硅氧烷樹(shù)脂的粒度為約0.5至20微米，具體地為約2至12微米。
在一種實(shí)施方式中，聚有機(jī)基硅氧烷具有式(14)重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(有時(shí)稱(chēng)為′倍半硅氧烷′)
其中R每次出現(xiàn)時(shí)相同或相異，并且為C1-13一價(jià)有機(jī)基團(tuán)。例如，R可以為C1-C13烷基，C1-C13烷氧基，C2-C13鏈烯基，C2-C13鏈烯氧基，C3-C6環(huán)烷基，C3-C6環(huán)烷氧基，C6-C10芳基，C6-C10芳氧基，C7-C13芳烷基，C7-C13芳烷氧基，C7-C13烷芳基，或者C7-C13烷芳氧基。在具體實(shí)施方式
中，R為甲基。在同一共聚物中，可以使用前述R基團(tuán)的組合。式(14)中g(shù)的值可以廣泛地變化，這取決于聚有機(jī)基硅氧烷的性質(zhì)。一般地，g可具有1-約30，特別是約3-約15，尤其是約3.5-約10的平均值。
適用于本發(fā)明的聚有機(jī)基硅氧烷樹(shù)脂包括但不限于聚甲基倍半硅氧烷、聚苯基甲基倍半硅氧烷，聚苯基丙基倍半硅氧烷、聚苯基倍半硅氧烷，聚苯基二甲基倍半硅氧烷和聚苯基乙烯基倍半硅氧烷，以及聚倍半硅氧烷在載體樹(shù)脂中的母料。聚有機(jī)基硅氧烷樹(shù)脂的一個(gè)實(shí)例為T(mén)ospearlTM，市購(gòu)自日本的Toshiba Silicone Co.，Ltd。TospearlTM為具有復(fù)雜硅結(jié)構(gòu)的有機(jī)硅聚合物，由有機(jī)和無(wú)機(jī)硅氧烷化合物形成，該化合物提供網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，硅氧烷鍵以三維形式衍射。TospearlTM具有球形外觀并具有約約0.1微米至12.0微米的平均粒徑。
可根據(jù)需要使用填料和/或增強(qiáng)劑，只要它們不會(huì)降解或不利地影響組合物。合適的填料或增強(qiáng)劑包含已知用于這些用途的任何材料。例如，適宜的填料或增強(qiáng)劑包括，例如，硅酸鹽和硅石粉末如硅酸鋁(莫來(lái)石)，合成的硅酸鈣，硅酸鋯，熔凝硅石，結(jié)晶硅石，石墨，天然硅砂等；硼粉如硼-氮化物粉末，硼-硅酸鹽粉末等；氧化物如TiO2，氧化鋁，氧化鎂等；硫酸鈣(作為其無(wú)水物，二水合物或三水合物)；碳酸鈣如白堊，石灰石，大理石，合成沉淀的碳酸鈣等；滑石，包括纖維狀的，模塊的(modular)，針形，層狀滑石等；硅灰石；表面處理的硅灰石；玻璃球如中空和實(shí)心玻璃球，硅酸鹽球，空心煤胞，鋁硅酸鹽(armospheres)等；高嶺土，包括硬高嶺土，軟高嶺土，煅燒高嶺土，包含本領(lǐng)域已知的用于促進(jìn)與聚合物基質(zhì)樹(shù)脂的相容性的各種涂層的高嶺土等；單晶纖維或″晶須″如碳化硅，氧化鋁，碳化硼，鐵，鎳，銅等；纖維(包括連續(xù)的和切斷的纖維)如石棉，碳纖維，玻璃纖維，如E，A，C，ECR，R，S，D，或NE玻璃等；硫化物如硫化鉬，硫化鋅等；鋇化合物如鈦酸鋇，鐵酸鋇，硫酸鋇，重晶石等；金屬和金屬氧化物如粒狀或纖維狀鋁，青銅，鋅，銅和鎳等；薄片填料如玻璃片，薄片碳化硅，二硼化鋁，鋁薄片，鋼薄片等；纖維填料，例如，短的無(wú)機(jī)纖維如由包含硅酸鋁、氧化鋁、氧化鎂和硫酸鈣半水合物等中的至少一種的共混物獲得的那些；天然填料和增強(qiáng)材料，如通過(guò)粉碎木材獲得的木屑，纖維狀產(chǎn)品如纖維素，棉花，劍麻，黃麻，淀粉，軟木粉，木質(zhì)素，花生殼，玉米，稻谷外殼等；有機(jī)填料如聚四氟乙烯；增強(qiáng)的有機(jī)纖維狀填料，由能夠形成纖維的有機(jī)聚合物形成，所述有機(jī)聚合物如聚(醚酮)，聚酰亞胺，聚苯并噁唑，聚(亞苯基硫化物)，聚酯，聚乙烯，芳族聚酰胺，芳族聚酰亞胺，聚醚酰亞胺，聚四氟乙烯，丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂，聚(乙烯醇)等；以及其它填料和增強(qiáng)劑如云母，粘土，長(zhǎng)石，煙灰，惰性硅酸鹽微球，石英，石英巖，珍珠巖，硅藻石，硅藻土，碳黑等，或者包含至少一種前述填料或增強(qiáng)劑的組合。
可用金屬材料層涂布填料和增強(qiáng)劑，以促進(jìn)導(dǎo)電，或者用硅烷表面處理，以改進(jìn)粘合性和與聚合物基體樹(shù)脂的分散。另外，該增強(qiáng)填料可以以單絲或復(fù)絲纖維形式來(lái)提供，且可以單獨(dú)地或者與其它類(lèi)型纖維通過(guò)以下例舉的方法組合地使用共編織或芯/皮、并列(side-by-side)、橙型或矩陣和原纖維結(jié)構(gòu)，或纖維制造技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的其他方法。合適的共編織結(jié)構(gòu)包括例如玻璃纖維-碳纖維、碳纖維-芳族聚酰亞胺(芳族聚酰胺)纖維和芳族聚酰亞胺玻璃纖維或類(lèi)似物。纖維狀填料可以以下列形式來(lái)提供，例如，粗紗(rovings)、紡織的纖維狀增強(qiáng)物，如0-90度織物等；無(wú)紡纖維增強(qiáng)材料，例如連續(xù)原絲片(continuous strand mat)、短切原絲片(choppedstrand mat)、絹紗(tissue)、紙和毛毯等；或者三維增強(qiáng)材料如編帶(braids)。填料的通常用量為約0至50重量份，任選地為約1至20重量份，在某些實(shí)施方式中，為約4至15重量份，基于100重量份的聚碳酸酯樹(shù)脂、抗沖改性劑和芳族乙烯基共聚物。
該組合物可任選包含其它聚碳酸酯共混物和共聚物，例如聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物、酯等等。
此外，該熱塑性組合物可以包含各種通常加入此類(lèi)樹(shù)脂組合物中的添加劑，條件是優(yōu)選選擇該添加劑，以便不會(huì)顯著不利地影響熱塑性組合物的所需性質(zhì)?？梢允褂锰砑觿┑幕旌衔??？梢栽诨旌嫌糜谛纬山M合物的組分過(guò)程中的合適時(shí)間混合添加劑。
該組合物可以任選地含有聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物，該共聚物包含聚碳酸酯嵌段和聚二有機(jī)基硅氧烷嵌段。共聚物中的聚碳酸酯嵌段包含前述式(1)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元，例如其中R1為前述的式(2)。這些單元可以衍生自前述式(3)的二羥基化合物的反應(yīng)。在一種實(shí)施方式中，該二羥基化合物為雙酚A，其中A1和A2分別是對(duì)亞苯基和Y1是異丙叉。
該聚二有機(jī)基硅氧烷嵌段包括式(15)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(本文中有時(shí)稱(chēng)作‘硅氧烷’)
其中R每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同，并且為C1-13單價(jià)有機(jī)基團(tuán)。例如R可以為C1-C13烷基、C1-C13烷氧基、C2-C13鏈烯基、C2-C13鏈烯氧基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烷氧基、C6-C10芳基、C6-C10芳氧基、C7-C13芳烷基、C7-C13芳烷氧基、C7-C13烷芳基或C7-C13烷芳氧基?？梢栽谕还簿畚镏惺褂们笆鯮基團(tuán)的組合。
式(15)中D的值可以基于熱塑性組合物中各個(gè)組分的類(lèi)型和相對(duì)用量、組合物的所需性能等等考慮因素廣泛變化。一般而言，D的平均值為2至1000，具體地為約2至500，更具體地為約5至100。在一種實(shí)施方式中，D的平均值為約10至75，在另一實(shí)施方式中，D的平均值為約40至60。當(dāng)D的值較低，例如小于約40，可能需要使用校多量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。相反，當(dāng)D的值較大，例如大于約40，可能需要使用較少量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。
可以使用的第一和第二(或更多)聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的組合，其中第一共聚物的D的平均值小于第二共聚物的D的平均值。
在一種實(shí)施方式中，通過(guò)式(16)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元提供聚二有機(jī)基硅氧烷嵌段；
其中D如上所定義；各個(gè)R可相同或不同，并如上所定義；Ar可以相同或不同，并為取代或未取代的C6-C30亞芳基，其中化學(xué)鍵直接連接到芳族部分。式(16)中適當(dāng)?shù)腁r基團(tuán)可以衍生自C6-C30二羥基亞芳基化合物，例如上述式(3)、(4)或(7)的二羥基亞芳基化合物。也可以使用包含至少一種前述二羥基亞芳基化合物的組合。適宜的二羥基亞芳基化合物的具體實(shí)例是1，1-二(4-羥基苯基)甲烷，1，1-二(4-羥基苯基)乙烷，2，2-二(4-羥基苯基)丙烷，2，2-二(4-羥基苯基)丁烷，2，2-二(4-羥基苯基)辛烷，1，1-二(4-羥基苯基)丙烷，1，1-二(4-羥基苯基)正丁烷，2.2-二(4-羥基-1-甲基苯基)丙烷，1，1-二(4-羥基苯基)環(huán)己烷，二(4-羥基苯基)硫醚(bis(4-hydroxyphenyl sulphide))，及1，1-二(4-羥基-叔丁基苯基)丙烷。也可以使用包含至少一種前述二羥基化合物的組合。
這種單元可來(lái)源于下式(17)的相應(yīng)的二羥基化合物
其中Ar和D如上所述。這種化合物進(jìn)一步描述于Kress等人的美國(guó)專(zhuān)利4746701中。該式的化合物可在相轉(zhuǎn)移條件下通過(guò)二羥基亞芳基化合物與例如α，ω-二乙酰氧基聚二有機(jī)基硅氧烷的反應(yīng)得到。
在另一種實(shí)施方案中，聚二有機(jī)基硅氧烷嵌段包括式(18)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元
其中R和D定義如上。式(18)中的R2為二價(jià)的C2-C8脂肪族基團(tuán)。式(18)中的每個(gè)M可以相同或相異，并且可以為鹵素，氰基，硝基，C1-C8烷硫基，C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，C2-C8鏈烯基，C2-C8鏈烯氧基，C3-C8環(huán)烷基，C3-C8環(huán)烷氧基，C6-C10芳基，C6-C10芳氧基，C7-C12芳烷基，C7-C12芳烷氧基，C7-C12烷芳基，或者C7-C12烷芳氧基，其中n各自獨(dú)立地為0，1，2，3或4。
在一種實(shí)施方案中，M為溴或氯，烷基如甲基、乙基或丙基，烷氧基如甲氧基、乙氧基或丙氧基，或者芳基如苯基、氯苯基或甲苯基；R2為二亞甲基，三亞甲基或四亞甲基；R為C1-8烷基，鹵代烷基如三氟丙基、氰基烷基，或者芳基如苯基、氯苯基或甲苯基。在另一種實(shí)施方案中，R為甲基，或者甲基與三氟丙基的組合，或者甲基與苯基的組合。在又一實(shí)施方案中，M為甲氧基，n為1，R2為二價(jià)的C1-C3脂肪族基團(tuán)，及R為甲基。
這些單元可以來(lái)源于下面的相應(yīng)的二羥基聚二有機(jī)基硅氧烷(19)
其中R、D、M、R2和n如上所述。
這種二羥基聚硅氧烷可通過(guò)在下面式(20)的硅氧烷氫化物和脂肪族不飽和的一元酚之間實(shí)施鉑催化的加成反應(yīng)來(lái)制備
其中R和D如前面所定義的，和脂肪族不飽和一元酚。適宜的脂肪族不飽和一元酚包括，例如，丁子香酚，2-烷基苯酚，4-烯丙基-2-甲基苯酚，4-烯丙基-2-苯基苯酚，4-烯丙基-2-溴苯酚，4-烯丙基-2-叔丁氧基苯酚，4-苯基-2-苯基苯酚，2-甲基-4-丙基苯酚，2-烯丙基-4，6-二甲基苯酚，2-烯丙基-4-溴-6-甲基苯酚，2-烯丙基-6-甲氧基-4-甲基苯酚，及2-烯丙基-4，6-二甲基苯酚。也可以使用包含至少一種前述酚類(lèi)的混合物。
聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物可任選地在上述相轉(zhuǎn)移催化劑的存在下，通過(guò)二酚類(lèi)聚硅氧烷(19)與碳酸酯源和式(3)的二羥基芳族化合物的反應(yīng)而制備。合適的條件類(lèi)似于在形成聚碳酸酯中有用的那些。例如，共聚物通過(guò)在低于0℃-約100℃，優(yōu)選約25℃-約50℃的溫度的光氣化反應(yīng)而制備。由于該反應(yīng)是放熱的，光氣添加的速度可用來(lái)控制反應(yīng)溫度。所需的光氣的量通常取決于二羥基反應(yīng)物的量?；蛘撸厶妓狨?聚硅氧烷共聚物通過(guò)在上述相轉(zhuǎn)移催化劑存在下，在熔融狀態(tài)下使二羥基單體和二芳基碳酸酯例如碳酸二苯酯共反應(yīng)而制備。
在制備聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物時(shí)，選擇二羥基聚二有機(jī)基硅氧烷的量，從而使得能夠給共聚物中提供期望量的聚二有機(jī)基硅氧烷單元。聚二有機(jī)基硅氧烷單元的量可寬泛地變化，也即可為約1wt.％-約99wt.％的聚二甲基硅氧烷，或等摩爾量的另一聚二有機(jī)基硅氧烷，余量為碳酸酯單元。因此所用的具體的量將根據(jù)熱塑性組合物的期望的物理性質(zhì)，D值(在2-約1000的范圍內(nèi))，和熱塑性組合物中每個(gè)組分的類(lèi)型和相對(duì)量來(lái)確定，其中所述的每個(gè)組分的類(lèi)型和相對(duì)量包括聚碳酸酯的類(lèi)型和量，抗沖改性劑的類(lèi)型和量，聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的類(lèi)型和量，以及任何其它添加劑的類(lèi)型和量。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員可使用本申請(qǐng)的教導(dǎo)，不需要過(guò)多的實(shí)驗(yàn)就可確定二羥基聚二有機(jī)基硅氧烷的合適量。例如，可選擇二羥基聚二有機(jī)基硅氧烷的量，從而產(chǎn)生共聚物，所述共聚物包括約1wt.％-約75wt.％，或者約1wt.％-約50wt.％的聚二甲基硅氧烷，或者等摩爾量的另一聚二有機(jī)基硅氧烷。在一種實(shí)施方式中，共聚物包括約5wt.％-約40wt.％，任選地約5wt.％-約25wt.％的聚二甲基硅氧烷，或等摩爾量的另一聚二有機(jī)基硅氧烷，余量為聚碳酸酯。在具體的實(shí)施方式中，共聚物可包括約20wt.％的硅氧烷。
在不同實(shí)施方案中，熱塑性組合物包含約25wt.％至90wt.％聚碳酸酯樹(shù)脂；任選的約50wt.％至80wt.％聚碳酸酯；任選的約55wt.％至70wt.％聚碳酸酯。熱塑性組合物也可以包含約0wt.％至60wt.％芳族乙烯基共聚物；任選的約5wt.％至30wt.％芳族乙烯基共聚物；在某些實(shí)施方案中約15wt.％至25wt.％芳族乙烯基共聚物。該組合物還可以包含約1wt.％至30wt.％抗沖改性劑，任選的約5wt.％至25wt.％抗沖改性劑，以及在某些實(shí)施方案中約8wt.％至20wt.％抗沖改性劑。該組合物還可以包含約1wt.％至20wt.％聚有機(jī)基硅氧烷，任選的約1wt.％至10wt.％聚有機(jī)基硅氧烷，在某些實(shí)施方案中約3wt.％至8wt.％聚有機(jī)基硅氧烷。在示例性實(shí)施方案中，組合物可以包含約50wt.％至80wt.％的一種或多種聚碳酸酯樹(shù)脂、約5至30wt.％SAN，約1wt.％至30wt.％抗沖改性劑，例如HRG，和約1wt.％至20wt.％的聚甲基倍半硅氧烷。
本文所描述的組合物可以包含主抗氧化劑或者“穩(wěn)定劑”(例如，受阻酚和/或仲芳基胺)和任選的輔助抗氧化劑(例如磷酸酯和/或硫酯)。合適的抗氧化劑包括例如有機(jī)磷酸酯，例如亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、二(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯等等，烷基化的一元酚或多元酚；多元酚與二烯的烷基化反應(yīng)產(chǎn)物，例如四[亞甲基(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]甲烷等等；對(duì)甲酚或二環(huán)戊二烯的丁基化反應(yīng)產(chǎn)物；烷基化氫醌；羥基化硫代二苯醚；烷叉雙酚；芐基化合物；β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸與一元醇或多元醇的酯；β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)-丙酸與一元醇或多元醇的酯；硫烷基或硫芳基化合物的酯，例如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、二(十三烷基)硫代丙酸酯、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、季戊四醇基-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯等等；β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸的酰胺等等；或者包含至少一種前述抗氧化劑的組合。抗氧化劑的通常用量為約0.01至1重量份，任選的約0.05至0.5重量份，基于100重量份的聚碳酸酯樹(shù)脂、芳族乙烯基共聚物、抗沖改性劑和聚有機(jī)基硅氧烷。
合適的熱穩(wěn)定劑包括例如有機(jī)亞磷酸酯，例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(2，6-二甲基苯基)酯、亞磷酸三(混合的單和二壬基苯基)酯，等等；膦酸酯，例如二甲基苯膦酸酯等等；磷酸酯，例如磷酸三甲基酯等等；或者包含至少一種前述熱穩(wěn)定劑的組合。熱穩(wěn)定劑的通常用量為約0.01至5重量份，任選的約0.05至0.3重量份，基于100重量份的聚碳酸酯樹(shù)脂、芳族乙烯基共聚物、沖改性劑和聚有機(jī)基硅氧烷。
也可以使用光穩(wěn)定劑和/或紫外光(UV)吸收添加劑。合適的光穩(wěn)定劑包括例如苯并三唑類(lèi)，例如2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)-苯并三唑和2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮等等，或者包含至少一種前述光穩(wěn)定劑的組合。光穩(wěn)定劑的通常用量為約0.01至10重量份，任選的約0.1至1重量份，基于100重量份的聚碳酸酯樹(shù)脂、芳族乙烯基共聚物、抗沖改性劑和聚有機(jī)基硅氧烷。
合適的UV吸收添加劑包括例如羥基二苯甲酮類(lèi)；羥基苯并三唑類(lèi)；羥基苯并三嗪類(lèi)；氰基丙烯酸酯類(lèi)；草酰二苯胺類(lèi)；苯并噁嗪酮類(lèi)；2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚(CYASORBTM 5411)；2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮(CYASORBTM 531)；2-[4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚(CYASORBTM 1164)；2，2’-(1，4-亞苯基)雙(4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮)(CYASORBTM UV-3638)；1，3-雙[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯?；?氧基]-2，2-雙[[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷(UVINULTM 3030)；2，2’-(1，4-亞苯基)雙(4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮)；1，3-雙[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯?；?氧基]-2，2-雙[[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷；納米尺寸的無(wú)機(jī)材料，例如氧化鈦、氧化鈰和氧化鋅，所有這些的粒度小于100nm；或類(lèi)似物；或含至少一種前述UV吸收劑的組合。UV吸收劑的通常用量為約0.1至5重量份，基于100重量份的聚碳酸酯樹(shù)脂、芳族乙烯基共聚物、抗沖改性劑和聚有機(jī)基硅氧烷。
也可使用增塑劑、潤(rùn)滑劑和/或脫模劑添加劑。這些類(lèi)型的材料存在顯著的重疊，其中包括例如鄰苯二甲酸酯，例如二辛基-4，5-環(huán)氧六氫鄰苯二甲酸酯；三(辛氧基羰基乙基)異氰脲酸酯；三硬脂精；二-或多官能芳族磷酸酯，例如間苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、氫醌的雙(二苯基)磷酸酯和雙酚A的雙(二苯基)磷酸酯；聚-α-烯烴；環(huán)氧化大豆油；硅氧烷類(lèi)，其中包括硅油；酯，例如脂肪酸酯，例如烷基硬脂酯，例如硬脂酸甲酯；硬脂酸硬脂酯、四硬脂酸季戊四醇酯和類(lèi)似物；硬脂酸甲酯和含聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物及其共聚物的親水和疏水非離子表面活性劑的混合物，例如在合適溶劑內(nèi)的硬脂酸甲酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物；蠟，例如蜂蠟、褐煤蠟、石蠟或類(lèi)似物。這些材料的通常用量為約0.1至20重量份，任選的約1至10重量份，基于100重量份的聚碳酸酯樹(shù)脂、芳族乙烯基共聚物、抗沖改性劑和聚有機(jī)基硅氧烷。
術(shù)語(yǔ)“抗靜電劑”是指可加工于聚合物樹(shù)脂中和/或噴于材料或制品上以提高導(dǎo)電性和整體物理性能的單體、低聚或聚合材料。單體抗靜電劑的實(shí)例包括單硬脂酸甘油酯，二硬脂酸甘油酯，三硬脂酸甘油酯，乙氧化胺，伯、仲、叔胺，乙氧基化醇，烷基硫酸鹽，烷基芳基硫酸鹽，烷基磷酸鹽，烷基胺硫酸鹽，烷基磺酸鹽如硬脂基磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉等，季銨鹽，季銨樹(shù)脂，咪唑啉衍生物，脫水山梨醇酯，乙醇酰胺，甜菜堿，等等，或者包含至少一種前述抗靜電劑的組合。
示例性的聚合抗靜電劑包括某些聚酯酰胺、聚醚聚酰胺(聚醚酰胺)嵌段共聚物，聚醚酯酰胺嵌段共聚物，聚醚酯，或者聚氨酯，各自包含聚亞烷基二醇部分如聚乙二醇，聚丙二醇，聚1，4-丁二醇等。這種聚合抗靜電劑可從商業(yè)上得到，例如

6321(Sanyo)或

MH1657(Atofina)，

P18和P22(Ciba-Geigy)?？梢杂米骺轨o電劑的其它聚合材料是固有導(dǎo)電的聚合物如聚苯胺(商業(yè)上以

EB得自Panipol)，聚吡咯和聚噻吩(商業(yè)上得自Bayer)，其在高溫下熔體加工之后保持其一定的固有導(dǎo)電性。在一種實(shí)施方案中，可以在含化學(xué)抗靜電劑的聚合樹(shù)脂中使用碳纖維、碳納米纖維、碳納米管、炭黑或者前述材料的組合，以使組合物靜電消散?？轨o電劑的通常用量為約0.1至10重量份，基于100重量份的聚碳酸酯樹(shù)脂、芳族乙烯基共聚物、抗沖改性劑和聚有機(jī)基硅氧烷。
還可以存在著色劑如顏料和/或染料添加劑。適合的顏料包括例如無(wú)機(jī)顏料，如金屬氧化物和混合的金屬氧化物如氧化鋅、二氧化鈦、氧化鐵等；硫化物，如硫化鋅等；鋁酸鹽；鈉硫代硅酸鹽硫酸鹽、鉻酸鹽等；炭黑；鐵酸鋅；群青藍(lán)；顏料棕24；顏料紅101；顏料黃119；有機(jī)顏料，如偶氮、重氮、喹吖啶酮、苝、萘四羧酸、黃烷士酮、異吲哚啉酮、四氯異吲哚啉酮、蒽醌、蒽嵌蒽二醌、二噁嗪、酞菁、和偶氮色淀；顏料藍(lán)60、顏料紅122、顏料紅149、顏料紅177、顏料紅179、顏料紅202、顏料紫29、顏料藍(lán)15、顏料綠7、顏料黃147和顏料黃150，或包含至少一種前述顏料的組合。顏料的用量為約0.01至10重量份，基于100重量份的聚碳酸酯樹(shù)脂、芳族乙烯基共聚物、抗沖改性劑和聚有機(jī)基硅氧烷。
適合的染料可以是有機(jī)材料，以及包括例如香豆素染料如香豆素460(藍(lán))、香豆素6(綠)，尼羅紅等；鑭系絡(luò)合物；烴和取代的烴染料；多環(huán)芳烴染料；閃爍染料，如噁唑或噁二唑染料；芳基或雜芳基取代的聚(C2-8)烯烴染料；羰花青染料；陰丹酮染料；酞菁染料；噁嗪染料；喹諾酮(carbostyryl)染料；萘四羧酸染料；卟啉染料；二(苯乙烯基)聯(lián)苯染料；吖啶染料；蒽醌染料；花青染料；甲川染料；芳基甲烷染料；偶氮染料；靛類(lèi)染料、硫代靛類(lèi)染料、重氮染料；硝基染料；醌亞胺染料；氨基酮染料；四唑染料；噻唑染料；苝染料；苝酮染料；二-苯并噁唑基噻吩(BBOT)；三芳基甲烷染料；呫噸染料；噻噸染料；萘二甲酰亞胺染料；內(nèi)酯染料；熒光團(tuán)，如抗斯托克司頻移染料，其吸收近紅外波長(zhǎng)并發(fā)射可見(jiàn)波長(zhǎng)等；發(fā)光染料，如7-氨基-4-甲基香豆素；3-(2’-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素；2-(4-聯(lián)苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-噁二唑；2，5-二-(4-聯(lián)苯基)-噁唑；2，2’-二甲基-對(duì)-四聯(lián)苯；2，2-二甲基-對(duì)-三聯(lián)苯；3，5，3””，5””-四叔丁基-對(duì)-五聯(lián)苯；2，5-二苯基呋喃；2，5-二苯基噁唑；4，4’-二苯基均二苯代乙烯；4-二氰基亞甲基-2-甲基-6-(對(duì)二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃；1，1’-二乙基-2，2’-羰花青碘化物；3，3’-二乙基-4，4’，5，5’-二苯并硫代三羰花青碘化物；7-二甲基氨基-1-甲基-4-甲氧基-8-氮雜喹諾酮-2；7-二甲基氨基-4-甲基喹諾酮-2；2-(4-(4-二甲基氨基苯基)-1，3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑高氯酸鹽；3-二乙基氨基-7-二乙基亞氨基吩噁唑高氯酸鹽；2-(1-萘基)-5-苯基噁唑；2，2’-對(duì)-亞苯基-二(5-苯基噁唑)；若丹明700；若丹明800；芘；1，2-苯并菲(chrysene)；紅熒烯；暈苯等，或者包含至少一種前述染料的組合。染料的通常用量為約0.1至10ppm，基于聚碳酸酯樹(shù)脂、芳族乙烯基共聚物、抗沖改性劑和聚有機(jī)基硅氧烷的重量。
可添加的適宜的阻燃劑可以是含磷、溴和/或氯的有機(jī)化合物。由于法規(guī)上的原因，在某些應(yīng)用中可以優(yōu)選非溴化和非氯化的含磷阻燃劑，例如有機(jī)磷酸酯和含磷-氮鍵的有機(jī)化合物。
一類(lèi)示例性的有機(jī)磷酸酯是式(GO)3P＝O的芳族磷酸酯，其中每個(gè)G獨(dú)立地為烷基、環(huán)烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基，條件是至少一個(gè)G為芳族基團(tuán)。兩個(gè)G基團(tuán)可以結(jié)合在一起得到環(huán)狀基團(tuán)，例如，二磷酸二苯基季戊四醇酯，其描述于Axelrod的美國(guó)專(zhuān)利US4154755。其它適宜的芳族磷酸酯可以為，例如，磷酸苯基二(十二烷基)酯，磷酸苯基二(新戊基)酯，磷酸苯基二(3，5，5′-三甲基己基)酯，磷酸乙基二苯基酯，磷酸2-乙基己基二(對(duì)-甲苯基)酯，磷酸二(2-乙基己基)對(duì)-甲苯基酯，磷酸三甲苯基酯，磷酸二(2-乙基己基)苯基酯，磷酸三(壬基苯基)酯，磷酸二(十二烷基)對(duì)-甲苯基酯，磷酸二丁基苯基酯，磷酸2-氯乙基二苯基酯，磷酸對(duì)-甲苯基二(2，5，5′-三甲基己基)酯，磷酸2-乙基己基二苯基酯，等等。具體的芳族磷酸酯是每個(gè)G均為芳族的磷酸酯，例如，磷酸三苯酯，磷酸三甲苯酯，異丙基化的磷酸三苯酯等。
也可以使用二-或多-官能的芳族含磷化合物，例如，下式所示的化合物
其中每個(gè)G1獨(dú)立地為具有1-30個(gè)碳原子的烴基；每個(gè)G2獨(dú)立地為具有1-30個(gè)碳原子的烴基或烴氧基；每個(gè)Xa如上所述；每個(gè)X獨(dú)立地為溴或氯；m為0-4；及n為1-30。適宜的二-或多-官能的芳族含磷化合物包括二磷酸間苯二酚四苯酯(RDP)，氫醌的二(二苯基)磷酸酯和雙酚A的二(二苯基)磷酸酯，以及它們的低聚和聚合的對(duì)應(yīng)物(counterpart)等。
適宜的含磷-氮鍵的阻燃劑化合物的實(shí)例包括氯化膦腈，磷酯酰胺，磷酸酰胺，膦酸酰胺，次膦酸酰胺，三(氮雜環(huán)丙烷基)氧化膦。
也可以使用鹵化的材料作為阻燃劑，例如下面式(21)的鹵化化合物和樹(shù)脂
其中R為烷撐、烷叉或環(huán)脂族的連接基(linkage)，例如，亞甲基，乙撐，丙撐，異丙撐，異丙叉，丁撐，異丁撐，戊撐，環(huán)己撐，環(huán)戊叉等；或者氧醚，羰基，胺，或者含硫的連接基如硫醚、亞砜、砜等。R也可以由兩個(gè)或多個(gè)連接有諸如芳族、氨基、醚、羰基、硫醚、亞砜、砜等基團(tuán)的烷撐或烷叉連接基構(gòu)成。
式(21)中的Ar和Ar′各自獨(dú)立為單碳環(huán)或多碳環(huán)的芳基如亞苯基，亞聯(lián)苯基，亞三聯(lián)苯基，亞萘基等。
Y為有機(jī)、無(wú)機(jī)或有機(jī)金屬基團(tuán)，例如，(1)鹵素如氯、溴、碘、氟；或(2)通式OE的醚基團(tuán)，其中E為類(lèi)似于X的一價(jià)烴基；或(3)R所示類(lèi)型的一價(jià)烴基；或者(4)其它取代基如硝基、氰基等，該取代基基本是惰性的，條件是每個(gè)芳核存在至少一個(gè)時(shí)并且優(yōu)選兩個(gè)鹵原子。
如果存在，每個(gè)X獨(dú)立為一價(jià)烴基，例如，烷基如甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，癸基等；芳基如苯基，萘基，聯(lián)苯基，二甲苯基，甲苯基等；芳基烷基如芐基，乙基苯基等；脂環(huán)族基團(tuán)如環(huán)戊基，環(huán)己基等。該一價(jià)烴基本身可包含惰性取代基。
每個(gè)d獨(dú)立地為1至最大相當(dāng)于構(gòu)成Ar或Ar′的芳環(huán)上可取代的氫的數(shù)目。每個(gè)e獨(dú)立地為0至最大相當(dāng)于R上可取代的氫的數(shù)目。a、b和c各自獨(dú)立地為包括0的整數(shù)。當(dāng)b不為0時(shí)，a或c均不可以為0。否則，a或c但不是二者可以為0。如果b為0，則芳族基團(tuán)通過(guò)直接的碳-碳鍵結(jié)合。
芳族基團(tuán)Ar和Ar′上的羥基和Y取代基可以在鄰、間或?qū)ξ蛔兓?，各基團(tuán)可以相互處于任何可能的幾何關(guān)系。
在上式范圍內(nèi)所包含的雙酚中，下面是代表性的2，2-二-(3，5-二氯苯基)-丙烷；二-(2-氯苯基)-甲烷；二(2，6-二溴苯基)-甲烷；1，1-二-(4-碘苯基)-乙烷；1，2-二-(2，6-二氯苯基)-乙烷；1，1-二-(2-氯-4-碘苯基)乙烷；1，1-二-(2-氯-4-甲基苯基)-乙烷；1，1-二-(3，5-二氯苯基)-乙烷；2，2-二-(3-苯基-4-溴苯基)-乙烷；2，6-二-(4，6-二氯萘基)-丙烷；2，2-二-(2，6-二氯苯基)-戊烷；2，2-二-(3，5-二溴苯基)-己烷；二-(4-氯苯基)-苯基-甲烷；二-(3，5-二氯苯基)-環(huán)己基甲烷；二-(3-硝基-4-溴苯基)-甲烷；二-(4-羥基-2，6-二氯-3-甲氧基苯基)-甲烷；2，2-二-(3，5-二氯-4-羥基苯基)-丙烷；及2，2-二-(3-溴-4-羥基苯基)-丙烷。上面結(jié)構(gòu)式范圍內(nèi)還包括的是1，3-二氯苯，1，4-二溴苯，1，3-二氯-4-羥基苯，及聯(lián)苯如2，2′-二氯聯(lián)苯，多溴化的1，4-二苯氧基苯，2，4′-二溴聯(lián)苯，及2，4′-二氯聯(lián)苯，以及十溴二苯醚等。
還可以使用低聚和聚合的鹵化芳族化合物，如雙酚A和四溴雙酚A與碳酸酯前體如光氣的共聚碳酸酯。也可以與阻燃劑一起使用金屬協(xié)同劑如氧化銻。
也可以使用無(wú)機(jī)阻燃劑，例如，C2-16烷基磺酸鹽如全氟丁烷磺酸鉀(Rimar鹽)，全氟辛烷磺酸鉀，全氟己烷磺酸四乙基銨，及二苯砜磺酸鉀等；通過(guò)反應(yīng)形成的鹽，例如堿金屬或堿土金屬(如鋰、鈉、鉀、鎂、鈣和鋇鹽)與無(wú)機(jī)酸復(fù)鹽，例如含氧陰離子如碳酸的堿金屬和堿土金屬鹽如Na2CO3、K2CO3、MgCO3、CaCO3和BaCO3，或者氟陰離子絡(luò)合物如Li3AlF6、BaSiF6、KBF4、K3AlF6、KAlF4、K2SiF6和/或Na3AlF6等。
也可以使用抗滴劑，例如形成原纖維或非形成原纖維的氟聚合物，例如聚四氟乙烯(PTFE)?？沟蝿┛梢员蝗缟纤龅膱?jiān)硬共聚物例如苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)包封。包封在SAN內(nèi)的PTFE被稱(chēng)為T(mén)SAN。包封的氟聚合物可以通過(guò)在氟聚合物存在下聚合包封聚合物來(lái)制備，例如水性分散體。與PTFE相比TSAN可以具有顯著優(yōu)點(diǎn)，因?yàn)門(mén)SAN可以更容易地分散在組合物中。合適的TSAN可以包含例如大約50wt％PTFE和大約50wt％SAN，基于包封的氟聚合物的總重量。SAN可以包含例如大約75wt％苯乙烯和大約25wt％丙烯腈，基于共聚物的總重量?？商鎿Q地，氟聚合物可以以某種方式與第二聚合物例如芳族聚碳酸酯或SAN預(yù)混合以形成用作抗滴劑的聚集體材料。兩種方法都可以用來(lái)生成包封的氟聚合物。
當(dāng)需要泡沫體時(shí)，可以將發(fā)泡劑加入到熱塑性組合物中，合適的發(fā)泡劑包括例如低沸點(diǎn)的鹵代烴和可生成二氧化碳的物質(zhì)；在室溫下為固體并且當(dāng)被加熱到高于其分解溫度的溫度后生成例如氮、二氧化碳、氨氣等氣體的發(fā)泡劑，例如偶氮二甲酰胺、偶氮二甲酰胺的金屬鹽、4，4′氧雙(苯磺酰肼)、碳酸氫鈉、碳酸銨等、或包括至少一種上述發(fā)泡劑的組合。
熱塑性組合物可以通過(guò)現(xiàn)有技術(shù)中可利用的方法來(lái)制備，例如，在一種實(shí)施方案中，以一種進(jìn)行方式，粉末聚碳酸酯樹(shù)脂、無(wú)機(jī)填料、酸或酸鹽、任選的抗沖改性劑、任選的芳族乙烯基共聚物和其它任選的組分首先在HenschelTM高速混合器或其它混合器/共混裝置中被混合。包括但不限于手工攪拌的其它低剪切工藝也可以實(shí)現(xiàn)該混合。共混物然后經(jīng)由進(jìn)料斗被輸送給雙螺桿擠出機(jī)的進(jìn)料口?？商鎿Q地，一種或多種組分可以通過(guò)在進(jìn)料口和/或在下游通過(guò)邊進(jìn)料口(sidestuffer)直接進(jìn)料給擠出機(jī)被引入組合物。這些添加劑也可以與所需聚合物樹(shù)脂復(fù)合成母料進(jìn)料給擠出機(jī)。擠出機(jī)通常在高于使組合物流動(dòng)的溫度下操作。擠出物緊接著在水浴中被驟冷和制粒。這樣制備的粒料當(dāng)剪切擠出物時(shí)可以根據(jù)需要成為四分之一英寸長(zhǎng)或更少。這些粒料可以用于后續(xù)的模塑、成型或成形。
還提供包含該聚碳酸酯組合物的成型、成形或模塑制品。聚碳酸酯組合物可以通過(guò)各種方式模塑為有用的制品，例如注塑、擠出、旋轉(zhuǎn)模塑、吹塑和熱成型，來(lái)形成制品，例如，計(jì)算機(jī)和商業(yè)機(jī)器外殼如監(jiān)視器的外殼，手持電子設(shè)備外殼如手機(jī)的外殼，電連接器，照明器材的組件，裝飾物，家用器具，屋頂，溫室，陽(yáng)光房，游泳池圍欄，等等。采用本文中所提供的熱塑性組合物可以制造的其它代表性耐候性制品包括，飛機(jī)、機(jī)動(dòng)車(chē)、卡車(chē)、軍事車(chē)輛(其中包括機(jī)動(dòng)車(chē)、飛機(jī)和水運(yùn)車(chē)輛)，和摩托車(chē)的外部和內(nèi)部部件，包括面板、四開(kāi)板、車(chē)門(mén)下圍板(rocker panels)、貼面(trim)、擋泥板、門(mén)、活動(dòng)車(chē)頂、行李箱蓋、引擎罩(hoods)、閥帽、頂(roof)、保險(xiǎn)桿、汽車(chē)儀表板、柵欄、鏡子外殼、支柱貼花(pillar applique)、覆層(cladding)、主體側(cè)的模塑件、輪子的覆蓋層、輪轂罩、門(mén)手把、阻力板、窗框、頭燈框(bezel)、頭燈、尾燈、尾燈外殼、尾燈框(bezel)、牌照外皮(enclosure)、行李架和腳踏板；用于戶外車(chē)輛和器件的包封件、外殼、面板和部件；用于電子和通信器件的包封件；戶外設(shè)備；船和航海設(shè)備，其中包括平艙(trim)、外皮和外殼；舷外發(fā)動(dòng)機(jī)外殼；測(cè)深儀外殼、私人船只；水艇；池塘(pool)；溫泉；熱浴盆；臺(tái)階(step)；臺(tái)階覆蓋物；建筑和結(jié)構(gòu)應(yīng)用，例如玻璃窗、屋頂、地板、窗戶、裝飾窗的配件或處理劑(treatment)；用于照片、漆層、海報(bào)和類(lèi)似的展示物品的處理過(guò)的玻璃覆蓋層；光學(xué)透鏡；眼鏡透鏡；校正的眼鏡透鏡；可植入的眼鏡透鏡；壁板和門(mén)；受護(hù)的圖片；戶外和戶內(nèi)指示牌；用于自動(dòng)取款機(jī)(ATM)的附件(enclosure)、外殼、面板和部件；用于草坪和花園拖拉機(jī)、草坪割草機(jī)和工具的包封件、外殼、面板和部件，其中包括草坪和花園用工具；門(mén)窗貼臉；運(yùn)動(dòng)設(shè)備和玩具；用于雪上汽車(chē)的包封件、外殼、面板和部件；娛樂(lè)車(chē)輛面板和部件；操場(chǎng)設(shè)備；由塑料-木材組合制造的制品；高爾夫球場(chǎng)的路標(biāo)；公用設(shè)施的坑蓋(utility pitcover)；計(jì)算機(jī)外殼；臺(tái)式計(jì)算機(jī)外殼；便攜式計(jì)算機(jī)外殼；膝上型計(jì)算機(jī)外殼；掌持計(jì)算機(jī)的外殼；監(jiān)控器外殼；打印機(jī)外殼；鍵盤(pán)；FAX機(jī)器外殼；復(fù)印機(jī)外殼；電話外殼；移動(dòng)電話外殼；無(wú)線電發(fā)送機(jī)外殼；無(wú)線電接收機(jī)外殼；照相器材；照明用具；網(wǎng)絡(luò)界面器件外殼；變壓器外殼；空調(diào)外殼；用于公共運(yùn)輸?shù)母矊踊蜃唬挥糜诨疖?chē)、地鐵或公共汽車(chē)的覆層或座位；儀表外殼；天線外殼；圓盤(pán)式衛(wèi)星電視天線的覆層；涂布的頭盔和個(gè)人保護(hù)設(shè)備；涂布的合成或天然紡織品；涂布的照相軟片和照片印刷；涂布的上漆制品；涂布的染色制品；涂布的熒光制品；涂布的泡沫制品；和類(lèi)似的應(yīng)用?？稍谥破飞线M(jìn)行額外的制造操作，例如，但不限于模塑、模具內(nèi)裝飾、油漆烘箱內(nèi)烘烤、層壓和/或熱成形。由本發(fā)明的組合物制成的制品可以廣泛用于汽車(chē)工業(yè)、家居物品、電子器件以及通信。
通過(guò)下面的非限制性實(shí)施例進(jìn)一步解釋這些組合物，它們由表1中所列的組分制備。
表1 ●按照美國(guó)專(zhuān)利5,530,062的方法制備 根據(jù)表2的配方制備各個(gè)樣品組合物。所有量都是重量％，除非另有說(shuō)明。樣品1為市售低光澤熱塑性組合物的對(duì)照樣品(CycoloyTM LG9000)；樣品2為不含有S-MAT光澤降低添加劑的樣品1的對(duì)照樣品；樣品3和4為本發(fā)明具有不同光澤降低添加劑的實(shí)施例。在各個(gè)實(shí)施例中，通過(guò)熔融擠出，在Werner & PfleidererTM 25mm同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)上，在標(biāo)稱(chēng)熔體溫度為275℃，約1bar的真空和約300rpm時(shí)制備樣品。將擠出物造粒，并在約80℃干燥約4小時(shí)。為了制備試驗(yàn)試樣，將干燥粒料在100-噸注塑機(jī)上，在標(biāo)稱(chēng)熔體溫度為275℃進(jìn)行注塑，其中注塑機(jī)的機(jī)筒溫度為260℃至約295℃。
表2 *還使用0.55wt.％的抗氧化劑和脫模劑的混合物(0.3wt.％IrganoxTM1010/1076(主抗氧化劑)；0.15wt.％PETS(脫模劑)；和0.3wt.％IrganoxTM 168(輔助抗氧化劑)) 測(cè)試表2的組合物的光澤、拉伸模量、拉伸強(qiáng)度、斷裂拉伸伸長(zhǎng)率和缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度。用于實(shí)施例的這些試驗(yàn)的具體情況是本利用技術(shù)人員已知的，并可以總結(jié)如下 伊佐德沖擊強(qiáng)度ISO 180(‘NII’)用于比較塑性材料的抗沖擊性能。使用4mm厚模塑伊佐德缺口沖擊試條(INI)進(jìn)行測(cè)量。根據(jù)ISO 180/1A確定。ISO術(shù)語(yǔ)反映了試樣類(lèi)型和缺口類(lèi)型ISO 180/1A表示試樣類(lèi)型1和缺口類(lèi)型A。ISO 180/1U表示相同類(lèi)型的試樣1，但是按照相反的方式夾持(表明沒(méi)有缺口)。ISO結(jié)果定義為用于斷裂試驗(yàn)試樣的沖擊能量(以焦耳計(jì))除以試樣缺口面積。結(jié)果記錄為kJ/m2。
拉伸性能例如拉伸模量、拉伸強(qiáng)度和斷裂拉伸伸長(zhǎng)率是使用4mm厚模塑拉伸試條根據(jù)ISO 527，以1mm/min的拉伸速率直至1％的形變，接著以50mm/min.的拉伸速率直至樣品斷裂而測(cè)定。也可以5mm/min.進(jìn)行測(cè)量，如果對(duì)于具體應(yīng)用是需要的，但是在這些試驗(yàn)中測(cè)量的樣品是在50mm/min進(jìn)行測(cè)量的。拉伸強(qiáng)度和拉伸模量是以Mpa記錄的，斷裂拉伸伸長(zhǎng)率以百分比來(lái)記錄。
在光滑表面，根據(jù)ASTM D2457，在20°和60°，使用Gardner Gloss Meter和3毫米色片測(cè)量表面光澤，并以光澤單位(GU)進(jìn)行記錄，標(biāo)準(zhǔn)黑色玻璃片的光澤度為100GU。
試驗(yàn)結(jié)果示于下表3。
表3 表3的結(jié)果表明光澤度降低同時(shí)保持或改善了組合物的機(jī)械性能，例如沖擊性和延性。
本申請(qǐng)中使用的術(shù)語(yǔ)“第一”、“第二”等不表示任何順序或重要性，而是用于將一個(gè)要素與另一個(gè)區(qū)分，并且術(shù)語(yǔ)“這”、“一”和“一個(gè)”不表示量的限制，而是表示至少一個(gè)所提及的內(nèi)容存在。在本申請(qǐng)中披露的用于相同性能或量的所有范圍包括端點(diǎn)，并且每一端點(diǎn)可獨(dú)立地組合。所有引用的專(zhuān)利、專(zhuān)利申請(qǐng)和其它參考物以它們的整體在本申請(qǐng)中引入作為參考。
與量結(jié)合使用的修飾詞“約”包括所述的值并且具有被上下文指定的含義(例如包括與特定量的測(cè)量相關(guān)的誤差程度)。
“任選的”或“任選地”是指隨后描述的情形或情況可能或可能不出現(xiàn)，并且該描述包括所述情形出現(xiàn)的情況和不出現(xiàn)的情況。
盡管已經(jīng)參照優(yōu)選實(shí)施方案描述了本發(fā)明，但本領(lǐng)域那些技術(shù)人員將理解的是可以作出各種改變并且等價(jià)物可以代替其的要素，只要不偏離本發(fā)明的范圍。另外，可以作出許多改進(jìn)以使特定的情形或材料適用于本發(fā)明的教導(dǎo)，只要不偏離其的基本范圍。因此，這意味著本發(fā)明不限于作為用于實(shí)施本發(fā)明而構(gòu)思的最好方式披露的特定實(shí)施方案，而是意味著本發(fā)明將包括落入附屬的權(quán)利要求書(shū)范圍內(nèi)的所有實(shí)施方案。
權(quán)利要求
1.熱塑性組合物，包括樹(shù)脂組合物，所述樹(shù)脂組合物包括
聚碳酸酯；
抗沖改性劑；
芳族乙烯基共聚物；和
聚有機(jī)基硅氧烷添加劑；
其中所述熱塑性組合物的表面光澤度小于65，根據(jù)ASTM D2457在光滑表面上在60°，使用Gardner Gloss Meter和3毫米色片測(cè)量。
2.權(quán)利要求1的熱塑性組合物，其中所述聚有機(jī)基硅氧烷具有以下通式的重復(fù)子單元
其中R在每次出現(xiàn)時(shí)是相同的或不同的，并且為C1-13單價(jià)有機(jī)基團(tuán)，和g為1至約30。
3.權(quán)利要求1的熱塑性組合物，其中所述聚有機(jī)基硅氧烷在所述樹(shù)脂組合物中的存在量為聚碳酸酯、抗沖改性劑、芳族乙烯基共聚物和聚有機(jī)基硅氧烷總重量的1至20重量％。
4.權(quán)利要求1的熱塑性組合物，其中所述聚有機(jī)基硅氧烷為聚有機(jī)基倍半硅氧烷。
5.權(quán)利要求4的熱塑性組合物，其中所述聚有機(jī)基倍半硅氧烷為聚甲基倍半硅氧烷。
6.權(quán)利要求1的熱塑性組合物，其中所述芳族乙烯基共聚物包含SAN。
7.權(quán)利要求1的熱塑性組合物，其中包含所述熱塑性組合物的3.2mm厚度模塑樣品的缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度為大于或等于約20kJ/m，按照ISO180U在23℃測(cè)量。
8.權(quán)利要求1的熱塑性組合物，其中所述熱塑性組合物的表面光澤度為小于30，根據(jù)ASTM D2457在光滑表面上在20°，使用Gardner Gloss Meter和3毫米色片測(cè)量。
9.權(quán)利要求8的熱塑性組合物，其中所述熱塑性組合物的表面光澤度小于25，根據(jù)ASTM D2457在光滑表面上在20°，使用Gardner Gloss Meter和3毫米色片測(cè)量。
10.權(quán)利要求1的熱塑性組合物，其中包含所述熱塑性組合物的4mm厚度模塑樣品的斷裂拉伸伸長(zhǎng)率大于60％。
11.一種包含權(quán)利要求1的組合物的制品。
12.權(quán)利要求11的制品，其中該制品是模塑的。
13.一種制備制品的方法，包括將權(quán)利要求1的組合物模塑、擠出或成型。
14.一種熱塑性組合物，包括樹(shù)脂組合物，所述樹(shù)脂組合物包括
55至70wt.％的聚碳酸酯；
8至20wt.％的抗沖改性劑；
15至25wt.％的芳族乙烯基共聚物；和
3至8wt.％聚有機(jī)基硅氧烷，基于所述聚碳酸酯、抗沖改性劑、芳族乙烯基共聚物和聚有機(jī)基硅氧烷的總重量；
其中所述熱塑性組合物的表面光澤度小于65，根據(jù)ASTM D2457在光滑表面上在60°，使用Gardner Gloss Meter和3毫米色片測(cè)量。
15.權(quán)利要求14的熱塑性組合物，其中所述聚有機(jī)基硅氧烷具有下面通式的重復(fù)子單元
R在每次出現(xiàn)時(shí)是相同的或不同的，并且為C1-13單價(jià)有機(jī)基團(tuán)，和g為1至約30。
16.權(quán)利要求15的熱塑性組合物，其中所述聚有機(jī)基硅氧烷為聚有機(jī)基倍半硅氧烷。
17.權(quán)利要求16的熱塑性組合物，其中所述聚有機(jī)基倍半硅氧烷為聚甲基倍半硅氧烷。
18.權(quán)利要求14的熱塑性組合物，其中所述芳族乙烯基共聚物包含SAN。
19.權(quán)利要求14的熱塑性組合物，其中包含所述熱塑性組合物的3.2mm厚度模塑樣品的缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度為大于或等于約20kJ/m，按照ISO 180U在23℃測(cè)量。
20.權(quán)利要求14的熱塑性組合物，其中包含所述熱塑性組合物的4mm厚度模塑樣品的斷裂拉伸伸長(zhǎng)率大于60％。
21.一種包含權(quán)利要求14的組合物的制品。
22.一種制備制品的方法，包括將權(quán)利要求14的組合物模塑、擠出或成型。
23.一種熱塑性組合物，包括樹(shù)脂組合物，所述樹(shù)脂組合物包括
聚碳酸酯；
抗沖改性劑；
SAN；和
聚有機(jī)基倍半硅氧烷添加劑；
其中所述熱塑性組合物的表面光澤度小于65，根據(jù)ASTM D2457在光滑表面上在60°，使用Gardner Gloss Meter和3毫米色片測(cè)量。
24.權(quán)利要求23的熱塑性組合物，其中包含所述熱塑性組合物的3.2mm厚度模塑樣品的缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度為大于或等于約20kJ/m，按照ISO 180U在23℃測(cè)量。
25.權(quán)利要求23的熱塑性組合物，其中所述聚有機(jī)基倍半硅氧烷為聚甲基倍半硅氧烷。
全文摘要
一種熱塑性組合物，它包括聚碳酸酯，抗沖改性劑、芳族乙烯基共聚物和聚有機(jī)基硅氧烷，其顯示出優(yōu)異的機(jī)械性能以及合適的低光澤性質(zhì)。可以通過(guò)將該組合物模塑、擠出、成形或者成型以形成制品。
文檔編號(hào)C08L69/00GK101336274SQ200680052152
公開(kāi)日2008年12月31日 申請(qǐng)日期2006年12月12日 優(yōu)先權(quán)日2005年12月14日
發(fā)明者詹姆斯·L·德拉德, 拉杰·克里什納默西, 拉杰謝卡·S·托塔德, 桑迪普·泰亞吉, 羅伯特·W·文德博希 申請(qǐng)人:通用電氣公司