專利名稱：具有低光澤的熱塑性組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種熱塑性組合物，尤其涉及含芳族碳酸酯聚合物的模塑組合物。發(fā)明
背景技術(shù)：
含芳族聚碳酸酯的熱塑性組合物，包括還含有彈性體抗沖改性劑的組合物，是已 知的，并且可以購得。具有低光澤的聚碳酸酯組合物也是已知的。需注意的現(xiàn)有技術(shù)包括美國專利4，460，733，在該專利中揭示了具有低光澤的 聚碳酸酯組合物，該組合物含有二氧化硅，其特征在于其平均粒度和比表面積。美國專利 4，526，926揭示了含橡膠改性的共聚物如ABS的低光澤聚碳酸酯聚合物摻混物。美國專利4，677，162揭示了含聚碳酸酯、ABS和抗沖改性接枝(共聚)聚合物的 低光澤熱塑性摻混物。美國專利第5，405，892號(hào)揭示了一種包含側(cè)接的縮水甘油醚基的聚(二甲基)硅 氧烷作為著色的聚碳酸酯熱塑性模塑組合物的熱穩(wěn)定劑。美國專利第5，726，236號(hào)揭示了當(dāng)在包含芳族聚碳酸酯樹脂以及共聚物的熱塑 性模塑組合物中結(jié)合特定的硅橡膠粉末的時(shí)候，提高了該組合物的沖擊強(qiáng)度。所述硅橡膠 粉末的加入量約為3-25%，其包含以下組分的混合物(a)聚二有機(jī)硅氧烷和(b)細(xì)的二氧 化硅填料。美國專利第5，556，908號(hào)揭示了一種熱塑性聚碳酸酯模塑組合物，其包含硅橡膠 粉末。含環(huán)氧基團(tuán)的聚二有機(jī)硅氧烷是該粉末中的一種組分。所述組合物的特征是改進(jìn)的 缺口懸臂梁沖擊強(qiáng)度。美國專利4，885，335揭示了具有良好物理性質(zhì)的低光澤熱塑性組合 物，該組合物包含聚碳酸酯與丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物和降低光澤量的(甲基)丙 烯酸縮水甘油酯共聚物的摻混物。美國專利4，902，743揭示了一種低光澤熱塑性摻混物， 該摻混物包含芳族碳酸酯聚合物、丙烯腈_ 丁二烯_苯乙烯共聚物；以及甲基丙烯酸縮水甘 油酯的聚合物。美國專利5，026，777和CA2033903中揭示了具有本身無光澤或低光澤的表 面光潔度的熱塑性模塑組合物，該組合物含有聚碳酸酯、乳液接枝的ABS聚合物和聚(環(huán)氧 化物)的摻混物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明揭示了一種適合用來制備60°光澤值小于40%的制品的熱塑性組合物。 該組合物包含(A) 10-94. 5重量份(pbw)的芳族(共聚)聚碳酸酯，(B)4_40pbw的橡膠接枝(共聚)聚合物，其中，所述橡膠選自(共聚)聚丙烯酸酯 和EP(D)M，所述接枝相能夠與所述芳族(共聚)聚碳酸酯相容，(C)0. 05-10pbw的硅氧烷(共聚)聚合物，優(yōu)選其在室溫下呈液態(tài)，包含大量的各 自包含至少一個(gè)環(huán)氧官能團(tuán)的硅氧烷結(jié)構(gòu)單元(SG)以及任選的不含環(huán)氧官能團(tuán)的硅氧烷 單元(SNG)，其中(SG)單元與全部硅氧烷單元(SG+SNG)的重量比大于0.05，和任選地，
(D)乙烯基共聚物。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的熱塑性組合物適合用來制備具有以下性質(zhì)的制品該制品的60°光澤 值小于40，優(yōu)選小于35，而且具有良好的抗沖擊性質(zhì)。該組合物包含(A) 10-94. 5pbw,優(yōu)選37_84pbw的芳族(共聚)聚碳酸酯，(B)4_40pbw，優(yōu)選10_35pbw的橡膠接枝(共聚)聚合物，其中，所述橡膠選自(共 聚)聚丙烯酸酯和EPDM，所述接枝相能夠與所述芳族(共聚)聚碳酸酯相容，優(yōu)選SAN或 MMA共聚物，(C)0. 05_10pbw，優(yōu)選0. 1-1. 5pbw的硅氧烷(共聚)聚合物，優(yōu)選其在室溫下呈液 態(tài)，包含大量的各自包含至少一個(gè)環(huán)氧官能團(tuán)(優(yōu)選縮水甘油基官能團(tuán))的硅氧烷結(jié)構(gòu)單 元(SG)以及任選的不含環(huán)氧官能團(tuán)的硅氧烷單元(SNG)，其中(SG)單元與全部硅氧烷單元 (SG+SNG)的重量比大于0.05，和任選地，(D)最高40pbw，優(yōu)選5_35pbw的乙烯基共聚物。(A)芳族(共聚)聚碳酸酯術(shù)語芳族“(共)聚碳酸酯”指均聚碳酸酯、共聚碳酸酯，包括聚酯碳酸酯。這些材 料是公知的，并且可以商購。(共)聚(酯)碳酸酯可以通過已知的方法制備，包括熔融酯交換法和界 面縮聚法(參見例如，Schnell，“聚碳酸酯化學(xué)和物理學(xué)(Chemistry and Physics ofPolycarbonates)，，， Interscience Publishers, 1964),可以廣泛商購，例如以商標(biāo) Makrolon 從拜爾材料科學(xué)有限公司(Bayer MaterialScience)購得。適用于制備芳族
(共)聚(酯)碳酸酯(在下文中稱為聚碳酸酯)的芳族二羥基化合物符合結(jié)構(gòu)式(I) <formula>formula see original document page 5</formula>式中A 表示單鍵、CrC5 亞烷基(alkylene)、C2_C5 烷叉基(alkylidene)、C5_C6 環(huán)烷叉 基、-0-、-so-、-co-、-s-、-S02-、C6-C12亞芳基，在A上還可以稠合其它任選地含雜原子的芳 環(huán)，或符合結(jié)構(gòu)式(II)或(III)的基團(tuán)<formula>formula see original document page 6</formula>取代基B各自獨(dú)立地表示(^_(12烷基，優(yōu)選是甲基，x各自獨(dú)立地表示0、1或2，p 表示1或0，對(duì)于各X1，R5和R6相互獨(dú)立地選擇并且各自獨(dú)立地表示氫或Ci-Ce烷基，優(yōu)選是 氧、甲基或乙基，X1表示碳，m表示4-7的整數(shù)，優(yōu)選為4或5，前提是在至少一個(gè)原子X1上， R5和R6均是烷基。優(yōu)選的芳族二羥基化合物是氫醌、間苯二酚、二羥基二酚、二 _(羥基苯 基PCi-Q-烷烴、二-(羥基苯基)-c5-c6-環(huán)烷烴、二(羥基苯基)醚、二(羥基苯基)亞砜、 二(羥基苯基)酮、二 _(羥基苯基)砜和CI，a-二-(羥基苯基)-二異丙基苯。特別優(yōu)選 的芳族二羥基化合物是4，4' -二羥基聯(lián)苯、雙酚A、2，4-二(4-羥基苯基)-2-甲基丁烷、 1，1_ 二(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1，1_ 二(4-羥基苯基)-3，3，5_三甲基環(huán)己烷、4，4' -二 輕基二苯基硫醚、4，4' -二羥基二苯砜。特別優(yōu)選的是2，2-二-(4-羥基苯基)丙烷(雙 酚A)。這些化合物可以單獨(dú)使用，或者作為含有兩種或更多種芳族二羥基化合物的混合物 使用。適用于制備聚碳酸酯的鏈終止劑包括苯酚、對(duì)氯苯酚、對(duì)叔丁基苯酚以及長鏈燒 基苯酚，例如4-(1，3_四甲基丁基)苯酚，或烷基取代基中總共含有8-20個(gè)碳原子的單燒 基苯酚或二烷基苯酚，如3，5-二叔丁基苯酚、對(duì)異辛基苯酚、對(duì)叔辛基苯酚、對(duì)十二烷基苯 酚和2-(3，5-二甲基庚基)苯酚和4-(3，5-二甲基庚基)苯酚。以使用的芳族二羥基化合 物的總摩爾量為基準(zhǔn)計(jì)，鏈終止劑的用量通常為0. 5-10%?？梢酝ㄟ^已知的方式對(duì)所述聚碳酸酯進(jìn)行支化，優(yōu)選是結(jié)合0. 05-2. 0% (以使用 的芳族二羥基化合物的摩爾量為基準(zhǔn)計(jì))的官能度大于或等于3的化合物，例如具有三個(gè) 或更多個(gè)酚基的化合物。芳族聚酯碳酸酯是已知的。美國專利4，334,053,6, 566，428和CA 1173998中揭示了合適的這類樹脂，所有這些專利文獻(xiàn)的內(nèi)容均通過參考結(jié)合于此。用于制備芳族聚酯碳酸酯的芳族二羧酸的二酰鹵包括間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、 二苯基醚-4，4' -二羧酸和萘-2，6-二羧酸的二酰氯。特別優(yōu)選的是比例為1 20至 20 1的間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸的二酰氯的混合物。在制備合適的聚酯碳酸酯中還 可以使用支化劑，例如具有三官能團(tuán)或更多官能團(tuán)的羧酸酰氯，如均苯三酰氯、氰尿三酰 氯、3，3' ,4,4' -二苯甲酮四酰氯、1，4，5，8_萘四酰氯或均苯四酰氯，酰氯支化劑的量 為0.01-1. 0摩爾％ (以使用的二羧酸的二酰氯為基準(zhǔn)計(jì))；具有三官能團(tuán)或更多官能團(tuán) 的酚，例如間苯三酚、4，6- 二甲基-2,4,6-三-(4-羥基苯基)-庚烯-2,4,4- 二甲基-2，4-6-三-(4-羥基苯基)庚烷、1，3，5_三-(4-羥基苯基)苯、1，1，1-三-(4-羥基苯基) 乙烷、三-(4-羥基苯基)苯基甲烷、2，2_ 二 [4，4_ 二(4-羥基苯基)-環(huán)己基]丙烷、2， 4-二(4-羥基苯基-異丙基)苯酚、四_(4_羥基苯基)甲烷、2，6_ 二(2-羥基-5-甲基芐 基)-4-甲基苯酚、2- (4-羥基苯基)-2- (2,4- 二羥基苯基)丙烷、四_ (4-[4-羥基苯基-異 丙基]苯氧基)-甲烷、1，4_ 二 [4，4' -二羥基三苯基)甲基]苯，以使用的二酚為基準(zhǔn)計(jì)， 酚類支化劑的量為0. 01-1. 0摩爾％。酚類支化劑可首先與二酚一起加入反應(yīng)容器中，而酰 氯支化劑則可與二酰氯一起加入。以酯基和碳酸酯基的總數(shù)為基準(zhǔn)計(jì)，熱塑性芳族聚酯碳酸酯中碳酸酯結(jié)構(gòu)單元的 含量最多為99摩爾％，優(yōu)選最多為80摩爾％，更優(yōu)選最多為50摩爾％。芳族聚酯碳酸酯 中含有的酯和碳酸酯都可以以嵌段形式或以無規(guī)分布的方式存在于縮聚產(chǎn)物中。優(yōu)選的熱塑性芳族聚碳酸酯的重均分子量(通過凝膠滲透色譜法測(cè)得)至少為 25，000，更優(yōu)選至少為26，000。優(yōu)選這些聚碳酸酯的最高重均分子量為80，000，更優(yōu)選最 高為70，000，特別優(yōu)選最高為50，000克/摩爾。(B)橡膠接枝(共聚)聚合物本發(fā)明組合物的橡膠接枝(共聚)聚合物，即組分(B)表示一種接枝的橡膠，其中 所述橡膠選自(i)乙烯和丙烯以及任選的二烯單體的共聚物(本文稱為EP(D)M橡膠)以 及(ii)(共聚)聚丙烯酸酯，其中接枝相與組分A，即(共聚)聚碳酸酯相容。在美國專利3，489，821和4，202，948中描述了 EP(D)M及其制備方法的有關(guān)內(nèi)容， 這些專利文獻(xiàn)通過參考結(jié)合于此。雖然各種a-單烯烴可用于制備EP(D)M，但優(yōu)選的彈性 體是乙烯、丙烯和可共聚的烯鍵式不飽和非共軛二烯單體的三元共聚物。優(yōu)選的EP(D)M橡 膠根據(jù)ASTM D-746-52T獲得的二級(jí)轉(zhuǎn)變溫度不高于0°C、優(yōu)選不高于-20°C，并且含一種或 多種共軛1，3-二烯。所述(共聚)聚丙烯酸酯包含Cm丙烯酸酯的(共聚)聚合物。所述橡膠接枝(共聚)聚合物的橡膠相通過接枝以及/或?qū)⑵滏溁ゴ┑狡渌又?相中而至少部分地連接。眾所周知的ASA和SAN-接枝的丙烯酸丁酯是可在市場上購得的 產(chǎn)品的例子。優(yōu)選一類的可在市場上購得的ASA樹脂包含交聯(lián)的(甲基)丙烯酸酯彈性體。ASA可以通過各種已知的方法制備，包括乳液聚合或本體聚合。其它合適的聚合物是具有芯_殼形態(tài)的橡膠接枝(共聚)聚合物。例子包括以下 產(chǎn)品其中由丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯、芳基酯或芳基烷基酯組成(甲基)丙烯酸彈性 體芯。其可以通過兩步法制備，其中(甲基)丙烯酸酯彈性體芯(其可以是交聯(lián)的)被以下 聚合物形成的熱塑性殼覆蓋聚甲基丙烯酸甲酯，聚苯乙烯，苯乙烯-丙烯腈共聚物，或者 類似的乙烯基聚合物或共聚物。美國專利第3，944，631，3，655，824，3，830，878，3，991，009， 4，433，102，4，442，263和4，409，363中揭示了這些合適的橡膠接枝，所有這些文獻(xiàn)都參考 結(jié)合于此。合適的橡膠接枝(共聚)聚合物中，可以提到具有芯/殼形態(tài)(core/ shellmorphology)的接枝(共聚)聚合物。其可以通過使甲基丙烯酸烷基酯(例如甲基丙 烯酸甲酯)和任選的乙烯基共聚單體(例如苯乙烯)接枝聚合到復(fù)合橡膠芯上而制得。所 述芯包括互穿和無法分離的互穿網(wǎng)絡(luò)(IPN)型聚硅氧烷和丙烯酸丁酯，特征是其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于0°c，優(yōu)選低于-20°c，特別優(yōu)選低于-40°c。聚硅氧烷/丙烯酸烷基酯/硬殼的重量比為 50-90/5-25/5-25，優(yōu)選為 75-85/7-12/7-12，最優(yōu)選為 80/10/10。能夠與(共聚)聚碳酸酯相容的接枝相包括極性單體的均聚物，以及單亞乙烯基 芳族單體和至少一種極性共聚單體的共聚物。美國專利3，509，237,3, 660，535,3, 243，481、 4，221，833和4，239，863中描述了這些共聚單體，這些專利文獻(xiàn)通過參考結(jié)合于此。優(yōu)選的 接枝相包含至少49重量％、優(yōu)選65-95重量％的單亞乙烯基芳族單體和至少1重量％、優(yōu) 選5-35重量％的單烯鍵式不飽和極性單體。對(duì)于本發(fā)明而言，極性單體是帶極性基團(tuán)的可聚合烯鍵式不飽和化合物，其基矩 約為1. 4-4. 4德拜單位，依據(jù)Smyth, C. P.，《介電性質(zhì)和結(jié)構(gòu)》(Dielectric Behavior and Structure)，麥格勞希爾圖書有限公司(McGraw-HillBook Company，Inc.)，紐約(1955)測(cè) 得。示例性的極性基團(tuán)包括一CN、-NO2, -CO2H, —0H, —Br、一Cl、一NH2和一0CH3。較佳 地，極性單體是烯鍵式不飽和腈，例如丙烯腈和甲基丙烯腈，特別優(yōu)選的是丙烯腈。這類極 性單體的其它例子包括α，β-烯鍵式不飽和羧酸以及它們的酸酐、烷基酯、氨基烷基酯和 羥烷基酯，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸酐、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯 酸甲酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、丙烯酸氨乙酯等。單亞乙烯基芳族單體的例子是苯乙烯；α -烷基單亞乙烯基單芳族化合物(例如 α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、α-甲基乙烯基甲苯、α-甲基二烷基苯乙烯等)；環(huán)取 代的烷基苯乙烯(例如，鄰乙烯基甲苯、間乙烯基甲苯、對(duì)乙烯基甲苯、鄰乙基苯乙烯、對(duì)乙 基苯乙烯、2，4_二甲基苯乙烯、對(duì)叔丁基苯乙烯等)；環(huán)取代的鹵代苯乙烯(例如，鄰氯苯乙 烯、對(duì)氯苯乙烯、鄰溴苯乙烯、2，4_二氯苯乙烯等)；環(huán)烷基、環(huán)上鹵素取代的苯乙烯(例如， 2-氯-4-甲基苯乙烯、2，6_ 二氯-4-甲基苯乙烯等)；乙烯基萘；乙烯基蒽等。如果需要， 還可以使用這些單亞乙烯基芳族單體的混合物。特別優(yōu)選的是苯乙烯以及苯乙烯和α-甲 基苯乙烯的混合物。橡膠接枝(共聚)聚合物包含3-80重量％、優(yōu)選5-50重量％的橡膠組分作為接 枝基底或骨架，其余是接枝的硬相。合適的接枝(共聚)聚合物是人們已知的，可以容易地 在市場上購得。(C)硅氧烷(共聚)聚合物適合用于本發(fā)明組合物的硅氧烷(共聚)聚合物包含大量的各自包含至少一個(gè) 環(huán)氧官能團(tuán)的硅氧烷結(jié)構(gòu)單元(SG)以及任選的不含環(huán)氧官能團(tuán)的硅氧烷單元(SNG)，其中 (SG)單元與全部硅氧烷單元(SG+SNG)的重量比大于0.05。除了環(huán)氧以外，縮水甘油基和 縮水甘油醚也包括在本文所用的術(shù)語“環(huán)氧”之內(nèi)。優(yōu)選的硅氧烷共聚物的結(jié)構(gòu)符合以下結(jié)構(gòu)式<formula>formula see original document page 8</formula>
其中R1是C^4烷基或C6_14芳基；R2表示(CH2)m，其中m是整數(shù)1_4 ；R3是(CH2)p，其 中P是1-4，η約為1-30，優(yōu)選2-25。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，硅氧烷(共聚)聚合物是符合以上結(jié)構(gòu)的聚(二甲基)_硅氧烷(PDMS)，其中R1是甲基，R2是(CH2)3, R3是CH2, η約為7_11。(D)乙烯基共聚物本發(fā)明組合物的任選的組分D是單亞乙烯基芳族單體和極性共聚單體的共聚物。 美國專利 3，509，237,3, 660，535,3, 243，481,4, 221，833 和 4，239，863 中描述了這些共聚單 體，這些專利文獻(xiàn)通過參考結(jié)合于此。該乙烯基共聚物包含至少49重量％、優(yōu)選65-95重 量％的單亞乙烯基芳族單體和至少1重量％、優(yōu)選5-35重量％的單烯鍵式不飽和極性單 體。極性單體已經(jīng)在上文對(duì)組分B的描述中進(jìn)行了定義。較佳地，極性單體是烯鍵 式不飽和腈，例如丙烯腈和甲基丙烯腈，特別優(yōu)選的是丙烯腈。合適的極性單體包括α，
烯鍵式不飽和羧酸以及它們的酸酐、烷基酯、氨基烷基酯和羥烷基酯，例如丙烯酸、甲基 丙烯酸、衣康酸、馬來酸酐、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯 酸羥丙酯、丙烯酸氨乙酯等。合適的單亞乙烯基芳族單體是苯乙烯；α -烷基單亞乙烯基單芳族化合物(例如 α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、α-甲基乙烯基甲苯、α-甲基二烷基苯乙烯等)；環(huán)取 代的烷基苯乙烯(例如，鄰乙烯基甲苯、間乙烯基甲苯、對(duì)乙烯基甲苯、鄰乙基苯乙烯、對(duì)乙 基苯乙烯、2，4_ 二甲基苯乙烯、對(duì)叔丁基苯乙烯等)；環(huán)取代的鹵代苯乙烯(例如，鄰氯苯乙 烯、對(duì)氯苯乙烯、鄰溴苯乙烯、2，4_二氯苯乙烯等)；環(huán)烷基、環(huán)上鹵素取代的苯乙烯(例如， 2-氯-4-甲基苯乙烯、2，6_ 二氯-4-甲基苯乙烯等)；乙烯基萘；乙烯基蒽等。如果需要， 還可以使用這些單亞乙烯基芳族單體的混合物。特別優(yōu)選的是苯乙烯以及苯乙烯和α-甲 基苯乙烯的混合物。最合適的乙烯基共聚物是苯乙烯/丙烯腈共聚物。雖然認(rèn)為對(duì)本發(fā)明組合物并不是關(guān)鍵性的，但是優(yōu)選的實(shí)施方式中含最多為40 重量份正量(positive amount)、優(yōu)選為5-35重量份的的組分(D)。本發(fā)明組合物還可包括其功能在含聚(酯)碳酸酯的熱塑性組合物領(lǐng)域中是已知 的添加劑。這些添加劑包括以下所列中的一種或多種潤滑劑、脫模劑如四硬脂酸季戊四醇 酯、成核劑、抗靜電劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、水解穩(wěn)定劑、填料和增強(qiáng)劑、著色劑或顏料、阻 燃劑和滴料抑制劑(dripsuppressants)。通?？墒褂贸Ｒ?guī)設(shè)備和按照常規(guī)步驟制備本發(fā)明組合物。本發(fā)明組合物可用來通過熱塑性塑料工藝生產(chǎn)任何種類的模塑品，所述熱塑性塑 料工藝的例子是注塑、擠出和吹塑方法。以下實(shí)施例說明本發(fā)明。實(shí)施例用于制備示例性組合物的材料如下聚碳酸酯-基于雙酚A的均聚碳酸酯(MFR約15克/10分鐘)。接枝橡膠1-具有芯/殼形態(tài)的橡膠接枝共聚物，其中IPN芯包含丙烯酸丁酯和二 甲基硅氧烷共聚物(Tg低于o°c)，殼是甲基丙烯酸甲酯聚合而成。聚硅氧烷/丙烯酸丁酯 /硬殼的重量比為80/10/10。
接枝橡膠2-ASA，其包含相對(duì)于其重量約42%的聚(丙烯酸丁酯)，Tg為_45°C (通 過DSC測(cè)定)。苯乙烯與丙烯腈的重量比約為5. 7至1 (通過紅外光譜測(cè)得)。接枝橡膠3-ASA與SAN的摻混物(80 20)，所述ASA包含約45 %的聚(丙烯酸 丁酯(通過DSC測(cè)得其Tg*-45°C))。通過紅外光譜測(cè)得ASA中苯乙烯與丙烯腈的重量 比約為7. 4比1。所述SAN是苯乙烯-丙烯腈共聚物，包含約22%的丙烯腈，在23°C，的熔 體流動(dòng)速率為3. 8克/10分鐘。接枝橡膠4-SAN接枝的EPDM，相對(duì)于其重量，其橡膠含量至少為60 %，粒度為 0. 2-0. 3 微米。硅氧烷1-包含約2摩爾％的縮水甘油醚結(jié)構(gòu)單元的聚硅氧烷。硅氧烷2-包含大于95摩爾％的縮水甘油醚結(jié)構(gòu)單元的本發(fā)明的聚硅氧烷。ABS-1-通過本體聚合制備接枝，其粒度約為0. 8微米；丙烯腈/苯乙烯(67/20)含 量為87% ；丁二烯含量為13%，上述百分?jǐn)?shù)為重量百分?jǐn)?shù)。ABS-2-通過乳液聚合制備接枝，其具有約在0. 25微米和0. 6微米的雙峰粒度分 布，兩個(gè)峰的重量比為4 1。丙烯腈/苯乙烯(70/30)含量為50%，丁二烯含量為50%， 以上百分?jǐn)?shù)為重量百分?jǐn)?shù)。ABS-3-通過乳液聚合制備接枝，其具有約在0. 28微米和0. 4微米的雙峰粒度分 布，兩個(gè)峰的重量比為1 1。丙烯腈/苯乙烯(28/72)含量為43%，丁二烯含量為57%， 以上百分?jǐn)?shù)為重量百分?jǐn)?shù)。所示例的組合物的組成和它們的性質(zhì)示于下表中。這些組合物各自含0. 5重量％ 的常規(guī)脫模劑和0. 2重量％的常規(guī)紫外穩(wěn)定劑，但是認(rèn)為它們對(duì)本發(fā)明都不是關(guān)鍵性的。依據(jù)ASTM D523測(cè)量光澤(60°光澤)，在室溫(RT)測(cè)量缺口懸臂梁(Izod)沖擊強(qiáng)度(1/力”)。
依據(jù)ASTM D 1238，在260°C和5千克負(fù)載條件下測(cè)量熔體流動(dòng)速率(MFR)。
組合物的制備和測(cè)試樣的模塑按照常規(guī)進(jìn)行。
下表總結(jié)了這些測(cè)試的結(jié)果。
實(shí)施例1-6
表1所示的各種組合物包含所示量的聚碳酸酯樹脂以及相等的附加量的常規(guī)脫模劑(0.5pbw)和熱穩(wěn)定劑(0. 2pbw)，后面兩種組分對(duì)本發(fā)明來說并不是關(guān)鍵性的。
表1
實(shí)施例123 4 56
聚碳酸酯，pbw99. 398. 398. 3 91. 3 90. 390. 3
接枝橡膠，lpbw— 888
娃氧燒1，pbw--1. 0— — 1.0--
硅氧烷2，pbw----1.0 — —1. 0
性質(zhì)
光澤，60°101. 0101. 0100. 7 73. 8 88. 428. 9
沖擊強(qiáng)度，缺口懸臂1. 914. 62.6 14. 1 14.012. 4
梁，室溫S英尺磅/
英寸
沖擊強(qiáng)度，缺口懸臂1.8 2.4 2.0 13. 4 12. 5 11. 1梁，-20°C，英尺磅/英寸L 室溫結(jié)果表明表征本發(fā)明組合物的光澤值驚人的低，該測(cè)量值是在組合物中硅氧烷化 合物包含較低濃度的縮水甘油醚單元的情況下無法達(dá)到的。(比較實(shí)施例6與5)。重要的 是，不含橡膠接枝共聚物的相應(yīng)的組合物(比較實(shí)施例2與3)沒有表現(xiàn)出該結(jié)果。實(shí)施例7-16表2所示的各種組合物包含所示量的聚碳酸酯樹脂以及相等的附加量的常規(guī)脫 模劑(0. 5pbw)和熱穩(wěn)定劑(0. 2pbw)，后面兩種組分對(duì)本發(fā)明來說并不是關(guān)鍵性的。結(jié)果顯 示顆粒狀硅氧烷化合物在降低本發(fā)明組合物的光澤值上是有效的。表2
實(shí)施例78910
聚碳酸酯，pbw69. 368. 369. 368. 3
接枝橡膠2，pbw3030----
接枝橡膠3，pbw----3030
硅氧烷2，pbw--1. 0--1. 0
性質(zhì)
光澤，60°87. 812. 883. 411. 6
沖擊強(qiáng)度，缺口懸臂12. 011. 814. 114. 5
梁，室溫S英尺磅/英
寸
沖擊強(qiáng)度，缺口懸臂11. 411. 112. 812. 7
梁，-20°C，英尺磅/英
寸
表2(續(xù))
實(shí)施例111213141516
聚碳酸酯，pbw64. 3063. 863. 391. 390. 790. 1
接枝橡膠4，pbw11. 011. 011. 0
接枝橡膠1，pbw888
硅氧烷2，pbw--0. 51. 0--0. 61. 2
性質(zhì)
光澤，60°53. 321. 220. 143. 837. 329. 5
沖擊強(qiáng)度，缺口懸12. 312. 812. 814. 78. 411. 9
臂梁，室溫\英
尺磅/英寸
沖擊強(qiáng)度，缺口懸4. 53. 73. 813. 24. 45. 9
臂梁，-20°C，英尺
磅/英寸
實(shí)施例17-22表3所示的各種組合物包含所示量的聚碳酸酯樹脂以及相等的附加量的常規(guī)脫 模劑(0.5pbw)和熱穩(wěn)定劑(0.2pbw)，后面兩種組分對(duì)本發(fā)明來說并不是關(guān)鍵性的。結(jié)果 顯示當(dāng)所述橡膠接枝是ABS的時(shí)候，本發(fā)明的硅氧烷化合物不會(huì)降低相應(yīng)的組合物的光澤值。實(shí)施例17 18 19 20 21 22聚碳酸酯-4，pbw69. 3 68. 3 69. 3 69. 3 68. 3 69. 3ABS-1, pbw30 30 — — — —
ABS-2, pbw— — 30 30ABS-3, pbw— — — —硅氧烷-2，pbw— 1.0 — 1.0光澤，60°94.4 92.9 76. 1 95. 1 82.9 54. 1雖然在前文中為了說明起見，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的描述，但應(yīng)理解，這些詳細(xì)描 寫僅僅是為了說明，在不偏離本發(fā)明的精神和范圍的情況下，本領(lǐng)域技術(shù)人員可對(duì)其作出 改變，本發(fā)明僅由權(quán)利要求書限定。
權(quán)利要求
一種熱塑性模塑組合物，其包含(A)10-94.5pbw的芳族(共聚)聚碳酸酯，(B)4-40pbw的橡膠接枝(共聚)聚合物，其包含接枝基底和接枝相，其中所述接枝基底是選自(共聚)聚丙烯酸酯和EP(D)M的橡膠，所述接枝相能夠與所述芳族(共聚)聚碳酸酯相容，(C)0.05-10pbw的硅氧烷(共聚)聚合物，優(yōu)選其在室溫下呈液態(tài)，包含大量的各自包含至少一個(gè)環(huán)氧官能團(tuán)的硅氧烷結(jié)構(gòu)單元(SG)以及任選的不含環(huán)氧官能團(tuán)的硅氧烷單元(SNG)，其中(SG)單元與全部硅氧烷單元(SG+SNG)的重量比大于0.05，以及任選地(D)最高至40pbw的正量的乙烯基(共聚)聚合物，所述組合物的特征是其60°光澤小于40。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述芳族(共聚)聚碳酸酯的量是 37-84pbw。
3.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述接枝(共聚)聚合物的量是 10_35pbwo
4.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述硅氧烷結(jié)構(gòu)單元包括聚(二甲基)硅氧烷。
5.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述芳族(共聚)聚碳酸酯是均聚碳酸
6.如權(quán)利要求1所述的組合物，其還包含選自下組的至少一種組分潤滑劑、脫模劑、 成核劑、抗靜電劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、水解穩(wěn)定劑、填料、增強(qiáng)劑、著色劑、顏料、阻燃劑和 滴料抑制劑。
7.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述接枝相包括至少一種單亞乙烯基芳 族單體和至少一種極性共聚單體的共聚物。
8.如權(quán)利要求7所述的組合物，其特征在于，所述極性單體是烯鍵式不飽和腈。
9.如權(quán)利要求8所述的組合物，其特征在于，所述烯鍵式不飽和腈是(甲基)丙烯腈。
10.如權(quán)利要求7所述的組合物，其特征在于，所述單亞乙烯基芳族單體是至少一種選 自下組的化合物苯乙烯、a -甲基苯乙烯、a -乙基苯乙烯、a -甲基乙烯基甲苯、a -甲基 二烷基苯乙烯；環(huán)取代的烷基苯乙烯；環(huán)取代的鹵代苯乙烯；環(huán)烷基、環(huán)上鹵素取代的苯乙 烯；乙烯基萘和乙烯基蒽。
11.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述硅氧烷(共聚)聚合物符合以下結(jié) 構(gòu)式<formula>formula see original document page 2</formula>其中Ri是Ci_4烷基或C6_14芳基；R2表示(CH2)m，其中m是整數(shù)1_4 ；R3是(CH2)P，其中p是 1-4， n 為 1-30。
12.一種熱塑性模塑組合物，其包含(A)37-84pbw的芳族(共聚)聚碳酸酯，(B)10-35pbw的橡膠接枝(共聚)聚合物，其包含接枝基底和接枝相，其中所述接枝基 底是選自(共聚)聚丙烯酸酯和EP(D)M的橡膠，所述接枝相包含至少一種單亞乙烯基芳族 單體和至少一種極性共聚單體的共聚物，(C)0.1-1. 5pbw的硅氧烷(共聚)聚合物，其包含大量的各自包含至少一個(gè)縮水甘油基 官能團(tuán)的硅氧烷結(jié)構(gòu)單元(SG)以及任選的不含環(huán)氧官能團(tuán)的硅氧烷單元(SNG)，其中(SG) 單元與全部硅氧烷單元(SG+SNG)的重量比大于0.05，以及(D)5-35pbw的乙烯基(共聚)聚合物，所述組合物的特征是其60°光澤小于35。
13.如權(quán)利要求12所述的組合物，其特征在于，所述硅氧烷(共聚)聚合物符合以下結(jié) 構(gòu)式<formula>formula see original document page 3</formula>其中Ri是Ch烷基或C6_14芳基；R2表示(CH2)m，其中m是整數(shù)1-4 ；R3是(CH2)P，其中p 是 1-4， n 為 1-30。
全文摘要
揭示了一種熱塑性模塑組合物，其特征是其60°光澤小于40。所述組合物包含10-94.5pbw的芳族(共聚)聚碳酸酯；4-40pbw的橡膠接枝(共聚)聚合物，其包含EP(D)M或(共聚)聚丙烯酸酯作為接枝基底，以及與所述芳族(共聚)聚碳酸酯相容的接枝相；以及0.05-10pbw的硅氧烷(共聚)聚合物。所述硅氧烷(共聚)聚合物包含含有環(huán)氧官能團(tuán)的硅氧烷結(jié)構(gòu)單元(SG)以及任選的不含環(huán)氧官能團(tuán)的硅氧烷結(jié)構(gòu)單元(SNG)，其中(SG)與全部(SG)+(SNG)單元總量之比大于0.05。
文檔編號(hào)C08L69/00GK101802094SQ200880102048
公開日2010年8月11日 申請(qǐng)日期2008年8月7日 優(yōu)先權(quán)日2007年8月10日
發(fā)明者J·Y·J·鐘, M·羅格諾瓦 申請(qǐng)人:拜爾材料科學(xué)有限公司