專利名稱：：聚碳酸酯模塑物料的制作方法聚碳酸酯模塑物料本發(fā)明涉及具有優(yōu)異的低溫延展性、顯著在于改進(jìn)的加工行為的沖擊韌性改性的聚碳酸酯組合物，改進(jìn)的加工行為特征在于在注塑期間相對(duì)高的熔體流動(dòng)性。本發(fā)明此外特別涉及具有上述性能_具有在高溫下好的加工穩(wěn)定性、在濕熱條件下好的老化穩(wěn)定性和好的應(yīng)力裂紋抗性的那些聚碳酸酯組合物。本發(fā)明還進(jìn)一步涉及具有高的延展性、特點(diǎn)在于改進(jìn)的加工行為的阻燃聚碳酸酯組合物，改進(jìn)的加工行為特征在于在注塑期間相對(duì)高的熔體流動(dòng)性。沖擊韌性改性的聚碳酸酯組合物例如與ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)的那些共混物以它們?cè)谑覝睾偷蜏叵碌母哐诱剐砸约昂玫募庸ば袨槎Q。然而，為了實(shí)現(xiàn)所需的應(yīng)用，特別是復(fù)雜構(gòu)件幾何形狀，通常希望進(jìn)一步改進(jìn)加工行為。然而，得到所希望的改進(jìn)的現(xiàn)有技術(shù)的常規(guī)手段通常造成在介質(zhì)例如溶劑、油、脂肪等的影響下韌度和/或?qū)?yīng)力裂紋抗性劣化。這是關(guān)鍵的，因?yàn)橥ǔ?duì)PC/ABS組件例如汽車結(jié)構(gòu)中的安全部件提出了在一些情況下直至低溫的延展性的高質(zhì)量要求。在其中以及使用PC/ABS共混物的其他應(yīng)用領(lǐng)域，例如在電子設(shè)備的外殼情形中，材料還通常與各種介質(zhì)(例如脂肪、油、溶劑、護(hù)膚霜等)接觸，并且應(yīng)該經(jīng)可能長(zhǎng)久地承受未被這些介質(zhì)影響所損壞，即使在機(jī)械應(yīng)力下。PC/ABS組合物的另一個(gè)要求是改進(jìn)的加工穩(wěn)定性以及水解穩(wěn)定性，即在濕熱氣候中的長(zhǎng)期穩(wěn)定性。為了確?？梢栽趯挼募庸し秶鷥?nèi)實(shí)現(xiàn)高程度的機(jī)械性能并且盡可能少的經(jīng)歷變化，包括在熱或濕熱條件下在儲(chǔ)存之后，這是必需的。WO01/25334披露了基于以本體聚合方法制備的ABS的PC/ABS組合物可以具有好的加工穩(wěn)定性以及低溫韌度和熔體流動(dòng)性的改進(jìn)的平衡。EP0900827教導(dǎo)了基于以乳液聚合方法制備的ABS的PC/ABS組合物原則上也可以具有好的加工穩(wěn)定性，如果以乳液方法制備的該沖擊韌性改性劑基本不含堿性組分并且基于特定的乳化劑例如烷基磺酸鹽制備的話。WO91/18052A1披露了高熱穩(wěn)定性的PC/ABS組合物，其特征在于接枝聚合物具有少于l,500ppm，優(yōu)選少于800ppm的鈉離子和鉀離子含量，并且包含一定數(shù)量的抗氧劑。W099/11713A1披露了具有改進(jìn)的耐濕性并且同時(shí)高程度的機(jī)械性能的阻燃PC/ABS組合物，其特征在于接枝聚合物具有少于lppm的堿金屬含量。特別地，接枝聚合物的鈉離子和鉀離子含量將少于lppm。另外，包含通過(guò)不同聚合方法制備的各種ABS接枝聚合物的混合物的這些PC/ABS組合物原則上也是已知的。US-A4,624,986和US-A4,526,9264皮露了具有低光澤的聚碳酸酯接枝共聚物組合物，其中作為接枝共聚物描述了通過(guò)本體聚合方法制備的里沒(méi)有限制在使用的ABS中SAN的分子量。US-A4,677,162披露了包含芳族聚碳酸酯、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯接枝共聚物(ABS)和沖擊韌性改性劑的熱塑性組合物。該ABS接枝聚合物通過(guò)本體聚合方法制備并且具有1-18重量％的聚丁二烯含量和大于0.75pm的平均橡膠顆粒尺寸。披露了優(yōu)選通過(guò)乳液方法制備的基于彈性體的接枝共聚物作為沖擊韌性改性劑，該共聚物的彈性體含量為15-98重量％并且其的平均橡月交顆粒尺寸為小于0.75pm。沒(méi)有論述含于ABS中的SAN的分子量的影響。EP-A0312929披露了包含至少兩種接枝共聚物的混合物的PC/ABS組合物，一種接枝共聚物通過(guò)乳液方法制備并且基于總量以總的彈性體含量過(guò)量存在，并且另一種接枝共聚物通過(guò)另一種方法(例如本體或本體-懸浮聚合)制備。WO94/24210披露了包含芳族聚碳酸酯、至少兩種接枝共聚物的混合物、含有環(huán)氧基團(tuán)的共聚物和任選的芳族共聚物的熱塑性組合物，一種接枝共聚物通過(guò)本體聚合方法制備并且另一種接枝共聚物通過(guò)乳液聚合方法制備。EP-A04560304皮露了包含聚碳酸酯和接枝聚合物組分的PC/ABS組合物，該接枝聚合物組分由本體接枝聚合物和乳液接枝聚合物的混合物組成，在接枝聚合物組分中乳液接枝聚合物的含量為10-50重量％。EP0372336A2披露了在低溫下具有高韌度的PC/ABS組合物，其特;Pfropfauflage)^W或共聚^勿包々^至少重量％的乙烯^芳族化合物的接枝聚合物和/或共聚物代替。沒(méi)有描述關(guān)于各種接枝聚合物和共聚物中的SAN分子量。WO99/65991Al披露了具有改進(jìn)的電鍍行為的沖擊韌性改性的聚碳酸酯組合物，其包含兩種接枝共聚物的混合物，一種接枝聚合物包含具有50,000-150,000g/mol的平均分子量的游離SAN共聚物。實(shí)施例披露了包含這樣的接枝聚合物混合物的組合物含于特定的接枝聚合物中的游離SAN共聚物的平均分子量相差至多30,000g/mol。本發(fā)明所基于的目的是提供用于制造復(fù)雜成型件的PC/ABS模塑物料，該組合物具有在即使低溫下的韌度和熔體流動(dòng)性之間的改進(jìn)的平衡，并且此外具有在濕熱氣候影響下好的抗老化性、好的加工穩(wěn)定性和好的化學(xué)物質(zhì)抗性。另外，本發(fā)明的目的是提供高韌度和改進(jìn)的熔體流動(dòng)性的阻燃模塑物料。已經(jīng)驚奇地發(fā)現(xiàn)通過(guò)這樣的沖擊韌性改性的聚碳酸酯組合物實(shí)現(xiàn)了上述目的，該組合物包含至少兩種接枝聚合物類型的混合物-每一種包含游離的(即沒(méi)有化學(xué)連接在橡膠上的)(共)聚合物，和任選的另外加入的(共)聚合物，與第二接枝聚合物中的游離(共)聚合物的重均分子量相比，或者在加入另外的(共)聚合物的情形中與第二接枝聚合物中的游離(共)聚合物和加入的(共)聚合物的混合物的重均分子量相比，第一接枝聚合物中游離(共)聚合物的重均分子量低至少32,000g/mol,優(yōu)選至少40,000g/mol,并且特別低至少60,000g/mol。因此，本發(fā)明的主題是這樣的組合物，其包含A)芳族聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯，B)第一接枝聚合物，C)第二接枝聚合物，D)任選的(共)聚合物，和E)任選的阻燃劑，其中與接枝聚合物C中的游離(共)聚合物和(共)聚合物D的混合物的重均分子量相比，接枝聚合物B中的游離(共)聚合物的重均分子量低至少32,000g/mol,優(yōu)選至少40,000g/mol,特別低至少60,000g/mol。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，接枝聚合物B在接枝聚合物和(共)聚合物的總和B+C+D中的含量為15-85重量％,特別為20-80重量％,特別優(yōu)選為25-75重量％。根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選是其中組分B,并且在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中為接枝聚合物B和C兩者通過(guò)本體、溶液或本體-懸浮聚合方法制備的那些。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的組合物包含A)25-85重量份，優(yōu)選35-80重量份，特別優(yōu)選40-75重量份的芳族聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯，和B)l-60重量份，優(yōu)選2-50,特別優(yōu)選3-40重量份的第一橡膠改性的接枝聚合物，其優(yōu)選包含游離的，即不化學(xué)連接在橡膠上的具有60,000-99,000,優(yōu)選70,000-98,000g/mol,特別優(yōu)選70,000-90,000g/mol的重均分子量，C)1-60重量份，優(yōu)選2-50重量份，特別優(yōu)選3-40重量份的第二橡膠改性的接枝聚合物，D)0-40重量份，優(yōu)選0-30重量份，特別優(yōu)選3-20重量份的(共)聚合物，以及E)0-30重量份，優(yōu)選1-25重量份，特別優(yōu)選2-20重量份的阻燃劑，其中與接枝聚合物C中的游離(共)聚合物和(共)聚合物D的混合物的重均分子量相比，接枝聚合物B中的游離(共)聚合物的重均分子量4氐至少32,000g/mol,優(yōu)選至少40,000g/mol，特別〗氐至少60,000g/mol,并且組分A+B+C+D+E的重量份總和被標(biāo)準(zhǔn)化為100。以本體、溶液或本體-懸浮聚合方法制備的兩種接枝聚合物的混合物，或以本體、溶液或本體-懸浮聚合方法制備的一種接枝聚合物和以乳液方法制備的一種接枝聚合物的混合物，或者以乳液方法制備的兩種接枝聚合物的混合物，被用作接枝聚合物B)和C),其中接枝聚合物B)和C)優(yōu)選不含特別在濕熱條件下使聚碳酸酯催化分解的組分或與工藝相關(guān)的雜質(zhì)。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，組分B或C的至少一種，優(yōu)選組分B是以本體、溶液或本體-懸浮聚合方法制備的接枝聚合物。其中接枝聚合物B和C兩者均以本體、溶液或本體-懸浮聚合方法制備的那些本發(fā)明組合物是特別優(yōu)選的。組分A根據(jù)本發(fā)明合適的根據(jù)組分A的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯從文獻(xiàn)中獲知或者可以通過(guò)從文獻(xiàn)中獲知的方法制備(對(duì)于芳族聚碳酸酯的制備，參見(jiàn)例如Schnell,"ChemistryandPhysicsofPolycarbonates",IntersciencePublishers,1964和DE陽(yáng)AS1495626、DE畫A2232877、DE國(guó)A2703376、DE-A2714544、DE國(guó)A3000610和DE畫A3832396;對(duì)于芳族聚酯碳酸酯的制備，參見(jiàn)例如DE-A3077934)。芳族聚碳酸酯的制備例如通過(guò)以下方式進(jìn)行任選地使用鏈終止劑例如單酚和任選地使用三官能或多于三官能的支化劑例如三酚或四酚通過(guò)相界面方法使二酚與碳酰卣(Kohlensaurehalogenide)(優(yōu)選光氣)和/或與芳族二歡酰卣(Dicarbonsauredihalogenide)(優(yōu)選苯二羧酸二卣化物(Benzoldicarbonsauredihalogenide))反應(yīng)。也可以通過(guò)熔融聚合方法通過(guò)二酚與例如碳酸二苯酯反應(yīng)而制備。用于制備芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的二酚優(yōu)選為式(I)的那些A是單鍵、Cl-C5亞烷基、C2-Cs烷叉基、C5-C6環(huán)烷叉基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-S02-、CVd2亞芳基，其上可以稠合另外的任選含雜原子的芳環(huán)，或者式(II)或(III)的基團(tuán)B在每一情形中為Crd2烷基，優(yōu)選甲基，卣素，優(yōu)選氯和/或溴,其中x在每一情形中彼此獨(dú)立地為0、1或2，p為1或0,和RS和R"t于每一Xi而言可以獨(dú)立地選擇并且彼此獨(dú)立地表示氫或d-C6烷基，優(yōu)選氫、曱基或乙基，Xi表示碳，以及m表示4-7的整數(shù)，優(yōu)選4或5，條件是在至少一個(gè)原子乂1上，RS和RS同時(shí)為烷基。優(yōu)選的二酚是氬醌、間苯二酚、二羥基二酚、雙(羥基苯基)-C廣Cs鏈烷烴、雙(羥基苯基)-C5-C6環(huán)烷烴、雙(羥基苯基)醚、雙(羥基苯基)亞砜、雙(羥基苯基)酮、雙(羥基苯基)砜和a,a-雙(羥基苯基)異丙苯，和其的核溴化和/或核氯化的衍生物。特別優(yōu)選的二酚是4,4，-二羥基聯(lián)苯、雙酚A、2,4-雙(4-羥基苯基)-2-甲基丁烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3，3,5-三甲基環(huán)己烷、4,4，-二羥基二苯基硫化物、4，4，-二羥基二苯砜以及其的二-和四溴化或氯化的衍生物，例如2，2-雙(3-氯-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二氯-4-羥基苯基)丙烷或2,2-雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)丙烷。特別優(yōu)選2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)。二盼可以單獨(dú)或者作為任何所希望的混合物使用。二酚從文獻(xiàn)中獲知或者可以通過(guò)從文獻(xiàn)中獲知的方法獲得。適合于制備熱塑性芳族聚碳酸酯的鏈終止劑是例如苯酚、對(duì)-氯苯酚、對(duì)-叔丁基苯酚或2，4,6-三溴苯酚以及長(zhǎng)鏈烷基酚，例如根據(jù)DE-A2842005的4-[2-(2,4,4-三曱基戊基)]苯酚、4-(l,3-四甲基丁基)苯酚，或者在烷基取代基中具有總共8-20個(gè)碳原子的單烷基酚或二烷基酚，例如3，5-二叔丁基苯酴、對(duì)-異辛基苯酚、對(duì)-叔辛基苯酴、對(duì)-十二烷基苯酚和2-(3,5-二曱基庚基)苯盼以及4-(3,5-二曱基庚基)苯酚?；谑褂玫奶囟ǘ拥哪枖?shù)總和，將使用的鏈終止劑的數(shù)量通常為0.5mol%-10mol%。熱塑性芳族聚碳酸酯具有10,000-200,000g/mol,優(yōu)選15,000-80,000g/mol,特別優(yōu)選24,000-32,000g/mol的平均重均分子量(Mw，例如通過(guò)離心分離或光散射測(cè)量而測(cè)量)。熱塑性芳族聚碳酸酯可以已知的方式，并且特別地優(yōu)選通過(guò)引入基于使用的二酚總和為0.05-2.0molo/o的三官能或多于三官能的化合物，例如具有三個(gè)或多個(gè)酚類基團(tuán)的那些而支化。均聚碳酸酯和共聚碳酸酯是合適的。為制備根據(jù)本發(fā)明的根據(jù)組分A的共聚碳酸酯，還可以使用基于所用二酚總量的1-25重量％，優(yōu)選2.5-25重量％的羥基芳氧基端基的聚二有機(jī)硅氧烷。這些是已知的(US3419634)并且可以通過(guò)從文獻(xiàn)中獲知的方法制備。含有聚二有機(jī)硅氧烷的共聚碳酸酯的制備描述于DE-A3334782中。除了雙酚A均聚碳酸酯之外，優(yōu)選的聚碳酸酯是雙酚A與基于二酚摩爾數(shù)總和的至多15moiyo的不同于優(yōu)選或特別優(yōu)選而提及的二酚的二盼，特別是2,2-雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)丙烷的共聚碳酸酯。用于制備芳族聚酯碳酸酯的芳族二羧酰囟優(yōu)選是間苯二曱酸、對(duì)苯二甲酸、二苯醚-4,4，-二羧酸和萘-2，6-二羧酸的二酸二氯化物。特別優(yōu)選比例為1:20-20:1的間苯二曱酸和對(duì)苯二曱酸的二酸二氯化物的混合物。在聚酯碳酸酯的制備中，另外將碳酰卣(優(yōu)選光氣)一并用作雙官能酸衍生物。除了已經(jīng)提及的單酚之外，用于制備芳族聚酯碳酸酯的可能的鏈終止劑還有其的氯碳酸酯以及可任選地被d-C22烷基或被卣原子取代的芳族單羧酸的酰氯，以及脂族C2-C22單羧酰氯。在酚類鏈終止劑的情形中基于二酚的摩爾數(shù)而在單羧酸氯化物鏈終止劑的情形中基于二羧酰氯的摩爾數(shù)，在每一情形中鏈終止劑的數(shù)量均為0.1-10mol%。芳族聚酯碳酸酯也可以含有引入的芳族羥基羧酸。芳族聚酯碳酸酯可以是線型的或者以已知的方式支化(在本上下文中參見(jiàn)DE-A2940024和DE-A3007934)?？梢允褂玫闹Щ瘎├鐬閿?shù)量為0.01-1.0mol%(基于4吏用的二羧酰氯)的三官能或多于三官能的羧酰氯，例如苯均三酰氯、氰尿酰氯、3,3，-,4,4，-苯曱酮四羧酰氯、1,4,5,8-萘四羧酰氯或苯均四酰氯，或者基于使用的二盼數(shù)量為0.01-1.0molo/。的三官能或多于三官能的酚，例如間苯三酚、4,6-二曱基-2,4,6-三(4-羥基苯基)-庚-2-烯、4,6-二曱基-2,4,6-三(4-羥基苯基)庚烷、1,3,5-三(4-羥基苯基)苯、1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷、三(4-羥基苯基)苯基曱烷、2,2-雙[4,4-雙(4-羥基苯基)環(huán)己基]丙烷、2,4-雙(4-羥基苯基異丙基)苯酚、四(4-羥基苯基)甲烷、2,6-雙(2-羥基-5-甲基千基)-4-甲基苯酚、2-(4-羥基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)丙烷、四-(4-[4-羥基苯基異丙基]苯氧基)甲烷和1,4-雙[4,4，-(二羥基三苯基)甲基]苯?？梢詫⒎宇愔Щ瘎┡c二酚一起預(yù)先置入，可以將酰氯支化劑與酸二氯化物一起引入。該熱塑性芳族聚酯碳酸酯中碳酸酯結(jié)構(gòu)單元的含量可以任意變化。優(yōu)選地，基于酯基和碳酸酯基團(tuán)的總和，碳酸酯基團(tuán)的含量為至多100mol%,特別為至多80mol%,特別優(yōu)選至多50mol%。芳族聚酯碳酸酯的酯和碳酸酯份額可以以嵌段形式或者以無(wú)規(guī)分布存在于縮聚物中。芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯的相對(duì)溶液粘度(r|rel)為1.18-1.4,優(yōu)選1.20-1.32(在25。C下在100ml二氯曱烷溶液中在0.5g聚碳酸酯或聚酯碳酸酯的溶液上測(cè)量)。該熱塑性芳族聚^J吏酯和聚酯碳酸酯可以單獨(dú)或者以任意的混合物使用。組分B組分B涉及以下B.l)于B.2)上的接枝聚合物B.1)基于組分B,5-95重量％，優(yōu)選30-90重量％的以下物質(zhì)的混合物B.l.l)基于B.l,65-85重量％,優(yōu)選70-80重量％的至少一種選自以下的單體乙烯基芳族化合物(例如苯乙烯、a-曱基苯乙烯)、核取代的乙烯基芳族化合物(例如對(duì)-甲基苯乙烯、對(duì)-氯苯乙烯)和曱基丙烯酸(d-Cs)烷基酯(例如曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯)，和B.1.2)基于B.1,15-35重量％，優(yōu)選20-30重量％的至少一種選自以下的單體乙烯基氰類化合物(例如不飽和腈如丙烯腈和曱基丙烯腈)、(曱基)丙烯酸(d-Cs)烷基酯(例如曱基丙烯酸曱酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)和不飽和羧酸衍生物(例如酐和酰亞胺)(例如馬來(lái)酸酐和N-苯基馬來(lái)酰亞胺)，B.2)95-5重量％,優(yōu)選70-10重量％的至少一種具有<0匸，優(yōu)選《20。C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的接枝基底(Pfropfgrundlage),該接枝基底B.2)通常具有0.05-10pm,優(yōu)選O.l-5pm,特別優(yōu)選0.15-1.5pm的中值顆粒尺寸(dso值)。中值顆粒尺寸dso是在該值之上和之下均存在50重量％的顆粒的直徑。其可以借助于超離心分離測(cè)量來(lái)確定(W.Scholtan，H.Lange,Kolloid,Z.和Z.Polymere250(1972),782-1796)。優(yōu)選的單體B丄1選自單體苯乙烯、a-曱基苯乙烯和曱基丙烯酸曱酯的至少一種，并且優(yōu)選的單體B.1.2選自單體丙烯腈、馬來(lái)酸酐和曱基丙烯酸甲酯的至少一種。特別優(yōu)選的單體是B.l.l苯乙烯和B丄2丙烯腈。適用于接枝聚合物B的接枝基底B.2例如為二烯烴橡膠、二烯烴/乙烯基嵌段共聚物橡膠、EP(D)M橡膠-即是說(shuō)基于乙烯/丙烯和任選的二烯烴的那些，和丙烯酸酯橡膠、聚氨酯橡膠、硅橡膠、氯丁二烯橡膠和乙烯/乙酸乙烯酯橡膠，以及這些橡膠的混合物，或者其中硅酮和丙歸酸酯組分彼此化學(xué)連接(例如通過(guò)接枝)的硅/丙烯酸酯復(fù)合橡膠。優(yōu)選的接枝基底B.2是二烯烴橡膠(例如基于丁二烯或異戊二烯)、二烯烴/乙烯基嵌段共聚物橡膠(例如基于丁二烯和苯乙烯嵌段)、二烯烴橡膠與另外可共聚的單體(例如根據(jù)B.1.1和B丄2)的共聚物，和上述橡膠類型的混合物。特別優(yōu)選純的聚丁二烯橡膠和苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物橡膠。該接枝聚合物的凝膠含量為至少15重量％，優(yōu)選至少20重量%(在丙酮中測(cè)量)。該接枝聚合物的凝膠含量在25。C下在合適的溶劑中測(cè)量(M.Hoffmann,H.Kr6mer,R.Kuhn，PolymeranalytikI和II,GeorgThieme誦Verlag,Stuttgart1977)。特別優(yōu)選的聚合物B是例如通過(guò)自由基聚合制備的ABS聚合物(乳液、本體和懸浮ABS)，例如描述于如DE-A2035390(=US-PS3644574)或DE-A2248242(=GB畫PS1409275)和Ullmanns,EnzyklopadiederTechnischenChemie,19巻(1980),280頁(yè)起。接枝聚合物B包括游離的，即沒(méi)有與橡膠基底化學(xué)連接的B丄l和B丄2的共聚物，其特點(diǎn)在于其可以溶于合適的溶劑(例如丙酮)中。組分B優(yōu)選包含B.l.l和B丄2的游離共聚物，通過(guò)凝膠滲透色i普測(cè)量，it共聚物具有60,000—99，000g/mol,<尤選70,000—98,000g/mol，特別優(yōu)選70，000-90,000g/mol的重均分子量(Mw)。組分B優(yōu)選不含特別地在濕熱條件下催化聚碳酸酯的分解的組分或與工藝相關(guān)的雜質(zhì)。特別地，組分B因此不含堿性化合物，例如羧酸和羧酸衍生物的堿金屬和堿土金屬鹽，特別是脂肪酸的鹽，并且不含胺、酰胺和金屬碳酸鹽。這些化合物被例如用作乳液聚合中的聚合助劑或者用于加入接枝聚合物。接枝聚合物B特別優(yōu)選以本體、溶液或本體-懸浮聚合方法制備。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，接枝聚合物B是以本體、溶液或本體-懸浮聚合方法制備的并且基于橡膠含量為10-25重量％的丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物橡膠和接枝殼的ABS,該接枝殼在每一情形下基于接枝殼的單體由22-27重量％的丙烯腈和73-78重量％的苯乙烯構(gòu)成，并且該接枝聚合物具有20-30重量％的凝膠含量(在丙酮中測(cè)量)。組分C組分C涉及以下C.l)于C.2)上的接枝聚合物C.1)基于組分C，5-95重量％,優(yōu)選30-90重量％的以下物質(zhì)的混合物C.l.l)基于C.l，65-85重量％,優(yōu)選70-80重量％的至少一種選自以下的單體乙烯基芳族化合物(例如苯乙烯、a-曱基苯乙烯)、核取代的乙烯基芳族化合物(例如對(duì)-甲基苯乙烯、對(duì)-氯苯乙烯)和曱基丙烯酸(d-Cs)烷基酯(例如曱基丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸乙酯)，和C.1.2)基于C.1,15-35重量％,優(yōu)選20-30重量％的至少一種選自以下的單體乙烯基氰類化合物(例如不飽和腈如丙烯腈和曱基丙烯腈)、(甲基)丙烯酸(d-C8)烷基酯(例如甲基丙烯酸曱酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)和不飽和羧酸衍生物(例如酐和酰亞胺)(例如馬來(lái)酸酐和N-苯基馬來(lái)酰亞胺)，C.2)95-5重量％,優(yōu)選70-10重量。/。的至少一種具有〈(TC，優(yōu)選《2(TC的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的接枝基底，該接枝基底C.2)通常具有0.05-10pm,優(yōu)選0.1-5pm,特別優(yōu)選0.15-1.5pm的中值顆粒尺寸(ds()值)。中值顆粒尺寸d5o是在該值之上和之下均存在50重量％的顆粒的直徑。其可以借助于超離心分離測(cè)量來(lái)確定(W.Scholtan，H丄ange，Kolloid,Z.和Z.Polymere250(1972),782-1796)。優(yōu)選的單體C丄1選自單體苯乙烯、a-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸曱酯的至少一種，并且優(yōu)選的單體C丄2選自單體丙烯腈、馬來(lái)酸酐和曱基丙烯酸曱酯的至少一種。特別優(yōu)選的單體是C.l.l苯乙烯和C丄2丙烯腈。適用于接枝聚合物C的接枝基底C.2例如為二烯烴橡膠、二烯烴-乙烯基嵌段共聚物橡膠、EP(D)M橡膠-即是說(shuō)基于乙烯/丙烯和任選的二烯烴的那些，和丙烯酸酯橡膠、聚氨酯橡膠、硅橡膠、氯丁二烯橡膠和乙烯/乙酸乙烯酯橡膠，以及這些橡膠的混合物，或者其中硅組分和丙烯酸酯組分彼此化學(xué)連接(例如通過(guò)接枝)的硅-丙烯酸酯復(fù)合橡膠。優(yōu)選的接枝基底C.2是二烯烴橡膠(例如基于丁二烯或異戊二烯)、二烯烴-乙烯基嵌段共聚物橡膠(例如基于丁二烯和苯乙烯嵌段)、二烯烴橡膠與另外可共聚的單體(例如根據(jù)C.1.1和C.1.2)的共聚物，和上述橡膠類型的混合物。特別優(yōu)選純的聚丁二烯橡膠和苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物橡膠。接枝聚合物C的凝膠含量為至少15重量％,優(yōu)選至少20重量％(在丙酮中測(cè)量)。該接枝聚合物的凝膠含量在25。C下在合適的溶劑中測(cè)量(M.Hoffmann,H.Kr6mer,R.Kuhn,PolymeranalytikI和II,GeorgThieme-Verlag，Stuttgart1977)。特別優(yōu)選的聚合物C是例如通過(guò)自由基聚合制備的ABS聚合物(乳液、本體和懸浮ABS),例如描述于如DE國(guó)A2035390(=US-PS3644574)或DE-A2248242(=GB-PS1409275)和Ullmanns,EnzyklopadiederTechnischenChemie,19巻(1980》280頁(yè)起。接枝聚合物C包括游離的，即沒(méi)有與橡膠基底化學(xué)連接的C丄l和C.1.2的共聚物，其特點(diǎn)在于其可以溶于合適的溶劑(例如丙酮)中。組分C中的C.l.l和C丄2的游離共聚物具有比組分B中的B丄l和B丄2的游離共聚物更高的重均分子量，通過(guò)凝膠滲透色譜測(cè)量，這兩種組分B和C中的游離共聚物的分子量彼此相差至少32,000g/mol，優(yōu)選至少40,000g/mol,特別為至少60,000g/mol。組分C優(yōu)選不含特別地在濕熱條件下催化聚碳酸酯的分解的組分或與工藝相關(guān)的雜質(zhì)。特別地，組分c因此不含堿性化合物，例如羧酸和羧酸衍生物的堿金屬和堿土金屬鹽，特別是脂肪酸的鹽，并且不含胺、酰胺和金屬碳酸鹽。這些化合物被例如用作乳液聚合中的聚合助劑或者用于加入接枝聚合物。如果組分c是以乳液方法制備的接枝聚合物，則優(yōu)選在接枝聚合物的制備中在接枝步驟中不加入乳化劑，或者使用酸或者強(qiáng)酸的鹽作為乳化劑?？梢蕴峒暗暮线m的乳化劑特別為烷基-、芳基-或烷基芳基磺酸或這些化合物的鹽，烷基-、芳基-或烷基芳基硫酸鹽，烷基-、芳基-或烷基芳基磷酸或這些化合物的鹽，或者上述化合物的混合物。接枝聚合物c特別優(yōu)選以本體-、溶液-或本體-懸浮聚合-方法制備。組分D該組合物可以包含至少一種選自以下的單體的(共)聚合物作為另外的組分D:乙烯基芳族化合物、乙晞基氰類化合物(不飽和腈)、(甲基)丙烯酸(d-Cs)烷基酯、不飽和羧酸和不飽和羧酸衍生物(例如酐和酰亞胺)。特別合適的(共)聚合物D)是由以下物質(zhì)組成的那些D.l基于(共)聚合物D),50-99重量％,優(yōu)選65-85重量%,特別優(yōu)選70-80重量％的至少一種選自以下的單體乙烯基芳族化合物(例如笨乙烯、a-甲基苯乙烯)、核取代的乙烯基芳族化合物(例如對(duì)-甲基苯乙烯、對(duì)-氯苯乙烯)和(曱基)丙烯酸(d-Cs)烷基酯(例如甲基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸正丁酯、丙烯酸一又丁酯)，和D.2基于(共)聚合物D)，1-50重量％,優(yōu)選15-35重量％，特別優(yōu)選20-30重量％的至少一種選自以下的單體乙烯基氰類化合物(例如不飽和腈如丙歸腈和曱基丙烯腈)、(甲基)丙烯酸(d-Cs)烷基酯(例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)、不飽和歡酸和不飽和羧酸衍生物(例如馬來(lái)酸酐和N-苯基馬來(lái)酰亞胺)。這些(共)聚合物D)是樹脂類的、熱塑性的并且不含橡膠。特別優(yōu)選D.l苯乙烯和D.2丙烯腈的共聚物。這類(共)聚合物D)是已知的并且可以通過(guò)自由基聚合，特別地通過(guò)乳液、懸浮、溶液或本體聚合而制備。該(共)聚合物D)優(yōu)選具有50,000-200,000g/mol,優(yōu)選80,000-200,000g/mol,特另'J優(yōu)選100,000-200,000g/mol的平均分子量Mw(重均，通過(guò)凝月交滲透色譜測(cè)量)。組分E可以將阻燃劑，例如有機(jī)卣代化合物或含磷阻燃劑作為組分E加入根據(jù)本發(fā)明的組合物中。優(yōu)選使用后一阻燃劑。在根據(jù)本發(fā)明的上下文中，含磷阻燃劑(E)優(yōu)選選自單體和低聚的磷酸酯和膦酸酯、膦酸酯胺(Phosphonatamine)和膦腈，也可以使用選自一種或多種這些種類的多種組分的混合物作為阻燃劑。在這里沒(méi)有素的磷化合物的任意組合使用。優(yōu)選的單體和低聚的磷酸酯和膦酸酯是通式(IV)的磷化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中R1、R2、R和R"皮此獨(dú)立地表示在每一情形下任選卣代的CrC8烷基，在每一情形下任選地被烷基(優(yōu)選CrC4烷基)和/或卣素(優(yōu)選氯、溴)取代的C5-Cs環(huán)烷基、C6-C2。芳基或CVd2芳烷基，iU皮此獨(dú)立;l也表示0或1q表示0-30，和X表示具有6-30個(gè)碳原子的單-或多核芳基，或者具有2-30個(gè)碳原子的線型或支化的脂族基團(tuán)，其可以是OH取代的并且可以包含至多8個(gè)醚鍵。優(yōu)選地，R1、R2、W和R"皮此獨(dú)立地表示Ci-C4烷基、苯基、萘基或苯基-d-C4烷基。芳基R1、R2、R和W可以進(jìn)而被卣素和/或烷基，優(yōu)選氯、溴和/或d-C4烷基取代。特別優(yōu)選的芳基是甲苯基、苯基、二曱苯基、丙基苯基或丁基苯基和其相應(yīng)的溴化和氯化衍生物。X在式(IV)中優(yōu)選表示具有6-30個(gè)碳原子的單-或多核芳基。其優(yōu)選衍生自式(I)的二酚。n在式(IV)中可以;波此獨(dú)立地是O或1,并且n優(yōu)選為1。q表示0-30的值。如果使用各種式(IV)的組分的混合物，則可以使用優(yōu)選具有0.3-10,特別優(yōu)選為0.5-10，特另'J為1.05-1.4的數(shù)均q值的混合物。X特別優(yōu)選表示或者其的氯化或溴化衍生物，并且特別地X衍生自間苯二酚、氫醌、雙酚A或二苯基苯盼。X特別優(yōu)選書t生自雙酚A。衍生自雙盼A的式(IV)的低聚磷酸酯的使用是特別有利的，因?yàn)橛迷摿谆衔锾峁┑慕M合物具有特別高的應(yīng)力裂紋抗性和水解抗性以及在通過(guò)注塑加工期間特別低的形成沉淀的趨勢(shì)。另外，用這些阻燃劑可以獲得特別高的熱變形穩(wěn)定性。單磷酸酯(q=0)、低聚磷酸酯(q=1-30)或者單和低聚磷酸酯的混合物可以用作才艮據(jù)本發(fā)明的組分E。式(IV)的單磷化合物特別為磷酸三丁酯、三(2-氯乙基)磷酸酯、三(2,3-二溴丙基)磷酸酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、二苯基甲苯基磷酸酯、二苯基辛基磷酸酯、二苯基-2-乙基甲苯基磷酸酯、三(異丙基苯基)磷酸酯、卣素取代的磷酸芳酯、曱基膦酸二甲酯、曱基膦酸二苯酯、苯基膦酸二乙酯、三苯基氧化膦或三曱苯基氧化膦。根據(jù)式(IV)的組分E的磷化合物是已知的(參見(jiàn)例如EP-A363608、EP-A640655)或者可以通過(guò)已知的方法以類似的方式制備(例如UllmannsEnzyklopadiedertechnischenChemie，18巻，301頁(yè)起,1979;Houben-Weyl,MethodenderorganischenChemie,12/1巻，43頁(yè)；Beilstein6巻，177頁(yè))。可以借助于合適的方法(氣相色譜(GC)、高壓液相色譜(HPLC)或凝膠滲透色譜(GPC))測(cè)量磷酸酯混合物的組成(分子量分布)，并且由其計(jì)算q的平均值而確定平均q值。騰酸酉旨胺(Phosphonatamine)優(yōu)選為式(V)6々4t合物A3-y國(guó)NB、(V)其中A表示式(Va)的基團(tuán)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>R11和1112彼此獨(dú)立地表示未取代或取代的d-do烷基或者未取代或取代的C6-do芳基，R"和R"彼此獨(dú)立地表示未取代或取代的d-do烷基或者未取代或取代的C6-do芳基，或者R13和R14—起表示未取代或取代的C3-C1Q亞烷基，y表示數(shù)值0、1或2,和BM蟲立地表示氬、任選地卣代的C2-C8烷基、未取代或取代的C6-C10芳基。BM尤選獨(dú)立地表示氫，或者可以被卣素取代的乙基、正-或異丙基，或者未取代或CVQ烷基-和/或卣素-取代的C6-C1Q芳基，特別是苯基或萘基。R11、R12、R"和R14中的烷基獨(dú)立地優(yōu)選表示曱基、乙基、正丙基、異丙基、正、異、仲或叔丁基、戊基或者己基。R11、R12、R"和R14中的取代的烷基獨(dú)立地優(yōu)選表示被卣素取代的d-do烷基，特別是單或二取代的曱基、乙基、正丙基、異丙基、正、異、仲或叔丁基、戊基或者己基。R11、R12、R"和R14中的C6-do芳基獨(dú)立地優(yōu)選表示可以被鹵素(通常單、二或三)取代的苯基、萘基或聯(lián)萘基，特別是鄰-苯基、鄰-萘基、鄰-聯(lián)萘基。R13和R14與它們直接相連的氧原子以及磷原子一起可以形成環(huán)結(jié)構(gòu)。作為例子提及并且優(yōu)選的化合物是式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(Va-1)的5,5,5，,5，，5",5"-六甲基三(l,3,2-二氧雜磷雜環(huán)己烷甲烷)氨基-2,2，,2，，-三氧化物、1,3,2-二氧雜磷雜環(huán)己烷二曱胺、N-丁基-N-[(5,5-二甲基-l,3,2-二氧雜磷雜環(huán)己烷-2-基)曱基]-5,5-二曱基-P,2-二氧化物；1,3,2-二氧雜磷雜環(huán)己烷-2-曱胺、N-[(5,5-二甲基-l,3,2-二氧雜磷雜環(huán)己烷-2-基)曱基]-5,5-二曱基-N-苯基-P,2-二氧化物；1,3,2-二氧雜磷雜環(huán)己烷-2-曱胺、N,N-二丁基-5,5-二曱基-2-氧化物、1,3,2-二氧雜磷雜環(huán)己烷-2-甲烷亞胺、N-[(5，5-二曱基-l,3,2-二氧雜磷雜環(huán)己烷-2-基)曱基]-N-乙基-5,5-二曱基-P,2-二氧化物、1,3,2-二氧雜磷雜環(huán)己烷-2-甲胺、N-丁基-N-[(5,5-二氯甲基-l,3,2-二氧雜磷雜環(huán)己烷-2-基)曱基]-5,5-二氯甲基-P,2-二氧化物、1,3,2-二氧雜磷雜環(huán)己烷-2-甲胺、N-[(5,5-二氯曱基-l,3,2-二氧雜磷雜環(huán)己烷-2-基)曱基]-5,5-二氯曱基-N-苯基-P,2-二氧化物；1,3,2-二氧雜磷雜環(huán)己烷-2-甲胺、N,N-二(4-氯丁基)-5,5-二甲基-2-氧化物；1,3,2-二氧雜磷雜環(huán)己烷-2-曱烷亞胺、N-[(5,5-二曱基-l,3,2-二氧雜磷雜環(huán)己烷-2-基)曱烷]-N-(2-氯乙基)-5,5-二(氯甲基)-P,2-二氧化物。進(jìn)一步優(yōu)選的化合物是式(Va-2)或(Va-3)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>其中R在每一情形中相同或不同并且表示氨基，在每一情形中任選地鹵代，優(yōu)選用氟卣代的d-C8烷基或d-Cs烷氧基，在每一情形中任選地被烷基(優(yōu)選CrC4烷基)和/或卣素(優(yōu)選氯和/或溴)取代的C5-C6環(huán)烷基，C6-C2。芳基(優(yōu)選苯基或萘基)，CVC20芳氧基(優(yōu)選苯氧基或萘氧基)，或者CVd2芳烷基(優(yōu)選苯基-d-C4烷基)，k表示0或者1-15的數(shù)，優(yōu)選1-IO的數(shù)?？梢蕴峒暗睦邮潜趸㈦?、苯氧基膦腈、甲基苯氧基膦腈、氨<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>其中R11、R12、R"和R"具有上述含義。特別優(yōu)選式(Va-2)和(Va-1)的化合物。膦酸酯胺的制備描述于例如US曙PS5844028中。膦腈是式(Via)和(VIb)的化合物基膦腈和氟烷基膦腈。優(yōu)選苯氧基膦腈。這些膦腈可以自身或者作為混合物使用。基團(tuán)R通?？梢韵嗤?，或者式(Ia)和(Ib)中的2個(gè)或多個(gè)基團(tuán)可以不同。膦腈和它們的制備描述于例如EP-A728811、DE-A1961668和WO97/40092中。這些阻燃劑可以單獨(dú)或者以彼此的任意混合物或以與其他阻燃劑的混合物4吏用。組分F該組合物可以另外進(jìn)一步包含常規(guī)的聚合物添加劑(組分F)，例如阻燃協(xié)同劑、防滴劑(例如氟化聚烯烴、硅酮和芳綸纖維的物質(zhì)類型的化合物)、潤(rùn)滑劑和脫才莫?jiǎng)?例如季戊四醇四硬脂酸酯)、成核劑、抗靜電劑、穩(wěn)定劑、填料和增強(qiáng)物質(zhì)(例如玻璃纖維或碳纖維、云母、高嶺土、滑石、CaC03和玻璃薄片)以及染料和顏料。模塑物料和成型體的制備根據(jù)本發(fā)明的熱塑性模塑物料通過(guò)以下方式制備以已知的方式將特定組分混合并且在常規(guī)裝置例如內(nèi)捏合機(jī)、擠出機(jī)和雙軸螺桿機(jī)(D叩pelwellenschneck)中在200°C-300°C的溫度下將混合物進(jìn)行熔體混配和溶體才齊出。單個(gè)組分的混合可以以已知的方式依次或同時(shí)，并且特別地在約20°C(室溫)下或者在更高溫度下進(jìn)行。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，將組分D或者部分?jǐn)?shù)量的組分D與組分B和/或部分?jǐn)?shù)量的組分B和/或C反應(yīng)以得到預(yù)混配物。因此，本發(fā)明的主題還在于這樣的組合物，其中至少一種選自B)和C)的接枝聚合物或其的部分?jǐn)?shù)量和組分D或部分?jǐn)?shù)量的組分D以通過(guò)復(fù)合制備的預(yù)混配物的形式使用。特別優(yōu)選使用以乳液聚合方法制備的根據(jù)組分C的接枝聚合物和根據(jù)組分D的共聚物或部分?jǐn)?shù)量的組分D的預(yù)混配物，在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中該預(yù)混配物通過(guò)在200-260。C的溫度下伴隨著施加真空將兩種組分C和D以熔體混合而制備。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，借助于采用真空脫氣混配而由相應(yīng)的組分制備預(yù)混配物，得到低揮發(fā)的預(yù)混配物。特別有利的是根據(jù)描述于EP0768157A1和EP0867463A1中的方法在該脫氣混配中以濕態(tài)(即在水的存在下)使用組分B或者C。其中揮發(fā)性有機(jī)化合物的總含量少于400mg/kg,優(yōu)選少于300mg/kg,特別地少于200mg/kg的預(yù)混配物特別合適。在第二個(gè)方法步驟中，以已知的方式將剩余的組分和預(yù)混配物混合并且在常規(guī)裝置例如內(nèi)捏合機(jī)、擠出機(jī)和雙軸螺桿機(jī)中在200。C-300。C的溫度下將混合物進(jìn)行熔體混配或熔體擠出。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，出于使揮發(fā)性組分(例如殘余單體和殘余溶劑)進(jìn)一步脫氣的目的，在該第二混配步驟期間施加<500毫巴，優(yōu)選<150毫巴，特別地<100毫巴的低壓。因此，本發(fā)明的主題還在于一種制備根據(jù)本發(fā)明的低揮發(fā)組合物的方法。根據(jù)本發(fā)明的模塑物料可用于制造所有類型的成型體。這些可以通過(guò)注塑、擠出和吹塑方法制備。另一種加工形式是通過(guò)由之前制備的片材或薄膜深拉而制備成型體。這些成型體的例子是所有類型的例如用于家用器具如榨汁機(jī)、咖啡機(jī)、混合機(jī)；用于辦公室機(jī)器例如監(jiān)視器、平面屏幕、筆記本電腦、打印機(jī)、復(fù)印機(jī)的薄膜、型材、外殼部件；片材、管材、電安裝導(dǎo)管、窗、門和另外的用于建筑區(qū)域的型材(內(nèi)部裝飾和外部應(yīng)用)以及電氣和電子組件，例如開(kāi)關(guān)、插頭和插座，以及公用車輛，特別是用于汽車領(lǐng)域的車身和內(nèi)部組件。根據(jù)本發(fā)明的才莫塑物料也可以特別用于例如制造以下成型體或成型件用于火車、輪船、飛機(jī)、公共汽車和其他機(jī)動(dòng)車輛的內(nèi)部裝飾部件，包含小型變壓器的電子設(shè)備的外殼、用于信息加工和傳送用的設(shè)備的外殼，用于醫(yī)療設(shè)備的外殼和襯里、按摩設(shè)備及其外殼，兒童用的玩具，平面墻體元件，用于安全設(shè)備的外殼，絕熱運(yùn)輸容器，用于衛(wèi)浴裝置的成型件，用于通風(fēng)機(jī)開(kāi)口的封口柵格和用于園藝設(shè)備的外殼。實(shí)施例組分A基于雙酚A的具有27,500g/mol(通過(guò)GPC測(cè)量)的重均分子量^v的線型聚碳酸酯。組分B-1通過(guò)在基于ABS聚合物的18重量％的具有26重量％苯乙烯含量的聚丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物橡膠存在下將基于ABS聚合物的82重量％的由24重量％丙烯腈和76重量％苯乙烯組成的混合物本體聚合制備的ABS聚合物。該ABS聚合物中游離SAN共聚物含量的重均分子量^v為80,000g/mol(在THF中通過(guò)GPC測(cè)量)。該ABS聚合物的凝膠含量為24重量％(在丙酮中測(cè)量)。組分C-l通過(guò)在基于ABS聚合物的15重量％的線型聚丁二烯橡膠存在下將基于ABS聚合物的85重量％的由23重量％丙烯腈和77重量％苯乙烯組成的混合物本體聚合制備的ABS聚合物。該ABS聚合物中游離SAN共聚物含量的重均分子量^v為180,000g/mol(在THF中通過(guò)GPC測(cè)量)。該ABS聚合物的凝膠含量為25重量％(在丙酮中測(cè)量)。組分C-250重量％的通過(guò)乳液聚合制備的ABS聚合物和50重量％的SAN共聚物的預(yù)混配物。該預(yù)混配物具有17:26:57的A:B:S重量比并且不含在濕熱條件下催化聚碳酸酯的分解的組分或制備相關(guān)的雜質(zhì)。該ABS預(yù)混配物中游離SAN共聚物含量的重均分子量為150,000g/mol。組分C-2的游離共聚物的重量含量約為60重量％。組分C-3由50重量％的通過(guò)乳液聚合制備的ABS聚合物和50重量％的SAN共聚物組成的預(yù)混配物。該預(yù)混配物具有20:28:52的A:B:S重量比。接枝聚合用Dresinate731-—種歧化的香膠樹脂的鈉鹽(AbietaChemieGmbH，Gersthofen,德國(guó))作為乳化劑來(lái)進(jìn)行。作為制備的結(jié)果，該乳化劑部分保留在ABS中。該ABS預(yù)混配物中游離SAN共聚物含量的重均分子量為100,000g/mol。組分C-3的游離共聚物的重量含量約為60重量％。組分D具有23重量％的丙烯腈含量和130,000g/mol的重均分子量的SAN共聚物。組分E雙酚A-基的低聚磷酸酯組分F組分F-l季戊四醇四硬脂酸酯組分F-2Irga應(yīng)B900(生產(chǎn)商CibaSpecialtyChemicalsInc.，Basel,瑞士)根據(jù)本發(fā)明的模塑物料的制備和試驗(yàn)在31內(nèi)捏合機(jī)上混合組合物的組分。在注塑機(jī)類型Arburg270E上通常在260。C下制造成型體。然而，出于評(píng)價(jià)加工穩(wěn)定性的目的，在一些情形下還在300。C的升高的溫度下或者在280。C下用正常停留時(shí)間的三倍(280°C/3x)制造試驗(yàn)樣品并且測(cè)試。熔體粘度根據(jù)DIN54811在260。C和l,OOOs"的剪切速率下測(cè)量。缺口沖擊韌性ak的測(cè)量才艮據(jù)ISO180/1A在室溫下或在更^氐溫度下進(jìn)行。ak韌性-脆性轉(zhuǎn)變溫度是在其下在該缺口沖擊試驗(yàn)中在所有試驗(yàn)進(jìn)行約一半時(shí)觀察到韌性或脆性斷裂的溫度。穿孔試馬全通過(guò)ISO6603-2的方法在室溫或更低溫度下進(jìn)行。Ep是該試驗(yàn)中總的能量吸收值，其作為力/伸長(zhǎng)率曲線的積分而計(jì)算。評(píng)價(jià)IO次單個(gè)試驗(yàn)的平均值。另外，評(píng)價(jià)單個(gè)試驗(yàn)樣品的斷裂模式是否在主要部分(>80%)的試驗(yàn)中出現(xiàn)沒(méi)有裂片的失效。在尺寸為80mmx10mmx4mm的小棒上研究在化學(xué)物質(zhì)的作用下的應(yīng)力裂紋性能(ESC性能)。將潤(rùn)手乳液(Sebamed手+指甲香脂，SebapharmaGmbH&Co.KG,Boppard，德國(guó))用作試驗(yàn)介質(zhì)。試驗(yàn)樣品借助于圓弧模板而預(yù)先伸長(zhǎng)(邊緣纖維伸長(zhǎng)率為2.4%)并且在23。C下裝入試z瞼介質(zhì)。確定在這些條件下直到斷裂的時(shí)間。根據(jù)UL-Subj.94V在注塑機(jī)上在260。C下制得的尺寸為127x12.7x1.6mm的小棒上測(cè)量樣品的燃燒性能。作為在濕熱氣候中在老化期間組合物中的聚碳酸酯分解的量度，根據(jù)ISO1133在95。C和100%相對(duì)空氣濕度下儲(chǔ)存7天之前和之后在260°C下用5kg的沖壓負(fù)荷測(cè)量MVR,并且根據(jù)下式計(jì)算MVR的相對(duì)增量扁改變=纖(老化后):，(老化前)x100%如果基于接枝聚合物B和C制備的聚碳酸酯組合物在上述的儲(chǔ)存試驗(yàn)中在濕熱條件下表現(xiàn)出MVR不超過(guò)100%的相對(duì)增量的話，接枝聚合物B和C^皮視為不含在濕熱條件下催化聚碳酸酯的分解的組分或制備相關(guān)的雜質(zhì)。在該表格中描述了接枝聚合物B中的游離(共)聚合物的重均分子量與接枝聚合物C或預(yù)混配物中的游離(共)聚合物和任選加入的(共)聚合物D的混合物的重均分子量之間的差值,其在本發(fā)明的上下文中根據(jù)下式計(jì)算^F("仏沐自C的游離共聚物)+"仏(共聚物D》—^沐自B的游離共聚物)其中x是在總組合物中來(lái)自接枝聚合物C或預(yù)混配物的游離共聚物的重量含量，和y是在總組合物中(共)聚合物D的重量含量。表l:模塑物料和它們的性能<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>表2:包含阻燃劑的模塑物料和它們的性能<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>表2中的所有配方另外包含0.5Q/oPTFE。表3:模塑物料和它們的性能<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>從表1和2所示的結(jié)果中可以看出，根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例2-4和7-9的組合物具有可與僅包含組分C的比較例1和10相比的延展性，以及在某些情況下顯著提高的熔體流動(dòng)性(降低的熔體粘度)。僅包含組分B的比較例5和6盡管具有好的熔體流動(dòng)性，但另一方面具有不充足的延展性。表1中所示的結(jié)果進(jìn)一步表明根據(jù)本發(fā)明的組合物特點(diǎn)在于優(yōu)良的加工穩(wěn)定性(在寬的加工范圍內(nèi)延展性保持恒定)和在濕熱氣候中儲(chǔ)存時(shí)的穩(wěn)定性。表3中所示的結(jié)果表明，這些性能不僅可以在如果將以本體聚合方法制備的兩種接枝聚合物的組合用作接枝聚合物B和C的情況下試驗(yàn)，而且可以在如果乳液ABS不含具有在濕熱條件下催化聚碳酸酯分解的組分例如來(lái)自乳液聚合方法的堿性雜質(zhì)的情況下，用本體和乳液ABS的組合作為組分B或C而實(shí)現(xiàn)。權(quán)利要求1.組合物，其包含A)芳族聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯，B)第一接枝聚合物，C)第二接枝聚合物，D)任選的(共)聚合物，和E)任選的阻燃劑，其中與接枝聚合物C中的游離(共)聚合物和(共)聚合物D相比，接枝聚合物B中的游離(共)聚合物的重均分子量比該混合物的重均分子量低至少32,000g/mol。2.根據(jù)權(quán)利要求l的組合物，其中接枝聚合物B在接枝聚合物和(共)聚合物的總和B+C+D中的含量為15-85重量％。3.根據(jù)權(quán)利要求l的組合物，其包含A)25-85重量份的芳族聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯，和B)1-60重量份的第一橡膠改性的接枝聚合物，C)1-60重量份的笫二橡膠改性的接枝聚合物，D)0-40重量份的(共)聚合物，以及E)0-30重量份的阻燃劑，其中與接枝聚合物c中的游離(共)聚合物和(共)聚合物D的混合物的重均分子量相比，接枝聚合物B中的游離(共)聚合物的重均分子量低至少32,000g/mol。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3其中一項(xiàng)的組合物，其中與接枝聚合物C中的游離(共)聚合物和(共)聚合物D的混合物的重均分子量相比，接枝聚合物B中的游離(共)聚合物的重均分子量低至少40,000g/mol。5.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，其中橡膠改性的接枝聚合物B包含游離的，即沒(méi)有化學(xué)連接在橡膠上的重均分子量為60,000-99,000g/mol的共聚物。6.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，其包含以下B.l)于B.2)上的接枝聚合物B):B.l)基于組分B,5-95重量％的以下物質(zhì)的混合物B.l.l)基于B.l,65-85重量％的至少一種選自乙烯基芳族化合物、核取代的乙烯基芳族化合物和甲基丙烯酸(d-C8)烷基酯的單體，和B丄2)基于B.l,15-35重量％的至少一種選自乙烯基氰類化合物、(曱基)丙烯酸(d-Cs)烷基酯和不飽和羧酸衍生物的單體，B.2)95-5重量％的至少一種具有<0匸的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的接枝基底，該接枝基底B.2)具有0.05-10pm的中值顆粒尺寸(d50值)。7.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其包含以下C.l)于C.2)上的接枝聚合物C)C.l)基于組分C,5-95重量％的以下物質(zhì)的混合物C.l.l)基于C.l,65-85重量％的至少一種選自乙烯基芳族化合物、核取代的乙烯基芳族化合物和曱基丙烯酸(d-Cs)烷基酯的單體，和C.1.2)基于C.l,15-35重量％的至少一種選自乙烯基氰類化合物、(曱基)丙烯酸(d-Cs)烷基酯和不飽和羧酸衍生物的單體，C.2)95-5重量％的至少一種具有<01:的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的接枝基底，該接枝基底C.2)具有0.05-10pm的中值顆粒尺寸(d50值)。8.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述接枝聚合物B)和C)不含在濕熱條件下使聚碳酸酯催化分解的組分或與工藝相關(guān)的雜質(zhì)。9.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，其包含選自以下的至少一種的添加劑阻燃劑、防滴劑、潤(rùn)滑劑和脫才莫?jiǎng)⒊珊藙?、抗靜電劑、穩(wěn)定劑、填料和增強(qiáng)物質(zhì)、染料和顏料。10.根據(jù)權(quán)利要求1-9其中一項(xiàng)的組合物，其中(共)聚合物D具有50,000-200,000g/mo1的平均分子量Mw。11.根據(jù)權(quán)利要求1-10其中一項(xiàng)的組合物，其中選自B)和C)的至少一種接枝聚合物以及組分D或部分?jǐn)?shù)量的組分D以預(yù)混配物的形式^吏用。12.根據(jù)權(quán)利要求11的組合物，其中使用根據(jù)組分C的以乳液聚合方法制備的接枝聚合物和根據(jù)組分D的共聚物的預(yù)混配物。13.根據(jù)權(quán)利要求12的組合物，其中所述預(yù)混配物通過(guò)伴隨著施加真空在200-260°C的溫度下將兩種組分C和D以熔體混合而制備。14.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其中所述組分B是以本體、溶液或本體-懸浮聚合方法制備的接枝聚合物。15.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其中所述接枝聚合物B以本體、溶液或本體-懸浮聚合方法制備并且組分C是以乳液聚合方法制備的接枝聚合物，并且在其的制備中在接枝步驟中不加入乳化劑，或者將選自以下的這類化合物用作乳化劑烷基-、芳基-或烷基芳基磺酸和這些化合物的鹽，烷基-、芳基-或烷基芳基硫酸鹽，烷基-、芳基-或烷基芳基磷酸和這些化合物的鹽，或者幾種上述化合物的混合物。16.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其中所述組分B和C是以本體、溶液或本體-懸浮聚合方法制備的接枝聚合物。17.根據(jù)權(quán)利要求1-16的組合物用于制造成型體的用途。18.包含根據(jù)權(quán)利要求1-16其中一項(xiàng)的組合物的成型體。19.根據(jù)權(quán)利要求18的成型體，其特征在于所述成型體為汽車、火車、飛機(jī)或水運(yùn)工具的部件。全文摘要本發(fā)明涉及在熔體流動(dòng)性能與延展性之間具有改進(jìn)的平衡并且特征在于好的水解抗性和加工穩(wěn)定性的耐沖擊韌性改性的聚碳酸酯組合物，所述聚碳酸酯組合物包含第一接枝聚合物B、第二接枝聚合物C和任選的(共)聚合物的混合物，其中接枝聚合物B中的游離(共)聚合物的平均分子量比接枝聚合物C中的游離(共)聚合物和(共)聚合物D的混合物的平均分子量低至少32,000g/mol。文檔編號(hào)C08L69/00GK101336273SQ200680052015公開(kāi)日2008年12月31日申請(qǐng)日期2006年11月27日優(yōu)先權(quán)日2005年12月9日發(fā)明者A·塞德?tīng)?D·威特曼,T·?？藸柹暾?qǐng)人:拜爾材料科學(xué)股份公司